DE1073271B - Bath and process for the galvanic deposition of high-gloss nickel coatings - Google Patents

Bath and process for the galvanic deposition of high-gloss nickel coatings

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DE1073271B
DE1073271B DENDAT1073271D DE1073271DA DE1073271B DE 1073271 B DE1073271 B DE 1073271B DE NDAT1073271 D DENDAT1073271 D DE NDAT1073271D DE 1073271D A DE1073271D A DE 1073271DA DE 1073271 B DE1073271 B DE 1073271B
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DE
Germany
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bath
nickel
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Application number
DENDAT1073271D
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German (de)
Inventor
Dr -Ing Robert Bilfinger Taucha (Bez Leipzig), und Alexander Strauch, Beucha über Borna (Bez Leipzig)
Original Assignee
VEB Galvanotechnik Leipzig Leip zig
Publication date
Publication of DE1073271B publication Critical patent/DE1073271B/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/12Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
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  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

Bad und Verfahren zum galvanischen Abscheiden von hochglânzenden Nickelüberzügen-In .den handelsüblichen Starkvernicklungsbâdern wird bei' der Verriicklung von vorgeschliffenen odes vorgebürsteten Eisenteilen bei Badtemperaturen vor. 30 bis 40-° C mit Kathodenstromdichten von 0,8 bi: h5chstens 1,5 A/dm2 gearbeitet und beï einer mittleren Stromdichte von 1,0 A/dm2 in einer Galvanisierzeit von 120 Minuter eine Nickelschichtdicke von maximal 0,024 mm -abgeschieden.Bath and process for the galvanic deposition of high-gloss nickel coatings-In .the commercially available thick nickel plating baths are pre-sanded during the "Verriicklung" odes pre-brushed iron parts at bath temperatures. 30 to 40- ° C with cathode current densities of 0.8 bi: a maximum of 1.5 A / dm2 and an average current density of 1.0 A / dm2 in an electroplating time of 120 minutes, a nickel layer thickness of maximum 0.024 mm deposited.

Der Nickeliiberzug kommt stumpfmatt aus dem Bad, so dâB es eines erh-eblichen Aufwandes an mechanischer Polierarbeit bedarf, um eine Hochglanzpolitur zu erzeugen.The nickel coating comes from the bathroom with a dull matt finish, which makes it a fair one Mechanical polishing work required to produce a high-gloss polish.

Es besteht seit jahren das Bestreben, in den galvanischen Bâdern nicht nur mit immer h5heren Stromdichten zu arl)eten, sondern auch die Metallüberzüge gleichzeitig in hochglânzender und elastischer Form abzuscheiden.There has been an endeavor for years, not in the galvanic baths can only be arl) eted with ever higher current densities, but also the metal coatings to be deposited in a high-gloss and elastic form at the same time.

Es ist bekannt, daB glânzende Niederschlâge ans saurer Nickelbâdern abgeschieden werden k5nnen beï Zusatz von Kolloiden odes kapillaraktiven Stoffen in Form von geringen Mengen an Leim, Gelatine, Dextrinen, Polysacchariden usw.It is known that glossy precipitates are deposited on acidic nickel baths can be deposited with the addition of colloids or capillary-active substances in the form of small amounts of glue, gelatin, dextrins, polysaccharides, etc.

Alle diese kolloidalen Zusâtze haben den Nachteil, dae nur mit kleinen Stromdichten gearbeitet werden kami.All of these colloidal additives have the disadvantage that they are only small Current densities are worked kami.

Zur Erzeugung glânzender 1'\Iickelfiberzüge wurden auch als Zusâtze Kondensations- und Substitutionsprodukte von Sulfonaten, Sulfamiden und Sulfimiden aromatischer Verbindungen, wie z. B. Benzoisulfonate, Naphthalinsulfonate, Toluolsulfamide, für sich allein oder in Kombination mit metallischen Glanzbildnern vorgeschlagen.Additives were also used to produce shiny nickel coating Condensation and substitution products of sulfonates, sulfamides and sulfimides aromatic compounds, such as. B. Benzoisulfonate, Naphthalinsulfonate, Toluenesulfamide, Proposed alone or in combination with metallic brighteners.

