DE1103560B

DE1103560B - Process for the production of a vulcanized, closed-cell rubber-like composition

Info

Publication number: DE1103560B
Application number: DEG17717A
Authority: DE
Inventors: Stephen Thomas Semegen
Original assignee: BF Goodrich Corp
Current assignee: Goodrich Corp
Priority date: 1954-08-04
Filing date: 1955-08-04
Publication date: 1961-03-30

Description

Verfahren zur Herstellung einer vulkanisierten, mit geschlossenen Zellen versehenen kautschukartigen Masse Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer vulkanisierten, mit geschlossenen Zellen versehenen kautschukartigen Masse, die eine ebene und glatte Oberfläche besitzt und als Schuhbesohlungsstoff geeignet ist. Method of making a vulcanized, with closed Rubber-like mass provided with cells The invention relates to a method for Manufacture of a vulcanized, closed-cell rubber-like type A mass that has a flat and smooth surface and is used as a shoe sole material suitable is.

Im allgemeinen ist die Kautschukbesohlung für Sportschuhe auf Grund der großen Zahl von Gasblasen weich und federnd und besitzt eine gewellte, gerauhte oder faltige Ober-bzw. eine Lauffläche, die Kreppkautschuk vortäuscht. Die Gestalt der Lauffläche wird gewöhnlich durch das Muster der Preßform oder des Stempels bedingt. In general, the rubber soles for sports shoes are due the large number of gas bubbles soft and resilient and has a corrugated, roughened or wrinkled upper or. a tread that simulates crepe rubber. The figure the tread is usually determined by the pattern of the die or punch.

Unebenheiten der Oberfläche bzw. sonstige Unvollkommenheiten, die dadurch bewirkt werden, daß Luft zwischen der Oberfläche des kautschukartigen Stoffes und der Innenfläche der Gießform selbst eingeschlossen oder daß überhaupt unvollkommen aufgebläht wird, verhindern das genaue Abformen des gewünschten Musters.Unevenness of the surface or other imperfections that caused by air between the surface of the rubbery material and the inner surface of the mold itself, or that is imperfect at all bloated, prevent the exact molding of the desired pattern.

Eine steife Kautschukbesohlung, die eine natürliche Lederbesohlung vortäuschen soll, muß eine Oberflache besitzen, die eben, glatt und frei von Oberflächenunvollkommenheiten ist. Sie soll auch biegsam sein und kann entweder aus festem, unaufgeblähtem Werkstoff oder aus aufgeblähtem Werkstoff sein, der eine geringere Anzahl von geschlossenen Luft-oder Gasblasen oder kleinere geschlossene Luft-oder Gasblasen aufweist als der Werkstoff von weichen Kautschuksohlen. Die steifen Kautschuksohlen aus aufgeblähtem Werkstoff, die eine Dichte besitzen, die mehrere Zehntel unter dem theoretischen Wert und gewöhnlich bei etwa 1 oder etwas darunter liegt, werden bevorzugt, da solche Sohlen ein bequemeres Laufen ermöglichen und leichter und im Vergleich zu ungeblähten, also nicht mit Gasblasen versehenen Kautschuksohlen und sogar, im Vergleich zu Ledersohlen, billiger sind. Selbstverständlich ist eine steife Kautschukbesohlung immer noch biegsam ; auf Grund der Füllstoffe, des Harzes usw. ist sie jedoch zäh und tragfest. Zum Versteifen und Verstärken der kautschukartigen Masse sind die Harze wichtig, während die inerten Füllstoffe als Streckmittel und möglicherweise zur Verbesserung der Abriebfestigkeit dienen und die Masse gegenüber einer Besohlung mit natürlichem Leder konkurrenzfähiger machen. Es ergab sich jedoch, daß bei Anwendung der bekannten Bläh-und Vulkanisationsverfahren bei den Massen für steife Kautschuksohlen die Oberfläche der Sohlen bzw. die Lauffläche uneben ist. A stiff rubber sole that is a natural leather sole should pretend must have a surface that is flat, smooth and free of surface imperfections is. It should also be flexible and can either be made of solid, non-inflated material or made of inflated material that has a smaller number of closed Has air or gas bubbles or smaller closed air or gas bubbles than the material of soft rubber soles. The stiff rubber soles made from bloated Material that has a density several tenths below the theoretical Value, and usually about 1 or slightly less, are preferred as such Soles enable more comfortable walking and are lighter and compared to non-inflated, So rubber soles not provided with gas bubbles and even, compared to leather soles, are cheaper. Of course, stiff rubber soles are still there pliable; However, due to the fillers, the resin, etc., it is tough and stable. The resins are important for stiffening and reinforcing the rubber-like mass, while the inert fillers act as an extender and possibly for improvement serve the abrasion resistance and the mass against a sole with natural Making leather more competitive. It was found, however, that when using the known Expansion and vulcanization processes in the masses for stiff rubber soles the surface the soles or the tread is uneven.

Wenn ein Überschuß an Blähmittel angewandt wird, um einen höheren Druck in der Masse gegen die Preßform zu erzielen, wird beim Herausziehen der heißen Masse aus der Preßform ein größerer Blähgrad erhalten, als für die Besohlung benötigt wird, so dal3 sich eine übermäßige Weichheit ergibt und der fertige Werkstoff Leder nicht mehr ähnlich ist. Wenn man den Stoff während der Vulkanisation sich ausdehnen läßt, ist die Oberfläche der ausgedehnten Masse immer noch gewellt oder uneben.If an excess of blowing agent is used, a higher one To achieve pressure in the mass against the mold, when pulling out the hot Mass obtained from the mold a greater degree of expansion than required for the soling so that there is excessive softness and the finished material is leather is no longer similar. When you stretch the fabric during vulcanization leaves, the surface of the expanded mass is still wavy or uneven.

Wenn man andererseits die Masse in der Preßform abkühlen läßt, wird auf Grund der Versteifung der Masse, die durch das abgekühlte, thermoplastische Harz bewirkt wird, wenn überhaupt, so nur ein geringes Aufblähen erfolgen, wobei selbst dann die Oberflache uneben und faltig ist. Ein Wiedererhitzen der Masse, so daß das Harz erweicht und Ausdehnen ermöglicht wird, vermeidet diese unerwünschten Oberflächeneigenschaften nicht.On the other hand, if you put the mass in the mold lets cool, will due to the stiffening of the mass caused by the cooled, thermoplastic Resin is caused, if at all, so little puffing will occur, being even then the surface is uneven and wrinkled. A reheating of the mass allowing the resin to soften and expand avoids these undesirable effects Surface properties are not.

