DE1085990B - Process for the preparation of metal-containing polyazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of metal-containing polyazo dyesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Polyazofarbstoffe, welches darin besteht, daß man Polyazofarbstoffe der ZusammensetzungThe invention relates to a process for the production of metal-containing polyazo dyes, which therein consists in having polyazo dyes of the composition
R — N = N —<R - N = N - <
N = N-RN = N-R
(I)(I)
worin χ —OH, -OCH3, -OC2H5, OCH2-COOH oder —COOH bedeutet, ein R für den Rest einer Aminoazoverbindung der Zusammensetzungwherein χ is —OH, —OCH 3 , —OC 2 H 5 , OCH 2 —COOH or —COOH, one R for the remainder of an aminoazo compound of the composition
Verfahren zur Herstellung
metallhaltiger PolyazofarbstoffeMethod of manufacture
metal-containing polyazo dyes
Anmelder:
Sandoz A. G.r Basel (Schweiz)Applicant:
Sandoz AG r Basel (Switzerland)
Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,Representative: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. E. M. DannenbergDipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,and Dr. V. Schmied-Kowarzik, patent attorneys,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 12. Oktober 1954Claimed priority:
Switzerland from October 12, 1954
HO3S-:HO 3 S-:
NH-yNH-y
(Π)(Π)
Dr. Hans-Rudolf ByIand, Riehen (Schweiz),
ist als Erfinder genannt wordenDr. Hans-Rudolf ByIand, Riehen (Switzerland),
has been named as the inventor
HOHO
steht, wobei der Kern A weitere, in Azofarbstoffen übliche Substituenten tragen kann, y Wasserstoff oder einen aliphatischen, alicyclischen, araliphatischen oder aromatischen Rest, ζ — COOH oder, wenn der Kern A in der freien Nachbarstellung zu ζ eine Carboxylgruppe trägt, —OH bedeutet, und das zweite R für den Rest einer beliebigen, in ortho-Stellung zum kupplungsfähigen Kohlenstoffatom eine Hydroxylgruppe tragenden Azokomponente der Naphthalinreihe einschließlich einer Aminoazoverbindung der Zusammensetzung II steht, mit einem metallabgebenden Mittel behandelt.stands, where the nucleus A can carry further substituents customary in azo dyes, y hydrogen or an aliphatic, alicyclic, araliphatic or aromatic radical, ζ - COOH or, if the nucleus A carries a carboxyl group in the free position adjacent to ζ, —OH denotes, and the second R denotes the remainder any azo component bearing a hydroxyl group in the ortho position to the carbon atom capable of coupling of the naphthalene series including an aminoazo compound of composition II, treated with a metal donor.
Die Metallisierung der im vorstehenden Abschnitt definierten Polyazofarbstoffe geschieht vorzugsweise mit kupfer- oder nickelabgebenden Mitteln, z. B. mit Kupferformiat, Kupferacetat, Kupfersulfat oder entsprechenden Nickelverbindungen. Die Kupferung zum Beispiel kann nach verschiedenen Arbeitsweisen erfolgen, etwa durch Erhitzen der Farbstoffe mit Kupfersalzen in schwach saurem bis alkalischem Medium, gegebenenfalls unter Anwendung von Druck, und/oder in Anwesenheit von Ammoniak und/oder organischen Basen oder in konzentrierten Lösungen von Alkalisalzen niedrigmolekularer aliphatischer Monocarbonsäuren. Enthalten die Polyazofarbstoffe zur Metallkomplexbildung befähigende Alkoxygruppen, so hat die Metallisierung unter Aufspaltung dieser Gruppen zu erfolgen.The metallization of the polyazo dyes defined in the previous section is preferably carried out at the same time copper or nickel releasing agents, e.g. B. with copper formate, copper acetate, copper sulfate or equivalent Nickel compounds. The coppering, for example, can be done in different ways, for example by Heating the dyes with copper salts in a weakly acidic to alkaline medium, if necessary under Application of pressure, and / or in the presence of ammonia and / or organic bases or in concentrated Solutions of alkali salts of low molecular weight aliphatic monocarboxylic acids. Contain the polyazo dyes alkoxy groups capable of forming metal complexes, the metallization has with splitting these groups to be done.
