CH304526A

CH304526A - Method of manufacturing a non-emissive electrode.

Info

Publication number: CH304526A
Authority: CH
Inventors: S A Standard Telephone E Radio
Original assignee: Standard Telephone & Radio Sa
Priority date: 1951-05-23
Filing date: 1952-05-23
Publication date: 1955-01-15

Description

Procede de fahrication dune electrode non emissive. La presente invention concerne un pro- c6d6 de fabrication dune electrode non 6mis- sive et l'electrode obtenue par ce procede. Process for manufacturing a non-emissive electrode. The present invention relates to a process for manufacturing a non-emissive electrode and the electrode obtained by this process.

Les dispositifs ä decharge electronique comportent habituellement une cathode jouant 1e röle de source d'electrons, une anode ou collecteur vers laquelle se meuvent les elec- trons provenant de la eathode, et, dann la plupart des typen, une ou plusieurs autres electrodes placäes de telle Sorte, par rapport au faisceau d'eleetrons, que 1e faisceau puisse etre contröle, par exemple en faisant varier 1e potentiel de 1'electrode par rapport ä celui de Panode ou de la cathode. Pour plus de com- modite, dann la deseription, an se referera aux electrodes dites grillen qui fonetionnent comme electrodes de contröle dann les dispositifs de ee type, mais il doit bien etre compris que 1e procede selon 1'invention est applicable ä la fabrication d'autres typen d'eleetrodes non emissives. Par electrode non emissive , an entend une electrode ne donnant pratique- ment naissance ä aueune emission primaire ou secondaire d'electrons. Electron discharge devices usually include a cathode acting as a source of electrons, an anode or collector towards which the electrons from the cathode move, and, in most types, one or more other electrodes placed such that, with respect to the electron beam, the beam can be controlled, for example by varying the potential of the electrode with respect to that of the anode or the cathode. For greater convenience, in the description, reference will be made to so-called grillen electrodes which function as control electrodes in devices of this type, but it must be clearly understood that the method according to the invention is applicable to the manufacture of other types of non-emissive electrodes. By non-emissive electrode is meant an electrode giving rise to practically no primary or secondary emission of electrons.

Il a ete jusqu'ici propose de recouvrir les conducteurs de grille soit avant, soit apres la fabrication de 1'electrode, dune couehe d'un materiau empeehant 1'emission., tel que 1e car- bone ou un metal du groupe du platine. Le carbone est un des plus satisfaisants parmi ],es materiaux non emissifs aux temperatures elevees: en effet, son comportement est exeel- lent au point de vue rayonnement, et, en outre, il se combine avee les vapeurs de tho- rium,distillees nur la grille au cours du fönc- tionnement du tube en formant du carbure de thorium, qui est egalement non emissif. Le platine est interessant comme revetement non emissif, car il forme un alliage avec les vapeurs de thorium et, par consequent, il rend egälement non -emissif 1e thorium depose. It has hitherto been proposed to cover the grid conductors either before or after electrode fabrication with a layer of emission inhibiting material, such as carbon or a platinum group metal. . Carbon is one of the most satisfactory among non-emissive materials at high temperatures: in fact, its behavior is excellent from the radiation point of view, and, moreover, it combines with the thorium vapors, distilled on the grid during operation of the tube forming thorium carbide, which is also non-emissive. Platinum is attractive as a non-emissive coating because it forms an alloy with the thorium vapors and therefore also renders the deposited thorium non-emissive.

L'emploi dune coüehe de carbone nur les efectrodes dann 1e but d'empecher 1'emission s'est jusqu'ici heurte ä une difficulte: 1e pro- bMme de 1'erosion ou de la migration du car- Bone au cöurs du fonetionnement du tube. Le carbone soiunis ä un intense bombarde- ment electronique tend ä migrer vers les zo- nes adjacentes, qui sont soumises ä un bom- bardement moins intense. Avec 1e temps, RTI ID="0001.0274" WI="8" HE="4" LX="1671" LY="1573"> cette migration met ä decouvert 1e materiau sous- jacent constituant 1'electrode Jans ces zones normalement exposees ä un intense bombar- dement electronique. Ceci a pour consequence la production dune emission electronique ä partir du materiau expose; de plus, nur les surfaees ainsi mises ä. nu, 1e thorium peut se diposer et demeurer aetif, creant des sources additionnelles d'emission electronique. The use of a layer of carbon on the electrodes for the purpose of preventing emission has hitherto encountered a difficulty: the problem of erosion or migration of the carbon at the heart of the operation. of the tube. Carbon subjected to intense electron bombardment tends to migrate to adjacent areas, which are subjected to less intense bombardment. Over time, RTI ID="0001.0274" WI="8" HE="4" LX="1671" LY="1573"> this migration exposes the underlying material constituting the electrode in these normally exposed areas. to an intense electron bombardment. This results in the production of an electronic emission from the exposed material; moreover, nur the surfaees thus put ä. naked, thorium can settle and remain active, creating additional sources of electron emission.

