DE1065975B

DE1065975B - Process for the production of shaped structures from acrylonitrile polymers

Info

Publication number: DE1065975B
Application number: DENDAT1065975D
Authority: DE
Inventors: Dormagen Dr. Wilhelm Brenschede und Dr. Herbert Marzolph (Ndrh.)
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1957-06-06
Publication date: 1959-09-24
Also published as: NL228463A; FR1210702A; NL107704C; GB843246A

Description

DEUTSCHESGERMAN

kl.kl.

INTERNATIONALE KLINTERNATIONAL KL PATENTAMT DOIf; C08PATENT OFFICE DOIf; C08

CO8 1 -S /20 ΛCO8 1 -S / 20 Λ

AUSLEGESCHRIFT 1065 975EXPLAINING PUBLICATION 1065 975

F23201IVc/29bF23201IVc / 29b

ANMELDETAG: 6.JUNI1957 :REGISTRATION DATE: JUNE 6, 1957:

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT.· 24. SEPTEMBER 1959NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF THE EDITORIAL. SEPTEMBER 24, 1959

Polymerisate aus Acrylnitril oder überwiegendem Anteil an Acrylnitril und geringen Mengen anderer Verbindungen mit einer olefinischen Doppelbindung, z. B. Acrylsäureester, Vinylacetat u. a., eignen sich vorzüglich zur Herstellung von Faden, Fasern usw. mit hervorragenden textlien Eigenschaften. Polymers made of acrylonitrile or predominantly acrylonitrile and small amounts other compounds with an olefinic double bond, e.g. B. acrylic acid esters, vinyl acetate and others, are ideally suited for the production of threads, fibers etc. with excellent textile properties.

Kin bekannter Nachteil solcher Erzeugnisse ist jedoch ihre relativ schlechte Anfärbbarkeit. Aus diesem Grunde ist in einer Vielzahl von Erfindungen bereits vorgeschlagen worden, Acrylnitril mit Verbindungen zu polymerisieren, welche saure oder basische Gruppen enthalten, oder mit Verbindungen, welche z. B. mit basischen Komponenten umgesetzt werden können. Andere Vorschläge gehen dahin, den Polymerisaten oder Mischpolymerisaten mit überwiegendem Anteil an Acrylnitril solche Polymeren oder Komponenten zuzumischen, welche basische oder saure Eigenschaften haben. Die dadurch erreichte Verbesserung in der Anfärbbarkeit solcher Polymerisate oder daraus geformter Artikel bedingt jedoch meist eine Verschlechterung anderer Eigenschaften, z. B. Erniedrigung des Erweichungspunktes oder Verschlechterung der Hitzebeständigkeit. Aus der Vielzahl der vorhandenen Vorschläge geht hervor, daß bisher bei den Versuchen, die Anfärbbarkeit von z. B. Fäden aus Acrylnitrilpolymeren zu verbessern, kein voll befriedigendes Ergebnis erzielt wurde.The known disadvantage of such products, however, is their relatively poor dyeability. For this Basically, acrylonitrile with compounds has already been proposed in a large number of inventions to polymerize which acidic or basic groups contain, or with compounds which z. B. can be implemented with basic components. Other proposals are directed towards the polymers or copolymers with a predominant proportion to admix to acrylonitrile such polymers or components which have basic or acidic properties to have. The improvement achieved in this way in the dyeability of such polymers or those formed therefrom However, articles usually cause other properties to deteriorate, e.g. B. Lowering of the softening point or deterioration in heat resistance. From the multitude of existing suggestions it can be seen that so far in the attempts to determine the dyeability of z. B. Acrylonitrile polymer threads to improve, no fully satisfactory result was achieved.

Es wurde nun gefunden, daß Acrylnitrilpolymcre eine Verbesserung der Anfärbbarkeit für basische Farbstoffe bei gleichzeitiger Verbesserung der Hitzebeständigkeit dadurch erlangen, daß man ihnen kleine Mengen gleicher oder ähnlicher Polymerisate mit beträchtlich niedrigerem Molekulargewicht zumischt, welche wie die Hauptnienge des verwendeten Polymerisates in saurem Medium, mit Hilfe eines Redoxsy stems, hergestellt wurden. Solche Mischungen lassen sich sehr gut in allen bekannten Lösungsmitteln für Acrylnitrilpolymere lösen, die Lösungen können nach üblichen Verfahren tiocken oder naß versponnen werden.It has now been found that acrylonitrile polymers improve the dyeability for basic Dyes with a simultaneous improvement in heat resistance can be obtained by making them small Mixing quantities of identical or similar polymers with a considerably lower molecular weight, which like the main length of the polymer used in an acidic medium, with the help of a redox system stems. Such mixtures can be used very well in all known solvents for Acrylonitrile polymers dissolve; the solutions can dry or wet-spun by conventional methods will.

