DE1195901B - Process for the production of dyeable staple fibers or threads from polypropylene or polyethylene - Google Patents

Process for the production of dyeable staple fibers or threads from polypropylene or polyethylene

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DE1195901B DEZ7302A DEZ0007302A DE1195901B DE 1195901 B DE1195901 B DE 1195901B DE Z7302 A DEZ7302 A DE Z7302A DE Z0007302 A DEZ0007302 A DE Z0007302A DE 1195901 B DE1195901 B DE 1195901B
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Description

Verfahren zur Herstellung von anfärbbaren Spinnfasern oder Fäden aus Polypropylen oder Polyäthylen Es ist bekannt, Polyäthylen und Polypropylen, die nach dem Niederdruckverfahren mit festen Katalysatoren in einem Molekulargewicht von 10 000 bis 1000 000 entstehen, zu Fäden von ausgezeichneten textilen Eigenschaften zu verspinnen. Fasern aus diesen Polymerisaten besitzen aber gebenüber synthetischen Fasern, die durch Polymerisation oder Kondensation von polare Gruppen tragenden Monomeren hergestellt werden, erhebliche Nachteile, weil sie nach den herkömmlichen Färbemethoden mit handelsüblichen Farbstoffen nicht echt eingefärbt werden können.Process for the production of dyeable staple fibers or threads from polypropylene or polyethylene It is known to spin polyethylene and polypropylene, which are formed by the low pressure process with solid catalysts with a molecular weight of 10,000 to 1,000,000 , into threads of excellent textile properties. Fibers made from these polymers, however, have considerable disadvantages over synthetic fibers which are produced by polymerization or condensation of monomers bearing polar groups, because they cannot be dyed properly with conventional dyes using conventional dyeing methods.

Es ist ferner bekannt, Fasern aus Polyäthylen oder Polypropylen im Schmelzspinnverfahren zu färben, wobei die Farbstoffe in Form anorganischer oder organischer Pigmente vor dem Spinnprozeß in der Schmelzmasse dispergiert werden.It is also known to use fibers made of polyethylene or polypropylene in the To dye melt spinning, the dyes in the form of inorganic or organic pigments are dispersed in the melt before the spinning process.

Nach diesem Verfahren gelingt es jedoch nicht, feinere Nuancierungen in der Farbgebung zu erhalten, und es ist auch nicht möglich, ein fertiges Gewebe, das aus Gemischen mit anderen Fasern besteht, Ton in Ton oder mit Effekt zu färben.However, finer nuances cannot be achieved using this method in the color scheme, and it is also not possible to produce a finished fabric, which consists of mixtures with other fibers to dye tone on tone or with effect.

Es ist ferner bekannt, gut einfärbbare Fäden aus Vinylpolymeren herzustellen, indem diese nach Zusatz von polare Gruppen tragenden Verbindungen aus einer Lösung versponnen werden. Beispielsweise wird die Anfärbbarkeit einer Faser aus Polyvinylchlorid dadurch verbessert, daß ihr polymere Pyridinverbindungen über die Lösung einverleibt werden und daß das Gemisch aus Lösungen von Aceton und Schwefelkohlenstoff versponnen wird.It is also known to produce well-dyeable threads from vinyl polymers, by adding these compounds bearing polar groups from a solution to be spun. For example, the dyeability of a fiber made of polyvinyl chloride improved by incorporating polymeric pyridine compounds through the solution and that the mixture is spun from solutions of acetone and carbon disulfide will.

Es wurde nun gefunden, daß sich Spinnfasern oder Fäden aus Polypropylen oder Polyäthylen- mit Dispersionsfarbstoffen oder Säurefarbstoffen nach dem herkömmlichen Färbeprozeß echt einfärben lassen, wenn diesen Polyolefinen vor dem Schmelzspinnprozeß polare Gruppen tragende Polymerisate in Mengen von 1 bis 100/, im Schmelzfluß einverleibt werden. Als polare Gruppen tragende Polymerisate kommen z. B. in Frage: Polyvinylacetat, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester, wie der Methylester, Polyvinyläther, Polyacrylsäureamide oder deren Substitutionsprodukte, wie Isopropylacrylamid, ferner Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylpyridin und andere ähnlich gebaute homologe und substituierte Polymerisate.It has now been found that staple fibers or filaments made of polypropylene or polyethylene can be really dyed with disperse dyes or acid dyes by the conventional dyeing process if these polyolefins are incorporated in the melt flow in quantities of 1 to 100% of these polyolefins carrying polar groups before the melt spinning process. Polymers bearing polar groups are, for. B. in question: polyvinyl acetate, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, such as methyl esters, polyvinyl ethers, polyacrylic acid amides or their substitution products, such as isopropyl acrylamide, also polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyridine and other similarly constructed homologous and substituted polymers.