Der Nachteil der Zugabe von Sulfonaten, Sulfamides und Sulfimiden ist der, daB das Glanzintervall für die Abscheidung glânzender Niclcelüberzüge in der Regel auf Kathodenstromdichten vos 0',5 bis 2 A/dm2 beschrânkt ist und bei Anwendung h6herer Stromdichten matte Oder spr5de Niederschlâge abgeschïeden werden.The disadvantage of adding sulfonates, sulfamides and sulfimides is that the gloss interval for the deposition of glossy Niclcel coatings in is usually limited to cathode current densities of 0 ', 5 to 2 A / dm2 and when used With higher current densities, matt or brittle precipitation can be removed.

In einem saurer Nickelbad handelsüblicher Zusammensetzung lasser sich bei Badtemperaturen vos 20 bis 60° C und in einem pH-Bereich vos pH 3 bis 5 ichwachglânzende Nickelniederschlâge mit guter Duktilitât und Elastizitât abscheiden, wenn man dem lektrolyten in bekannter Weise ein Sulfimid, z. B. 3enzoesâuresulfimid, in Mengen vos 2 g bis zur Sâtti-;ungsgrenze zusetzt.In an acidic nickel bath with a commercially available composition I wax glossy at bath temperatures of 20 to 60 ° C and in a pH range of 3 to 5 Separate nickel deposits with good ductility and elasticity, if one considers the electrolytes in a known manner a sulfimide, for. B. 3enzoesâuresulfimid, in quantities vos 2 g added up to the limit of saturation.

ErfindungsgemâB wird die Abscheidung hoch-;lânzender und gleichzeitig duktiler und elastischer Vickelüberzüge über einen weiten Kathodenstromlichtebereich vos 0,5 bis 10 A/dm2 dadurch erreicht, iaB neben dem bekannten Zusatz vos Benzoesâure-;ulfimid noch eine geringe Menge eines starken Glanz-)ildners in Form der Hydrolysespaltprodukte der Proteine oder Kollagene, z. B. Glykokoll, zugesetzt wird, welche beim Kochen von Leim mit Alkali oder Sâure gewonnen werden.According to the invention, the deposition is more high-gloss and more simultaneous ductile and elastic Vickel coatings over a wide range of cathodic current light vos 0.5 to 10 A / dm2 thereby achieved, generally in addition to the well-known addition of benzoic acid sulfimide still a small amount of a strong luster) in the form of hydrolysis cleavage products the proteins or collagens, e.g. B. Glycocolla, which is added during cooking can be obtained from glue with alkali or acid.

Weitere Zusâtze in Form geringer Mengen von Alkylnaphthylsulfonaten verhindern das Auftreten einer Porenbildung ohne Beeinflussung der Glanzwirkung und der Duktilitât der Überziïge.Other additives in the form of small amounts of alkyl naphthyl sulfonates prevent the formation of pores without affecting the gloss effect and the ductility of the coatings.

Bei alleinigem Zusatz von Hydrolysespaltprodukten in geringen Mengen werden bei erh5hten Stromdichten glânzende, aber spr6de Niederschlâge abgeschieden. In Kombination mit Benzoesâuresulfimid wird die Sprôdigkeit aufgehob en, und gleichzeitig werden hochglânzende und duktile Niederschlâge bis zu hbchsten Stromdichten abgeschieden.With the sole addition of hydrolysis cleavage products in small amounts Shiny but brittle precipitates are deposited at increased current densities. In combination with benzoic sulfimide, the brittleness is abolished, and at the same time highly glossy and ductile precipitates up to the highest current densities are deposited.

Die Erfindung ist nicht auf die Verwendung eimes Nickelbades besonderer Zusammensetzung beschrânkt. Die handelsüblichen Starkvernicklungsbâder, z. B. das Wattsche Nickelbad aus Nickelsulfat, Nickelchlorid und Borsâure mit einem Gehalt vos 60 bis 70- g/1 Nickel, kbnnen zum Ansatz eines Glanznickelbades nach der Erfindung Verwendung finden.The invention is not particular to the use of a nickel bath Composition limited. The commercially available strong nickel baths, e.g. B. that Watt's nickel bath containing nickel sulfate, nickel chloride and boric acid from 60 to 70 g / l nickel, can be used to make a bright nickel bath according to the invention Find use.