Durch Verwendung von wenig Harz oder von keinem Harz erhält man keine zähe, verstärkte kautschukartige Masse, die natürlicher Lederbesohlung ähnlich ist. Die Beseitigung der faltigen Oberfläche durch mechanische Verfahren, z. B. durch Abschleifen, ist teuer und bewirkt einen Verlust an Besohlmaterial ; aber auch das Überziehen der unebenen Sohle mit einer Schicht aus dem gleichen Stoff oder einer anderen Masse zum Abdecken der Oberflächenunebenheiten ist unwirtschaftlich.Using little or no resin does not produce any tough, reinforced rubber-like material that is similar to natural leather soles. The removal of the wrinkled surface by mechanical methods, e.g. B. by Abrasion is expensive and causes a loss of sole material; but also that Covering the uneven sole with a layer of the same material or one other mass to cover the surface unevenness is uneconomical.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung einer vulkanisierten, mit geschlossenen Zellen versehenen kautschukartigen Masse vorgeschlagen, die eine ebene und glatte Oberflache besitzt, bei dem eine Form mit einer vulkanisierbaren, nicht vulkanisierten, aufblähbaren Masse gefüllt wird, die aus einem Kautschuk in einer Menge, die wenigstens ausreicht, um die Form, wenn sie geschlossen ist, praktisch vollständig zu füllen, einem verträglichen, thermoplastischen synthetischen Harz, einem Vulkanisiermittel in einer zur Bildung einer vulkanisierten, biegsamen Masse ausreichenden geringen Menge und einem Blähmitfel in geringer Menge besteht, die ausreicht, um bei dessen Zersetzung eine Masse mit geschlossenen Zellen zu bilden, bei dem dann die Form geschlossen wird, der Masse in der geschlossenen Form genügend Wärme zugefuhrt wird, um die Masse zu vulkanisieren, das Harz zu erweichen und das Nufblähmittel zu zersetzen, bei dem die Masse noch heiß aus der Form herausgenommen und unter Bildung einer zellförmigen Masse ausdehnen gelassen wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Masse, die 20 bis 60 Gewichtsteile des Harzes je 100 Gewichtsteile Kautschuk enthält, bei einer Temperatur, die nicht unter dem Erweichungspunkt des thermoplastischenHarzes liegt, in wenigstens einer Richtung ohne Anwendung weiterer Wärme zusammengedrückt wird, um dadurch für die Masse eine Dichte zu erzielen, die größer ist als die nach der Expansionsstufe erhaltene, aber geringer ist als die der unvulkanisierten, vulkanisierbaren, expandierbaren Masse, und eine ebene und glatte Oberfläche zu erhalten, und daß diese zusammengepreßte Masse unter Druck auf eine Temperatur abkühlen gelassen wird, die unter dem Erweichungspunkt des thermoplastischen Harzes liegt. According to the invention a method for producing a vulcanized, provided with closed cells rubber-like mass proposed that a has an even and smooth surface, in which a mold with a vulcanizable, not vulcanized, inflatable mass is filled, which is made of a rubber in an amount at least sufficient to keep the shape practical when closed to fill completely, a compatible, thermoplastic synthetic resin, a vulcanizing agent in a form to form a vulcanized, pliable mass a sufficient small amount and a small amount of blowing agent, the sufficient to form a closed-cell mass when it decomposes, in which the mold is then closed, the mass in the closed mold is sufficient Heat is applied to vulcanize the mass, soften the resin and that Decompose blowing agent, in which the mass is removed from the mold while it is still hot and is allowed to expand to form a cellular mass thereby is characterized in that the mass containing 20 to 60 parts by weight of the resin per 100 It contains parts by weight of rubber, at a temperature not below the softening point of the thermoplastic resin lies in at least one direction with no further application Heat is compressed in order to achieve a density for the mass that is greater than that obtained after the expansion stage, but is less than that the unvulcanized, vulcanizable, expandable mass, and a flat and To obtain a smooth surface, and that this compressed mass under pressure allowed to cool to a temperature below the softening point of the thermoplastic Harz lies.

Bei einer weiteren Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorgeschlagen, eine vulkanisierbare, kautschukartige Masse zu verwenden, die etwa 25 bis 50 Gewichtsteile synthetisches Harz je 100 Gewichtsteile Kautschuk enthält. In a further implementation of the method according to the invention it is proposed to use a vulcanizable, rubber-like composition which contains about 25 to 50 parts by weight synthetic resin per 100 parts by weight rubber.

Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die heiße, zellförmige Masse während des Zusammenpressens auf eine Dichte von etwa 0,90 bis 1,10 zusammengepreßt wird. One embodiment of the method according to the invention consists in that the hot, cellular mass during compression to a density of about 0.90 to 1.10 is compressed.

Ein weiteres Merkmal besteht darin, daß die aufgeblähte Masse in einer kalten Preßform zusammengepreßt wird. Another feature is that the puffed mass in is pressed together in a cold mold.

Eine bevorzugte Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß eine vulkanisierbare, kautschukartige Masse, die aus einem Mischpolymerisat von etwa 55 bis 85 Gewichtsprozent Butadien-1,3, Rest Styrol, besteht, verwendet wird. There is a preferred implementation of the method according to the invention in that a vulcanizable, rubber-like mass, which consists of a copolymer from about 55 to 85 percent by weight 1,3-butadiene, the remainder being styrene, is used will.

Eine weitere Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß eine vulkanisierbare, kautschukartige Masse, die aus einem Mischpolymerisat von etwa 58 Gewichtsprozent Butadien-1,3, Rest Styrol, besteht, verwendet wird. There is a further implementation of the method according to the invention in that a vulcanizable, rubber-like mass, which consists of a copolymer of about 58 percent by weight 1,3-butadiene, the remainder being styrene, is used.

Eine bevorzugte Durchführung des erfindungs,, emäßen Verfahrens besteht in der Verwendung einer vulkanisierbaren, kautschukartigen Masse, die aus einem Mischpolymerisat von etwa 77 Gewichtsprozent Butadien-1, 3, Rest Styrol, besteht. There is a preferred implementation of the method according to the invention in the use of a vulcanizable, rubber-like composition consisting of a Copolymer of about 77 percent by weight of 1,3-butadiene, the remainder being styrene.

Eine weitere Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß ein Harz, das aus einem Mischpolymerisat von etwa 65 bis 90 Gewichtsprozent Styrol, Rest Butadien-1, 3, besteht, verwendet wird. There is a further implementation of the method according to the invention in that a resin, which consists of a copolymer of about 65 to 90 percent by weight Styrene, remainder butadiene-1,3, is used.

Eine bevorzugte Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Verwendung eines Harzes aus einem Mischpolymerisat von etwa 85 Gewichtsprozent Styrol, Rest Butadien-1,3. There is a preferred implementation of the method according to the invention in the use of a resin made from a copolymer of about 85 percent by weight Styrene, remainder 1,3-butadiene.

