DE1077665B

DE1077665B - Process for the extraction of coal tar indole

Info

Publication number: DE1077665B
Application number: DEG20914A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz-Gerhard Franck; Dr Georg Grigoleit
Original assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1956-11-15
Filing date: 1956-11-15
Publication date: 1960-03-17

Description

Verfahren zur Gewinnung von Steinkohlenteer-Indol Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Indol aus dem Basengemisch, das aus zwischen 230 und 300° C siedenden Steinkohlenteerölfraktionen erhalten «-orden ist.Process for the production of coal tar indole The invention relates refer to a process for the recovery of indole from the base mixture, which is made up of between Coal tar oil fractions boiling at 230 and 300 ° C.

Für die übliche Indolgewinnung wird eine zwischen 245 und 255° C siedende Teerölfraktion bei der Destillation von Steinkohlenteer herausgeschnitten; diese Fraktion wird durch Behandlung mit Lauge und Säure von den Phenolen und den Basen befreit, wonach aus dem neutralen 01 das Iridol durch Ätzkalischmelze isoliert wird: diese Isolierung ist möglich, da die Imidgruppe des Indols schwach saure Eigenschaften besitzt und also bei der Kalischmelze Alkaliverbindungen zu bilden vermag.For the usual indole production, a tar oil fraction boiling between 245 and 255 ° C is cut out during the distillation of coal tar; this fraction is removed by treatment with alkali and acid of the phenols and the bases, after which the Iridol is isolated by Ätzkalischmelze from the neutral 01: this isolation is possible, because the imide group of the indole has weakly acidic properties and thus with the Kalischmelze alkali compounds to able to form.

Die Erfindung beruht auf der Festsbel_lung, daß die basischen Anteile der zwischen 245 und 255° C siedenden Teerölfraktion, die bisher bei der Gewinnung von Indol verworfen wurden, noch erhebliche Indolniengen enthalten.The invention is based on the Festsbel_lung that the basic components the tar oil fraction boiling between 245 and 255 ° C, which was previously used in the extraction were discarded by indole, still contain considerable amounts of indole.

Dies durfte darauf zurückzuführen sein. daß neben der schwach sauren Imidstruktur des Indols auch die desmotrope Indoleninforin mit schwachbasischen Eigenschaften im Ausgangsmaterial vorliegt.This could be due to this. that in addition to the weakly acidic Imide structure of the indole also the desmotropic indoleninforin with weakly basic Properties is present in the starting material.

Die Menge des Indols in diesen bisher verworfenen Basen macht etwa 30°7o der Indolmenge aus, die sich durch Ätzkalischmelze aus dem neutralen Öl gewinnen läßt.The amount of indole in these previously discarded bases makes about 30 ° 7o of the amount of indole that is obtained from the neutral oil by caustic potash melt leaves.

Bei dein erfindungsgemäßen Verfahren zur Gewinnung von Steinlcolilent.°er-Indol wird nun das Basengeinisch, das aus zwischen 230 und 300'v C, vorzugsweise 2-15 und 2552 C, siedenden Steinkohlenteer-Ölfraktionen erhalten worden ist, fraktioniert destilliert, die zwiscli,:n 250 und 270° C, vorzugsweise 255 und 265J C, übergehenden Fraktionen gesondert abgenommen, diese Fraktionen in Gegenwart eines Lösungsmittels, z. B. Benzol, finit Salzsäure von 1 bis 2° /o oder einer entsprechend verdünnten anderen Mineralsäure extrahiert und das in dem Lösungsmittel zurückbleibende Indol auf übliche `'eise isoliert.In your method according to the invention for the production of Steinlcolilent. ° er-indole is now the base mixture, which consists of between 230 and 300'v C, preferably 2-15 and 2552 C, boiling coal tar oil fractions has been obtained, fractionated distilled, the between 250 and 270 ° C, preferably 255 and 265 ° C, passing over Fractions removed separately, these fractions in the presence of a solvent, z. B. benzene, finite hydrochloric acid from 1 to 2% or a correspondingly diluted one extracted other mineral acid and the indole remaining in the solvent isolated in the usual way.

Es ist ein Verfahren zur Gewinnung von nebengeruchfreiein Steinkohlenteer-Indol bekannt, bei dem ein Indol in Lösung mit verdünnten Säuren, z. B. Schwefelsäure von 8 bis 10°/o, behandelt wird. Bei diesem Verfahren handelt es sich um eine 1 achreinigung eines Indols, das geringe @l@:ngen nebengerucherzeugender Verunreinigungen enthält. Die Ausbeute an dein auf diese Weise gereinigten Indol ist gering.It is a process for the extraction of odor-free coal tar indole known in which an indole in solution with dilute acids, e.g. B. sulfuric acid from 8 to 10 per cent. This procedure is a 1 Final cleaning of an indole, the small amount of secondary odor-producing impurities contains. The yield of your indole purified in this way is low.

ach dein Verfahren der Erfindung hingegen handelt es sich bei der Behandlung mit Salzsäure von 1 bis 2()/o oder einer "entsprechend verdünnten anderen Mineralsäure nicht nur um die Abtrennung der nebengeruchverursachenden Stoffe. sondern die Behandlung mit der stark verdünnten Säure bewirkt die Trennung der tertiären Basen von der sekundären Base-Indol-, wobei Indol in guter Ausbeute entfällt.oh your method of the invention, on the other hand, is the Treatment with hydrochloric acid from 1 to 2 () / o or one "appropriately diluted other Mineral acid is not just about the separation of the substances that cause side odors. but the treatment with the very dilute acid causes the separation of the tertiary Bases from the secondary base indole, indole being omitted in good yield.