Auch die Anwesenheit anderer Metallsalze, z. B. Natrium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, verândern fin Gegensatz zu vielen Glanznickelbâdern nicht das Glanzintervall od-er die Duktilitât der Nickelüberzüge odes beeinflussen die gegenseitige Wechselwirkung der kombinierten Glanztrâger Oder Glanzbildner: Da als Glanztrâger und Glanzbildner sur solche organischen Verbindungen Verwendung finden, die in der Metallsalzl5sung weder oxydiert noch reduziert ,iverden und bei der Umsetzung keine unl5slichen oder kolloidalen Zersetzungsprodukte ausscheiden, zeichnet sich das Glanznickelhad nach der Erfindung dadurch aus, daf der Elektrolyt gegen Eisenverunreinigungen rclativ unempfindlich ist und im Gegensatz zu den meisten handelsüblichen Glanznickelbâdern Eisënverunreinigungen un Elelctrc'yten Oder auftretende Wasserstoffporen im Nickelüberzug durch Zusatz von Oxydationsmitteln, z. B. Wasserstoffperoxyd, Kaliumpermanganat, Ammoniumpersulfat, bei normaler Arbeitstemperatur beseitigt werden kbnnen, ohne daB das Glanzintervall odes die Duktilitât der abgeschiedenen Nickelüberzüge ungünstig verândert werden.The presence of other metal salts, e.g. B. sodium, magnesium or ammonium salts, in contrast to many bright nickel baths, do not change that Gloss interval or the ductility of the nickel coatings or influence the mutual Interaction of the combined gloss carriers or gloss formers: As gloss carriers and brighteners sur those organic compounds that are used in the Metal salt solution is neither oxidized nor reduced, and undergoes none in the reaction separate insoluble or colloidal decomposition products, this is characterized Bright nickel had according to the invention thereby from that the electrolyte is rclatively insensitive to iron impurities and unlike most commercially available bright nickel baths, iron impurities and electrolytes or occurring Hydrogen pores in the nickel coating by adding oxidizing agents, e.g. B. hydrogen peroxide, Potassium permanganate, ammonium persulfate, can be eliminated at normal working temperature can without affecting the gloss interval or the ductility of the deposited nickel coatings be changed unfavorably.

Ein galvanisches Bad zur Abscheidung hochglânzender Nickelüberzüge bat z. B. folgende Zusammensetzung Nickelvitriol ............. 200 bis 240 gIl Borsâure ................ 20 bis 25 gIl Natriumchlorid ........... 15 bis 20 gIl Benzoesâuresulfimid ...... 4 g/l Glykokoll ................ 0,5 g/1 Alkylnaphthalinsulfonat ... 3 g/l Ein solches Nickelbad arbeitet bei Zimmertemperatur bei Kathodenstromdichten von 0,5 bis 2 A/dm2. Das Glanzintervall für die Anwendung hdherer Stromdichten erweitert sich mit ansteigender Temperatur.An electroplating bath for the deposition of high-gloss nickel coatings asked z. B. the following composition Nickel vitriol ............. 200 to 240 gIl Boric acid ................ 20 to 25 gIl Sodium chloride ........... 15 to 20 gIl Benzoic acid sulfimide ...... 4 g / l Glycocolla ................ 0.5 g / 1 Alkyl naphthalene sulfonate ... 3 g / l Such a nickel bath works at room temperature with cathode current densities of 0.5 to 2 A / dm2. The gloss interval for the application of higher current densities increases with increasing temperature.

Zweckmâi3ig werden bei Anwendung von Kathodenstromdichten von 2 bis 10 A/dm2 und Badtemperaturen von 40 bis 60° C in bewegten Elektrolyten hochglânzende und elastische Nickelüberzüge abgeschieden.When using cathode current densities of 2 to 10 A / dm2 and bath temperatures from 40 to 60 ° C in agitated electrolytes, high-gloss and elastic nickel coatings deposited.

