DE1052015B

DE1052015B - Process for the preparation of polyazo dyes

Info

Publication number: DE1052015B
Application number: DES45990A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans-Rudolf Byland
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1954-10-18
Filing date: 1955-10-13
Publication date: 1959-03-05

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen Gegenstand der Patentanmeldung S 35 930 IVb/22a ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen der allgemeinen Zusammensetzung worin x - OH, - O C H3, - O C2 H5, - O C H2 - C O O H oder - C O O H bedeutet, A für einen Rest der allgemeinen Zusammensetzung und A1 für den Rest A oder einen von A verschiedenen Rest derselben allgemeinen Zusammensetzung oder eine beliebige andere, eine oder mehrere zur Metallkomplexbildung befähigende Gruppen aufweisende, von Carboxylgruppen freie Azokomponente steht, wobei R Wasserstoff oder einen aliphatischen, alicyclischen, araliphatischen oder aromatischen Rest und R1 einen carboxylgruppenfreien Rest der Benzolreihe, welcher eine zur Azobrücke orthoständige Oxygruppe besitzt, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol der Tetrazoverbindung aus einem 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl der allgemeinen Zusammensetzung worin x die obengenannte Bedeutung hat, mit 2 Mol einer Aminoazoverbindung der allgemeinen Zusammensetzung worin R und R, die obengenannten Bedeutungen haben, gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge mit 1 Mol einer derartigen Aminoazoverbindung und 1 Mol einer von dieser verschiedenen Aminoazoverbindung derselben allgemeinen Zusammensetzung oder in beliebiger Reihenfolge mit 1 Mol einer derartigen Aminoazoverbindung und 1 Mol einer beliebigen anderen, eine oder mehrere zur Metallkomplexbildung befähigende Gruppen aufweisenden, von Carboxylgruppen freien Azokomponente kuppelt.Process for the production of polyazo dyes The subject of patent application S 35 930 IVb / 22a is a process for the production of polyazo dyes of the general composition where x denotes - OH, - OC H3, - O C2 H5, - OC H2 - COOH or - COOH, A for a radical of the general composition and A1 stands for the radical A or a radical different from A of the same general composition or any other carboxyl group-free azo component containing one or more groups capable of forming metal complexes, where R is hydrogen or an aliphatic, alicyclic, araliphatic or aromatic radical and R1 a carboxyl group-free radical of the benzene series which has an oxy group ortho to the azo bridge, characterized in that 1 mol of the tetrazo compound is obtained from a 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl of the general composition wherein x is as defined above, with 2 moles of an aminoazo compound of the general composition wherein R and R, have the abovementioned meanings, simultaneously or in any order with 1 mole of such an aminoazo compound and 1 mole of one of these different aminoazo compounds of the same general composition or in any order with 1 mole of such an aminoazo compound and 1 mole of any other one or several carboxyl group-free azo components which have groups capable of forming metal complexes.

Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls wertvolle Polyazofarbstoffe erhält, wenn man im vorstehend beschriebenen Verfahren die Aminoazoverbindung der allgemeinen Zusammensetzung (II) durch eine Aminoazoverbindung der allgemeinen Zusammensetzung ersetzt, worin R' Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet und der Kern E weitere, in Azofarbstoffen übliche Substituenten tragen kann.It has now been found that valuable polyazo dyes are also obtained if, in the process described above, the aminoazo compound of the general composition (II) is replaced by an aminoazo compound of the general composition where R 'is alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl and the nucleus E can carry further substituents customary in azo dyes.

Die 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyle der Zusammensetzung (I), welche zum Aufbau der Polyazofarbstoffe nach dem vorliegenden Verfahren in Frage kommen, sind dieselben, wie sie in der Hauptpatentanmeldung beschrieben sind.The 4,4'-diamino-1,1'-diphenyls of the composition (I), which for Structure of the polyazo dyes according to the present process are possible the same as described in the main patent application.

