DE1100182B - Non-emissive electrode for electrical discharge vessels and process for their manufacture - Google Patents

Non-emissive electrode for electrical discharge vessels and process for their manufacture

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DE1100182B
DE1100182B DEP23537A DEP0023537A DE1100182B DE 1100182 B DE1100182 B DE 1100182B DE P23537 A DEP23537 A DE P23537A DE P0023537 A DEP0023537 A DE P0023537A DE 1100182 B DE1100182 B DE 1100182B
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Germany
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rhenium
electrode
electrical discharge
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Dr Chem Walter Meier
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Patelhold Patenverwertungs and Elektro-Holding AG
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Patelhold Patenverwertungs and Elektro-Holding AG
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J19/00Details of vacuum tubes of the types covered by group H01J21/00
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J2893/00Discharge tubes and lamps
    • H01J2893/0001Electrodes and electrode systems suitable for discharge tubes or lamps
    • H01J2893/0012Constructional arrangements
    • H01J2893/0019Chemical composition and manufacture
    • H01J2893/0022Manufacture
    • H01J2893/0023Manufacture carbonising and other surface treatments

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  • Solid Thermionic Cathode (AREA)

Description

licht emittierende Elektrode für elektrische Entladungsgefäße-und Verfahren zu ihrer. Herstellung. Es- ist bekannt, die ungewollte thermische Emission von hochbelasteten Elektroden in elektrischen Entladungsgefäßen dadurch herabzusetzen, däß die Oberfläche der Elektroden mit einer Schicht eines Edelmetalls aus der VIII. Gruppe des periodischen Systems bedeckt wird. Hierzu können wenigstens die wesentlichen Teile der Elektroden, z. B. aus sogenanntem Platin-Manteldraht, aufgebaut werden, bei welchem durch mechanische Plattierung eine Platinhülle auf einen Kern aus Wolfram oder Molybdän aufgebracht ist. Diese Elektroden weisen den Nachteil auf, daß bei den bei ihrer Verwendung auftretenden hohen Temperaturen das Kernmetall und das Edelmetall der Hülle gegenseitig ineinander diffundieren. Dadurch wird einerseits die emissionshemmende Wirkung der Edelmetallschicht nach einiger Zeit beseitigt, anderseits können Deformationen der Elektrodenstruktur auftreten, die zum Versagen des Entladungsgefäßes führen. Deformationen können auch infolge des Bimetall-Effektes vorkommen, der auf die verhältnismäßig große und ungleichmäßige Dicke der Hülle zurückzuführen ist.light-emitting electrode for electrical discharge vessels and Procedure to their. Manufacturing. It is known, the unwanted thermal emission to reduce highly stressed electrodes in electrical discharge vessels, that the surface of the electrodes is covered with a layer of a noble metal from VIII. Group of the periodic table is covered. At least the essential Parts of the electrodes, e.g. B. made of so-called platinum sheathed wire, in which by mechanical plating a platinum shell on a core made of tungsten or molybdenum is applied. These electrodes have the disadvantage that at the high temperatures occurring during their use, the core metal and the Precious metal of the shell diffuse into each other. This will on the one hand the emission-inhibiting effect of the precious metal layer eliminates after some time, on the other hand, deformations of the electrode structure can occur which lead to failure of the discharge vessel. Deformations can also result from the bimetal effect occur due to the relatively large and uneven thickness of the shell is due.