Für jedes Polymerisat und jeden Polymerisationsgrad (Molekulargewicht) existiert ein gewisser Bereich der Mischbarkeit, in welchem der Spinnprozeß der gemischten Polymerisate noch einwandfrei durchführbar ist und Spinnfäden aus den gemischten Polymerisaten von einheitlicher homogener Struktur herzustellen sind. Wenn die Grenze der Verträglichkeit überschritten wird, wird das Gemisch der Polymerisate uneinheitlich und führt zu nicht einwandfrei streckbaren, Knötchen tragenden, Einschlüsse enthaltenden Fäden, die auch keine gleichmäßige Anfärbung erlauben. Die Grenze der Verträglichkeit des spinnbaren Polyolefins für die polare Gruppen tragenden Polymerisate liegt im allgemeinen bei einem Gehalt von 10 Gewichtsprozent in der fertigen Faser und ist sowohl von dem Molekulargewicht des Polyolefins als auch des zugesetzten Polymerisates abhängig, das mit abnehmendem Molekulargewicht schlechter verträglich wird.For each polymer and each degree of polymerization (molecular weight) there is a certain range of miscibility in which the spinning process of the mixed polymers can still be carried out properly and filaments of a uniform, homogeneous structure can be produced from the mixed polymers. If the limit of compatibility is exceeded, the mixture of the polymers becomes non-uniform and leads to threads containing nodules which cannot be stretched properly and which contain inclusions and which also do not allow uniform coloring. The tolerance limit of the spinnable polyolefin for the polymers bearing polar groups is generally 10 percent by weight in the finished fiber and depends on both the molecular weight of the polyolefin and the added polymer, which becomes less compatible with decreasing molecular weight.

Das einfache Aufschmelzen kaltgemischter pulverförnüger oder granulierter Polymerisate im Spinnkopf genügt allein nicht, sondern führt zu Fäden von uneinheitlichem Titer und Fehlern, die den Wert des Fadens für Textilien herabmindern bzw. die Herstellung und Verarbeitung unmöglich machen.The simple melting of cold-mixed powder or granulated powder Polymerizate in the spinning head alone is not enough, but leads to threads of non-uniformity Titer and defects that reduce the value of the thread for textiles or the production and make processing impossible.

Es ist auch nicht möglich, die Faser auf dem Wege einer Mischpolymerisation der Olefine mit polaren Monomeren herzustellen, da sich mit den Verfahren, die die Herstellung spinnbarer Polyolefine mit unverzweigter Kette ermöglichen, keine Mischpolymerisate der genannten Art herstellen lassen.It is also not possible to interpolymerize the fiber of olefins to produce with polar monomers, since with the processes that the Enable production of spinnable polyolefins with unbranched chain, no copolymers can be produced of the type mentioned.

Die Einmischung der polare Gruppen tragenden Polymerisate in das Olefin-Polymerisat bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Polyolefins erfolgt, um eine einwandfreie Homogenisierung der Spinnmasse zu gewährleisten, zweckmäßig auf Walzen oder in Mischextrudern, in Knetern oder Mischern.The mixing of the polymers bearing polar groups into the olefin polymer takes place at a temperature above the melting point of the polyolefin to a To ensure perfect homogenization of the spinning mass, expediently on rollers or in mixing extruders, in kneaders or mixers.