Es wird auf diese Weise Indol von b°chtiischer Reinheit aus den Basen gewonnen, die bisher bei der Indolgewinnung verworfen wurden. Die Ausbeute an Indol insgesamt wird also durch die Erfindung wesentlich erhöht.In this way, the bases become indole of malicious purity obtained that were previously discarded in indole recovery. The yield of indole overall is therefore increased significantly by the invention.

Mit Vorteil wird eine Lösung der zwischen 255 und 265' C übergehenden Fraktionen der Basen in Benzol hergestellt und diese Benzollösung stufenweise oder kontinuierlich in einem Flüssigkeitsextraktor mit I-bis 2°/oiger Salzsäure extrahiert. Das Indol saininelt sich in der Benzolphase, aus der es durch Verdampfen des Benzols in technischer Reinheit gewonnen wird.A solution of the base fractions passing over between 255 and 265 ° C. is advantageously prepared in benzene and this benzene solution is extracted gradually or continuously in a liquid extractor with 1 to 2% hydrochloric acid. The indole is contained in the benzene phase, from which it is obtained in technical purity by evaporating the benzene.

Das au: diesem technischen Indol in üblicher Weise hergestellte gereinigte Indol zeichnet sich durch besonders hohe Reinheit und Abwesenheit aller den Geruch des Indols verfälschenden Spurenbegleiter aus; dies ist von wesentlicher Bedeutung, da Indol besonders in der Parfiiiniiidustri,zum Fixieren von Duftstoffen Verwendung findet.The purified from this technical indole produced in the usual way Indole is characterized by particularly high purity and absence of all the odor of the indole falsifying trace companion; this is essential because indole is used especially in the perfume industry, for fixing fragrances finds.

Die Erfindung wird in folgendem durch bevorzugte Atisfiilirtuigsformen der Erfindung beschreibende Beispiele veranschaulicht. Beispiel 1 Zur Herstellung des Basengeinisches werden in an sich bekannter `"eise 100 Teile des bei der destillativen Aufarbeitung des Steinkohlenteeres anfallenden Solvavöles von dein Siedebereich 235 bis 285° C finit 3001/0i-er Schwefelsäure entbast, wobei sich 9,2 Teile Basengemisch von einem Siedebereich von 215 bis 260° C isolieren lassen.The invention is embodied in preferred embodiments hereinafter Illustrates examples descriptive of the invention. Example 1 for preparation of the base mixture are in the known `` "ice 100 parts of the distillative Processing of the coal tar accruing Solva oil from your boiling area 235 to 285 ° C finite 3001/0i-er sulfuric acid deboned, 9.2 parts of base mixture isolate from a boiling range of 215 to 260 ° C.

4 Teile dieser Basen werden Tiber eine Kolonne mit einer Trennschärfe von 35 theoretischen Böden fraktioniert destilliert. Die zwischen 250 und 270° C siedenden Fraktionen werden gesondert abgenommen, in Benzol gelöst und zweimal mit l%iger Salzsäure gewaschen.4 parts of these bases are tiber a column with a selectivity fractionated from 35 theoretical plates distilled. The between Fractions boiling at 250 ° and 270 ° C. are removed separately and dissolved in benzene and washed twice with 1% hydrochloric acid.

ZTach dem Einengen der Benzollösung wird in einer Ausbeute von 6% (bezogen auf das zur Destillation gelangte Basengemisch) technisches Indol mit einem Erstarrungspunkt von 45 bis 48° C gewonnen, das ein besonders geeignetes Ausgangsmaterial für die Herstellung von nel)engeruelifreiem Reinindol darstellt. Beispiel 2 4 Teile Basengemisch aus einer zwischen 245 und 2657 C siedenden Teerölfraktion werden, wie im Beispiel 1 angegeben, fraktioniert. Die zwischen 255 und 265° C übergehenden Fraktionen werden in Benzollösung mit 2%iger Salzsäure behandelt.After concentration of the benzene solution, technical indole with a solidification point of 45 to 48 ° C is obtained in a yield of 6% (based on the base mixture used for distillation), which is a particularly suitable starting material for the production of nel) pure indole. Example 2 4 parts of a base mixture from a tar oil fraction boiling between 245 and 2657 C are fractionated as indicated in Example 1. The fractions passing between 255 and 265 ° C are treated in benzene solution with 2% hydrochloric acid.

ach der Extraktion läßt sich aus der Benzollösung in einer Ausbeute von 160;'o (bezogen auf das zur Destillation gelangte Basengemisch) technisches Indol in gleicher Qualität und mit den gleichen Eigenschaften, wie im Beispiel 1 angegeben, gewinnen. After the extraction, technical indole of the same quality and with the same properties as indicated in Example 1 can be obtained from the benzene solution in a yield of 160% (based on the base mixture used for distillation).

Claims

Claim: Process for obtaining coal tar indole from the base mixture obtained from coal tar oil fractions boiling between 230 and 300 ° C, characterized in that the base mixture is fractionally distilled and the fractions passing between 250 and 270 ° C are removed separately Fractions extracted in the presence of a solvent with hydrochloric acid of 1 to 2% or a correspondingly diluted other mineral acid and the indole remaining in the solvent is isolated in the usual way. Considered publications: German patent specification No. 908021.