Es ergab sich also, daß man nach dem vorstehend angegebenen erfindungsgemäßen Verfahren zellförmige, steife, biegsame Kautschukschuhsohlenmassen mit einer glatten und ebenen Ober-bzw. Laufflache erhält. It was found that according to the above-mentioned invention Process cellular, stiff, flexible rubber shoe sole masses with a smooth and level upper or. Receives tread.

Der in der Masse der vorliegenden Erfindung angewandte kautschukartige Stoff kann jeder vulkanisierbare, natürlich vorkommende Rohkautschuk sein, der im wesentlichen ein Polymerisat von Isopren ist, oder ein synthetischer Kautschuk, wie die kautschukartigen Polymerisate der offenkettigen konjugierten Diene mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B. der Butadien-1, 3-Kohlenwasserstoffe, zu denen Butadien-1,3, Isopren, 2, 3-Dimethylbutadien-1, 3,1,4-Dimethylbuiadien-1,3, Piperylen, Chlorbutadien-1, 3 und Mischungen derselben oder die Mischpolymerisate dieser oder ähnlicher Stoffe miteinander oder mit mischpolymerisierbaren monomeren Stoffen, wie Isobutylen, Styrol, Methylstyrol, m-Chlorstyrol, Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril, a-Chloracrylsäurenitril, Methacrylat, Athylacrvlat, Butylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, 2-Vinylpyridin und Mischungen derselben, wie z. B. mischpolvmere kautschukartige Stoffe des Butadiens-1,3, Stvrols und Acrylsäurenitrils, gehören. Es können auch Mischungen der natürlichen und synthetischen Kautschuk-Homo-und -Mischpolymerisate angewandt werden. Die Menge des konjugierten Diens beträgt im allgemeinen wenigstens 50% in den synthetischen kautschukartigen Polymerisaten, vorzugsweise 55 bis 85 Gewichtsprozent, während der Rest aus dem oder an anderen mischpolvmerisierbaren olefinischen Monomeren besteht. Es können auch kautschukartige Olefin-Polysulfidpolymerisate wie auch kautschukartige Polyacrylate angewandt werden. Von den zur Anwendung kommenden Mischpolymerisaten werden die kautschukartigen Butadien-1,3- und Styrolmischpolymerisate bevorzugt. The rubbery one employed in the composition of the present invention Substance can be any vulcanizable, naturally occurring raw rubber that is present in the is essentially a polymer of isoprene, or a synthetic rubber, like the rubber-like polymers of the open-chain conjugated dienes with 4 to 8 carbon atoms, e.g. B. the butadiene-1,3-hydrocarbons, to which butadiene-1,3, Isoprene, 2,3-dimethylbutadiene-1, 3,1,4-dimethylbutadiene-1,3, piperylene, chlorobutadiene-1, 3 and mixtures thereof or the Copolymers of these or similar substances with each other or with copolymerizable monomeric substances such as isobutylene, styrene, Methyl styrene, m-chlorostyrene, acrylic acid nitrile, methacrylic acid nitrile, a-chloroacrylic acid nitrile, Methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-vinylpyridine and mixtures thereof, e.g. B. mixed polymer rubber-like substances of 1,3-butadiene, Stvrols and Acrylonitriles, include. There can also be mixtures of the natural and synthetic rubber homopolymers and copolymers are used. The amount the conjugated diene is generally at least 50% in the synthetic rubber-like polymers, preferably 55 to 85 percent by weight, while the remainder consists of the one or more other interpolymerizable olefinic monomers. Rubber-like olefin polysulfide polymers as well as rubber-like polymers can also be used Polyacrylates are used. Of the copolymers used The rubbery 1,3-butadiene and styrene copolymers are preferred.

Der benutzte synthetische, in der Wärme erweichende harzartige Stoff ist mit dem Kautschuk verträglich. Unter » verträglich « versteht man, daß sich das Harz mit dem Kautschuk homogen vermischt und sich beim Härten nicht von diesem trennt und die Vulkanisation des Kautschuks nicht beeinträchtigt. Der harzartige Stoff ist ein Mischpolymerisat einer größeren Menge eines Olefins mit einer kleineren Menge eines offenkettigen konjugierten Diens und soll vorzugsweise etwa 65 bis 90 Gewichtsprozent des Olefins enthalten. Das angewandte Olefin ist z. B. Styrol, Methylstyrol, Chlor-und Dichlorstyrol, Methoxystyrol, l-Vinyl-2-chlornaphthalin bzw. ein ähnliches Arylolefin oder substituiertes Arylolefin, Vinylpyridin, im Kern durch Alkyl substituiertes Vinylpyridin, wie z. B. 5-Athyl-2-vinylpyridin, 4,6-Dimethyl-2-vinylpyridin, 5-Methyl-2-vinylpyridin und ähnliche Alkyl-2-vinylpyridine, in denen die Alkylgruppe weniger als 10 Kohlenstoffatome enthält, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Methyläthacrylat und Mischungen derselben. Das andere, mit dem Olefin mischpolymerisierbare Monomere ist ein offenkettiges, konjugiertes Dien, das zwischen 4 und 8 Kohlenstoffatomen enthält, wie z. B. The synthetic resinous material used, which softens when exposed to heat is compatible with the rubber. "Compatible" means that the resin is mixed homogeneously with the rubber and does not separate from it when it cures separates and does not affect the vulcanization of the rubber. The resinous one Substance is a copolymer of a larger amount of an olefin with a smaller one Amount of an open chain conjugated diene and should preferably be about 65 to 90% Contain percent by weight of the olefin. The olefin used is e.g. B. styrene, methyl styrene, Chlorostyrene and dichlorostyrene, methoxystyrene, 1-vinyl-2-chloronaphthalene and the like Aryl olefin or substituted aryl olefin, vinyl pyridine, substituted in the nucleus by alkyl Vinyl pyridine, e.g. B. 5-ethyl-2-vinylpyridine, 4,6-dimethyl-2-vinylpyridine, 5-methyl-2-vinylpyridine and similar alkyl-2-vinylpyridines in which the alkyl group has fewer than 10 carbon atoms contains methyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl ethacrylate and mixtures thereof. The other monomer copolymerizable with the olefin is an open-chain, conjugated diene containing between 4 and 8 carbon atoms, e.g. B.

Butadien-1,3, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien-1,3,3,4-Dimethylpentadien-2,4, Piperylen, 2-Athylbutadien-1, 3, 2-Chlorbutadien-1, 3 und Mischungen derselben. In ähnlicher Weise können Mischungen aus harzartigen Mischpolymerisaten angewandt werden. Die Harze, wie z. B. die Butadien-Styrolarten, können verschiedene Polymerisationshilfs-und-modifizierungsmittel in geringeren Mengen, z. B. Isohexylmercaptan, Di-(sek.-butyl)-disulfid, tert.-Dodecylmercaptan, Di-o-dinitrophenyldisulfid, enthalten.1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene-1,3,3,4-dimethylpentadiene-2,4, Piperylene, 2-ethylbutadiene-1,3, 2-chlorobutadiene-1,3 and mixtures thereof. Mixtures of resinous copolymers can be used in a similar manner will. The resins, such as Various polymerization aids and modifiers, for example the butadiene-styrene types in smaller amounts, e.g. B. isohexyl mercaptan, di- (sec-butyl) disulfide, tert-dodecyl mercaptan, Di-o-dinitrophenyl disulfide contain.

