Verfahren zur Herstellung von Ammonsälzen aus a-Oxysäuren In dem Patent
499 523 ist ein Verfahren zur Darstellung von a-Oxysäuren aus ihren N itrifen beschrieben,
bei dem man die Verseifung der Nitrile in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels
oder Lösungsmittelsgemisches, das die Reaktionsteilnehmer und -produkte mit Ausnahme
der entstehenden Ammoniumsalze löst, unter Zufügen der zur Verseifung nötigen Menge
Wassers mit Säuren, zweckmäßig gasförmiger Salzsäure, vornimmt, das ausgefallene
Ammoniumsalz der zur Verseifung verwandten Säure abfiltriert und das Lösungsmittel
abtrennt.Process for making ammonium salts from α-oxy acids In the patent
499 523 describes a process for the preparation of α-oxy acids from their nitrifene,
in which the saponification of the nitriles in the presence of an inert solvent
or solvent mixture which the reactants and products with exception
dissolves the ammonium salts formed, adding the amount necessary for saponification
Water with acids, expediently gaseous hydrochloric acid, makes the precipitated
The ammonium salt of the acid used for saponification is filtered off and the solvent is removed
separates.
Es wurde nun gefunden, daß man bei dieseln Verfahren leicht zu den
Ammoniumsalzen der a-Oxysäuren, die sonst nur schwer in reiner, kristallisierter
Form zu erhalten sind, gelangen kann, wenn man nach dem Abfil'trieren des bei der
Verseifung entstandenen, in dem indifferenten Lösungsmittel unlöslichen Ammoniumsalzes
der zur Verseifung verwandten Säure so lange Ammoniakgas in die die Oxysäure enthaltende
Lösung einleitet, bis die a-Oxysäure in ihr Ammoniumsalz übergeführt ist. Wurde
zur Verseifung Säure im Überschuß zugesetzt, so wird bei dieser Arbeitsweise auch
dieser Überschuß zunächst als Ammoniumsalz gefällt und zusammen mit dem bei der
Verseifung gebildeten Salz abfiltriert. In den meisten Fällen genügt es dann, das
Reaktionsgemisch ab-zukühlen, wobei das Ammoniumsalz der betreffenden a-Oxysäure
in reiner, kristallisierter Form ausfällt und abfiltriert werden kann. Fällt das
Ammoniumsalz nicht durch bloßes Abkühlen aus, so destilliert man einen Teil des
indifferenten Lösungsmittels ab, worauf sich beim erneuten Abkühlen das reine Ammoniumsalz
abscheidet. An Stelle von freiem Ammoniak können auch Ammoniumcarbonate verwendet
werden.It has now been found that easy to diesel process to the
Ammonium salts of the a-oxyacids, which are otherwise difficult to obtain in pure, crystallized form
Form are to be obtained, if one after filtering off the at the
Saponification of the ammonium salt, which is insoluble in the inert solvent
the acid used for saponification so long into the ammonia gas containing the oxyacid
Introduces solution until the α-oxy acid is converted into its ammonium salt. Became
Acid is added in excess for saponification, this is also the case with this procedure
this excess first precipitated as the ammonium salt and together with that at the
The saponification formed salt was filtered off. In most cases it is sufficient to do this
Reaction mixture to cool down, the ammonium salt of the α-oxyacid in question
precipitates in pure, crystallized form and can be filtered off. Does that fall
If the ammonium salt is not removed by simply cooling it, part of the
Indifferent solvent from, whereupon the pure ammonium salt when cooling again
separates. Ammonium carbonates can also be used instead of free ammonia
will.
Beispiel. 1501 Dioxan werden in einem Reaktionsgefäß unter Kühlung
mit zo 1 2 Natronlauge., 2o 1 Wasser und 391 wasserfreier Blausäure gemischt. Dann
wird ein Rückflußlcühler, der auf Temperaturen unter o° gehalten wird, aufgesetzt.
Hierauf läßt man langsam 671 9o°/oigen Acetaldehyd zulaufen. Das Reaktionsgemisch
erwärmt sich unter Bildung von Milchsäurenitril auf etwa 8o°. Nach Beendigung der
Reaktion wird gasförmige Salzsäure und nach erfolgter Verseifung zu Milchsäure solange
Ammoniak eingeleitet, bis kein Ammoniumchlorid mehr ausfällt. Die überschüssige,
iri der Lösung vorhandene Salzsäure wird hierdurch neutralisiert und als Ammoniumsalz
ausgeschieden. Man filtriert
vom ausgeschiedenen Amraoniumchlorid
'ab und leitet dann in das Filtrat noch so lange trockenes gasförmiges Ammoniak
ein, bis die Lösung alkalisch reagiert. Beim .Elbkühlen mit Eiswasser kristallisieren
7o kg reines Ammoniumlaktat aus. Die Ausbeute entspricht 70 °/o der Theorie, bezogen
auf .die angewandte Menge Blausäure. Destilliert man aus dem Filtrat das Dioxan
ab, so hinterbleiben als Rückstand 9 kg Milchsäureanhydrid, das ebenfalls in Ammoniumlaktat
übergeführt werden kann, wenn man es durch ,Kochen mit 17 kg 25°/Qigem, gelöschtem
Kalk zunächst in Calciumlaktat verwandelt und dieses durch Einleiten von Ammoniak,
-und Kohlensäure in Calciumcarbonat und Ammoniumlaktat zerlegt. Nach dem Abfiltrieren
des Niederschlages dampft man die Ammoniumlaktatlösung ein, zweckmäßig unter veriuindertem
Druck. Aus der konzentrierten Lösung kristallisiert beim Abkühlen das Ammoniumlaktat
aus:Example. 1501 of dioxane are placed in a reaction vessel with cooling
mixed with zo 1 2 sodium hydroxide solution, 2o 1 water and 391 anhydrous hydrocyanic acid. then
a reflux cooler, which is kept at temperatures below 0 °, is attached.
Then 671 90% acetaldehyde is allowed to run in slowly. The reaction mixture
heats up to about 80 ° with the formation of lactic acid nitrile. After the
The reaction turns into gaseous hydrochloric acid and, after saponification, into lactic acid
Introduced ammonia until no more ammonium chloride precipitates. The excess,
Hydrochloric acid present in the solution is thereby neutralized and converted into the ammonium salt
eliminated. Filter
of the excreted ammonium chloride
'and then conducts dry gaseous ammonia into the filtrate for as long as it takes
until the solution is alkaline. Crystallize while cooling with ice water
70 kg of pure ammonium lactate. The yield corresponds to 70% of theory, based on
the amount of hydrogen cyanide used. The dioxane is distilled from the filtrate
from, 9 kg of lactic acid anhydride remain as a residue, which is also in ammonium lactate
can be transferred if you cook it with 17 kg 25 ° / Qigem, slaked
Lime is first converted into calcium lactate and this is achieved by introducing ammonia,
-and carbonic acid broken down into calcium carbonate and ammonium lactate. After filtering off
of the precipitate, the ammonium lactate solution is evaporated, advantageously under reduced pressure
Pressure. The ammonium lactate crystallizes from the concentrated solution on cooling
the end: