DE593296C

DE593296C - Process for the production of pure isocholesterol from wool fat

Info

Publication number: DE593296C
Application number: DE1930593296D
Authority: DE
Inventors: E A Mauersberger
Original assignee: OLIERAFFINADERIJ ZUILEN NV
Current assignee: OLIERAFFINADERIJ ZUILEN NV
Priority date: 1930-11-04
Filing date: 1930-11-25
Publication date: 1934-03-10

Description

DEUTSCHES REICHGERMAN EMPIRE

AUSGEGEBEN AM 10. MÄRZ 1934ISSUED ON MARCH 10, 1934

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

ΛΙ 593296 KLASSE 12 ο GRUPPE ΛΙ 593296 CLASS 12 ο GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 25. November 1930 abPatented in the German Empire on November 25, 1930

Isocholesterin wird als das optische Isomere des Cholesterins angesehen. Während letzteres hauptsächlich aus den Gehirnbestandteilen und Gallensteinen gewonnen wird, kann das Isocholesterin aus den unverseifbaren Bestandteilen des Wollfettes gewonnen werden. Durch die Arbeiten von Hartmann, Schulze, Darmstädter, Lifschütz und anderer wurde zuerst festgestellt, daß in den in großer MengeIsocholesterol is considered to be the optical isomer of cholesterol. During the latter Isocholesterol can be obtained mainly from the brain components and gallstones are obtained from the unsaponifiable components of the wool fat. By The work of Hartmann, Schulze, Darmstädter, Lifschütz and others was first found to be in large numbers

im Wollfett vorkommenden unverseifbaren Bestandteilen beträchtliche Mengen Cholesterin vorhanden sind. Die von den genannten Forschern angegebenen Verfahren, um daraus Cholesterin zu gewinnen, waren jedoch sehr umständlich, teuer und zeitraubend, so daß sie lediglich für analytische Zwecke in Betracht kamen. Auch die Endprodukte entsprachen nicht den Anforderungen reiner Präparate. Wohl wurden nach dem Verfahren der Patentschrift 163 245 oxycholesterinhaMge Bestandteile aus dem Wollfett durch Behandeln des letzteren mit geglühter Kohle, die dann mit Alkohol extrahiert wurde, als eine gelbe schmierige Masse gewonnen, doch sind alle technischen Versuche, rein weiße Kristalle der Cholesterinkörper zu gewinnen, an technisch unüberwindlichen Schwierigkeiten gescheitert.The unsaponifiable constituents found in wool fat contain considerable amounts of cholesterol available. The procedures indicated by the researchers mentioned to get out of it Obtaining cholesterol, however, were very cumbersome, expensive and time consuming, so they did were only considered for analytical purposes. The end products were also the same does not meet the requirements of pure preparations. Probably were after the procedure of the patent specification 163 245 oxycholesterol-containing components from wool fat by treating the the latter with glowing charcoal, which was then extracted with alcohol, as a yellow greasy one Mass gained, yet all technical attempts are pure white crystals of the cholesterol body to win failed because of technically insurmountable difficulties.

In der amerikanischen Patentschrift 991 874 ist zwar bereits ein Verfahren zur Gewinnung von Wollfettalkoholen vorgeschlagen worden, wobei man von einer Wollfettseife, die noch annähernd i5°/₀ Neutralwollfett enthält, ausgeht und diese der Destillation unter möglichst hohem Vakuum unterwirft. Hierbei werden die Gesamtalkohole des Wollfettes als solche gewonnen, jedoch kann auf diese Weise kein reines Isocholesterin erhalten werden, da die Siedepunkte der Cholesterinkörper, nämlich Isocholesterin, Cholesterin, Oxycholesterin, Metacholesterin sowie der entsprechenden Ketone bzw. Äther, die bei der Destillation der seifenreichen Mischung stets entstehen, um nur wenige Grade auseinanderliegen, man aber auch aus dem großen Seifenballast nicht fraktionieren kann. 'In the American patent specification 991 874, although a method has been proposed for the recovery of wool fat alcohols, in which one of a lanolin soap, which still contains approximately i5 ° / ₀ Neutral wool fat, goes out and this distillation is subjected under high vacuum as possible. The total alcohols of the wool fat are obtained as such, but no pure isocholesterol can be obtained in this way, since the boiling points of the cholesterol, namely isocholesterol, cholesterol, oxycholesterol, metacholesterol and the corresponding ketones or ethers, which are used in the distillation of the soap-rich mixture always arise, only a few degrees apart, but one cannot fractionate even from the large soap ballast. '