Es können auch noch andere synthetische harzartige Stoffe, wie z. B. Mischpolymerisate aus einer größeren Menge Styrol, Rest Isobutylen, die besonders zusammen mit » Butylo-Kautschuk, einem Mischpolymerisat aus etwa 971/2 Gewichtsprozent Isobutylen, Rest Isopren, brauchbar sind oder Mischpolymerisate aus einer größeren Menge eines niedrigmolekularen Alkylmethacrylats und einer geringeren Menge eines Acrylsäureesters oder Alkylacrylat, angewandt werden. Es können auch Harze von Polymerisaten, gemischten Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids angewandt werden, vorausgesetzt, daß eine ausreichende Menge eines Weichmachers, wie Dioctylphthalat, Trikresylphosphat, angewandt wird, um das Vinylpolvmerisat weich zu machen. There can also be other synthetic resinous substances, such as. B. copolymers made of a larger amount of styrene, the rest isobutylene, the particularly together with »butyl rubber, a copolymer of about 971/2 percent by weight Isobutylene, the remainder isoprene, can be used, or copolymers from a larger one Amount of a low molecular weight alkyl methacrylate and a minor amount of one Acrylic acid ester or alkyl acrylate, can be used. Resins from polymers, mixed polymers or copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride be used provided that a sufficient amount of a plasticizer such as dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, is applied to the vinyl polymer to soften.

Das Verhältnis von Harz zu Kautschuk in der hier beschriebenen Schuhsohlenmasse kann zwischen etwa 20 und 60 Gewichtsteilen Harz je 100 Gewichtsteile Kautschuk schwanken. Weniger als etwa 20 Teile Harz ergeben eine Schuhsohle, die zu weich ist, um den Vergleich mit einer Ledersohle auszuhalten, und die ihre Abmessungen nicht beibehält, wohingegen mehr als etwa 60 Teile Harz eine Sohle bilden, die zu hart und dicht ist. The ratio of resin to rubber in the shoe sole composition described here can be between about 20 and 60 parts by weight of resin per 100 parts by weight Rubber fluctuate. Less than about 20 parts of resin make a shoe sole that is too soft to compare with a leather sole and its dimensions does not retain, whereas more than about 60 parts of resin form a sole that too is hard and tight.

Vorzugsweise sollen nicht weniger als 25 Teile und nicht mehr als 50 Teile Harz je 100 Teile Kautschuk angewandt werden.Preferably no less than 25 parts and no more than 50 parts of resin per 100 parts of rubber are used.

Vorzugsweise ist das Blähmittel ein organisches Mittel, das sich etwa bei der Vulkanisationstemperatur des Kautschuks unter Bildung eines Gases zersetzt. Das organische Blähmittel kann sich jedoch-auch innerhalb eines weiten Temperaturbereiches zersetzen, da Blähmittel Dampfdruckkurven zeigen, die bei jeder Temperatur höher als die anfängliche Zersetzungstemperatur ist. Beispiele für organische Blähmittel, die sich als geeignet erwiesen haben, sind p, p'-Oxybisphenylensulfonylhydrazid, Diazoaminobenzol, N, N'-Dinitrosopentamethylentetramin. Es können aber auch anorganische Blähmittel, wie z. B. Natriumbicarbonat, angewandt werden. Es kann auch Siliciumoxyhydrid angewandt werden ; dieser Stoff bringt ein ausgezeichnetes Besohlungsmaterial hervor. Vorzugsweise sollte es zusammen mit einem alkalischen Stoff als Katalysator angewandt werden ; die gewöhnlich bei der Kautschukverarbeitung angewandten Beschleuniger sind jedoch im allgemeinen ausreichend. Die Blähmittel werden in einer Menge angewandt, die notwendig ist, um ein expandiertes Produkt zu liefern, das, wenn es heiß ist, etwas größer ist als die schließlich gewünschte Größe. Vorzugsweise werden etwa 2 bis 5 Gewichtsteile Blähmittel je 100 Gewichtsteile des Kautschukbestandteiles der Masse angewandt. Weniger als etwa 2 Teile Blähmittel bewirken eine nicht ausreichende Verringerung der Dichte und eine Uneinheitlichkeit der Verteilung der Zellen und der Zellengröße. Dort, wo eine weiche, zellförmige Besohlung gewünscht wird, kann die Menge des Blähmittels zwischen 6 und 8 oder sogar 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Kautschukbestandteil schwanken. Preferably the blowing agent is an organic agent that about the vulcanization temperature of the rubber decomposes to form a gas. The organic blowing agent can, however - also within a wide temperature range decompose, as blowing agents show vapor pressure curves that are higher at any temperature than the initial decomposition temperature. Examples of organic blowing agents, which have been found to be suitable are p, p'-oxybisphenylenesulfonylhydrazide, Diazoaminobenzene, N, N'-dinitrosopentamethylene tetramine. But it can also be inorganic Blowing agents such as B. sodium bicarbonate, can be used. It can also be silicon oxyhydride be applied; this fabric makes an excellent sole material. It should preferably be used together with an alkaline substance as a catalyst will ; the accelerators commonly used in rubber processing however, they are generally sufficient. The blowing agents are applied in an amount which is necessary to deliver an expanded product which, when it is hot, is slightly larger than the final size you want. Preferably about 2 to 5 parts by weight of blowing agent per 100 parts by weight of the rubber component applied to the crowd. Less than about 2 parts blowing agent will not do enough Reduction in density and a non-uniformity in the distribution of cells and the cell size. Where a soft, cellular soling is required, can the amount of blowing agent between 6 and 8 or even 10 parts by weight per 100 parts by weight Rubber component fluctuate.

Insbesondere sollten Schwefel oder Zinkoxyd in der notwendigen Menge vorhanden sein, um dem Kautschuk eine weiche, nicht thermoplastische Härtung zu vermitteln bzw. ein biegsames Vulkanisat und keine steife Masse zu ergeben, wozu etwa 2 bis 5 Gewichtsteile des Vulkanisiermittels je 100 Gewichtsteile Kautschuk ausreichen und im allgemeinen 3,5 Gewichtsteile angewandt werden. Der Anteil der inerten Füllsubstanz, z. B. von Ton, Siliciumdioxyd oder Calciumsilicat, kann je nach Bedarf schwanken, um die gewünschte Leichtigkeit in der Verarbeitung zu erzielen und die Herstellungskosten in Grenzen zu halten, da das Besohlungsprodukt der vorliegenden Erfindung gegenüber Naturlederbesohlung konkurrenzfähig sein muß. In particular, sulfur or zinc oxide should be in the necessary amount be present in order to give the rubber a soft, non-thermoplastic cure convey or give a flexible vulcanizate and not a stiff mass, for what purpose about 2 to 5 parts by weight of the vulcanizing agent per 100 parts by weight of rubber sufficient and generally 3.5 parts by weight are used. The proportion of inert filling substance, e.g. B. of clay, silicon dioxide or calcium silicate, can depending vary as required in order to achieve the desired ease of processing and keep manufacturing costs in check as the soled product of the present Invention must be competitive with natural leather soles.

