DE1119185B - Process for reducing the carbonate hardness of water and for removing its magnesia hardness - Google Patents

Process for reducing the carbonate hardness of water and for removing its magnesia hardness

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DE1119185B
DE1119185B DEM27819A DEM0027819A DE1119185B DE 1119185 B DE1119185 B DE 1119185B DE M27819 A DEM27819 A DE M27819A DE M0027819 A DEM0027819 A DE M0027819A DE 1119185 B DE1119185 B DE 1119185B
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Dr-Ing Kurt R Mueller
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PHILIPP MUELLER NACHF EUGEN BU
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PHILIPP MUELLER NACHF EUGEN BU
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/02Softening water by precipitation of the hardness

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
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  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

Verfahren zur Verminderung der Karbonathärte von Wasser und zur Entfernung seiner Magnesiahärte Die Hauptpatentanmeldung betrifft ein Verfahren zur Verminderung der Karbonathärte von Wassser und zur Entfernung seiner Magnesiahärte durch Vollentbasung eines Teilstromes des Rohwassers mittels Wasserstoffionenaustausches, Sättigung eines zweiten Teilstromes mit Ätzkalk unter Abtrennung der Feststoffe und Wiedervereinigung beider Teilströme, wobei das Verhältnis zwischen beiden Teilströmen so gewählt wird, daß die im vollentbasten Wasser enthaltene Mineralsäure ganz gebunden, von der im vollentbasten Wasser enthaltenen ursprünglichen Karbonat-Kohlensäure jedoch nur ein Teil in Karbonathärte zurückverwandelt wird.Process for reducing the carbonate hardness of water and for removal its magnesia hardness The main patent application relates to a method for reduction the carbonate hardness of water and the removal of its magnesia hardness through complete debasing of a partial flow of the raw water by means of hydrogen ion exchange, saturation a second partial stream with quicklime with separation of the solids and reunification of both partial flows, whereby the ratio between the two partial flows is chosen so that the mineral acid contained in the fully deboned water is completely bound, from the in However, fully degassed water only contains the original carbonate carbonic acid a part is converted back into carbonate hardness.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Verminderung der Karbonathärte von Wasser und eine Entfernung seiner Magnesiahärte unter Vermeidung einer Ätzalkalität im Mischwasser in Fällen zu erreichen, in denen eine mit Ätzkalk arbeitende Entkarbonisierungsanlage für Brauwasser angewendet und gegebenenfalls die in einer solchen vorhandenen Anlage aufzubereitende Wassermenge vergrößert werden soll.The invention is based on the object of reducing the carbonate hardness of water and removal of its magnesia hardness while avoiding caustic alkalinity in mixed water in cases in which a decarbonization system working with quick lime used for brewing water and, if necessary, those in such an existing system the amount of water to be treated should be increased.