Le but de 1a presente. invention est 1a, rea- lisation d'e1ectrades possedant un gränd pou voir de rayonnement tont en etant non 6mis- sives et non sujettes ä l'erosion. The purpose of this. The present invention is the production of electrodes having a high radiation power while being non-emissive and non-erosion prone.

Le procede selon 1'invention est caracte- rise en ce qu'on revet une .eleetrode avee un melange de deux gübstances emp.echant 1'emis- sion, et en ce qu'on chauffe dass 1e vide l'eleetrode revetue ä une temperaturs elevee pour lier ensemble lesdites substances pour formen une coache stable, homogene. The process according to the invention is characterized in that an electrode is coated with a mixture of two emission-preventing substances, and in that the coated electrode is heated in a vacuum to a high temperatures to bind said substances together to form a stable, homogeneous carrier.

L'electrode obtenue par ce procede et quo concerne egalement 1'invention, eleetrode qui comprend une äme metallique, est caraeterisee en ce qu'elle comprend un revetement de deux substances empechant 1'emission, l'une des- dites substances etant sous forme de partic-Li- les finement divisees liees par des particules de 1'autre substance. The electrode obtained by this process and which also relates to the invention, an electrode which comprises a metallic core, is characterized in that it comprises a coating of two substances preventing the emission, one of the said substances being in the form of finely divided particles bound together by particles of the other substance.

Cette äme peut etre constituee par un ma- teriau quelconque choisi parmi un Brand nom- bre de materiaux dif:Mrents. Par exemple, lorsque 1'electrode doit etre utilisee comme grille, 1e metal .de bare peut etre 1'un -des me- taux de la serie suivante: tantale, molybdene, zircönium, colombium (niobium), tungstene et hafnium. Si an 1e Bessre, 1'äme constituee par 1e metal de base peut comporter une eoü- che darret, surtout lorsque 1'electrode doit etre utilisee dann des tubes amplificateurs "de puissance devant fonetionner ä des tempera- tures elevees pendant des tenps prolonges. La coache darret peut ehre constituee par un carbure simple -o1 par 1n carbure double, par exemple los carbures du: metal de base et dun second metal apphqu.e par-dessus, ou bien elle peut ehre constituee par un carbure dun conm pose intermetällique de deux m taux. 0n trouvera des exemples de couehes darret et de methodes de formatson .de eouehes darret sur des materiaux servant d'ämes d'electrodes dans 1e brevet suisse N 302719. Quo 1e me- tal de bare comporte au non une coache dar- ret, il est possible d'appliquer dessus, confor- mement ä 1'invention, une coache stable cons- titu6e par un materiau non emissif. This core can be made of any material chosen from a number of different materials. For example, when the electrode is to be used as a grid, the bare metal may be one of the following series metals: tantalum, molybdenum, zirconium, columbium (niobium), tungsten and hafnium. If in the Bessre, the core of the base metal may have a stop gap, especially when the electrode is to be used in power amplifier tubes that have to operate at high temperatures for extended periods of time. The stopper may be constituted by a single carbide -o1 by a double carbide, for example the carbides of the base metal and a second metal apphqu.e above, or it may be constituted by a carbide of an intermetallic compound Examples of stopper coils and methods of forming stopper coils on materials serving as electrode cores can be found in Swiss Patent No. 302719. stop, it is possible to apply thereto, in accordance with the invention, a stable coach constituted by a non-emissive material.