Eiei dieser Verfahrensweise erniedrigt man den K-Wert der Mischung nur unwesentlich, was für die Viskosität bzw. die Konzentration der Spinnlösungen von Wichtigkeit ist. Stellt man z. B. ein einheitliches Polymerisat A her vom K-Wert 90 und daneben eine Mischung B aus hauptsächlich einem Polymerisat mit etwas höherem K-Wert und einem kleineren Anteil Polymerisat mit beträchtlich niedrigerem K-Wert in einem solchen Mischverhältnis, daß die Mischung B den gleichen K-Wert ergibt wie das einheitliche Polymerisat A, so sind die Viskositäten gleichkonzentrierter Lösungen von A und B gleich. Von den aus den beiden Lösungen unter gleichen Bedingungen erhalte-Verfahren Eiei this procedure lowers the K value of the mixture only insignificantly, which for the The viscosity or the concentration of the spinning solutions is important. If you put z. B. a uniform Polymer A with a K value of 90 and, in addition, a mixture B composed mainly of one polymer slightly higher K value and a smaller proportion of polymer with a considerably lower K value in such a mixing ratio that mixture B gives the same K value as the uniform polymer A, then the viscosities of equally concentrated solutions of A and B are the same. From the from the get both solutions under the same conditions

zur Herstellung von geformten Gebilden aus Acrylnitrilpolymerenfor the production of shaped structures from acrylonitrile polymers

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Wilhelm Brenschede und Dr. Herbert Marzolph,Dr. Wilhelm Brenschede and Dr. Herbert Marzolph,

Dormagen (Ndrh.), sind als Erfinder genannt wordenDormagen (Ndrh.), Have been named as the inventor

neu Fäden sind jedoch die aus der Polymermischung hergestellten besser anfärbbar.New threads, however, are those made from the polymer mixture that can be dyed better.

example 1

80 Teile eines Mischpolymerisates aus 95% Acrylnitril und 5°/o Acrylsäuremethylester vom K-Wert 90 werden mit 20 Teilen eines ebensolchen Mischpolymerisates vom K-Wert 45 gemischt. Die Polymerisate werden in saurem wäßrigem Medium mit Hilfe des80 parts of a copolymer of 95% acrylonitrile and 5% methyl acrylate with a K value of 90 are mixed with 20 parts of such a copolymer with a K value of 45. The polymers are in acidic aqueous medium using the

Redoxsystems Kaliumpersulfat-Natriumpyrosulfit hergestellt. Die Polymererimischung wird in Dimethylformamid gelöst und die Lösung trocken versponnen. Die daraus erhaltenen Fäden zeigen eine erhöhte Affinität gegenüber basischen Farbstoffen (ζ. B. vom TypRedoxsystems potassium persulphate-sodium pyrosulphite. The polymer blend is in dimethylformamide dissolved and the solution spun dry. The threads obtained therefrom show an increased affinity to basic dyes (ζ. B. of type

der Astrazonfarbstoffe). Sie lassen sich im Vergleich zu Fäden aus einem Polymerisat mit einheitlichem K-Wert 85 schneller und tiefer anfärben.the astrazon dyes). They can be compared to dye threads made of a polymer with a uniform K value of 85 faster and deeper.

4545

Example 2

90 Teile eines Mischpolymerisates wie im Beispiel 1 vom K-Wert 90 werden mit 10 Teilen eines Mischpolymerisates aus 95% Acrylnitril und 5% Vinylacetat vom K-Wert 50 gemischt. Die Polymerisate wurden jeweils in wäßrigem Medium mit Hilfe des Redoxsystems Kaliumpersulfat-Natriumpyrosulfit hergestellt, wobei dieses Medium mit Schwefelsäure auf Pn 3 eingestellt war. Die Mischung wird wie im Beispiel 1 versponnen und ergibt Fäden, welche tiefer an-90 parts of a copolymer as in Example 1 with a K value of 90 are combined with 10 parts of a copolymer mixed from 95% acrylonitrile and 5% vinyl acetate with a K value of 50. The polymers were each produced in an aqueous medium with the help of the redox system potassium persulfate-sodium pyrosulfite, this medium was adjusted to Pn 3 with sulfuric acid. The mixture is as in the example 1 spun and results in threads that are deeper

90» 629/30990 »629/309

färbbar sind als Vergleichsfäden aus einem einheitlichen Polymerisat mit hohem K-Wert.Comparative threads made from a uniform polymer with a high K value can be dyed.

Example 3

Es werden die Lösungen A und B hergestellt: A enthält ein einheitliches Mischpolymerisat aus 95*/o Acrylnitril und 5% Acrylsäuremethylester vom K-Wert 85, B enthält eine Mischung aus 80 Teilen eines Mischpolymerisates aus 94% Acrylnitril und 6% Acrylsäuremethylester vom K-Wert 92 und 20 Teilen eines Polymerisates aus 100% Acrylnitril von K-Wert 57. Der K-Wert dieser Mischung beträgt ebenfalls 85, der Gehalt an Mischkomponente ebenfalls 5% der Gesamtmenge an Polymeren. Die Lösungen A und B werden unter gleichartigen Bedingungen hergestellt und zu Fäden versponnen. Die Fäden aus der Lösung B zeigen gegenüber den Vergleichsfäden aus Lösung A eine bessere Anfärbbarkeit.Solutions A and B are prepared: A contains a uniform copolymer of 95% Acrylonitrile and 5% methyl acrylate with a K value of 85, B contains a mixture of 80 parts a copolymer of 94% acrylonitrile and 6% methyl acrylate with a K value of 92 and 20 parts of a polymer made of 100% acrylonitrile with a K value of 57. The K value of this mixture is also 85, the content of mixed components also 5% of the total amount of polymers. The solutions A and B are produced under similar conditions and spun into threads. The threads out of solution B, compared to the comparison threads from solution A, show better dyeability.

Claims

Claim

Process for the production of shaped structures from acrylonitrile polymers with improved Dyeability for basic dyes, characterized in that the with the help of the redox systems Potassium Persulfate-Sodium Bisulfite in Acid Medium polymerize compounds small proportions of similarly produced polymerizates 53 Copolymers of considerably lower molecular weight mixed, the mixtures in Bring solution and deformed in the usual way.

Considered publications:
German interpretative document No. 1 004 767.