Das Einmischen der Polymerisate im Schmelzfluß bis zum Erreichen der erforderlichen Homogenität erfordert zwar eine gewisse, von dem Polyolefin, der Temperatur und der Mischeinrichtung abhängige Zeit, die jedoch möglichst nicht überschritten werden soll, um die Spinnmasse nicht zu lange der Hitzeeinwirkung auszusetzen. Auch bei der im allgemeinen ausreichenden Einmischzeit von 10 Minuten kann es von Vorteil sein, der Spinnmasse handelsübliche Hitzestabilisatoren zuzusetzen. Das so hergestellte Gemisch des hochmolekularen Polyäthylens oder Polypropylens mit dem Gehalt an polare Gr . uppen tragenden Polymerisat wird zweckmäßig direkt dem Spinnprozeß zugeführt, es kann aber auch als Granulat oder Pulver oder in beliebiger anderer Form gelagert und erst unmittelbar vor dem Verspinnen erneut aufgeschmolzen werden.Mixing in the polymers in the melt flow until the required homogeneity is achieved requires a certain time, depending on the polyolefin, the temperature and the mixing device, but this should not be exceeded if possible in order not to expose the spinning mass to the action of heat for too long. Even with the generally sufficient mixing time of 10 minutes, it can be advantageous to add commercially available heat stabilizers to the spinning mass. The mixture of high molecular weight polyethylene or polypropylene with the content of polar Gr . The polymer carrying uppens is expediently fed directly to the spinning process, but it can also be stored as granules or powder or in any other form and only melted again immediately before spinning.

Die erfindungsgemäß hergestellten Spinnfasern oder Fäden lassen sich in üblicher Weise mit den bekannten im Handel befindlichen Dispersions- und Säurefarbstoffen echt einfärben. Die daraus hergestellten Textilien sind auch angenehmer im Griff und in der Tragfähigkeit, was darauf zurückzuführen sein dürfte, daß die Faser durch den Gehalt an polare Gruppen tragenden Polymerisaten hydrophiler wird. Beispiel 1 Polypropylen mit dem Molekulargewicht 150000 wird auf einer Walze bei 175 bis 185'C mit 9 0/, Polyvinylacetat vom Molekulargewicht 60000 verwalzt, bis eine einheitliche, transparente Schmelze ohne Schlieren und Einschlüsse erhalten wird. Der Prozeß erfordert etwa 7 Minuten.The staple fibers or threads produced according to the invention can be dyed in the usual way with the known commercially available disperse and acid dyes. The textiles produced therefrom are also more pleasant to the touch and in the load-bearing capacity, which is probably due to the fact that the fiber becomes more hydrophilic due to the content of polymers carrying polar groups. Example 1 Polypropylene of molecular weight 150,000 is / verwalzt on a roll at 175 to 185'C with 9 0 polyvinyl acetate of molecular weight 60,000, is obtained until a uniform, transparent melt without streaks and inclusions. The process takes about 7 minutes.

Diese Polymerisaimischung wird nach Abkühlung zerschnitzelt und nach dem Schmelzspinnverfahren zu Fäden verarbeitet. Der erhaltene Faden wird einer Heißverstreckung unterzogen. Die Charakteristik der Spinndaten wird durch das einverleibte Polyvinylacetat nur unwesentlich verändert. Das Gespinst wird von Dispersionsfarbstoffen in Pastelltönen bis zu den sattesten Schwarztönen angefärbt.This polymer mixture is shredded after cooling and after processed into threads using the melt spinning process. The thread obtained undergoes hot drawing subjected. The characteristics of the spin data are determined by the incorporated polyvinyl acetate only slightly changed. The web is made of disperse dyes in pastel shades Colored to the deepest blacks.

C, Zusammensetzung der Faser. 91 Polypropylen, 9 Polyvinylacetat. Farbe Verwendeter Farbstoff Zu finden in Colour-Index Blau ..... Artisilblau 2RP ultra dispers C. 1. Disperse Blue, 19, Part 1, 1721, Part 11, 61 110, S.4136 Rot ...... Artisilrubin R ultra dispers C. 1. Disperse Red, 5, Part 1, 1689, S. 4137 Gelb ..... Cellitonechtgelb G C. 1. Disperse Yellow, 3, Part 1, 1660, Part 11, 11855, S.4183 Schwarz Cellitonechtschwarz BTNU Disperse dye (Mixture), Part 1, 1742, S. 4182 (s. oben) + Cellitonechtgelb G Beispiel 2 Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird ein Gemisch Von Polypropylen und Polyvinylacetat im Verhältnis 95:5 hergestellt und gefärbt. Den Komponenten werden vor dem Mischen in der Schmelze 0,5111, eines üblichen Stabilisators zugesetzt.C, composition of the fiber. 91 polypropylene, 9 polyvinyl acetate. Color Dye used. To be found in the Color Index Blue ..... Artisil blue 2RP ultra dispers C. 1. Disperse Blue, 19, Part 1, 1721, Part 11, 61 110, P.4136 Red ...... Artisilrubin R ultra dispers C. 1. Disperse Red, 5, Part 1, 1689, p. 4137 Yellow ..... Cellitone-fast yellow G C. 1. Disperse Yellow, 3, Part 1, 1660, Part 11, 11855, P.4183 Black Cellitonechtschwarz BTNU Disperse dye (Mixture), Part 1, 1742, p. 4182 (see above) + Cellitone yellow G Example 2 As described in Example 1 , a mixture of polypropylene and polyvinyl acetate in a ratio of 95: 5 is produced and dyed. Before mixing in the melt, 0.5111, a conventional stabilizer, is added to the components.