Gemäß der Erfindung wird dies dadurch erreicht, daß nur ein Zweigstrom des zweiten Teilstromes mit Ätzkalk gesättigt, dann mit dem derart bemessenen Rest des zweiten Teilstromes vereinigt wird, daß der Ätzkalküberschuß im wiedervereinigten zweiten Teilstrom zur Ausfällung der Magnesiahärte ausreicht, worauf die Abtrennung der Feststoffe aus dem zweiten Teilstrom und seine Wiedervereinigung mit dem ersten, vollentbasten Teilstrom erfolgt. Der zweite Teilstrom durchfließt also die mit Ätzkalk arbeitende Entkarbonisierungsanlage. Der eine Zweigstrom des zweiten Teilstromes wird mit Ätzkalk gesättigt und mit dem nicht behandelten anderen Zweigstrom des zweiten Teilstromes wiedervereinigt, der so bemessen wird, daß nach der Wiedervereinigung und Reaktion ein solcher Ätzkalküberschuß vorhanden ist, der für die vollständige Ausfällung der Magnesiahärte als Magnesiumhydroxyd und die Umwandlung der im Wasser enthaltenden freien Kohlensäure und des Kalziumbikarbonates in Kalziumkarbonat erforderlich ist. Dadurch wird zwar bei einer vorhandenen, mit Ätzkalk arbeitenden Entkarbonisierungsanlage, falls deren Kalksättiger nicht reichlich bemessen ist, die Leistung etwas herabgesetzt, weil gegenüber dem Betrieb beim üblichen Entkarbonisieren der Anteil des gesättigten Kalkwassers am zweiten Teilstrom vergrößert wird. Trotzdem kann bei Verwendung einer solchen mit Ätzkalk arbeitenden Entkarbonisierungsanlage die Gesamtleistung gesteigert werden, weil der zweite Teilstrom nur einen Teil des aufzubereitenden Wassers darstellt. Da der in dem in einer Mischeinrichtung wiedervereinigten zweiten Teilstrom noch enthaltene Ätzkalk durch die im vollentbasten ersten Teilstrom enthaltene freie Mineralsäure und Kohlensäure ganz gebunden wird, ist nach der Wiedervereinigung der beiden Teilströme im Wasser kein Ätzkalk mehr vorhanden. Etwa überschüssig vorhandene freie Kohlensäure kann in einer Kohlensäurerieseleinrichtung entfernt werden. Das Verfahren gemäß der Erfindung hat auch noch den Vorteil, daß der Regeneriersäureaufwand geringer ist als beim Verfahren gemäß der Hauptpatentanmeldung.According to the invention this is achieved in that only one branch flow of the second partial flow is saturated with quicklime, then with the remainder of this dimension of the second substream is combined so that the quick lime excess in the reunited second substream is sufficient to precipitate the magnesia hardness, whereupon the separation the solids from the second substream and its reunification with the first, fully deboned partial flow takes place. The second partial flow therefore flows through the quicklime working decarbonization plant. One branch flow of the second partial flow is saturated with quicklime and with the untreated other branch stream of the second partial stream reunited, which is dimensioned so that after reunification and reaction is such an excess of quicklime that is necessary for the complete Precipitation of the magnesia hardness as magnesium hydroxide and the conversion of it in water containing free carbonic acid and calcium bicarbonate in calcium carbonate is. In an existing decarbonization plant that works with quicklime, this if their lime saturator is not sufficiently dimensioned, the output will be reduced slightly, because compared to the normal decarbonization operation, the proportion of the saturated Kalkwasser is enlarged on the second partial stream. Nevertheless, using a such decarbonization plants working with quicklime increase the overall performance because the second partial flow represents only part of the water to be treated. Since the second substream recombined in a mixing device is still quick lime contained by the free contained in the fully deboned first partial flow Mineral acid and carbonic acid are wholly bound after the reunification of the two partial flows in the water no more quicklime present. Any excess Free carbon dioxide can be removed in a carbon dioxide sprinkler. That The method according to the invention also has the advantage that the regeneration acid consumption is less than in the method according to the main patent application.

Wenn die zu benutzende, mit Ätzkalk arbeitende Entkarbonisierungsanlage einen Ablagerungsreaktor aufweist, dann wird das Verfahren gemäß der Erfindung so durchgeführt, daß zunächst ein zur Fällung der Kalziumkarbonathärte ausreichender Teil des mit Ätzkalk gesättigten Zweigstromes des zweiten Teilstromes in dem Ablagerungsreaktor mit dem Rest des zweiten Teilstromes vereinigt und der andere Teil des mit Ätzkalk gesättigten Zweigstromes dem den Ablagerungsreaktor verlassenden erstkarbonisierten Gemisch als zur Ausfällung der gesamten Magnesiahärte in Form von Magnesiumhydroxyd erforderlicher überschuß zugesetzt wird. Dies ist deshalb erforderlich, weil ein Ablagerungsreaktor zur Sicherstellung der Bildung von Ca C 03 in Körnerform nicht mit Ätzkalküberschuß zu betreiben ist, so daß also erst hinter dem Ablagerungsreaktor der zur Ausfällung der gesamten Magnesiahärte als Mg (O H)2 erforderliche Ätzkalküberschuß herbeigeführt werden kann.If the decarbonization plant to be used, which works with quick lime has a sedimentation reactor, then the process according to the invention becomes so carried out that initially a sufficient to precipitate the calcium carbonate hardness Part of the branch flow, saturated with quicklime, of the second substream in the deposition reactor combined with the rest of the second substream and the other part of the quicklime saturated branch stream to the first carbonized one leaving the deposition reactor Mixture than to precipitate the entire magnesia hardness in the form of magnesium hydroxide required excess is added. This is required because a No deposit reactor to ensure the formation of Ca C 03 in granular form is to be operated with caustic lime excess, so that only after the deposition reactor that to precipitate the total magnesia hardness as Mg (O H) 2 required Caustic lime excess can be brought about.