Die Aminoazoverbindungen der Zusammensetzung (III) werden durch Kuppeln von diazotierten 2-Amino-l-oxybenzol -6-carbonsäuren mit am Stickstoffatom substituierten Abkömmlingen der 2-Amino-5-oxynaphthaHn-7-sulfonsäure in saurem Medium hergestellt. Als 2-Amino-1-oxybenzol-6-carbonsäuren kommen z. B. in Betracht 2-Amino-l-oxybenzol-6-carbonsäure selbst, 2-Amino-1-oxy-6-carboxybenzol-4-sulfonsäure, 2-Amino-l-oxy-4-methylsulfonylbenzol-6-carbonsäure, 2-Amino-l-oxy-6-carboxybenzol-4-sulfonsäureamid und seine am Sulfamidstickstoff methylierten, äthylierten, dimethylierten und diäthylierten Abkömmlinge, 2-Amino-l-oxy-6-carboxybenzol-4-sulfonsäurephenylamid und die im Kern der Phenylamidgruppe halogenierten, alkylierten, alkoxyliertenVerbindungen und anderweitig substituierten Derivate wie das 2-Amino-l-oxy-6-carboxybenzol-4-sulfonsäure-(3'-carboxy-4'-oxy)-phenylamid, ferner 2-Amino-1-oxy-4-nitrobenzol-6-carbonsäure und 2-Amino-l-oxy-4-chlorbenzol-6-carbonsäure. Als Substituenten am Stickstoffatom der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure eignen sich in erster Linie Alkyl- und Cycloalkylreste wie Methyl, Äthyl, Propyl, Oxäthyl und Cyclohexyl, einkernige Arylreste wie Phenyl, (2'- bzw. 3'- bzw. 4'-Methyl)-phenyl, (3'- bzw. 4'-Chlor)-phenyl, (4'-Amino)-phenyl, (4'-Carboxy)-phenyl, (3'-Carboxy-4'-oxy)-phenyl, (3'-bzw. 4'-Sulfo)-phenyl, (3'- bzw. 4'-Sulfamido)-phenyl, ferner zweikernige Arylreste wie (4"-Amino)-1',1"-diphenyl und Aralkylreste wie Benzyl.The aminoazo compounds of the composition (III) are made by coupling of diazotized 2-amino-1-oxybenzene -6-carboxylic acids with on the nitrogen atom substituted derivatives of 2-amino-5-oxynaphthaHn-7-sulfonic acid in acidic medium manufactured. As 2-amino-1-oxybenzene-6-carboxylic acids, for. B. into consideration 2-amino-1-oxybenzene-6-carboxylic acid itself, 2-amino-1-oxy-6-carboxybenzene-4-sulfonic acid, 2-amino-1-oxy-4-methylsulfonylbenzene-6-carboxylic acid, 2-Amino-1-oxy-6-carboxybenzene-4-sulfonic acid amide and its on the sulfamide nitrogen methylated, ethylated, dimethylated and diethylated derivatives, 2-amino-1-oxy-6-carboxybenzene-4-sulfonic acid phenylamide and the halogenated, alkylated, alkoxylated compounds in the nucleus of the phenylamide group and otherwise substituted derivatives such as 2-amino-1-oxy-6-carboxybenzene-4-sulfonic acid (3'-carboxy-4'-oxy) -phenylamide, also 2-amino-1-oxy-4-nitrobenzene-6-carboxylic acid and 2-amino-1-oxy-4-chlorobenzene-6-carboxylic acid. Suitable as substituents on the nitrogen atom of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid primarily alkyl and cycloalkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, oxethyl and cyclohexyl, mononuclear aryl radicals such as phenyl, (2'- or 3'- or 4'-methyl) -phenyl, (3'- or 4'-chloro) -phenyl, (4'-amino) -phenyl, (4'-carboxy) -phenyl, (3'-carboxy-4'-oxy) -phenyl, (3'- or 4'-sulfo) -phenyl, (3'- or 4'-sulfamido) -phenyl, also binuclear aryl radicals such as (4 "-amino) -1 ', 1" -diphenyl and aralkyl radicals such as benzyl.

Die neuen Polyazofarbstoffe können entweder symmetrisch oder unsymmetrisch aufgebaut sein; für die Herstellung unsymmetrischer Produkte wird das tetrazotierte 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl (I) beispielsweise mit zwei voneinander verschiedenen Aminoazoverbindungen der Zusammensetzung (III) gekuppelt.The new polyazo dyes can be either symmetrical or asymmetrical be constructed; for the manufacture of asymmetrical products the tetrazotized 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl (I), for example with two different from one another Aminoazo compounds of the composition (III) coupled.

Es ist aber auch möglich, zu unsymmetrischen Polyazofarbstoffen zu gelangen, wenn man 1 Mol tetrazotiertes (I) mit 1 Mol (III) und 1 Mol einer beliebigen anderen, eine oder mehrere zur Metallkomplexbildung befähigende Gruppen aufweisenden Azokomponente kuppelt. Besonders gut geeignete derartige Azokomponenten sind z. B. 1-Oxybenzol-2-carbonsäure, 1-Oxy-6-methylbenzol-2-carbonsäure, 1-Oxynaphthalin-2-carbonsäure, 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure, 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäureamid, 2-Oxynaphthalin, 2-Oxynaphthalin-4-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, die entsprechenden Sulfonsäureamide und Methylsulfone, 1- bzw. 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 1- bzw. 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methylamino- bzw. 2-Äthylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-(4'-Oxy-3'-carboxy)-phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7,4'-disulfonsäure, 2-Acetylamino- bzw. 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-bzw. 2 - Benzoylamino - 8 - oxynaphthalin -6 -sulfonsäure, 2-Methylamino- bzw. 2-Oxäthylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1 .'#mino-8-oxynaphthalin-2,4-3isulfonsäure und 1-Amino-bzw. 2-Butylamino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, ferner Verbindungen, welche in Nachbarstellung zu einer enolisierbaren Ketogruppe kuppeln, beispielsweise 5-Pyrazolone, Acylessigsäureamide, Acylessigsäurearylamide, Acylessigsäurealkylamide, Malonsäurederivate, Barbitursäurederivate, Acetylaceton, Benzoylaceton, 4-Oxy-1-alkylchinolone und Dioxychinolin.But it is also possible to add asymmetrical polyazo dyes get when you get 1 mole of tetrazotized (I) with 1 mole of (III) and 1 mole of any others having one or more groups capable of forming metal complexes Azo component couples. Particularly suitable such azo components are, for. B. 1-oxybenzene-2-carboxylic acid, 1-oxy-6-methylbenzene-2-carboxylic acid, 1-oxynaphthalene-2-carboxylic acid, 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid, 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid amide, 2-oxynaphthalene, 2-oxynaphthalene-4-, -6-, -7- or -8-sulfonic acid, the corresponding Sulfonic acid amides and methyl sulfones, 1- or 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 1- or 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-methylamino or 2-ethylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- (4'-Oxy-3'-carboxy) -phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7,4'-disulfonic acid, 2-acetylamino or 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino or. 2 - Benzoylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-methylamino or 2-oxethylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, 1-Amino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1. '# mino-8-oxynaphthalene-2,4-3isulfonic acid and 1-amino or. 2-butylamino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid, also compounds, which couple in an adjacent position to an enolizable keto group, for example 5-pyrazolones, acyl acetic acid amides, acyl acetic acid aryl amides, acyl acetic acid alkylamides, Malonic acid derivatives, barbituric acid derivatives, acetylacetone, benzoylacetone, 4-oxy-1-alkylquinolones and dioxyquinoline.