_t Es hat sich nun gezeigt, daß im Wollfett bzw. dessen unverseifbaren Bestandteilen überhaupt kein Cholesterin, sondern dessen optisches Isomere, Isocholesterin, enthalten ist. Die positive Liebermannsche Cholesterinreaktion, welche die unverseifbaren Bestandteile des Wollfettes geben, wird nicht durch Cholesterin, sondern durch flüssige, wahrscheinlich oxydische Bestandteile hervorgerufen. Außerdem sind be- _t It has now been shown that in the wool fat or its unsaponifiable matter at all no cholesterol, but its optical isomers, isocholesterol, is included. The positive Liebermann cholesterol reaction, which the unsaponifiable components of wool fat give, is not caused by cholesterol, but by liquid, probably oxidic components. In addition, there are

*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker stated as the inventor:

E. A. Mauersberger in Amsterdam.E. A. Mauersberger in Amsterdam.

trächtliche Mengen Karnaubylalkohol und strukturisomere Verbindungen vorhanden, die mit demlsocholesterinMischkristalle bilden. Letztere sind nur sehr schwierig zu trennen. Es wurde gefunden, daß man durch vorsichtiges Fraktionieren des gesamten Unverseifbaren des Wollfettes bestimmte Fraktionen gewinnen kann, die frei von diesen Karnaubylalkoholen sind.und sich dann relativ leicht auf ίο reines Isocholesterin verarbeiten lassen. Man verfährt in der Weise, daß man die durch Extraktion oder Destillation der Wollfettseife erhaltenen unverseifbaren Bestandteile unter Hochvakuum, zweckmäßig unter Hindurchleiten von gegebenenfalls überhitztem Dampf oder Gas, fraktioniert destilliert. Bei dieser Fraktionierung gehen zunächst Kohlenwasserstoffe mit Cetylalkohol über, dann folgen höhere Kohlenwasserstoffe mit Karnaubylalkohol und dessen Zersetzungsprodukten oxydischer Natur. Schließlich läßt sich eine Fraktion abscheiden, die etwa 40°/₀ Isocholesterin neben oxydischen stark klebenden Stoffen enthält.There are considerable amounts of carnaubyl alcohol and structural isomeric compounds which form mixed crystals with the isocholesterol. The latter are very difficult to separate. It has been found that by carefully fractionating the entire unsaponifiable content of the wool fat, certain fractions can be obtained which are free from these carnaubyl alcohols and which can then be processed relatively easily to pure isocholesterol. The procedure is such that the unsaponifiable constituents obtained by extraction or distillation of the wool fat soap are fractionally distilled under a high vacuum, expediently with the passage of possibly superheated steam or gas. In this fractionation, hydrocarbons with cetyl alcohol are initially transferred, followed by higher hydrocarbons with carnaubyl alcohol and its decomposition products of an oxidic nature. Finally, a fraction can be deposited, which is about 40 ° / ₀ contains isocholesterol next oxide strongly adhesive substances.

Reines oder auch rohes Isocholesterin läßt sich auf diese Weise nicht gewinnen. Diese sogenannte Isocholesterinfraktion läßt sich aber erfindungsgemäß zu reinem Isocholesterin aufarbeiten, indem man sie zunächst heiß unter ständigem Rühren in die mehrfache Menge einer Mischung von Cholesterinlösungsmitteln einlaufen läßt, durch Abkühlung unter Rühren das Isoeholesterin auskristallisieren läßt, von der Lösung trennt und auswäscht. Das ausgeschiedene Isocholesterin kristallisiert in feinen Nadeln, die durch nochmaliges Umkristallisieren sehr rein erhalten werden können. Die Trennung vom Lösungsmittelgemisch kann in üblicher Weise, z. B. durch Ausschleudern, Abnutschen oder Filterpressen, stattfinden. Als Lösungsmittelgemisch verwendet man zweckmäßig Mischungen von etwa gleichen Teilen Aceton mit einem Kohlenwasserstoff (z. B. Benzol oder Benzin) oder mit einem oder mehreren Essigsäureestern von niederen aliphatischen Alkoholen. Der Kohlenwasserstoff, Ester oder das Estergemisch kann auch teilweise oder ganz durch Methylalkohol ersetzt werden.Pure or raw isocholesterol cannot be obtained in this way. This so-called According to the invention, however, isocholesterol fraction can be worked up into pure isocholesterol, by first hot, stirring constantly, in multiple quantities a mixture of cholesterol solvents is run in by cooling with stirring lets the isoeholesterol crystallize out, separates it from the solution and washes it out. The eliminated Isocholesterol crystallizes in fine needles, which by repeated recrystallization can be obtained very pure. The separation from the solvent mixture can be carried out in the usual way Way, e.g. B. by centrifuging, suction or filter pressing take place. The solvent mixture used is advantageously mixtures of approximately equal parts of acetone with a hydrocarbon (e.g. benzene or gasoline) or with one or more acetic acid esters of lower aliphatic Alcohols. The hydrocarbon, ester or the ester mixture can also be partially or be replaced entirely by methyl alcohol.