Selbstverständlich muß die Auswahl der zur Herstellung der Polyazofarbstoffe benötigten Komponenten derart getroffen werden, daß die Metallkomplexverbindungen die zu ihrer Wasserlöslichkeit notwendige Anzahl an löslich machenden Gruppen, wie Carboxyl-, Sulfonsäure- und Sulfonsäureamidgruppen, enthalten. Metallhaltige Polyazofarbstoffe, welche wohl in Wasser löslich sind, deren Löslichkeit aber eine bestimmte Grenze nicht überschreitet, besitzen oft eine besonders gute Affinität zu Cellulosefasern. Immerhin können auch Farbstoffe, deren Löslichkeit in warmem Wasser knapp ist, mit Leichtigkeit bei Temperaturen über 1000C unter Druck gefärbt werden.Of course, the components required for the preparation of the polyazo dyes must be selected so that the metal complex compounds contain the number of solubilizing groups such as carboxyl, sulfonic acid and sulfonic acid amide groups necessary for their solubility in water. Metal-containing polyazo dyes, which are soluble in water, but whose solubility does not exceed a certain limit, often have a particularly good affinity for cellulose fibers. After all, dyes whose solubility in warm water is scarce can also be colored with ease at temperatures above 100 ° C. under pressure.
Unter den zur Metallkomplexbildung befähigenden Gruppen χ sind die OH-, OCH3- und COOH-Gruppen die wichtigsten. Da bei der entalkylierenden Metallisierung, wie sie erfindungsgemäß ausgeführt wird, im Falle der OC H2 · COOH-Gruppe der ganze C H2 -COOH-Rest abgespalten wird, ist eine Verwendung von Polyazofarbstoffen, welche derartige Gruppen enthalten, oft nicht wirtschaftlich.Among the groups χ capable of forming metal complexes, the most important are the OH, OCH 3 and COOH groups. Since in dealkylating metallization, as carried out according to the invention, in the case of the OC H 2 · COOH group, the entire CH 2 —COOH radical is split off, the use of polyazo dyes which contain such groups is often not economical.
Die metallhaltigen Polyazofarbstoffe zeichnen sich durch die gute Salzverträglichkeit und die klaren, tiefen marineblauen Töne ihrer Färbungen auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose aus. Die Färbungen sind ätzbar und besitzen eine sehr gute Lichtechtheit und gute bis sehr gute Wasch- und Wasserechtheit. Besonders echt sind die mit Polyalkylenpolyaminen, welche Kupfer, gegebenenfalls in komplexgebundener Form, enthalten, nachbehandelten Färbungen. Die Farbstoffe reservieren außerdem Acetatkunstseide und eignen sich auch für den Druck.The metal-containing polyazo dyes are characterized by their good salt compatibility and the clear, deep ones navy blue tones of their dyeings on cotton and fibers made from regenerated cellulose. The colorations are etchable and have very good lightfastness and good to very good washing and waterfastness. Those with polyalkylenepolyamines which contain copper, possibly in complex-bound form, are particularly genuine Form, contain, post-treated colorations. The dyes also reserve acetate rayon and are suitable also for printing.
Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 903 367 bekannten Kupferkomplexfarbstoffen zeichnen sich dieCompared to the copper complex dyes known from German Patent 903 367, the
009 568/283009 568/283
neuen erfindungsgemäßen Kupferkomplexfarbstoffe dadurch aus, daß sie aus billigeren metallisierbaren Polyazofarbstoffen hergestellt werden und daß ihre direkten Färbungen auf Baumwolle eine bessere Naßbügelechtheit besitzen.new copper complex dyes according to the invention in that they are made from cheaper metallizable polyazo dyes and that their direct dyeings on cotton have better fastness to wet ironing own.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples illustrate the invention. In this, the parts mean parts by weight, which Percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius.