Von den 5-Pyrazolonen verdienen insbesondere erwähnt zu werden 3-Methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'- oder 4'-sulfonsäureamid, 1-(3'- oder 4'-Methylsulfonyl)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3'- oder 4'-Nitro)-phenyl-3 - methyl- 5 - pyrazolon, 1-(3'- oder 4' -Chlor) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und 1-(2',5'-Dichlor)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. Von besonderer Wichtigkeit sind jedoch die Acylessigsäurearylamide, insbesondere Acetoacetylaminobenzol und seine am Benzolkern durch Halogenatome, Amino-, Nitro-, Alkylsulfonyl-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, Carbonsäure- und/oder Azogruppen substituierten Abkömmlinge, ferner gegebenenfalls weitersubstituierte 1-Acetoacetylaminonaphthaline, 2-Acetoacetylaminonaphthaline, die 1-Acetoacetylaminonaphthalinmono- und -disulfonsäuren, und die 2-Acetoacetylaminonaphthalinmono- und -disulfonsäuren.Of the 5-pyrazolones, 3-methyl-5-pyrazolone deserve special mention, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3'- or 4'-sulfonic acid amide, 1- (3'- or 4'-methylsulfonyl) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (3'- or 4'-nitro) -phenyl-3 - methyl- 5 - pyrazolone, 1- (3'- or 4 '-chloro) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and 1- (2 ', 5'-dichloro) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone. Of particular importance, however, are the acylacetic arylamides, especially acetoacetylaminobenzene and its on the benzene nucleus by halogen atoms, amino, nitro, alkylsulfonyl, sulfonic acid, sulfonic acid amide, Carboxylic acid and / or azo groups substituted derivatives, also optionally further substituted 1-acetoacetylaminonaphthalenes, 2-acetoacetylaminonaphthalenes, the 1-acetoacetylaminonaphthalene mono- and disulfonic acids, and the 2-acetoacetylaminonaphthalene mono- and disulfonic acids.

Die Kupplung von 1 Mol der Tetrazoverbindung aus dem 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl (I) mit 2 Mol der Aminoazoverbindung (III) zu symmetrischen Farbstoffen erfolgt gleichzeitig. Werden unsymmetrische Farbstoffe aufgebaut, so kann man die Tetrazoverbindung aus (I) entweder zuerst mit 1 Mol einer Aminoazoverbindung (III) und hernach mit 1 Mol einer von der ersten verschiedenen Aminoazoverbindung (III) kuppeln, oder man vereinigt die Tetrazoverbindung zuerst mit 1 Mol (III) und hierauf mit 1 Mol einer beliebigen anderen Azokomponente, wobei die letztere auch an erster Stelle zur Kupplung gebracht werden kann. Es ist ferner möglich, wertvolle Produkte durch gleichzeitige Kupplung der Tetrazoverbindung mit einem Gemisch aus zwei verschiedenen Aminoazoverbindungen (III) zu erhalten. Die erste Kupplung erfolgt meist ziemlich rasch und wird vorzugsweise in natriumcarbonatalkalischem Medium ausgeführt. Die entstandene Zwischenverbindung wird entweder isoliert oder aber in Lösung, ohne besondere Aufarbeitung, weiterverwendet. Zur Beschleunigung der zweiten Kupplung fügt man der Reaktionslösung mit Vorteil eine organische tertiäre Base, wie Pyridin, Chinolin oder ein technisches Pyridinbasengemisch, zu. Die entstandenen Polyazofarbstoffewerden - wenn nötig - aus der Reaktionslösung ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Die Farbstoffe sind in Wasser leicht löslich und können sowohl nach einem Einbad- als auch nach einem Nachkupferungsverfahren gefärbt werden. Besonders wertvoll ist eine Nachbehandlung mit einem Polyalkylenpolyamin in Gegenwart eines Kupfersalzes.The coupling of 1 mole of the tetrazo compound from the 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl (I) takes place with 2 mol of the aminoazo compound (III) to give symmetrical dyes simultaneously. If asymmetrical dyes are built up, the tetrazo compound can be used from (I) either first with 1 mol of an aminoazo compound (III) and then with 1 mole of an aminoazo compound (III) different from the first couple, or the tetrazo compound is combined first with 1 mol (III) and then with 1 mol any other azo component, the latter also in the first place can be brought to the clutch. It is also possible to get valuable products through simultaneous coupling of the tetrazo compound with a mixture of two different To obtain aminoazo compounds (III). The first coupling usually takes place fairly rapidly and is preferably carried out in a sodium carbonate alkaline medium. the resulting intermediate compound is either isolated or in solution, without special processing, further used. To accelerate the second clutch if one adds an organic tertiary base, such as pyridine, to the reaction solution, Quinoline or a technical pyridine base mixture, too. The resulting polyazo dyes become - if necessary - salted out of the reaction solution, filtered off and dried. The dyes are easily soluble in water and can be used both after a single bath as well as after a copper plating process. Is particularly valuable an aftertreatment with a polyalkylenepolyamine in the presence of a copper salt.

Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 880377 bekannten kupferbaren Tetrakisazofarbstoffen zeichnen sich die neuen erfindungsgemäß erhältlichen Polyazofarbstoffe durch die bessere Lichtechtheit ihrer nachgekupferten Färbungen auf Baumwolle aus.Compared to the copper bar known from German patent specification 880377 The new polyazo dyes obtainable according to the invention are distinguished by tetrakisazo dyes by the better lightfastness of their re-coppered dyeings on cotton.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung; hierbei bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 24,4 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl werden in 150TeilenWasser und 150TeilenEis tetrazotiert. Man versetzt die Tetrazolösung bei 0 bis 2° mit einer alkalischen Lösung von 55,9 Teilen der durch saure Kupplung von diazotierter 2-Amino-l-oxy-6-carboxybenzol-4-sulfonsäure mit2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhältlichen Monoazoverbindung und 10 Teilen Natriumcarbonat in 1000 Teilen Wasser. Nach Zugabe einer Lösung von 50 Teilen Natriumcarbonat in 250 Teilen Wasser zur Reaktionsmasse erfolgt in kurzer Zeit die halbseitige Kupplung, und die entstandene Zwischenverbindung fällt vollständig aus. Sobald die Tetrazoverbindung völlig verschwunden ist, wird die Reaktionsmasse mit einer Lösung aus 15,2 Teilen 2-Oxynaphthalin, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 300 Teilen Wasser vereinigt. Nach mehrstündigem Rühren ist die Bildung des Trisazofarbstoffes beendigt; er wird mit Natriumchlorid aus der Kupplungsmasse gefällt und abfiltriert. Der Farbstoff wird durch Umlösen gereinigt, erneut gefällt und abfiltriert und schließlich getrocknet. Er ist ein dunkles Pulver, welches sich in Wasser mit dunkelblauer Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in marineblauen Tönen färbt. Durch Behandeln mit Kupfersulfat im ein- oder zweibadigen Verfahren werden die Färbungen sehr gut wasch-, schweiß- und ausgezeichnet lichtecht.The following examples illustrate the invention; here the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius. Example 1 24.4 parts of 4,4'-diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl are dissolved in 150 parts of water and 150 parts of ice tetrazotized. The tetrazo solution is added at 0 ° to 2 ° with a alkaline solution of 55.9 parts of 2-amino-1-oxy-6-carboxybenzene-4-sulfonic acid which has been diazotized by acidic coupling with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid obtainable monoazo compound and 10 parts of sodium carbonate in 1000 parts of water. After adding a solution of 50 Parts of sodium carbonate in 250 parts of water to the reaction mass takes place in a short time Time the half-sided coupling, and the resulting interconnection falls completely the end. Once the tetrazo compound has completely disappeared, the reaction mass becomes with a solution of 15.2 parts of 2-oxynaphthalene, 4 parts of sodium hydroxide and 300 Parts of water combined. After several hours of stirring, the trisazo dye is formed quits; it is precipitated from the coupling compound with sodium chloride and filtered off. The dye is purified by dissolving, reprecipitated and filtered off and finally dried. It is a dark powder that dissolves in water with dark blue Color dissolves and cotton and regenerated cellulose fibers in navy blue Tones colors. By treating with copper sulphate in a one or two bath process the dyeings are very washable, sweatfast and extremely lightfast.

10 Teile vorgenetzte Baumwolle werden in 300 Teilen Wasser von 40° eingetragen. Man versetzt das Bad hierauf mit der konzentrierten wäßrigen Lösung aus 0,6 Teilen des gemäß Absatz 1 erhaltenen Farbstoffes und bringt es innerhalb von 30 Minuten zum Kochen. Im Verlaufe des Erwärmens gibt man dem Färbebad in kleinen Portionen 3 Teile Natriumsulfat in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung zu. Man hält die Flotte während weiteren 30 Minuten im Kochen, fügt ihr dann 1 Teil Natriumsulfat zu und läßt sie langsam auf 40° erkalten. Das Färbegut wird hierauf gründlich gespült und in einem frischen Bad, bestehend aus 300 Teilen Wasser, 0,3 Teilen Essigsäure und 0,3 Teilen Kupfersulfat, während 30 Minuten bei 70° behandelt. Die so metallisierte Färbung wird gespült und getrocknet.10 parts of pre-wetted cotton are in 300 parts of water at 40 ° registered. The concentrated aqueous solution is then added to the bath from 0.6 parts of the dye obtained in accordance with paragraph 1 and brings it within of 30 minutes to boil. In the course of heating, the dye bath is added in small amounts Portions of 3 parts of sodium sulfate in the form of a concentrated aqueous solution. The liquor is kept boiling for another 30 minutes, then 1 part is added Sodium sulfate and lets it slowly cool to 40 °. The material to be dyed is then rinsed thoroughly and placed in a fresh bath consisting of 300 parts of water, 0.3 Parts of acetic acid and 0.3 parts of copper sulfate, treated for 30 minutes at 70 °. The dye metallized in this way is rinsed and dried.

An Stelle der 0,3 Teile Kupfersulfat des Nachbehandlungsbades können auch 0,3 Teile eines kupferhaltigen Polyalkylenpolyamins verwendet werden.Instead of the 0.3 parts of copper sulfate in the aftertreatment bath, you can 0.3 part of a copper-containing polyalkylenepolyamine can also be used.

15 Teile des gemäß Absatz 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 100 Teilen Harnstoff und 45 Teilen Triäthanolamin in 360 Teilen Wasser aufgekocht. Die Lösung versetzt man mit 400 Teilen Traganth 6 °/o, 20 Teilen Natriumphosphat, 40 Teilen eines anionaktiven Netzmittels und 10 Teilen eines Antischaumittels.15 parts of the dye obtained in accordance with paragraph 1 are mixed with 100 Parts of urea and 45 parts of triethanolamine are boiled in 360 parts of water. the 400 parts of tragacanth 6%, 20 parts of sodium phosphate, 40%, are added to the solution Parts of an anionic wetting agent and 10 parts of an anti-foaming agent.