Es ist bekannt, die störende Diffusion durch Anbringen einer Zwischenschicht zwischen Kernmetall und Edelmetallüberzug zu verhindern. Solche Zwischenschichten können metallisch sein; sie können z. B. aus Rhodium, aus Tantal oder aus kobalthaltigen Legierungen bestehen. Handelsüblich sind Drähte mit Molybdänkern, die eine Tantalhülle und darüber eine Platinhülle tragen. Da diese Hüllen durch mechanisches Plattieren aufgebracht werden müssen, sind sie von ungleichmäßiger und verhältnismäßig großer Dicke. Solche Drähte sind daher wegen des verhältnismäßig großen Materialverbrauches für die Hüllen sehr teuer. Es ist auch die Verwendung von Metallkarbiden für die Zwischenschicht bekannt. Deren Nachteile liegen, abgesehen von umständlichen Herstellungsverfahren, darin, daß das Kernmaterial wegen teilweiser Umsetzung in Karbid spröde wird und/oder daß die Haftung der Zwischenschicht auf dem Kernmaterial mangelhaft ist.It is known that the disruptive diffusion can be achieved by applying an intermediate layer to prevent between core metal and precious metal coating. Such intermediate layers can be metallic; you can z. B. from rhodium, from tantalum or from cobalt-containing Alloys exist. Wires with a molybdenum core and a tantalum sheath are commercially available and wear a platinum cover over it. Because these sheaths by mechanical plating must be applied, they are uneven and relatively large Thickness. Such wires are therefore because of the relatively large material consumption very expensive for the cases. There is also the use of metal carbides for that Interlayer known. Their disadvantages, apart from cumbersome manufacturing processes, are in that the core material becomes brittle due to partial conversion into carbide and / or that the adhesion of the intermediate layer to the core material is inadequate.

Die erfindungsgemäße Elektrode weist eine Zwischenschicht aus Rhenium auf. Die Anwendung dieses Werkstoffes bei Bauteilen von Elektronenröhren ist für Fälle, in denen seine Beständigkeit und Versprödungsfreiheit von Bedeutung ist, an sich bekannt; es sind z. B. Anodenscheiben für Röntgenröhren aus Rhenium hergestellt worden, und es wurde auch die Verwendung von Rhenium als Material für Heizelemente beschrieben. Rhenium weist eine für die erfindungsgemäß vorgesehene Anwendung genügend hohe Schmelztemperatur auf. Es läßt sich elektrolytisch auf das Kernmetall (z. B. Wolfram, Molybdän, Tantal, Niob, Zirkon, Hafnium) aufbringen; Dadurch können sehr dünne Schichten mit Dicken von der Größenordnung 1,um hergestellt werden. Da sich auch Edelmetalle elektrolytisch auf die Rhenium-Zwischenschicht auftragen lassen, kann auch die Edelmetallschicht ebenso dünn aufgetragen werden. Der Materialverbrauch für die Oberflächenbehandlung ist daher unvergleichlich viel kleiner als bei den bekannten durch mechanische Plattierung hergestellten Elektroden, und auch ein Birnetall-Effekt tritt infolge der dünnen und völlig gleichmäßigen Schichten nicht auf.The electrode according to the invention has an intermediate layer made of rhenium on. The application of this material in components of electron tubes is for Cases in which its stability and freedom from embrittlement are important, known per se; there are z. B. Anode disks for X-ray tubes made of rhenium and there was also the use of rhenium as a material for heating elements described. Rhenium has a sufficient for the application envisaged according to the invention high melting temperature. It can be electrolytically applied to the core metal (e.g. Apply tungsten, molybdenum, tantalum, niobium, zirconium, hafnium); This can do a lot thin layers with thicknesses of the order of 1 µm can be produced. That I also have precious metals applied electrolytically to the rhenium intermediate layer, the precious metal layer can also be applied thinly. The material consumption for the surface treatment is therefore incomparably much smaller than for the known electrodes made by mechanical plating, and also a pear-metal effect does not occur due to the thin and completely uniform layers.