Beispiel Ein Rohwasser mit folgenden Analysenwerten liegt vor: Gesamthärte ..................... 22° d Karbonathärte ................... 18° d Nichtkarbonathärte ............... -4° d Magnesiahärte ................... 10° d Mineralsaure Salze ............... 4° d Es wird ein Reinwasser als Brauwasser mit folgenden Analysendaten verlangt: Gesamthärte ..................... 7° d Karbonathärte ................... 3° d Nichtkarbonathärte ............... 4° d Magnesiahärte ............. unter 0,5° d Eine nach dem Kalkverfahren arbeitende Fällungs-Entkarbonisierungs-Anlage wird mit einem Ätzkalküberschuß von 5,5@ d betrieben, wobei der Restkarbonatgehalt im Reinwasser 1,5° d und die Restmagnesiahärte 0,3'' d beträgt. Im Vollentbasungsfilter werden 22° d Entbasungshärte aus dem Rohwasser entfernt. Von den 5,5° d Ätzkalküberschuß plus 1,5° d Karbonaten sind 4' d durch die im Vollentbasungsfilter aus der Mineralsäurehärte gebildete Mineralsäure zu neutralisieren, um noch 3° d Ätzkalk plus Karbonate für Bikarbonathärte durch Reaktion mit der im Vollentbasungsfilter aus der Rohwasser-Karbonathärte gebildeten freien Kohlensäure zur Verfügung zu haben. Mit Hilfe der Mischungsregel ergibt sich, daß im angegebenen Beispiel 36% des Gesamtwasserstromes über das Vollentbasungsfilter und 64% über die Kalk-Entkarbonisierungs-Anlage geführt werden müssen, damit nach der Wiedervereinigung der beiden Teilströme ein Reinwasser mit den verlangten Analysenwerten erhalten wird.Example There is raw water with the following analysis values: Total hardness ..................... 22 ° d Carbonate hardness ................... 18 ° d Non-carbonate hardness ............... -4 ° d Magnesia hardness ................... 10 ° d Mineral acid salts ............... 4 ° d Pure water is required as brewing water with the following analysis data: Total hardness ..................... 7 ° d Carbonate hardness ................... 3 ° d Non-carbonate hardness ............... 4 ° d Magnesia hardness ............. below 0.5 ° d A precipitation decarbonization plant that works according to the lime process is operated with a caustic lime excess of 5.5 @ d, the residual carbonate content in the pure water being 1.5 ° d and the residual magnesia hardness 0.3 '' d. In the full debasing filter, 22 ° d debasing hardness is removed from the raw water. Of the 5.5 ° d quicklime excess plus 1.5 ° d carbonates, 4 'd have to be neutralized by the mineral acid formed in the full debasing filter from the mineral acid hardness, and another 3 ° d quick lime plus carbonates for bicarbonate hardness through reaction with that in the fully debased filter from the raw water -Carbonate hardness to have free carbon dioxide available. With the help of the mixing rule, it follows that in the example given, 36% of the total water flow must be passed through the full debasing filter and 64% over the lime decarbonization system so that pure water with the required analysis values is obtained after the two partial flows have been reunited.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Abänderung des Verfahrens zur Verminderung der Karbonathärte von Wasser und zur Entfernung- seiner Magnesiahärte nach Patentanmeldung M 24754 IV c/ 85 b (deutsche Auslegeschrift 1097 377) durch Vollentbasung eines Teilstromes des Rohwassers mittels Wasserstoffionenaustausches, Sättigung eines zweiten Teilstromes mit Ätzkalk unter Abtrennung der Feststoffe und Wiedervereinigung beider Teilströme, wobei das Verhältnis zwischen beiden Teilströmen so gewählt wird, daß die im vollentbasten