Le melange de stine ä formen 1e revetement non emissif peut etre constitue par des parti- culeis de carbone et de platine, avec un liant convenable; il peut etre applique sur los elee- trodes par immersion dans un bain, par pul- v6risation ou par electrophorese. Le rapport du carbone au platine est de preference de fordre de 1 mole pour 0,1 mole. Ce melange est äpplique de maniere ä formen une cou- ehe Bense et d'epaisseur substantiellement uniforme. L'electrode ainsi enduite est alors chauffee dans 1e vide ä une temperature e1e- vAe, par exemple 1700 C environ pendant une minute. A la suite de cette operation, 1e m & langeRTI ID="0002.0277" WI="24" HE="4" LX="1248" LY="429"> platine-carbone se trouve fritte et forme un manchon homogene et dar constitite par los particules de carbone liees ensemble par 1e platine. 0n peut faire varier 1e rapport du carbone au platine, maus si Fon adopte un rapport plus Brand quo celui ei-dessus indi- que, 1e pouvoir rayonnant diminue, d'oü il resulte quo la temperattire de fonetionnement est plus elevee. Si Fon diminue ce rapport, 1e degre de cohesion du revetement se trouve di- minue. Le rapport de 1 ä 0,1 Bonne des re- sultats tres satisfaisants, Car la coache car- bone-platine obtenue est exceptionnellement stable aux temperatures elevees et sous 1n intense bombardement electronique. The stine mixture to form the non-emissive coating may be carbon and platinum particles, with a suitable binder; it can be applied to the electrodes by immersion in a bath, by spraying or by electrophoresis. The ratio of carbon to platinum is preferably 1 mole to 0.1 mole. This mixture is applied so as to form a smooth coat of substantially uniform thickness. The electrode thus coated is then heated in a vacuum to a high temperature, for example approximately 1700° C. for one minute. Following this operation, the first m & langeRTI ID="0002.0277" WI="24" HE="4" LX="1248" LY="429"> platinum-carbon is sintered and forms a homogeneous and dark sleeve. consists of carbon particles bound together by platinum. The ratio of carbon to platinum can be varied, but if a higher ratio is adopted than that above indicated, the radiant power decreases, with the result that the operating temperature is higher. If this ratio is reduced, the degree of cohesion of the coating is reduced. The ratio of 1 to 0.1 gives very satisfactory results, because the carbon-platinum coach obtained is exceptionally stable at high temperatures and under intense electron bombardment.

Une forme d'exeeution,du procede selon la presente invention Sera exposee, ä titre d'exemple, Jans la description suivante, faite en relation avee k dessin annexe, dann lequel La fug. 1 est une section transversale dune electrode fortement grossie et dans laquelle 1'epaisseur des Couches darret et de la coache de materiau empeehaut 1'emission est exage- ree. One form of execution of the process according to the present invention will be set forth, by way of example, in the following description, given in relation to the accompanying drawing, in which the fug. 1 is a cross-section of an electrode highly magnified and in which the thickness of the stop layers and the coach of material preventing high emission is exaggerated.

La fug. 2 est une vue grossie en section transversale d'-LZne partie fragmentaire du re- vetement carbone-platine, avant 1'operation de Fusion ou frittage. The fug. 2 is an enlarged cross-sectional view of a fragmentary portion of the carbon-platinum coating, prior to the melting or sintering operation.

La fug. 3 est une vue grossie en section transversal e du revetement indiqtie sur la fug. 2, maus apAs 1'operation de fiusion ou frit- tage, et la fug. 4 est une seetion transversale gros sie dune äme d'electrode directement enduite dune coache de substance non emissive. The fug. 3 is an enlarged cross-sectional view of the coating indicated on the fug. 2, maus after the melting or sintering operation, and the fug. 4 is a thick transverse section of an electrode core directly coated with a non-emissive substance coach.