Eine Elektrode gemäß der Erfindung kann dadurch hergestellt werden, daß die aus dem Kernmaterial fertig aufgebaute Struktur elektrolytisch, durch Aufsintern oder durch eines der anderen an sich bekannte Verfahren zuerst mit einer Rhenium-Schicht und anschließend mit einer Edelmetallschicht, z. B. einer Platin-Schicht, bedeckt wird. Sehr zweckmäßig wird es auch oft sein, zuerst einen Draht aus dem Kernmaterial im Durchlaufverfahren elektrolytisch mit Rhenium zu bedecken, zu waschen, ebenfalls elektrolytisch mit der Edelmeta.llschicht zu versehen und aus diesem Draht die Elektrode aufzubauen. Die gegenüber der Karbid-Zwischenschicht wesentlich bessere Haftung der Rhenium-Zwischenschicht am Kernmaterial und am Edelmetall läßt sich durch Glühen in Wasserstoff oder im Vakuum noch weiter verbessern. Damit wird die Gefahr einer Beschädigung des Drahtes bei der späteren Verarbeitung praktisch beseitigt. Das Glühen kann entweder unmittelbar nach dem Aufbringen der Rhenium-Schicht oder auch erst nach dem Aufbringen der _ Edelmetallschicht vorgenommen werden; selbstverständlich ist auch die Durchführung zweier Glühprozesse (je einer nach dem Aufbringen jeder Schicht) möglich und oft vorteilhaft. Mit Rücksicht auf eine mögliche Versprödung des Kernmaterials infolge Rekristallisation darf die Temperatur beim Glühen nicht zu hoch gewährt werden,,.bei Verwendung von Molybdän beispielsweise sind Temperaturen- von 1100 bis 1200° C günstig. -An electrode according to the invention can be produced by that the structure built up from the core material electrolytically, by sintering or by one of the other methods known per se, first with a rhenium layer and then with a noble metal layer, e.g. B. a platinum layer covered will. It will also often be very useful to first use a wire made from the core material To cover electrolytically with rhenium in a continuous process, to wash, likewise Electrolytically provided with the noble metal layer and from this wire the electrode build up. The much better adhesion compared to the carbide intermediate layer the rhenium intermediate layer on the core material and on the noble metal can be annealed improve even further in hydrogen or in a vacuum. This creates the risk of a Damage to the wire during the later processing practical eliminated. The annealing can be done either immediately after the rhenium layer has been applied or can only be carried out after the precious metal layer has been applied; Of course is also the implementation of two annealing processes (one after the application of each Shift) possible and often advantageous. With consideration of possible embrittlement of the core material as a result of recrystallization, the temperature during annealing must not be allowed too high ,,. when using molybdenum, for example, temperatures from 1100 to 1200 ° C favorable. -

Claims (4)

_ __ 1. Nicht emittierende Elektrode für. elektrische Entladungsgefäße, deren Oberfläche . wenigstens teilweise mit einer Edelmetallschicht bedeckt ist, unterhalb welcher- sich eine metallische Zwischenschicht befindet, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht aus Rhenium besteht. _ __ 1. Non-emissive electrode for. electrical discharge vessels, their surface. is at least partially covered with a noble metal layer, underneath which there is a metallic intermediate layer, characterized in that that the intermediate layer consists of rhenium. 2. Verfahren zum Herstellen einer Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Rheniumsehicht und die Edelmetallschicht elektrolytisch aufgebracht werden. 2. Method of making an electrode according to claim 1, characterized in that the rhenium layer and the noble metal layer be applied electrolytically. 3. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß :die Edelmetallschicht und die Zwischenschicht Dicken von der Größenordnung 1 #tm aufweisen. 3. Electrode according to claim 1, characterized in that that: the noble metal layer and the intermediate layer thicknesses of the order of magnitude 1 #tm. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektrode nach Aufbringen der Rheniumschicht mindestens einmal geglüht wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 733 637, 963 013; schweizerische Patentschriften Nr. 206 301, 257 236, 304 526; -Zeitschrift: »Batt. Techn. Rev.«, Bd. 6, H. 1, S. 13.4. The method according to claim 2, characterized in that the electrode after applying the rhenium layer is annealed at least once. Considered Publications: German Patent Nos. 733 637, 963 013; Swiss patents No. 206 301, 257 236, 304 526; -Magazine: »Batt. Techn. Rev. ", Vol. 6, H. 1, p. 13th
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH206301A (en) * 1938-05-06 1939-07-31 Ver Gluehlampen Und Elektrizit Process for gilding grids for discharge tubes.
DE733637C (en) * 1939-03-06 1943-03-31 Aeg X-ray tube anode
CH257236A (en) * 1945-07-27 1948-09-30 Marconi Wireless Telegraph Co Thermionic tube grid and method for its manufacture.
CH304526A (en) * 1951-05-23 1955-01-15 Standard Telephone & Radio Sa Method of manufacturing a non-emissive electrode.
DE963013C (en) * 1952-12-05 1957-05-02 Philips Nv Process for the preparation of a vacuum-tight fusion of gold-plated contact elements for electrical discharge tubes

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