107,8 Teile des durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxv-l,l'-diphenyl mit 1 Mol l-Oxynaphthalin-3,8-disulfonsäure und 1 Mol 1 - (2' - Carboxy - 4' - nitro) - phenyl - azo - 2 - phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhältlichen Trisazofarbstoffes werden mit 100 Teilen Diäthanolamin, 15 Teilen Natriumcarbonat und 50 Teilen 25°,oigem Ammoniak in 2000 Teilen Wasser suspendiert. Man erhitzt auf 90°, wobei der Trisazofarbstoff teilweise in Lösung geht. Nun wird bei 90° innerhalb einer halben Stunde eine Lösung aus 76 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat und 200 Teilen 25°,oigem Ammoniak zugetropft. Der Ansatz wird 24 Stunden unter Rückfluß gekocht; dabei geht die entstehende Kupferkomplexverbindung vollständig in Lösung. Hierauf wird die Lösung erkalten gelassen; man salzt daraus den kupferhaltigen Trisazofarbstoff durch Zusatz von 160 Teilen Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet ihn. Er ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit tiefblauer Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in marineblauen Tönen von bemerkenswerten Echtheitseigenschaften färbt.107.8 parts of 4,4'-diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl tetrazotized by coupling 1 mole of 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid and 1 mole of 1- (2 '- carboxy - 4' - nitro) - phenyl - azo - 2 - phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid available trisazo dye are suspended with 100 parts of diethanolamine, 15 parts of sodium carbonate and 50 parts of 25 ° o aqueous ammonia in 2000 parts of water . The mixture is heated to 90 °, the trisazo dye partially going into solution. Now at 90 ° within a half hour, a solution of 76 parts of crystalline copper sulfate and 200 parts of 25 ° o aqueous ammonia is added dropwise. The batch is refluxed for 24 hours; the resulting copper complex compound goes completely into solution. The solution is then allowed to cool; the copper-containing trisazo dye is salted out therefrom by adding 160 parts of sodium chloride, filtered and dried. It is a dark powder that dissolves in water with a deep blue color and dyes cotton and regenerated cellulose fibers in navy blue shades with remarkable fastness properties.
Ein sehr ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn man zur Herstellung des Ausgangsproduktes an Stelle der l-Oxynaphthalin-3,8-disulfonsäure die 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure einsetzt.A very similar dye is obtained if the starting product is used instead of the 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid begins.
100 Teile in heißem Wasser vorgenetzte Baumwolle werden bei 40° in ein Färbebad eingebracht, welches eine Lösung von 1,5 Teilen des nach Beispiel 1, Absatz 1, hergestellten Farbstoffes und 10 Teile Glaubersalz in 3000 Teilen enthärtetem Wasser enthält. Im Verlauf von ungefähr 30 Minuten wird das Bad unter portionenweisem Zusatz von 20 Teilen Glaubersalz auf 100° erhitzt. Der Färbeprozeß wird 15 Minuten bei 100° fortgesetzt. Nach Ablauf dieser Zeit wird das Bad mit weiteren 10 Teilen Glaubersalz versetzt. Man läßt es nun innerhalb von 15 bis 20 Minuten auf ungefähr 50° abkühlen, nimmt die gefärbte Baumwolle heraus, spült und trocknet sie.100 parts of cotton pre-wetted in hot water are introduced into a dye bath at 40 °, which is a Solution of 1.5 parts of the dye prepared according to Example 1, paragraph 1, and 10 parts of Glauber's salt in Contains 3000 parts of softened water. Over the course of about 30 minutes, the bath is gradually increased Addition of 20 parts of Glauber's salt heated to 100 °. The dyeing process is continued at 100 ° for 15 minutes. After this time has elapsed, another 10 parts of Glauber's salt are added to the bath. It is now left within cool from 15 to 20 minutes to about 50 °, take out the dyed cotton, rinse and dry it.
Fasern aus regenerierter Cellulose werden auf dieselbe Weise gefärbt.Regenerated cellulose fibers are dyed in the same way.