Bei der Herstellung der Masse zur Vulkanisation und zum Blähen werden alle Bestandteile mit Ausnahme von Beschleuniger, Bläh-und Vulkanisationsmittel in einem Banbury-Mischer oder einer Mischwalze bis zur Homogenität vermischt. Sodann können der Beschleuniger, das Bläh-und das Vulkanisationsmittel auf einer kalten Mischwalze in die Kautschuk-Harz-Mischung homogen eingemischt werden. Die Grundmasse kann sodann in Röhrenform gebracht, verpreßt und in eine Größe geschnitten werden, die praktisch die gleiche ist wie die inneren Abmessungen der Preßform, so daß also die Grundmasse die Preßform, wenn der Deckel aufgelegt ist, vollständig anfüllt und praktisch keine Luftblasen bzw. keine Hohlräume verbleiben. Vorzugsweise wird die Grundmasse zu einem etwa 5 bis 10 0/0 größeren Volumen als die Preßform geschnitten, so daß beim Auflegen des Deckels die überschüssige Grundmasse aus der Preßform herausgedrückt wird, wodurch sich eine vollständig gefüllte Preßform ergibt. Sodann wird die Preßform ausreichend erhitzt, damit sich das Blähmittel zersetzt, die Grundmasse vulkanisiert und das Harz erweicht. Nach der Erhitzung wird die heiße, geformte Grundmasse aus der Form entfernt. Sie dehnt sich daraufhin aus und zeigt eine unebene Oberfläche. In the production of the mass to be used for vulcanization and expansion all components with the exception of accelerators, expanding and vulcanizing agents blended in a Banbury mixer or mixer roll until homogeneous. Then the accelerator, the expanding agent and the vulcanizing agent can all be done on one cold Mixing roller can be mixed homogeneously into the rubber-resin mixture. The basic mass can then be tube-shaped, compressed and cut to size, which is practically the same as the internal dimensions of the die, so that the matrix completely fills the mold when the lid is in place and practically no air bubbles or voids remain. Preferably will cut the base mass to a volume about 5 to 10 0/0 larger than the mold, so that when the lid is put on, the excess matrix is pressed out of the mold is, resulting in a completely filled mold. Then the mold Heated enough for the blowing agent to decompose and vulcanize the base material and the resin softens. After heating, the hot, shaped base material is made out removed from the shape. It then expands and shows an uneven surface.

Sie wird sodann, während sie noch heiß ist und wenigstens die Temperatur von oder über dem Erweichungspunkt des Harzes besitzt, in einer kalten Presse oder einer Presse, die eine Temperatur unter dem Erweichungspunkt des Harzes besitzt, gepreßt, so daß dem Kautschuk keine weitere Wärme von außen zugeführt wird, und zwar bis zu einer Dichte, die größer als die in der Expansionsstufe, aber geringer ist als die des unvulkanisierten und nicht aufgeblähten Kautschuks. Man läßt sie sodann in der kalten Presse, bis sie erkaltet ist oder ihre Temperatur wenigstens unter dem Erweichungspunkt des Harzes liegt. Es kann auch mehr als ein Stück der heißen, expandierten Grundmasse in dieselbe Preßform gebracht und zur gleichen Zeit gepreßt werden. Die feste, nicht vulkanisierte, expandierbare Mischung kann z. B. eine Dichte von etwa 1,23 bis 1, 60 g/cm3 (bezogen auf Wasser mit der Dichte 1 g/cm3) haben, während die heiße, expandierte, vulkanisierte Mischung eine Dichte von etwa 0,25 bis 0,70 g/cm3 hat. Das Kaltpressen erhöht die Dichte auf etwa 0,80 bis 1,15 g/cm3, was für steife, zellförmige, glatte Kautschukbesohlung geeignet ist. Vorzugsweise soll die Dichte etwa 0,90 bis 1,10 g/cm3 betragen, wodurch die gewünschte Abriebfestigkeit und eine ebene und glatte Lauf-bzw. Oberfläche erreicht wird.It then becomes while it is still hot and at least the temperature at or above the softening point of the resin, in a cold press or a press that has a temperature below the softening point of the resin, pressed so that no further heat is supplied from the outside to the rubber, and up to a density that is greater than that in the expansion stage, but less is than that of unvulcanized and non-inflated rubber. You let them then in the cold press until it has cooled down, or at least its temperature is below the softening point of the resin. It can also be more than one piece of the hot expanded matrix brought into the same mold and at the same time be pressed. The solid, unvulcanized, expandable mixture can e.g. B. a density of about 1.23 to 1.60 g / cm3 (based on water with a density of 1 g / cm3) while the hot, expanded, vulcanized mixture has a density of about 0.25 to 0.70 g / cm3. Cold pressing increases the density to about 0.80 to 1.15 g / cm3, which is suitable for stiff, cellular, smooth rubber soles. Preferably the density should be about 0.90 to 1.10 g / cm3, thereby achieving the desired abrasion resistance and a level and smooth run or. Surface is achieved.