Wasser enthaltene Mineralsäure ganz gebunden, von der im vollentbasten Wasser enthaltenen ursprünglichen Karbonat-Kohlensäure jedoch nur ein Teil in Karbonathärte zurückverwandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß nur ein Zweigstrom des zweiten Teilstromes mit Atzkalk gesättigt, dann mit dem derart bemessenen Rest des zweiten Teilstromes vereinigt wird, daß der Ätzkalküberschuß im wiedervereinigten zweiten Teilstrom zur Ausfällung der gesamten Magnesiahärte ausreicht, worauf die Abtrennung der Feststoffe aus dem zweiten Teilstrom und seine Wiedervereinigung mit dem ersten vollentbasten Teilstrom erfolgt. PATENT CLAIMS: 1. Modification of the process to reduce the carbonate hardness of water and to remove its magnesia hardness according to patent application M 24754 IV c / 85 b (German Auslegeschrift 1097 377) by fully debasing a partial flow of the raw water by means of hydrogen ion exchange, saturation of a second partial flow with quicklime below Separation of the solids and reunification of both substreams, the ratio between the two substreams being chosen so that the mineral acid contained in the fully deboned water is completely bound, but only a part of the original carbonate-carbonic acid contained in the fully deboned water is converted back into carbonate hardness, characterized in that that only a branch stream of the second partial stream is saturated with quicklime, then combined with the remainder of the second partial stream, which is dimensioned in such a way that the excess quicklime in the recombined second partial stream is sufficient to precipitate the entire magnesia hardness, whereupon the separations tion of the solids from the second partial flow and its reunification with the first fully deboned partial flow takes place. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst ein zur Fällung der Kalziumkarbonathärte ausreichender Teil des mit Ätzkalk gesättigten Zweigstromes des zweiten Teilstromes in einem Anlagerungsreaktor mit dem Rest des zweiten Teilstromes vereinigt und der andere Teil des mit Ätzkalk gesättigten Zweigstromes dem den Anlagerungsreaktor verlassenden entkarbonisierten Gemisch als zur Ausfällung der gesamten Magnesiahärte erforderlicher überschuß zugesetzt wird. In Betracht gezogene Druckschriften. Reichelt, Hellmut, »Vom Rohwasser zum Hochdruckdampf«, Halle 1949, S. 89; Splittgerber, A., »Wasseraufbereitung für den Bergbaubetrieb«, Halle 1951, S. 67 bis 70; Splittgerber, A., »Wasseraufbereitung im Dampfkraftbetrieb«, Berlin, Göttingen, Heidelberg 1954, S. 327/328; Journal of the American Water Works Association, 30 (1938), Nr. 6, S. 947 bis 978.2. Procedure according to Claim 1, characterized in that initially a for precipitation of the calcium carbonate hardness Sufficient part of the branch flow of the second substream that is saturated with quicklime combined in an addition reactor with the remainder of the second substream and the other part of the branch stream saturated with quicklime to the addition reactor leaving decarbonized mixture than to precipitate the entire magnesia hardness required excess is added. Documents considered. Reichelt, Hellmut, "From raw water to high-pressure steam," Halle 1949, p. 89; Splittgerber, A., "Water treatment for mining operations", Halle 1951, pp. 67 to 70; Chip tanner, A., "Water treatment in steam power plants", Berlin, Göttingen, Heidelberg 1954, P. 327/328; Journal of the American Water Works Association, 30 (1938), No. 6, pp. 947 to 978.
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