Sur 1e dessin, 1 desigue une äme d'elec- trode sous la forme d'un fil de tantale. Une coache stable de materiau 2 empechant 1'emis- sion peut etre appliquee direetement sur 1e materiau 1 constituant l:'äme, comme 1'indi- que la fug. 4, ou bien -Laie ou plusieurs Cou- ches darret 3 et 4 peuvent ehre interposees (fug. 1, 2 et 3), lorsq-Li'il faut prevoir des tem- peratures de fonetionnement elevees, pour em- pAcher 1'interaction entre 1e materiau de la coache non emissive 2 et 1e m@tal de base de 1'äme 1. Pour 1e fonctionnement ä hasse tem- p6rature, jusqu'ä environ 1000 C, 1'inter- action entre les materiaux non emissifs et 1e metal de Base est minimum et, par consequent, il est possible d'omettre une couehe darret. Pour des temperatures de fonctionnement de- passant 1000 C et pouvant atteindre environ 1700 C, il est indique d'employer une Bouche darret de densite et de stabilite plus grande pour empecher cette interaction. L'interaction entre 1e materiau non emisszf et 1e materiati constitiiant 1'äme est indesirable, parce que 1e materiau del'äme devient fragile par absorption du materiau non emissif; que ce dernier soit du carbone ou un metal du groupe du platiue, ce pMnomene s'accompagnant dune perte de materiau non 4missif au niveau de la surface exterieure de 1'eleetrode. Une perte de mate- riau non emissif du revetement a habituelle- ment pour consequence 1'apparition dune emission electronique: Le materiau constituant 1'äme peut etre pourvu dune couehe de carbure ä sa surface exterieiire en recourant ä une operatiou de carburation, c'est-ä-dire enappliquantunecolt- che de carbone et en soiunettant 1'electrode ainsi enduite ä une operation de ühauffage dann 1e vide, ä une temperature depassant de preference 1400 C. Une telle coache darret de carbure simple fonctionnera comme une barriere s'opposant ä la migration de mate- riau non emissif vers 1e metal de v'äme pour des temperätltres de fonctionnement pouvant atteindre approximativement 1300 C. Lors- que la temperature de fonctionnement depasse environ 1300 C, il se produit une certairie emission. Pour la protection nu moyen dune coache darret aux temperatures elevees de passant 1300 C, il est donc necessaire de re- courir ä une couehe darret plus stable qu'un carbure simple. De telles Couches darret sta- bles sont decrites .dans 1e brevet cite plus haut. Par exemple, an adoptera un carbure double ou 1e carbure d'im compose intermetallique de deux metaux, Car il a kg trouve que de tels composes sont tres stables aux tempera- tures elevees meine au-dessus de 2000 C. Cette coache darret en carbure double au inter- inkallique peut etre formee soit par 1e pro- c6d6 ä 1'oxyde dkrit dann 1e brevet suisse N 296161, ssoit par 1e procede ä 1'hye de- crit dann 1e brevet N 302719. Dons chaque cas, la faQon de proceder est similaire et peut etrebrievement@decritecomme suit. Une coache d'oxyde ou d'hydrure deRTI ID="0003.0274" WI="16" HE="4" LX="1431" LY="581"> zirconium ou d'autre oxyde du hydrure refractaire, selon 1e cas, est appliqueesurlem6taldebase qui, par exemple, peut etre du tantale. Le metal de bare, ainsi revetu dun enduit, est alors chauffe dans 1e vidie pour decomposer 1'oxyde ou Phydrure. Lorsqu'il s'agit, par exemple, d'oxyd;e ou d'hy- drure de zirconium, l'opdration de deCompo- sition laisse subsister un enduit de zirconiiun sur 1e metal de bare, avec la formation Even- tuelle d'un compose ntermetallique entre 1e metal de Base et 1e metal constituant 1e reve- tement. Pour completer la coache .d'arret; une coache de carbone est ensuite appliquee, et Pelectrode est chauffee daus 1e vide ä une temperature elevee comprise entre 1700 et 2000 C pendant 25 minutes environ. Cette carburation ä haute teluperature transforme les Couches exterieures du metal de base, qui peuvent avoir forlue un alliage avec 1e zirco- nium, en un carbure intermetallique; an pense qu'il s'agit du carbure de formale Ta2ZrC3. De plus, il peut y avoir un carbure du mate- riau constituant ie revetement, e'est-ä-dire du carbure de zirconium. La coache darret aiusi formee constitue, ainsi que 1',experience 1'a montre, une barriere tres efficace ä des tem- peratitres extremement elevees contre la mi- gration d'un materiau empechant 1'emission electronique tel que 1e earbone et 1e platiue. In the drawing, 1 depicts an electrode core in the form of a tantalum wire. A stable carrier of material 2 preventing emission can be applied directly to the material 1 constituting the core, as shown in the figure. 4, or else -Laie or several stop Layers 3 and 4 can be interposed (fig. 1, 2 and 3), when it is necessary to provide for high operating temperatures, to prevent the interaction between the material of the non-emissive coach 2 and the base metal of the core 1. For operation at high temperature, up to about 1000 C, the interaction between the non-emissive materials and the Base metal is minimum and therefore it is possible to omit a stop layer. For operating temperatures exceeding 1000 C and possibly reaching approximately 1700 C, it is advisable to use a stop valve of greater density and stability to prevent this interaction. The interaction between the non-emissive material and the core material is undesirable, because the core material becomes brittle by absorption of the non-emissive material; whether the latter is carbon or a metal from the platiue group, this phenomenon is accompanied by a loss of non-missive material at the level of the outer surface of the eleetrode. A loss of non-emissive material from the coating usually results in the appearance of electronic emission: that is to say, by applying a coat of carbon and subjecting the electrode thus coated to a heating operation in a vacuum, at a temperature preferably exceeding 1400 C. Such a simple carbide stopper will function as a barrier opposing to the migration of non-emissive material to the core metal for operating temperatures up to approximately 1300 C. When the operating temperature exceeds about 1300 C, some emission occurs. For the average bare protection of a stopper at high temperatures of over 1300 C, it is therefore necessary to use a stopper more stable than a simple carbide. Such stable stop layers are described in the patent cited above. For example, he will adopt a double carbide or imcarbide as an intermetallic compound of two metals, since he has found that such compounds are very stable at high temperatures even above 2000 C. double to the inter-inkallic can be formed either by the oxide process described in Swiss patent No. 296161, or by the hye process described in patent No. 302719. proceed is similar and can be briefly described as follows. An oxide or hydride coach of RTI ID="0003.0274" WI="16" HE="4" LX="1431" LY="581"> zirconium or other refractory hydride oxide, as the case may be, is applied to the base metal which, for example, may be tantalum. The bare metal, thus coated with a coating, is then heated in the pit to decompose the oxide or hydride. When it is, for example, oxide or hydride of zirconium, the decomposition operation leaves a coating of zirconium on the bare metal, with the possible formation of an intermetallic compound between the base metal and the metal constituting the coating. To complete the stop coach; a carbon coach is then applied, and the electrode is heated in vacuum to an elevated temperature between 1700 and 2000 C for about 25 minutes. This high temperature carburization transforms the outer layers of the base metal, which may have been alloyed with the zirconium, into an intermetallic carbide; an thinks it is the formal carbide Ta2ZrC3. Additionally, there may be a carbide of the coating material, ie, zirconium carbide. The stop coach thus formed constitutes, as experience has shown, a very effective barrier at extremely high temperatures against the migration of a material preventing electronic emission such as carbon and platinum. .