An Stelle dieser Lösungsmittelgemische kann auch eine Mischung von einem chlorierten Kohlenwasserstoff, z. B. Methylenchlorid, und einem niederen Alkohol, z. B. Methylalkohol oder Äthylalkohol, oder eine Mischung von Essigsäure und Aceton benutzt werden. Die Verwendung letzterer Lösungsmittel gibt aber schlechtere Ausbeuten, während gleichzeitig das ausgeschiedene Isocholesterin einen etwas grauen Farbton annimmt.Instead of these solvent mixtures, a mixture of a chlorinated hydrocarbon, z. B. methylene chloride, and a lower alcohol, e.g. B. methyl alcohol or ethyl alcohol, or a mixture of acetic acid and acetone can be used. The use of the latter solvent gives poorer yields while at the same time the excreted isocholesterol takes on a slightly gray hue.

example

Als Ausgangsmaterial wurde englisches WoIlfett mit folgenden Analysenzahlen verwandt: Säurezahl 58, Verseifungszahl 133, Unverseifbares 33%. In einer Fraktionierblase von 5000 bis 7000 Liter Inhalt werden Chargen von 2500 bis 3500 kg unverseifbarer Bestandteile des Wollfettes der fraktionierten Destillation unter Hochvakuum unterworfen. Zunächst geht Karnaubylalkohol über. Die nun folgenden Destillate werden getrennt aufgefangen. Sie bestehen aus zwei Produkten: Isocholesterin und einem Äther, wahrscheinlich entstanden durch Zusammenlagerung von 2 Molekülen hochmolekularer Alkohole unter Austreten von ι Molekül Wasser. Diese Fraktion wird zur Isolierung des Isocholesterins in gleichen Teilen heißem Benzol oder Benzin bzw. in 3 Teilen heißem Aceton gelöst und mit 3 Teilen bzw. ι Teil heißem Methylalkohol oder Mythylacetat versetzt. Beim Erkalten kristallisiert das Isocholesterin in guter Ausbeute aus, während die klebende oxydische Verbindung in Lösung bleibt. Durch Nutschen und nochmaliges Umkristallisieren wird das Isocholesterin als rein weißer Kristallkuchen (verfilzte Nadeln) gewonnen. Durch Schmelzen der genutschten Kristalle, wobei das zurückgehaltene Lösungsmittel zugleich wiedergewonnen wird, »kann man das Isocholesterin in farbloser, durchsichtiger, spröder Blattform erhalten. Ausbeute: Auf Rohwollfett berechnet ungefähr 5%, auf die verarbeiteten Alkohole berechnet ungefähr 35 °/₀.English oil was used as the starting material with the following analytical figures: acid number 58, saponification number 133, unsaponifiable 33%. Batches of 2500 to 3500 kg of unsaponifiable constituents of the wool fat are subjected to fractional distillation under high vacuum in a fractionation vessel with a capacity of 5000 to 7000 liters. At first, carnaubyl alcohol passes over. The distillates that now follow are collected separately. They consist of two products: isocholesterol and an ether, probably created by the agglomeration of 2 molecules of high molecular weight alcohols with the escape of ι molecule of water. To isolate the isocholesterol, this fraction is dissolved in equal parts of hot benzene or gasoline or in 3 parts of hot acetone, and 3 parts or ι part of hot methyl alcohol or mythyl acetate are added. On cooling, the isocholesterol crystallizes out in good yield, while the adhesive oxidic compound remains in solution. The isocholesterol is obtained as a pure white crystal cake (matted needles) by suction filtering and repeated recrystallization. By melting the sucked crystals, whereby the retained solvent is recovered at the same time, “the isocholesterol can be obtained in colorless, transparent, brittle leaf form. Yield: approximately calculated on Rohwollfett 5%, based on the processed alcohols averaging about 35 ° / _0th

Claims

Claim:

Method for the production of isocholesterol'aus Wool fat, characterized in that it is obtained by extraction or distillation the unsaponifiable constituents obtained from the wool fat soap under high vacuum, expediently with passing through if necessary superheated steam or gas, fractionally distilled, the still hot cholesterol fraction obtained under constant Stir into multiple amounts of a mixture of cholesterol solvents leaves and by cooling, expediently with stirring, the isocholesterol precipitates in crystalline form from the solution separates and washes out.