Man bedruckt ein Gewebe aus Viscosekunstseide n* dieser Druckpaste, trocknet den Druck, dämpft ihn 45 bis 60 Minuten lang und spült ihn. Nach einer Nachbehandlung von 15 Minuten mit 1 g/1 eines kupfersalzhaltigen Polyalkylenpolyaminpräparates bei 60° wird der Druck erneut gespült und getrocknet. Beispiel 2 33,2 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-dicarboxymethoxy-1,1-diphenyl werden in 150 Teilen Wasser und 150 Teilen Eis tetrazotiert. Die Tetrazolösung versetzt man bei 0 bis 2° mit einer Lösung von 31,5 Teilen 1-Phenylamino-8-oxynaphthahn-4-sulfonsäure und 10 Teilen Natriumcarbonat in 600 Teilen Wasser. Hierauf streut man 68 Teile festes Natriumbicarbonat in kleinen Portionen in die Kupplungsmasse ein. Nach längerem Rühren ist die Umsetzung zur Zwischenverbindung vollständig und die Tetrazoverbindung verschwunden. Zur Suspension der Zwischenverbindung wird nun eine Lösung von 55,9 Teilen der durch saure Kupplung von diazotierter 2-Amino-l-oxy-6-carboxybenzol-4-sulfonsäure mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhältlichen Monoazoverbindung, 40 Teilen Natriumcarbonat und 100 Teilen Pyridin in 1000 Teilen Wasser gegeben. Nach mehrstündigem Rühren bei 0 bis 2° ist die Bildung des Trisazofarbstoffes beendet; er wird mit Natriumchlorid aus der Kupplungsmasse gefällt und abfiltriert. Der Farbstoff wird durch Umlösen gereinigt, erneut gefällt und abfiltriert und schließlich getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in blaugrauen Tönen färbt. Durch Behandeln mit Kupfersulfat im ein-oder zweibadigen Verfahren werden die Färbungen sehr gut wasch-, schweiß- und lichtecht.One prints a fabric made of viscose silk n * this printing paste, dries the print, dampens it for 45 to 60 minutes, and rinses it. After a Aftertreatment of 15 minutes with 1 g / l of a polyalkylenepolyamine preparation containing copper salts at 60 ° the print is rinsed again and dried. Example 2 33.2 parts of 4,4'-diamino-3,3'-dicarboxymethoxy-1,1-diphenyl are tetrazotized in 150 parts of water and 150 parts of ice. The tetrazo solution is added one at 0 to 2 ° with a solution of 31.5 parts of 1-phenylamino-8-oxynaphthane-4-sulfonic acid and 10 parts of sodium carbonate in 600 parts of water. 68 parts are sprinkled on this Solid sodium bicarbonate in small portions into the coupling compound. After a long time With stirring, the conversion to the intermediate compound is complete and the tetrazo compound is complete disappeared. A solution of 55.9 Dividing the acid coupling of diazotized 2-amino-1-oxy-6-carboxybenzene-4-sulfonic acid monoazo compound obtainable with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 40 parts of sodium carbonate and 100 parts of pyridine are added to 1000 parts of water. After several hours of stirring at 0 to 2 °, the formation of the trisazo dye is complete; it is precipitated from the coupling compound with sodium chloride and filtered off. The dye is purified by dissolving, reprecipitated and filtered off and finally dried. It represents a dark powder that dissolves in water with a blue color and cotton and dyes regenerated cellulose fibers in blue-gray tones. By treating with copper sulphate in the one or two bath process, the colorations are very good wash, sweat and lightfast.

Beispiel 3 24,4 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl werden in 150 Teilen Wasser und 150 Teilen Eis tetra,zotiert; man trägt die Tetrazolösung in Gegenwart von Pyridin in eine Lösung aus 111,8 Teilen der durch saure Kupplung von diazotierter 2-Arnino-l-oxy-6-carboxybenzol-4-sulfonsäuremit 2-Phenylanvno-5-oxynaphthahn-7-sulfonsäure erhältlichen Monoazoverbindung, 300 Teilen 25°/oigem Ammoniak und 150 Teilen Wasser ein. Der so erhaltene Tetrakisazofarbstoff wird mit Natriumchlorid aus der Kupplungsmasse abgeschieden und abfiltriert. Der Farbstoff wird durch Umlösen gereinigt, erneut gefällt und abfiltriert und schließlich getrocknet. Er ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in marineblauen Tönen färbt. Die gekupferten Färbungen besitzen hervorragende Echtheitseigenschaften.Example 3 24.4 parts of 4,4'-diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl in 150 parts of water and 150 parts of ice tetra, zotiert; the tetrazo solution is carried in the presence of pyridine in a solution of 111.8 parts by acidic coupling of diazotized 2-amino-1-oxy-6-carboxybenzene-4-sulfonic acid with 2-phenylanovino-5-oxynaphthane-7-sulfonic acid available monoazo compound, 300 parts of 25% ammonia and 150 parts of water a. The tetrakisazo dye thus obtained is removed from the coupling mass with sodium chloride deposited and filtered off. The dye is purified by dissolving, again precipitated and filtered off and finally dried. It's a dark powder that dissolves in water with blue color and regenerates cotton and fibers from Cellulose stains in navy blue tones. The coppered colorations are excellent Authenticity properties.