Si 1'on se reporte ä nouveau aux fig. 1, 2 et 3, an y voit la coache 3 representant 1e carbure double, c'est-ä-dire 1e carbure de tan- tale et de zirconium, et la coache 4 represen- tant 1e carbure de zirconium. La coache non emissi-#Te perfectionnee est formee dun melange homogene de carbone. sous forme de graphite en poudre -tres Eine de l'ordre du micron et de platine. Quand le mélange carbone-platine est chauffé dans le vide jusqu'à une température d'agglomération d'environ. 1,700 C, ou jusqu'à la température de fusion du platine, à savoir 1773 C, il se forme une couche solide, dense, homogène, dans laquelle legs particules de carbone sont noyées dans le platine, jouant en quelque sorte le rôle de ciment. Cette couche homogène et dense de particules de carbone liées les unes aux autres par du platine constitue iul enduit non émissif possédant d'excellentes qualités de rayonnement et qui se combine aux vapeurs de thoriiun pour rendre non émissives les particules de thorium. Le car bone et le platine sont -en quantités telles, par rapport à. la quantité de thorium qui peut se trouver déposée dessus par distillation, que la grille restera non émissive pendant un temps bien plus long que la durée de vie usuelle de la cathode. Referring again to Figs. 1, 2 and 3, there is coach 3 representing the double carbide, that is to say the carbide of tantalum and zirconium, and coach 4 representing the zirconium carbide. The perfected non-emitted coach is formed from a homogeneous mixture of carbon. in the form of powdered graphite -tres Eine of the order of a micron and platinum. When the carbon-platinum mixture is heated in vacuum to an agglomeration temperature of approx. 1,700 C, or up to the melting temperature of platinum, namely 1773 C, a solid, dense, homogeneous layer is formed, in which the carbon particles are embedded in the platinum, playing the role of cement in a way . This homogeneous and dense layer of carbon particles bonded to each other by platinum constitutes a non-emissive coating possessing excellent radiating qualities and which combines with the thoriun vapors to render the thorium particles non-emissive. Carbon and platinum are -in such quantities, relative to. the quantity of thorium which can be deposited thereon by distillation, that the grid will remain non-emitting for a much longer time than the usual lifetime of the cathode.