Zusammensetzung der Faser: 95 Teile Polypropylen, 0,5 Teile Stabilisator, 5 Teile Polyvinylacetat. Farbe Verwendeter Farbstoff Zu finden in Colour-Index Blau ..... Cellitonechtblau FFR C. 1. Disperse Blue, 3, Part 1, 1714, Part 11, 61505, S.4182 Rot ...... Cibacetrot B C. 1. Disperse Red, 25, Part 1, 1698, S. 4202 Gelb ..... Setacylgelb 2 GN supra C. 1. Disperse Yellow, 3, Part 1, 1660, Part 11, 11855, S.4429 Schwarz Cellitonechtschwarz BTNU s. oben + Artisilmarine BNP C. I. Disperse Blue, 29, Part 1, 1726, S. 4137 Beispiel 3 An Stelle des Polyvinylacetats wird bei 170 bis 180'C in 12 Minuten Polyacrylsäuremethylester eingemischt, Zusammensetzung der Faser: 95 Teile Polypropylen 5 Teile Polyacrylsäuremethylester Farbe Verwendeter Farbstoff Zu finden in Colour-Index Rot ...... Cellitonechtscharlach R C. 1. Disperse Red, 7, Part 1, 1690, Part 11, 11150, S.4183 Blau ..... Artisilblau 2 R-P ultra dispers C. 1. Disperse Blue, 19, Part 1, 1721, Part 11, 61110, S.4136 Schwarz Cellitonechtschwarz BTNU s. oben + Sedacylviolett 4 RT supra C. I. Disperse Violett, 12, Part 1, 1710, Part 11, 11 120, S.4428 Beispiel 4 92 Teile Polypropylen, Molekulargewicht 80000, hergestellt im Niederdruckverfahren nach Z i e g 1 e r, und 8 Teile Polyisopropylacrylamid werden auf der Walze bei 180'C in 10 Minuten homogen vermischt. Die aus der Polymerisatmischung nach dem Schmelzspinnverfahren erhaltenen Fäden wurden heiß verstreckt und ließen sich mit Säurefarbstoffen nachstehender Typen einwandfrei anfärben. Zusammensetzung der Faser: 92 Teile Polypropylen, 8 Teile Polyisopropylacrylamid. Farbe Verwendeter Farbstoff Zu finden in Colour-Index Rot ...... Ponceau ABN Conc. C. 1. Food Red, 5, Part 1, 1784, S. 4401 Blau ..... Wollechtblau B C. 1. Acid Blue, 89, Part 1, 1269, Part 11, 13 405, S. 4488 Schwarz Supraminschwarz BR C. I. Acid Black, 31, Partl, 1387, PartII, 17580, S.4457 Beispiel 5 Niederdruckpolyäthylen mit einem Molekulargewicht von 350 000 wird auf einer Walze bei 165 bis 175'C mit 8 0/, Polyvinylacetat vom Molekulargewicht 60 000 etwa 10 Minuten lang verwalzt, so daß eine homogene Schmelze entsteht.Composition of the fiber: 95 parts of polypropylene, 0.5 parts of stabilizer, 5 parts of polyvinyl acetate. Color Dye used. To be found in the Color Index Blue ..... Cellitone blue FFR C. 1. Disperse Blue, 3, Part 1, 1714, Part 11, 61 505, P.4182 Red ...... Cibacetrot B C. 1. Disperse Red, 25, Part 1, 1698, p. 4202 Yellow ..... Setacylgelb 2 GN supra C. 1. Disperse Yellow, 3, Part 1, 1660, Part 11, 11855, P.4429 Black cellitoneal black BTNU see above + Artisilmarine BNP C.I. Disperse Blue, 29, Part 1, 1726, p. 4137 Example 3 Instead of the polyvinyl acetate, polyacrylic acid methyl ester is mixed in at 170 to 180 ° C. in 12 minutes, composition of the fiber: 95 parts of polypropylene 5 parts of polyacrylic acid methyl ester Color Dye used. To be found in the Color Index Red ...... Cellitone Scarlet R C. 1. Disperse Red, 7, Part 1, 1690, Part 11, 11 150, P.4183 Blue ..... Artisil blue 2 RP ultra dispers C. 1. Disperse Blue, 19, Part 1, 1721, Part 11, 61110, P.4136 Black cellitoneal black BTNU see above + Sedacyl violet 4 RT supra C. I. Disperse violet, 12, Part 1, 1710, Part 11, 11 120, P.4428 Example 4 92 parts of polypropylene, molecular weight 80,000, produced by the low-pressure process according to Z ie g 1 er, and 8 parts of polyisopropyl acrylamide are mixed homogeneously on the roller at 180 ° C. in 10 minutes. The threads obtained from the polymer mixture by the melt spinning process were drawn while hot and could be dyed perfectly with acid dyes of the following types. Composition of the fiber: 92 parts of polypropylene, 8 parts of polyisopropyl acrylamide. Color Dye used. To be found in the Color Index Red ...... Ponceau ABN Conc. C. 1. Food Red, 5, Part 1, 1784, p. 4401 Blue ..... Woolly blue B C. 1. Acid Blue, 89, Part 1, 1269, Part 11, 13 405, p. 4488 Black Supramine black BR C. I. Acid Black, 31, Partl, 1387, PartII, 17580, P.4457 Example 5 Low-pressure having a molecular weight of 350 000, is polyvinyl verwalzt on a roll at 165 to 175'C with 8 0 / a molecular weight of 60,000 for about 10 minutes, so that a homogeneous melt is formed.