Beispiel 4 27,2 Teile 4, 4'-Diamino-1,1'-diphenyl-3, 3'-dicarbonsäure werden in 250 Teilen Wasser tetrazotiert. Zur Tetrazolösung gibt man eine neutrale Lösung von 17,7 Teilen Acetoacetylaminobenzol in 200 Teilen Wasser und streut hierauf 68 Teile festes Natriumbicarbonat in kleinen Portionen ein. Nach mehrstündigem Rühren bei 0 bis 2° ist die Umsetzung zur Zwischenverbindung beendet. Nun gibt man in die Lösung der Zwischenverbindung eine eiskalte Lösung von 55,9 Teilen der durch saure Kupplung von diazotierter 2-Amino-l-oxy-6-carboxybenzol-4-sulfonsäure mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhältlichen Monoazoverbindung in 400 Teilen 25°/oigem Ammoniak, 200 Teilen Pyridin und 600 Teilen Wasser. Der entstandene Trisazofarbstoff fällt vollständig aus und wird abfiltriert. Der Farbstoff wird durch Umlösen gereinigt, erneut gefällt und abfiltriert und schließlich getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser in violettroter Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in violettroten Tönen färbt. Werden die Färbungen im ein-oder zweibadigen Verfahren mit Kupfersalzen nachbehandelt, so werden wasch-, schweiß- und lichtechte, neutrale Grautöne erhalten.Example 4 27.2 parts of 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl-3,3'-dicarboxylic acid are tetrazotized in 250 parts of water. A neutral solution is added to the tetrazo solution Solution of 17.7 parts of acetoacetylaminobenzene in 200 parts of water and sprinkled thereon 68 parts solid sodium bicarbonate in small portions. After stirring for several hours at 0 to 2 ° the conversion to the intermediate compound is complete. Now you give into the Solution of the intermediate compound an ice-cold solution of 55.9 parts of the acidic Coupling of diazotized 2-amino-1-oxy-6-carboxybenzene-4-sulfonic acid with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid available monoazo compound in 400 parts of 25% ammonia, 200 parts of pyridine and 600 parts of water. The resulting trisazo dye precipitates completely and is filtered off. The dye is purified by dissolving, reprecipitated, and filtered off and finally dried. It represents a dark powder that is Dissolves in water in purple-red color and regenerates cotton and fibers from Cellulose stains violet-red tones. Will the colorations be in one or two baths Processes post-treated with copper salts result in wash, perspiration and lightfast, get neutral gray tones.