Le graphite platiné employé pour consti tuer l'enduit sur l'électrode peut être préparé, par exemple, en dissolvant 48,7 grammes de tétrachlorure de platine dans 30 centimètres cubes d'eau auxquels on a ajouté 6 grammes de graphite. Ce mélange est malaxé pendant plusieurs jours dans un pot broyeur en ma tière céramique contenant des cailloux en si lex. Le broyage est terminé lorsque- les particules de carbone atteignent des di- mensions de l'ordre du micron et sont subs tantiellement toutes recouvertes de chlorure de platine. Le mélange est alors chauffé à 700 C- environ pour éliminer l'eau, la déshy dratation étant terminée sous in vide partiel en maintenant approximativement cette tem pérature. La température de chauffage est en suite portée à environ 400 C; cette tempéra ture élevée est maintenue pendant 15 minutes environ. Au cours de cette dernière opération, le tétrachlorure de platine PtCl4 est au moins partiellement décomposé en bichlorure PtC12, qui est insoluble dans l'eau et dans les autres solvants susceptibles d'être employés comme véhicules pour 1a réalisation de l'enduit. The platinum graphite used to constitute the coating on the electrode can be prepared, for example, by dissolving 48.7 grams of platinum tetrachloride in 30 cubic centimeters of water to which have been added 6 grams of graphite. This mixture is kneaded for several days in a ceramic grinding pot containing flint pebbles. Grinding is complete when the carbon particles reach dimensions of the order of a micron and are substantially all covered with platinum chloride. The mixture is then heated to approximately 700° C. to eliminate the water, the dehydration being completed under a partial vacuum while maintaining approximately this temperature. The heating temperature is then brought to approximately 400° C.; this high temperature is maintained for about 15 minutes. During this last operation, the platinum tetrachloride PtCl4 is at least partially decomposed into dichloride PtC12, which is insoluble in water and in other solvents which may be used as vehicles for the production of the coating.

Ce mélange de graphite platiné est ensuite préparé pour la pulvérisation en ajoutant 180 centimètres cubes de liant, ce dernier étant lui-même préparé de la manière suivante: à 940 centimètres cubes d'eau distillée, on ajoute, en chauffant à 90 ou 100 C et en agi tant constamment, 60 grammes de liant à la méthylcellulose d'une viscosité de 100 centi- poises. Le liant, si l'on veut, peut encore être dilué avec de l'eau distillée. Le mélange est malaxé au broyeur à boulets pendant envi ron 24 heures, et à ce mélange, on ajoute en core 6 grammes de graphite finement broyé en agitant jusqu'à obtention d'un mélange homogène. Le rapport du carbone au platine dans ce mélange final est de préférence de 1 mole de carbone pour 0,1 mole de platine. Ce rapport non seulement confère à la grille d'excellentes propriétés de rayonnement ther mique, mais assure également la formation d'un enduit non émissif qui est extrêmement stable et est capable de demeurer iuiiformé- ment non émissif. This mixture of platinized graphite is then prepared for spraying by adding 180 cubic centimeters of binder, the latter being itself prepared in the following way: to 940 cubic centimeters of distilled water, one adds, while heating to 90 or 100 C and with constant stirring, 60 grams of methylcellulose binder with a viscosity of 100 centipoise. The binder, if desired, can be further diluted with distilled water. The mixture is kneaded in a ball mill for about 24 hours, and to this mixture, another 6 grams of finely ground graphite are added, stirring until a homogeneous mixture is obtained. The ratio of carbon to platinum in this final mixture is preferably 1 mole of carbon to 0.1 mole of platinum. This ratio not only gives the grid excellent thermal radiation properties, but also ensures the formation of a non-emissive coating which is extremely stable and is capable of remaining uniformly non-emissive.