Weiche Besohlung kann heiß bis auf eine Dichte von etwa 0,45 g/cm3 gepreßt werden. Das Kaltpressen kann natürlich durch Regelung des angewandten Druckes und des Plattenweges oder durch Regelung beider Grußen so ausgeführt werden, daß der gewünschte Grad der Verdichtung erreicht wird. Das Pressen drückt anscheinend die Zellen der Masse in einer Richtung, in der Tiefe, zusammen, da keine erhebliche Veränderung in der Länge und Breite der Masse bemerkbar ist. Obwohl es im allgemeinen nur notwendig ist, in einer Richtung zu pressen, kann ganz offensichtlich die heiße, expandierte Grundmasse gleichzeitig oder nacheinander aus zwei oder drei Richtungen gepreßt werden. Beim Abkühlen erhärtet die thermoplastische Substanz, die ursprünglich die Verformung des heißen, nicht thermoplastischen, expandierten, gehärteten Kautschuks ermöglichte, und erhält die Masse in ihrer endgültigen steifen Form. Ohne das thermoplastische Harz könnte die Kautschukmasse nicht zusammengedrückt werden, da weicher, vulkanisierter Kautschuk auf Grund der Tatsache, daß er beim Heißpressen nicht in der Lage ist, Spannungen gleichmäßig zu verteilen, zerreißt. Die gepreßte, zellförmige, steife Kautschuksohle der vorliegenden Erfindung ist biegsam, zäh, lederartig und besitzt eine ebene und glatte Oberfläche, die natürlichem Leder ähnlich ist.Soft soles can get hot to a density of around 0.45 g / cm3 be pressed. Cold pressing can of course be done by regulating the pressure applied and the plate path or by regulating both greetings are carried out so that the desired degree of compression is achieved. The pressing seems to be pressing the cells of the mass in one direction, in depth, together, as no substantial Change in the length and breadth of the mass is noticeable. Although it in general is only necessary to press in one direction, the hot, expanded matrix simultaneously or sequentially from two or three directions be pressed. When it cools down, the thermoplastic substance hardens originally the deformation of the hot, non-thermoplastic, expanded, cured rubber made possible and maintains the mass in its final rigid form. Without the thermoplastic Resin could not compress the rubber compound because it is softer, vulcanized Rubber due to the fact that when hot pressed it is unable to Distributing tension evenly tears apart. The pressed, cellular, stiff one The rubber sole of the present invention is flexible, tough, leathery, and possessed an even and smooth surface that is similar to natural leather.

Sie ist genauso biegsam wie Naturleder, und ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber Reißen beim Biegen ist besser als die des Naturleders. Sie behält ihre Form und Abmessungen bei und besitzt ausgezeichnete Abriebfestigkeit. Die steife, zellförmige, nach dieser Erfindung hergestellte Kautschuksohle ist dreimal so haltbar wie Leder. Vorzugsweise zeigt die Sohle nach dieser Erfindung eine Shore-Durometer-A-Härte von 85 bis 95 ; zur Besohlung eignet sich Werkstoff mit einer Härte von 70 bis 105. Die Zellen in dem Erzeugnis des Verfahrens der vorliegenden Erfindung sind von kleiner und im allgemeinen einheitlicher Größe. Sie sind auch innerhalb der Masse praktisch einheitlich verteilt.It is just as flexible as natural leather and its resilience against tearing when bending is better than that of natural leather. She keeps hers Shape and dimensions and has excellent abrasion resistance. The stiff one cellular rubber sole made according to this invention is three times as durable like leather. The sole according to this invention preferably exhibits a Shore durometer A hardness from 85 to 95; Material with a hardness of 70 to 105 is suitable for soling. The cells in the product of the method of the present invention are smaller and generally uniform in size. They are also handy within the crowd uniformly distributed.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to illustrate the invention.

Beispiel I Unter Verwendung der üblichen Kautschukausriistungen und-verfahren wurde eine steife Schuhsohlenmasse hergestellt, die folgende Bestandteile und Mengen enthielt : Bestandteile Gewichtsteile Kautschukartiges Mischpolymerisat aus etwa 76li2 Gewichtsteilen Butadien-1,3 und 2311, Teilen Styrol............. 100 Harzartiges Mischpolymerisat aus etwa 85 Gewichtsteilen Styrol und 15 Teilen Butadien-1,3...................... 44,5 Gefälltes SiO2 64 Rotes Eisenoxyd.................... 0,85 Ruß............................... 0,05 Cumaron-Inden-Harz................ 10 Zinkoxyd........................... 3 Gemahlene Holzcellulose............. 3 Stearinsaure........................ 1,5 Phthalsäureanhydrid................. l' Aldol-a-naphthylamin................ 2 Titandioxyd........................ 5 Gelbes Eisenoxyd................... 2,25 Ton................................ 6, 4 Triäthanolamin 2 N-Cyclohexyl-2-mercaptobenzthiazoldisulfid............................ 1.5 Tetramethylthiuramdisulfid........... 0,1 Schwefel........................... 3,5 p, p'-Oxybisphenylensulfonylhydrazid.. 4 Alle Bestandteile wurden in einem Mischer vermischt, mit Ausnahme des Beschleunigers, des Bläh-und des Vulkanisiermittels, die auf einer gekühlten Mischwalze eingemischt wurden. Aus der Masse wurden Stücke herausgeschnitten und in eine Preßform, Größe 10l/2, gebracht, die mit üblichen Schmiermitteln geschmiert war. Eine massive Sohle dieser Größe wiegt etwa 200 g. Example I Using standard rubber equipment and procedures A stiff shoe sole mass was produced, the following ingredients and quantities Contains: Components Parts by weight Rubber-like copolymer from approx 76li2 parts by weight of 1,3-butadiene and 2311, parts of styrene ............. 100 resinous Copolymer of about 85 parts by weight of styrene and 15 parts of 1,3-butadiene ...................... 44.5 precipitated SiO2 64 red iron oxide .................... 0.85 soot .................. ............. 0.05 coumarone-indene resin ................ 10 zinc oxide ........................ ... 3 Ground wood cellulose ............. 3 Stearic acid ........................ 1.5 Phthalic anhydride ................. l 'Aldol-a-naphthylamine ................ 2 Titanium dioxide ....... ................. 5 yellow iron oxide ................... 2.25 tone ........................ ........ 6, 4 triethanolamine 2 N-cyclohexyl-2-mercaptobenzothiazole disulfide ............................ 1.5 Tetramethylthiuram disulfide ........... 0.1 sulfur ........................... 3.5 p, p'-oxybisphenylenesulfonylhydrazide .. 4 All ingredients were in a blender mixed, with the exception of the accelerator, the expanding agent and the vulcanizing agent, which were mixed in on a cooled mixing roller. The mass became pieces cut out and placed in a mold, size 10l / 2, with the usual Lubricants was lubricated. A massive sole of this size weighs around 200 g.

Die Preßform wurde geschlossen, überschüssiger Kautschuk in eine Ubernußhöhlung abgequetscht, die an der Preßform angebracht war, und die Preßform 10 Minuten auf 171°C erhitzt. Nach dem Härten wurde die Sohle heiß aus der Form genommen, wodurch sie sich ausdehnen konnte und sich ein dreidimensionales Aufblähen bis zu einer Größe von etwa 15 ergab. Die Oberfläche war uneben und gewellt. Diese Sohle wurde sofort, während sie noch heiß war, in eine kalte PlattenpreB-form, Größe 12, gebracht. Es wurde der geringstmögliche Druck angewandt und die Sohle mehrere Minuten lang abkühlen gelassen, bis die Temperatur deutlich unterhalb des Erweichungspunktes des Harzes lag. Nach Entfernung aus der Kühlpresse war die Oberfläche der Sohle sehr glatt, eben und einer natürlichen Ledersohle ähnlich.The mold was closed, excess rubber in a nut cavity squeezed, which was attached to the mold, and the mold for 10 minutes Heated to 171 ° C. After hardening, the sole was removed from the mold while hot it could expand and become a three-dimensional puff up to one Size of about 15 revealed. The surface was uneven and wavy. This sole was Immediately, while it was still hot, placed in a cold plate pre-mold, size 12. The lowest possible pressure was applied and the sole for several minutes allowed to cool until the temperature is well below the softening point of the resin. After removal from the chill press, the surface of the sole was very smooth, even and similar to a natural leather sole.