15 Teile des im Beispiel 1, Absatz 2, beschriebenen Farbstoffes werden mit 100 Teilen Harnstoff und 45 Teilen Triäthanolamin in 360 Teilen Wasser aufgekocht. Die Lösung wird mit 400 Teilen Tragant 6°/0, 20 Teilen Natriumphosphat, 40 Teilen eines anionaktiven Netzmittels und 10 Teilen eines Antischaummittels versetzt. Man bedruckt ein Gewebe aus Viskose-Kunstseide mit dieser Druckpaste, trocknet den Druck, dämpft 45 bis 60 Minuten und spült ihn. Nach einer ISminutigen Nachbehandlung mit 1 g/l eines kupfersalzhaltigen PoIyalkylenpolyaminpräparates bei 60° wird der Druck erneut gespült und getrocknet.15 parts of the dye described in Example 1, paragraph 2, are boiled with 100 parts of urea and 45 parts of triethanolamine in 360 parts of water. The solution is mixed with 400 parts of tragacanth 6 ° / 0 , 20 parts of sodium phosphate, 40 parts of an anionic wetting agent and 10 parts of an antifoam. A fabric made of viscose rayon is printed with this printing paste, the print is dried, steamed for 45 to 60 minutes and rinsed. After one minute after-treatment with 1 g / l of a copper salt-containing polyalkylenepolyamine preparation at 60 °, the print is rinsed again and dried.
22,5 Teile des nach Beispiel 1, Absatz 1, erhältlichen kupferhaltigen Trisazofarbstoff es werden in 1000 Teilen kochendem destilliertem Wasser gelöst. Man läßt die Lösung abkühlen und bringt sie in erkaltetem Zustande mittels des Foulards auf ein Baumwollstück. Bei einem Abquetscheffekt von 80° 0 (bezogen auf das Gewicht des Baumwollstückes) wird eine Marineblaufärbung erzielt. 22.5 parts of the copper-containing trisazo dye obtainable according to Example 1, paragraph 1, are dissolved in 1000 parts of boiling distilled water. The solution is allowed to cool and, in the cold state, is applied to a piece of cotton using a padder. With a squeezing effect of 80 ° 0 (based on the weight of the cotton piece), a navy blue coloration is achieved.
Zur Fixierung des aufgebrachten Farbstoffes unterziehtTo fix the applied dye undergoes
man das Baumwollstück einer Behandlung im Dampfbad oder einer Behandlung im heißem Salzbad, beispielsweise in einem 20 g Kochsalz je Liter enthaltenden Bad.one the cotton piece of a treatment in the steam bath or a treatment in the hot salt bath, for example in a bath containing 20 g of table salt per liter.
Anschließend wird das Färbegut gespült und getrocknet.The material to be dyed is then rinsed and dried.
107,8 Teile des im Beispiel 1, Absatz 1, als Ausgangsprodukt verwendeten Trisazofarbstoff es werden mit 100 Teilen Pyridin, 15 Teilen Natriumcarbonat und 50 Teilen 25%igem Ammoniak in 2000 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird innerhalb einer halben Stunde mit einer Lösung von 79 Teilen kristallisiertem Nickelsulfat (NiSO4 · 6 H2O) und 400 Teilen 25°/oigem Ammoniak versetzt und 24 Stunden unter Rückfluß gekocht. Man läßt die Lösung erkalten, salzt die entstandene Nickelkomplexverbindung des Trisazofarbstoffes durch Zusatz von 300 Teilen Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet sie. Der nickelhaltige Trisazofarbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit tiefblauer Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in marineblauen Tönen von bemerkenswerten Echtheitseigenschaften färbt. 107.8 parts of the trisazo dye used as starting material in Example 1, paragraph 1, are dissolved in 2000 parts of water with 100 parts of pyridine, 15 parts of sodium carbonate and 50 parts of 25% ammonia. This solution is within half an hour with a solution of 79 parts of crystalline nickel sulfate added (NiSO 4 · 6 H 2 O) and 400 parts of 25 ° / o by weight ammonia and boiled for 24 hours under reflux. The solution is allowed to cool, the resulting nickel complex compound of the trisazo dye is salted out by adding 300 parts of sodium chloride, filtered and dried. The nickel-containing trisazo dye is a dark powder that dissolves in water with a deep blue color and dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in navy blue shades with remarkable fastness properties.