Diese Polymerisatmischung wird nach Abkühlung zerschnitzelt und bei 330'C nach dem Schmelzspinnverfahren zu multifiler Kunstseide verformt. Anschließend wird das gesponnene Material um 1: 6 verstreckt. Der erhaltene Faden läßt sich in hellen und dunklen Tönen ohne Schwierigkeiten anfärben.After cooling, this polymer mixture is shredded and shaped into multifilament rayon at 330.degree. C. using the melt spinning process. The spun material is then stretched 1: 6. The thread obtained can be dyed in light and dark shades without difficulty.

Zusammensetzung der Faser: 91 Polypropylen, 9 Polyvinylacetat. Farbe Verwendeter Farbstoff Zu finden in Colour-Index Gelb ..... Cellitonechtgelb G C. I. Disperse Yellow, 3, Part 1, 1660, Part 11, 11855, S.4183 Blau ..... Cellitonechtblau FFR C. 1. Disperse Blue, 3, Part 1, 1714, Part 11, 61505, S.4182 Rot ...... Cibacetrot B C. I. Disperse Red, 25, Part 1, 1698, S. 4202 Bei den angegebenen Handelsnamen handelt es sich in der Regel um geschützte Warenzeichen.Fiber composition: 91 polypropylene, 9 polyvinyl acetate. Color Dye used. To be found in the Color Index Yellow ..... Cellitone-fast yellow G C. I. Disperse Yellow, 3, Part 1, 1660, Part 11, 11855, P.4183 Blue ..... Cellitone blue FFR C. 1. Disperse Blue, 3, Part 1, 1714, Part 11, 61 505, P.4182 Red ...... Cibacetrot B C. I. Disperse Red, 25, Part 1, 1698, p. 4202 The trade names given are usually protected trademarks.

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von anfärbbaren Spinnfasern oder Fäden aus Polypropylen oder Polyäthylen aus der Schmelze, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß dem Polypropylen oder Polyäthylen vor dem Spinnprozeß polare Gruppen tragende Polymerisate in Mengen von 1 bis 100/, im SchmeL-Ruß einverleibt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 731522, 886 371; deutsche Auslegeschrift Nr. 1010 697; schweizerische Patentschrift Nr. 326 496.Patent claim: A process for preparing dyeable fibers or threads of polypropylene or polyethylene from the melt, d a d u rch g e -kennzeichnet that the polypropylene or polyethylene bearing before the spinning process, polar groups polymers in amounts of 1 to 100 / in-melting, Soot are incorporated. Considered publications: German Patent Specifications No. 731522, 886 371; German Auslegeschrift No. 1010 697; Swiss patent specification No. 326 496.
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