Sie besaß eine ausgezeichnete Gasblasenstruktur und war biegsam. Die Sohle besaß etwa die Größe 12, ihre Dichte war vom festen Zustand von 1,26 auf 0,94 g/cm3 nach dem Kaltpressen verringert worden. Sie zeigte eine Shore-A-Durometerhärte von 86. Das Besohlungsmaterial ließ sich leicht färben und an Schuhen unter Venvendung der üblichen Klebstoffe und Zemente leicht befestigen. Sie ließ sich auch mit den einschlägigen Maschinen leicht verarbeiten.It had an excellent gas bubble structure and was flexible. the The sole was about size 12, its density was from 1.26 to 0.94 from the solid state g / cm3 has been reduced after cold pressing. It showed a Shore A durometer hardness of 86. The sole material was easy to dye and use on shoes easily attach with the usual adhesives and cements. She also settled with the Easily process relevant machines.

Beispiel II Das Verfahren dieses Beispiels war das gleiche wie das des Beispiels I, nur wurden die Arten und Mengen der Bestandteile verändert und Leim zu der Masse hinzugegeben. Example II The procedure of this example was the same as that of example I, only the types and amounts of Components changed and glue added to the mass.

Bestandteile Gewichtsteile Kautschukartiges Mischpolymerisat aus etwa 57 Gewichtsprozent Butadien-1,3, Rest Styrol....................... 100 Harzartiges Mischpolymerisat aus etwa 85 Gewichtsprozent Styrol, Rest Butadien-1,3........................ 39 Tierleim............................ 20 Gefälltes Six2 65 Rotes Eisenoxyd.................... 3,3 Ruß............................... 0,15 Polymerisierte Erdölkohlenwasserstoffe 5 Zinkoxyd........................... 5 Stearinsaure........................ 1,5 Aldol-a-naphthylamin................ 1 Gelbes Eisenoxyd................... 15 2-Mercaptobenzthiazoldisulfid......... 1,75 Tetramethylthiuramdisulfid........... 0,2 Schwefel........................... 3,5 p, p'-Oxybisphenylensulfonylhydrazid.. 4 In diesem Beispiel wurde der Leim auch in Form eines Ansatzes aus 1 Teil Leim und 2 Teilen Kautschuk, die auf einer Mischwalze vermischt wurden, hinzugegeben. Ingredients Parts by weight rubber-like copolymer made of about 57 percent by weight 1,3-butadiene, remainder styrene ....................... 100 resinous Copolymer of about 85 percent by weight styrene, the remainder butadiene-1,3 ........................ 39 Animal glue ............................ 20 Liked Six2 65 Red iron oxide .............. ...... 3.3 Carbon black ............................... 0.15 Polymerized petroleum hydrocarbons 5 zinc oxide ........................... 5 stearic acid ................... ..... 1.5 Aldol-a-naphthylamine ................ 1 Yellow iron oxide ................... 15 2-mercaptobenzothiazole disulfide ... ...... 1.75 tetramethylthiuram disulfide ........... 0.2 sulfur ........................... 3.5 p, p'-oxybisphenylenesulfonylhydrazide .. 4 In this example the glue was also in the form of a batch of 1 part glue and 2 parts rubber, which is on a mixing roller were mixed, added.

Obgleich 5 °/o Wasser hinzugegeben wurden, um die Verteilung des Leimes in dem Kautschuk zu unterstützen, wurde es durch die Hitze des Mischens ausgetrieben.Although 5% water was added to spread the glue To assist in the rubber, it was driven off by the heat of mixing.

Nach dem heißen Pressen, Erhitzen und Blähen zeigte die heiße Sohle eine unebene und gewellte Oberfläche.After hot pressing, heating and puffing, the hot sole showed an uneven and wavy surface.

Nach dem Kaltpressen und Abkühlen der heißen, expandierten Schuhsohlenmasse wurde sie untersucht ; es ergab sich, daß sie eine ebene, glatte Oberfläche besaß, die einer natürlichen Ledersohle ähnlich war. Ihre Dichte betrug 0,93 g/cm3 und ihre Shore-A-Durometerhärte 89. Sie war biegsam. Diese steife, zellförmige Sohle war genauso geeignet wie die nach dem Verfahren des Beispiels I hergestellte. Es können auch größere Leimmengen angewandt werden, aber bei über etwa 50 Teilen Leim je 100 Teile Kautschuk in der obigen Masse wird die sich ergebende Sohle, wenn sie naß wird, schlüpfrig, so daß unterhalb dieser Grenze die größte zur Anwendung kommende Leimkonzentration in der Masse liegt.After cold pressing and cooling of the hot, expanded shoe sole mass she was examined; it turned out that it had a flat, smooth surface, which was similar to a natural leather sole. Their density was 0.93 g / cm3 and its Shore A durometer hardness of 89. It was pliable. That stiff, cellular sole was as suitable as that made by the procedure of Example I. It Larger amounts of glue can also be used, but with more than about 50 parts of glue per 100 parts of rubber in the above mass will be the resulting sole if it gets wet, slippery, so that below this limit the largest is used Glue concentration is in the mass.