105 Teile des durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dioxy-l,r-diphenyl mit 1 Mol 1-Oxy-105 parts of 4,4'-diamino-3,3'-dioxy-l, r-diphenyl tetrazotized by coupling 1 mole of 1-oxy-
naphthalin-3,8-disulfonsäure und ί Mol l-(2'-Carboxy-4' - nitro) - phenylazo - 2 - phenylamino - 5 - oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhältlichen Trisazofarbstoffes werden in 400 Teilen geschmolzenem kristallwasserhaltigem Natriumacetat suspendiert. Man setzt der Schmelze 80 Teile kristallisiertes Kupfersulfat zu und erhitzt unter Rühren 24 Stunden unter Rückfluß. Hierauf wird mit 2000 Teilen Wasser verdünnt; man filtriert die ausgeschiedene Kupferkomplexverbindung des Trisazofarbstoffes und trocknet sie. Der kupferhaltige Trisazofarbstoff weist dieselben Eigenschaften auf wie die im Beispiel 1 beschriebene identische Kupferkomplexverbindung.naphthalene-3,8-disulfonic acid and ί moles of 1- (2'-carboxy-4 '- nitro) - phenylazo - 2 - phenylamino - 5 - oxynaphthalene-7-sulfonic acid available Trisazo dye are in 400 parts of molten sodium acetate containing water of crystallization suspended. 80 parts of crystallized copper sulfate are added to the melt and the mixture is heated with stirring Reflux for 24 hours. It is then diluted with 2000 parts of water; the precipitated is filtered off Copper complex compound of the trisazo dye and dries it. The copper-containing trisazo dye has the same properties as the identical copper complex compound described in Example 1.
Werden der im Beispiel 3 beschriebenen^Schmelze an Stelle von 80 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat 79 Teile kristallisiertes Nickelsulfat zugesetzt und verfährt man im übrigen nach den Angaben des Beispiels 3, so erhält man einen nickelhaltigen Trisazofarbstoff mit denselben Eigenschaften, wie sie die im Beispiel 2 beschriebene identische Nickelkomplexverbindung aufweist.The melt described in Example 3 becomes 79 parts instead of 80 parts of crystallized copper sulfate Crystallized nickel sulfate is added and the procedure is otherwise as in Example 3, so a nickel-containing trisazo dye with the same properties as those described in Example 2 has identical nickel complex compound.
Die Tabelle enthält weitere metallhaltige Polyazofarbstoffe, welche in der metallfreien Form die Zusammensetzung The table contains further metal-containing polyazo dyes, which in the metal-free form form the composition
V-N = N-V-N = N-
.-N = N-.-N = N-
besitzen. Kolonne (2) der Tabelle gibt die Bedeutung von χ wieder, wählend in Kolonne (3) die dem einen Rest y zugrunde liegende Monoazoverbindung und in Kolonne (4) die dem andern Rest y zugrunde liegende zweite Azokomponente zu finden sind. In Kolonne (5) ist das in der Metallkomplexverbindung enthaltene Schwermetall aufgezeichnet, und in Kolonne (6) sind die Farbtöne der mit den metallhaltigen Polyazofarbstoffen auf Cellulosefasern gewonnenen Färbungen angegeben.own. Column (2) of the table shows the meaning of χ, choosing in column (3) the one remainder y underlying monoazo compound and in column (4) the second azo component on which the other radical y is based can be found. The heavy metal contained in the metal complex compound is recorded in column (5), and in column (6) the hues are those with the metal-containing polyazo dyes on cellulose fibers stains obtained are indicated.
yyuyyu
(sauer) ->- 2-Phenylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-aminobenzene-1-carboxylic acid
(acidic) -> - 2-phenylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
4-sulfonsäuremethylamid (sauer)
->■ 2-Phenylamino-5-oxy-
naphthalin-7-sulfonsäure2-amino-1-carboxybenzene-
4-sulfonic acid methylamide (acidic)
-> ■ 2-phenylamino-5-oxy-
naphthalene-7-sulfonic acid
4-sulfonsäure- (3 '-methoxy) -
propylamid (sauer) -»-
2-(3'-Chlor)-phenylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-1-carboxybenzene-
4-sulfonic acid- (3'-methoxy) -
propylamide (acidic) - »-
2- (3'-chloro) -phenylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
4-sulfonsäure (sauer) ->■
2-(4'-Methyl)-phenylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-l -carboxybenzene-
4-sulfonic acid (acidic) -> ■
2- (4'-methyl) -phenylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
4-sulfonsäure (sauer) ->-