Im Mittel arbeitet man im bewegten Elektrolyten mit einer mittleren Stromdichte von 5 A/dm2 und scheidet in 1 Minute 1 [, Nickel ab. Die Nickelüberzüge werden auf vorgeschliffemen und vorgehârteten Eisen- und Stahlteilen in hochglânzender Form, abgeschieden, die sich ohne Zwischenpolitur in einem dekorativen Chrombad hochglânzend verchromen lassen.On average, one works in the moving electrolyte with a medium one Current density of 5 A / dm2 and deposits 1 [, nickel in 1 minute. The nickel coatings are on pre-ground and pre-hardened iron and steel parts in high gloss Form, deposited, which can be placed in a decorative chrome bath without intermediate polishing Have a high-gloss chrome-plated.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Bad zum galvanischen Abscheiden von feinkürnigen, hochglânzenden und duktilen Nickelüberzügen, bestehend aus sauren, wâBrigen Nickelsalzl5sungën handelsühlicher Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daB es neben dem an sich bekannten Zusatz von Benzoesâuresulfimid noch Hydrolysespaltprodukte der Proteine enthâlt, die in der Metallsalzl5sung weder oxydiert noch reduziert werden. PATENT CLAIMS: 1. Bath for galvanic deposition of fine-grained, High-gloss and ductile nickel coatings, consisting of acidic, aqueous nickel salt solutions Commercially available composition, characterized in that it is next to that per se known addition of Benzoesâuresulfimid nor hydrolysis breakdown products of proteins which are neither oxidized nor reduced in the metal salt solution. 2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB es das Benzoesâuresulfimid in Mengen von 2 bis 20 gll enthâlt. ._ 2nd bathroom according to claim 1, characterized in that it contains the benzoic acid sulfimide in quantities Contains from 2 to 20 gll. ._ 3. Bad nach Ansprucli 1 und 2, dadurch gekennzeichmet, daB es die Hydrolysespaltprodulde der Proteine in Mengen von 0,05 bis 0,2 g/1 enthâlt. 3. Bath according to claims 1 and 2, characterized in that that it contains the hydrolysis cleavage produlde of the proteins in amounts of 0.05 to 0.2 g / l. 4. Bad nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dafl es an Stelle von Benzoesâuresulfimid ein Gemisch von Benzoesâuresulfimid und Alkylnaphthylsulfonaten in Mengen von 5 bis 10 g/1 enthâlt. 4. Bath according to claim 1 to 3, characterized in that it is used instead of Benzoesâuresulfimid a mixture of benzoic acid sulfimide and alkyl naphthyl sulfonates in amounts of 5 contains up to 10 g / 1. 5. Bad nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dafi es einen pA Wert von 4,0 bis 5,0 aufweist. 5. Bath according to claim 1 to 4, characterized in that it is has a pA value of 4.0 to 5.0. 6. VErfahren unter Verwendung eines Bades nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daB bei Temperaturen von 20 bis 30° C mit Kathodenstromdichten von 0,5 'bis 2 A/dm2 und bei Badtemperaturen von 40 bis 60° C mit Kathodenstromdichten von 2 bis 10 A/dm2 jeweils unter Badbewegung gearbeitet wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 506 332; Krause, » Galvanotechnik«, 1952, S. 117.6. Method using a bath according to claim 1 to 5, characterized in that at temperatures of 20 to 30 ° C with cathode current densities from 0.5 'to 2 A / dm2 and at bath temperatures from 40 to 60 ° C with cathode current densities of 2 to 10 A / dm2 each worked with bath movement will. References considered: British Patent No. 506,332; Krause, "Galvanotechnik", 1952, p. 117.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2372908A1 (en) * 1976-12-03 1978-06-30 Bnf Metals Tech Centre ELECTROLYTIC NICKELING BATH

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB506332A (en) * 1937-09-23 1939-05-23 Harold Robert Priston Improvements in the electrodeposition of nickel

Patent Citations (1)

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