Le mélange de graphite platiné ainsi formé est déposé par pulvérisation sur les surfaces de l'électrode. L'enduit obtenu devra être lisse, dense et d'une épaisseur uniforme. L'épaisseur minimum désirable correspond à une augmentation de poids de 6 milligrammes par centimètre carré. Ce poids comporte celui du liant. The platinum graphite mixture thus formed is deposited by spraying on the surfaces of the electrode. The coating obtained must be smooth, dense and of uniform thickness. The minimum desirable thickness corresponds to a weight increase of 6 milligrams per square centimeter. This weight includes that of the binder.

L'opération finale comporte le chauffage de l'électrode dans le vide à une température d'environ 1700 C pendant une minute. Le chauffage est alors coupé et l'électrode est enlevée après refroidissement. The final operation involves heating the electrode in vacuum to a temperature of approximately 1700 C for one minute. The heating is then switched off and the electrode is removed after cooling.

Il est entendu que bien que le pliatine soit décrit comme constituant l'ingrédient de liai son du graphite, d'autres métaux du groupe du platine peuvent lui être substitués, pourvu que le rapport du carbone au métal du groupe du platine conserve approximativement la va leur de 1 à 0,1, exprimée en moles. It is understood that although pliatine is described as the bonding ingredient of graphite, other platinum group metals may be substituted for it, provided the ratio of carbon to platinum group metal maintains approximately the same value. their from 1 to 0.1, expressed in moles.

Claims

CLAIM I: A method of manufacturing a non-emissive electrode, characterized in that an electrode is coated with a mixture of two substances preventing emission, and in that the coated electrode is heated in a vacuum to a high temperature lice bind together said substances to form a stable, homogeneous layer. <B>SUB-CLAIMS:</B> 1. Process according to claim I, characterized in that the electrode is coated with a product obtained by mixing, in a liquid medium, finely divided graphite with a chloride of platinum and heating the polishing mixture will break down at least some of this chloride.

2. Process according to sub-claim 1, characterized in that the proportions of graphite and of said chloride are chosen such that the final coating comprises 1 mole of carbon for 0.1 mole of platinum.

3. Process according to sub-claim 2, characterized in that the heating in a vacuum takes place at a temperature close to the melting point of platinum. CLAIM II: Non-emissive electrode for electronic discharge devices, obtained by the process according to claim I and comprising a metallic core, characterized in that it takes on a coating of two substances preventing the emission, one of the said substances being in the form of finely divided particles bound by particles of the other substance. SUB-CLAIMS

4. Electrode according to claim II, characterized in that said finely divided particles are carbon particles.

5. Electrode according to sub-claim 4, characterized in that the linking substance is one of the metals of the platinum group, present in its ratio of 0.1 mole to approximately 1 mole of carbon.

6. Electrode according to claim II, characterized in that the binding substance is one of the metals of the platinum group.

7. Electrode according to claim II, characterized in that the finely divided particles are carbon and in that the linking substance is platinum.

8. Electrode according to the sub-claim. 7, characterized in that the ratio of carbon to platinum is approximately equal to 1 mole of carbon for 0.1 mole of platinum.

9. Electrode according to claim II, characterized in that the core consists of a metal of groups 4, 5 and 6 of the periodic system, the melting temperature of which is at least 1900 C and the atomic weight between 90 and 185.

10. Electrode according to claim II, characterized in that, between the metal core and the said coating, there is a layer of barrier intended to prevent an interaction between the substances preventing the emission and the metal of the core.

11. Electrode according to sub-claim 10, characterized in that said layer of ar rest comprises a carbide of the core metal.

12. Electrode according to claim 10, characterized in that said barrier layer comprises a carbide of the metal of the core and a carbide of an element of group 4 of the periodic system melting between 1400 and 1900 C and having a atomic weight between. 25 and 100.