2-(4'-Methoxy) -phenylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-l -carboxybenzene-
4-sulfonic acid (acidic) -> -
2- (4'-methoxy) -phenylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
säure (sauer) -♦- 2-Phenyl-
amino-S-oxynaphthalin-t-sulfon-
säure2-amino-5-nitrobenzene-1-carbon
acid (acidic) - ♦ - 2-phenyl-
amino-S-oxynaphthalene-t-sulfone-
acid
säure (sauer) -*- 2-Phenyl-
amino-5-oxynaphthalin-
7,4'-disulfonsäure2-amino-> 5-nitrobenzene-1-carbon
acid (acidic) - * - 2-phenyl-
amino-5-oxynaphthalene
7,4'-disulfonic acid
säure (sauer) -*- 2-Phenylamino-
5-oxynaphthalin-7,4'-disulfon-
säure2-amino-5-nitrobenzene-1-carbon
acid (sour) - * - 2-phenylamino-
5-oxynaphthalene-7,4'-disulfone
acid
säure (sauer) ->- 2-Phenylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-l-carboxybenzene-5-sulfone-
acid (acidic) -> - 2-phenylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
säure (sauer) -*■ 2-Phenylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-l-carboxybenzene-5-sulfone-
acid (acidic) - * ■ 2-phenylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
säure (sauer) ->- 2-Phenylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-5-nitrobenzene-1-carbon
acid (acidic) -> - 2-phenylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
säure (säure) ->- 2-Phenylamino-
5-oxynaphthalin-7,4'-disuIfon-
säure2-amino-5-nitrobenzene-1-carbon
acid (acid) -> - 2-phenylamino-
5-oxynaphthalene-7,4'-disulfon-
acid
1-carbonsäure (sauer) -*-
2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-
7-sulfonsäure2-amino-5-methylsulfonylbenzene
1-carboxylic acid (acidic) - * -
2-phenylamino-5-oxynaphthalene
7-sulfonic acid
säure (sauer) ->- 2-(3'-SuIf-
amido) -phenylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-S-nitrobenzene-l-carbon-
acid (sour) -> - 2- (3'-SuIf-
amido) -phenylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
4-sulfonsäure (sauer) ->-
2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-
7-sulfonsäure2-amino-l -oxy-6-carboxybenzene-
4-sulfonic acid (acidic) -> -
2-phenylamino-5-oxynaphthalene
7-sulfonic acid
6-carbonsäure (sauer) -»-
2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-
7-sulfonsäure2-amino-1 -oxy-4-nitrobenzene-
6-carboxylic acid (acidic) - »-
2-phenylamino-5-oxynaphthalene
7-sulfonic acid
yyuyyu
säure (sauer) -*■ 2-Amino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-5-nitrobenzene-1-carbon
acid (sour) - * ■ 2-amino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
(sauer) -+■ 2-Methylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-aminobenzene-1-carboxylic acid
(acidic) - + ■ 2-methylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
säure (sauer) ->- 2-Benzylamino-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure2-amino-5-nitrobenzene-l-carbon-
acid (sour) -> - 2-benzylamino-
5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
säurel-oxynaphthalene-SoS-trisulfone-
acid
säure (sauer) -»- 2-Cyclohexyl-
amino-5-oxynaphthalin-7-sulfon-
säure2-amino-5-nitrobenzene-1-carbon
acid (acidic) - »- 2-Cyclohexyl-
amino-5-oxynaphthalene-7-sulfone
acid
4-sulfonsäureamid (sauer) -»-
2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-
7-sulfonsäure2-amino-l-oxy-6-carboxy-benzene-
4-sulfonic acid amide (acidic) - »-
2-phenylamino-5-oxynaphthalene
7-sulfonic acid
Claims (3)
Deutsche Patentschrift Nr. 903 367.Considered publications:
German patent specification No. 903 367.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1085990X | 1954-10-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1085990B true DE1085990B (en) | 1960-07-28 |
Family
ID=4556674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DES45955A Pending DE1085990B (en) | 1954-10-12 | 1955-10-08 | Process for the preparation of metal-containing polyazo dyes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1085990B (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE903367C (en) * | 1951-04-25 | 1954-02-04 | Sandoz Ag | Process for the production of copper-containing polyazo dyes |
-
1955
- 1955-10-08 DE DES45955A patent/DE1085990B/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE903367C (en) * | 1951-04-25 | 1954-02-04 | Sandoz Ag | Process for the production of copper-containing polyazo dyes |
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