Die nachfolgende Tabelle zeigt weitere Beispiele. Die Kupplungen des 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyls der Zusammensetzung (I) mit den beiden Azokomponenten geschieht nach einer der in den Beispielen 1 bis 4 aufgezeichneten Arbeitsweisen. Die erste Kupplung erfolgt hierbei vorzugsweise in natriumcarbonatalkalischem Mittel, die zweite gegebenenfalls unter Zusatz von beispielsweise Pyridin, Chinolin oder einem technischen Pyridinbasengemisch. Werden beide Kupplungen gleichzeitig ausgeführt, so fügt man der Kupplungsmasse zur Beschleunigung der Reaktion vorteilhaft gleich zu Beginn eine organische tertiäre Base zu. (1) I (2) (3) (4) Farbton der Beispiel 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl (1) Aminoazoverbindung (III) Zweite Azokomponente gekupferten Färbungen auf Baumwolle 5 4,4'-Diamino-3,3'-dioxy- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- Marineblau 1,1'-diphenyl azo-2-phenylamino-5-oxy- azo-2-phenylamino-5-oxy- naphthalin-7,5'-cEsulfon- naphtha.lin-7,5'-disulfon- säure säure (1) l (2) (3) (4) I (5) Farbton der Beispiel 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl (I) Aminoazoverbindung (III) Zweite Azokomponente gekupferten Färbungen auf Baumwolle 6 4,4'-Diamino-3,3'-dimeth- desgl. 2-Oxynaphthalin-3-carbon- desgl. oxy-1,1'-diphenyl säure 7 desgl. desgl. 1-Oxy-4-rnethylbenzol Schwarz 8 desgl. desgl. 2-Oxynaphthalin-4-sulfon- Marineblau säure 9 desgl. desgl. 2-Oxynaphtbalin-4-sulfön- desgl. säureamid 10 desgl. desgl. 2-[4'-(4"-Amino)-phenyl]- Blaugrau phenylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure 11 desgl. desgl. 2-[4'-(4"-Amino)-phenyl]- Rotstichiggrau phenylamino-8-oxy- naphthalin-6-sulfonsäure 12 desgl. desgl. 2-[4'-(4"-Amino)-phenyl]- Blaugrau phenylamino-5-oxy- naphthalin-7,3"-disulfon- säure 13 4,4'-Diamino-3,3'-dimeth- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- 2-(4'-Methyl)-phenylamino- Rotstichiggrau oxy-1,1'-diphenyl azo-2-phenylamino-5-oxy- 8-oxynaphthalin-6-sulfon- naphthalin-7,5'-disulfon- säure säure 14 desgl. desgl. 1-Phenylamino-8-oxy- Blaugrau naphthalin-4-sulfonsäure 15 4,4'-Diamino-1,1'-di- desgl. 1-(2'-Oxy-3'-carboxy) -phenyl- Marineblau phenyl-3,3'-dicarbon- azo-2-phenylamino-5-oxy- säure naphthalin-7,5'-disulfon- säure 16 desgl. desgl. 1-Phenylamino-8-oxy- Blaugrau naphthalin-4-sulfonsäure 17 4,4'-Diamino 3,3'-dimeth- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy-5'-nitro)- 1-Oxynaphthalin-4-sulfon- Marineblau oxy-1,1'-diphenyl phenylazo-2-phenylamino- säure 5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure 18 desgl. 1-(2'-Oxy-3'-carboxy-5'-sulfo)- 2-Oxynaphthalin desgl. phenylazo-2-(3'-carboxy- 4'-oxy)-phenylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure 19 desgl. desgl. 2-[4'-(4"-Amino)-phenyl]- Blaugrau phenylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure 20 4,4'-Diamino-3,3'-dimeth- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- 2-Oxynaphthalin Marineblau oxy-1,1'-diphenyl azo-2-methylamino-5-oxy- naphthalin-7,5'-disulfon- säure 21 desgl. 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- desgl. desgl. azo-2-oxäthylamino-5-oxy- naphthalin-7,5'-disulfon- säure 22 4,4'-Diamino-3,3'-diäth- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- 1-Phenylamino-8-oxy- Blaugrau oxy-1,1'-diphenyl azo-2-propylamino-5-oxy- naphthalin-4-sulfonsäure naphthaHn-7,5'-disulfon- säure 23 4,4'-Diamino-3,3'-dimeth- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- 2-Oxynaphthalin Marineblau oxy-1,1'-diphenyl azo-2-cyclohexylamino- 5-oxynaphthalin-7,5'-di- sulfonsäure (1) I (2) (3) (4) I (5) Farbton der Beispiel 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl (I) Aminoazonverbindung (III) Zweite Azokomponente g# ufngen auf Baumwolle 24 desgl. 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- desgl. desgl. azo-2-benzylamino-5-oxy- naphthalin-7,5'-disulfon- säure 25 desgl. 1-(2'-Oxy-3'-carboxy- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy- desgl. 5'-sulfo)-phenylazo- 5'-sulfo)-phenylazo- 2-(3'-sulfonamido)-phenyl- 2-(3'-sulfonamido)-phenyl- amino-5-oxynaphthalin- amino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure 7-sulfonsäure 26 4,4'-Diamino-1,1'-diphe- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy- 1-Phenyl-3-methyl-5-pyr- Schwarz nyl-3,3'-dicarbonsäure 5'-sulfo)-phenylazo- azolon 2-(3'-sulfonamido)-phenyl- amino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure 27 desgl. 1-(2'-Oxy-3'-carboxy- Acetoacetylaminobenzol desgl. 5'-nitro)-phenylazo-2-phe- nylamino-5-oxynaphthaHn- 7-sulfonsäure 28 desgl. desgl. 1-(3'-Chlor)-phenyl-3-methyl- desgl. 5-pyrazolon 29 desgl. 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- 1-Acetoacetylamino-benzol- desgl. azo-2-phenylamino-5-oxy- 3-sulfonsäureamid naphthalin-7,5'-disulfon- säure 30 desgl. desgl. 1-Acetoacetylaminonaph- desgl. thalin 31 desgl. 1-(2'-Oxy-3'-carboxy- 2-Acetoacetylaminonaph- desgl. 5'-nitro)-phenylazo-2-phe- thalin nylamino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure 32 4,4'-Diamino-1,1'-diphe- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy- 4-Acetoacetylamino-1,1'-azo- Schwarz nyl-3,3'-dicarbonsäure 5'-nitro)-phenylazo-2-phe- benzol-3,4'-disulfonsäure nylamino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure 33 4,4'-Diamino-3,3'-dicarb- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl- 1-Acetylamino-8-oxynaph- Grau oxymethoxy-1,1'-di- azo-2-phenylamino-5-oxy- thalin-4-sulfonsäure phenyl naphthalin-7,5'-disulfon- säure 34 desgl. desgl. 1-Phenylamino-5-oxynaph- Grau thalin-7-sulfonsäure 35 4,4'-Diamino-3,3'-dimeth- desgl. 