Beispiel III Das Verfahren-der Schuhsohlenherstellung dieses Beispiels war das gleiche wie im Beispiel I, mit der Ausnahme, daß die Arten und Mengen der Bestandteile wieder wie folgt verändert wurden : Bestandteile Gewichtsteile Kautschukartiges Mischpolymerisat aus etwa 57 Gewichtsprozent Butadien-1,3, Rest Styrol....................... 100 Harzartiges Mischpolymerisat aus etwa 85 Gewichtsprozent Styrol, Rest Butadien-1, 3.......................... 37, 5 Gefälltes SiO2 65 Rotes Eisenoxyd.................... 3,3 RuB............................... 0,15 2-Mercaptobenzthiazoldisulfid......... 1,75 Zinkoxyd........................... 5 Gelbes Eisenoxyd................... 15 Stearinsäure 1,5 Polymerisierte Erdölkohlenwasserstoffe 5 PolymerisiertesTrimethyldihydrochinolin 1 Tetramethylthiuramdisulfid........... 0,2 Schwefel........................... 3,5 p, p'-Oxybisphenylensulfonylhydrazid.. 3 Die heiße, expandierte Schuhsohlenmasse war nach dem Kaltpressen biegsam und besaß eine glatte und ebene Oberfläche und eine ausgezeichnete Gasblasenstruktur. Die Sohle fühlte sich wie Naturleder an und hatte auch das Aussehen desselben. Ihre Dichte betrug etwa 0,93 g/cm3. Bei der Anwendung von nur 30 Teilen Harz wurde eine ähnliche Schuhsohlenmasse beim Kaltpressen erhalten. Ihre Dichte betrug jedoch 1,04 g/cm3. Example III The method of shoe sole manufacture of this example was the same as in Example I, except that the types and amounts of Ingredients were changed again as follows: Ingredients parts by weight rubbery Copolymer of about 57 percent by weight 1,3-butadiene, remainder styrene ....................... 100 Resin-like copolymer of about 85 percent by weight styrene, the remainder butadiene-1, 3 .......................... 37, 5 precipitated SiO2 65 red iron oxide ............... ..... 3.3 Carbon black ............................... 0.15 2-mercaptobenzothiazole disulfide ......... 1.75 zinc oxide ........................... 5 yellow iron oxide ................ ... 15 Stearic acid 1.5 polymerized petroleum hydrocarbons 5 polymerized trimethyldihydroquinoline 1 tetramethylthiuram disulfide ........... 0.2 sulfur ........................... 3,5 p, p'-oxybisphenylenesulfonylhydrazide. 3 The hot one expanded Shoe sole compound was pliable after cold pressing and was smooth and even Surface and an excellent gas bubble structure. The sole felt like Natural leather and also had the appearance of the same. Their density was about 0.93 g / cm3. Using only 30 parts of resin, a similar shoe sole compound was obtained obtained during cold pressing. However, their density was 1.04 g / cm3.

Abriebwiderstand und Oberflacheneigenschaften waren genauso gut wie die der leichteren Sohle.Abrasion resistance and surface properties were just as good as that of the lighter sole.

Zusammenfassend lehrt die vorliegende Erfindung, daß eine steife, zellförmige Schuhsohlenmasse mit einer ebenen und glatten Oberfläche und die Naturleder ähnlich ist, durch völliges oder praktisch völliges Füllen einer Preßform mit einer expandierbaren, vulkanisierbaren, kautschukartigen Masse, die in geringen Mengen ein synthetisches, thermoplastisches Harz enthält, Anwendung einer ausreichenden Wärmemenge, um die Masse zu vulkanisieren und beim Austritt aus der Preßform zu expandieren, Entfernen der heißen Masse aus der Preßform und Zusammendrücken derselben in einer Presse ohne Zuführung weiterer Wärme oder in einer Presse, deren Temperatur mindestens gut unter dem Erweichungspunkt des Harzes liegt, und Abkühlenlassen der Masse auf eine Temperatur, die unterhalb des Erweichungspunktes des Harzes liegt, während sie sich unter Druck befindet, leicht erhalten werden kann. Die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellte Sohlenmasse besitzt eine gute Biegsamkeit und einen hohen Abriebwiderstand. Sie kann leicht gefärbt und an Schuhen anvulkanisiert oder unvulkanisiert und festgenäht werden. Obgleich das Verfahren der vorliegenden Erfindung hauptsächlich auf die Behandlung steifer Schuhbesohlung abgestellt ist, ist es offensichtlich, daß es auch auf die Gewinnung ebener und glatter Oberflächen weicher, zellförmiger Schuhsohlenmassen anwendbar ist. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Masse kann auch zur Herstellung von Fußbodenbelägen, Polsterungen, Dekorationen, Teppichunterlagen und Isolationen angewandt werden. In summary, the present invention teaches that a rigid, cellular shoe sole mass with an even and smooth surface and the natural leather is similar, by completely or virtually completely filling a die with one expandable, vulcanizable, rubber-like mass that comes in small amounts contains a synthetic thermoplastic resin, application of sufficient Amount of heat to vulcanize the mass and when it emerges from the mold expand, removing the hot mass from the mold and compressing the same in a press without additional heat being supplied or in a press, its temperature is at least well below the softening point of the resin, and allowing the Mass to a temperature which is below the softening point of the resin, while under pressure, can be easily obtained. The after The sole mass produced by the method of the present invention has a good one Flexibility and high abrasion resistance. They can be easily colored and put on shoes vulcanized or unvulcanized and sewn in place. Although the procedure of the present invention focuses primarily on the treatment of stiff shoe soles is turned off, it is obvious that it is also flat and on the extraction smooth surfaces of soft, cellular shoe sole masses is applicable. The after The mass produced by the process according to the invention can also be used for the production of Floor coverings, upholstery, decorations, carpeting and insulation are used will.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of a vulcanized, rubber-like mass provided with closed cells with a flat and smooth surface in which a mold with a vulcanizable, non-vulcanized, inflatable mass is filled, in an amount that is at least sufficient to to fill the mold practically completely when it is closed, from a rubber, a compatible thermoplastic synthetic resin, a vulcanizing agent at a level sufficient to form a vulcanized, pliable mass Amount and a blowing agent in a small amount, sufficient to stop it Decomposition to form a mass with closed cells, which then takes shape is closed, the mass in the closed form is supplied with sufficient heat will, to vulcanize the mass, soften the resin and decompose the blowing agent, in which the mass is removed from the mold while still hot and forming a cellular mass is allowed to expand, characterized in that the mass, containing 20 to 60 parts by weight of the resin per 100 parts by weight of rubber a temperature not below the softening point of the thermoplastic resin is compressed in at least one direction without applying additional heat is, in order to thereby have a density for the mass which is greater than that after the expansion stage obtained, but lower than that of the unvulcanized, vulcanizable, expandable Mass, and to obtain an even and smooth surface, and that it was compressed The mass is allowed to cool under pressure to a temperature which is below the softening point of the thermoplastic resin.

2. The method according to claim 1, characterized in that a vulcanizable Mass that is about 25 to 50 parts by weight synthetic resin per 100 parts by weight Contains rubber is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the hot, cellular mass during compression to a density of about 0.90 to 1.10 is compressed.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the puffed mass is compressed in a cold mold.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that a rubber-like mass, which consists of a copolymer of about 55 to 85 Weight percent butadiene-1,3, remainder styrene, is used.

6. The method according to claim 5, characterized in that a rubber-like Mass consisting of a copolymer of about 58 percent by weight butadiene-1, 3, Remainder styrene, is used.

7. The method according to claim 6, characterized in that a rubber-like A mass consisting of a copolymer of about 77 percent by weight butadiene-1,3, Remainder styrene, is used.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that a resin, which consists of a copolymer of about 65 to 90 percent by weight Styrene, remainder 1,3-butadiene, is used.

9. The method according to claim 8, characterized in that a resin, that consists of a copolymer of about 85 percent by weight styrene, the remainder butadiene-1,3, is used.

Considered publications: German Patent Specifications No. 905 670, 842 260; British Patent No. 663 099,518 517,502 287; U.S. Patents No. 2 524 039, 2 283 316.