1-(2'-Oxy-5'-sulfonamido)- Marineblau oxy-1,1'-diphenyl phenylazo-2-phenylamino- 5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure 36 4,4'-Diamino-1,1'-diphe- 1-(2'-Oxy-3'-carboxy- 2-Acetoacetylaminonaph- Schwarz nyl-3,3'-dicarbonsäure 5'-sulfo)-phenylazo-2-phe- thalin nylamino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure The following table shows further examples. The coupling of the 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl of the composition (I) with the two azo components takes place according to one of the procedures recorded in Examples 1 to 4. The first coupling is preferably carried out in an alkaline sodium carbonate agent, the second optionally with the addition of, for example, pyridine, quinoline or a technical pyridine base mixture. If both couplings are carried out at the same time, an organic tertiary base is advantageously added to the coupling compound at the very beginning in order to accelerate the reaction. (1) I (2) (3) (4) Hue of Example 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl (1) aminoazo compound (III) Second azo component copper-plated Colorations on cotton 5 4,4'-diamino-3,3'-dioxy-1- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenyl-1- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenyl-navy blue 1,1'-diphenyl azo-2-phenylamino-5-oxy- azo-2-phenylamino-5-oxy- naphthalene-7,5'-cEsulfon- naphtha.lin-7,5'-disulfon- acid acid (1) l (2) (3) (4) I (5) Hue of Example 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl (I) Aminoazo compound (III) Second azo component copper-plated Colorations on cotton 6 4,4'-diamino-3,3'-dimeth- like. 2-oxynaphthalene-3-carbon- like. oxy-1,1'-diphenyl acid 7 The same. The same. 1-Oxy-4-methylbenzene black 8 Same. Same. 2-oxynaphthalene-4-sulfone-navy blue acid 9 the same. The same. 2-Oxynaphtbalin-4-sulfön- desgl. acid amide 10 as well as 2- [4 '- (4 "-amino) -phenyl] - blue-gray phenylamino-5-oxy- naphthalene-7-sulfonic acid 11 as well as 2- [4 '- (4 "-amino) -phenyl] - red-tinged gray phenylamino-8-oxy- naphthalene-6-sulfonic acid 12 as well as 2- [4 '- (4 "-amino) -phenyl] - blue-gray phenylamino-5-oxy- naphthalene-7.3 "-disulfone- acid 13 4,4'-diamino-3,3'-dimeth-1- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenyl-2- (4'-methyl) -phenylamino-reddish gray oxy-1,1'-diphenyl azo-2-phenylamino-5-oxy- 8-oxynaphthalene-6-sulfone- naphthalene-7,5'-disulfonic acid acid 14 as well as 1-phenylamino-8-oxy-blue-gray naphthalene-4-sulfonic acid 15 4,4'-diamino-1,1'-di- like 1- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenyl-navy blue phenyl-3,3'-dicarbon- azo-2-phenylamino-5-oxy- acid naphthalene-7,5'-disulfone- acid 16 the same. The same. 1-phenylamino-8-oxy-blue-gray naphthalene-4-sulfonic acid 17 4,4'-diamino 3,3'-dimeth- 1- (2'-oxy-3'-carboxy-5'-nitro) -1-oxynaphthalene-4-sulfone - navy blue oxy-1,1'-diphenyl phenylazo-2-phenylamino acid 5-oxynaphthalene-7-sulfone acid 18 like. 1- (2'-Oxy-3'-carboxy-5'-sulfo) - 2-oxynaphthalene like. phenylazo-2- (3'-carboxy- 4'-oxy) -phenylamino-5-oxy- naphthalene-7-sulfonic acid 19 as well as 2- [4 '- (4 "-amino) -phenyl] - blue-gray phenylamino-5-oxy- naphthalene-7-sulfonic acid 20 4,4'-diamino-3,3'-dimeth-1- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenyl-2-oxynaphthalene navy blue oxy-1,1'-diphenyl azo-2-methylamino-5-oxy- naphthalene-7,5'-disulfone- acid 21 like. 1- (2'-Oxy-3'-carboxy) -phenyl- like. Like. azo-2-oxäthylamino-5-oxy- naphthalene-7,5'-disulfone- acid 22 4,4'-diamino-3,3'-diet- 1- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenyl-1-phenylamino-8-oxy-blue gray oxy-1,1'-diphenyl azo-2-propylamino-5-oxynaphthalene-4-sulfonic acid naphthaHn-7,5'-disulfone- acid 23 4,4'-diamino-3,3'-dimeth-1- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenyl-2-oxynaphthalene navy blue oxy-1,1'-diphenyl azo-2-cyclohexylamino- 5-oxynaphthalene-7,5'-di- sulfonic acid (1) I (2) (3) (4) I (5) Hue of Example 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl (I) aminoazone compound (III) Include the second azo component on cotton 24 same. 1- (2'-Oxy-3'-carboxy) -phenyl- like. Like. azo-2-benzylamino-5-oxy- naphthalene-7,5'-disulfone- acid 25 the same. 1- (2'-Oxy-3'-carboxy- 1- (2'-Oxy-3'-carboxy- like. 5'-sulfo) -phenylazo- 5'-sulfo) -phenylazo- 2- (3'-sulfonamido) -phenyl- 2- (3'-sulfonamido) -phenyl- amino-5-oxynaphthalene- amino-5-oxynaphthalene- 7-sulfonic acid 7-sulfonic acid 26 4,4'-diamino-1,1'-diphe-1- (2'-oxy-3'-carboxy-1-phenyl-3-methyl-5-pyr-black nyl-3,3'-dicarboxylic acid 5'-sulfo) -phenylazo-azolone 2- (3'-sulfonamido) -phenyl- amino-5-oxynaphthalene 7-sulfonic acid 27 the same. 1- (2'-Oxy-3'-carboxy-acetoacetylaminobenzene desgl. 5'-nitro) -phenylazo-2-phe- nylamino-5-oxynaphthaHn- 7-sulfonic acid 28 the same. The same. 1- (3'-chloro) -phenyl-3-methyl- the same. 5-pyrazolone 29 the same. 1- (2'-Oxy-3'-carboxy) -phenyl-1-acetoacetylamino-benzene- like. azo-2-phenylamino-5-oxy-3-sulfonic acid amide naphthalene-7,5'-disulfone- acid 30 the same. The same. 1-acetoacetylaminonaph- the same. thalin 31 likewise. 1- (2'-Oxy-3'-carboxy-2-acetoacetylaminonaph- desgl. 5'-nitro) -phenylazo-2-phthaline nylamino-5-oxynaphthalene- 7-sulfonic acid 32 4,4'-diamino-1,1'-diphe-1- (2'-oxy-3'-carboxy-4-acetoacetylamino-1,1'-azo black nyl-3,3'-dicarboxylic acid 5'-nitro) -phenylazo-2-phe-benzene-3,4'-disulfonic acid nylamino-5-oxynaphthalene- 7-sulfonic acid 33 4,4'-diamino-3,3'-dicarb-1- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenyl-1-acetylamino-8-oxynaph-gray oxymethoxy-1,1'-di-azo-2-phenylamino-5-oxythaline-4-sulfonic acid phenyl naphthalene-7,5'-disulfone acid 34 Same as 1-phenylamino-5-oxynaph-gray thalin-7-sulfonic acid 35 4,4'-diamino-3,3'-dimeth- like 1- (2'-oxy-5'-sulfonamido) - navy blue oxy-1,1'-diphenyl phenylazo-2-phenylamino- 5-oxynaphthalene-7-sulfone acid 36 4,4'-diamino-1,1'-diphe-1- (2'-oxy-3'-carboxy-2-acetoacetylaminonaph- Black nyl-3,3'-dicarboxylic acid 5'-sulfo) -phenylazo-2-phe- thalin nylamino-5-oxynaphthalene- 7-sulfonic acid

Claims

PATENT CLAIM-. Further development of the process for the production of copperable polyazo dyes according to patent application S 35 930 IVb / 22a, characterized in that here 1 mol of the tetrazo compound is obtained from a 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl of the composition where x -OH, - OCHS, -OC, H5, -OCH2. COOH or - COOH means with 2 moles of an aminoazo compound of the composition where R 'denotes alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl and the nucleus E can carry further substituents customary in azo dyes or simultaneously or in any order with 1 mol of such an aminoazo compound and 1 mol of an aminoazo compound different from this and of the same general composition or in any order with 1 mol of such an aminoazo compound and 1 mol of any other azo component having one or more groups capable of forming metal complexes. Documents considered: German Patent No. 880 377. When the application was published, a coloring table and an explanation were displayed