DE1419826A1

DE1419826A1 - Reactive dyes and processes for their preparation

Info

Publication number: DE1419826A1
Application number: DE19611419826
Authority: DE
Inventors: Suckfuell Dr Fritz; Nickel Dr Horst; Schuendenhuette Dr Karl-Heinz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1961-06-22
Filing date: 1961-06-22
Publication date: 1969-04-30
Also published as: GB1009471A; CH433537A; DE1444632A1; BE619106A

Description

Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel In Formel (I) stehen R' für eine Hydroxylgruppe oder eine Gruppe 0-Me- , worin LIe den Rest eines komplexgebundenen ketallatoms darstellt, A für den Rest einer Diazokomponente, die in o-Stellung zur Azogruppierung eine metallkomplexgebundene oder eine metallkomplexbildende Gruppe aufweist, X für einen azogruppenfreien organischen Rest, der mindestens eine reaktive Gruppe aufweist, und h für lasserszoff oder einen Substituenten. Die neuen, gegebenenfalls metallisierten Azofarbstoffe werden erhalten, wenn man eire Diazoverbindung, die in o-Stellung zur Diazogruppe eine metallkomplexbildende Gruppe oder einen Rest enthält, der unter den Bedingungen der nachfolgenden Metallisierung in eine metallkomplexbildende Gruppe übergeführt wird mit 2-xmino- oder ,. 2-Acylamino- oder 2-Nitro-5-oxynaphthalin-4,8-disulfonsäure in o-Stellung zur Oxygruppe kuppelt, gegebenenfalls den erhältlichen Farbstoff durch Einwirkung metallabgebender Mittel in dessen hletallkomplexverbindung überführt, im Falle der Verwendung der N-Acyl-Verbindung die Acyl-Gruppe verseift oder bei Verwendung der Nitroverbindung die hitrogruppe reduziert und in den erhaltenen aminogruppenhaltigen Farbstoff die Aminogrüppe,mit einem azogruppenfreien Acylierungsmittel derart umsetzt, daß der Acylaminorest mindestens eine reaktive Gruppe aufweist. Das Verfahren zur Eierstellung derartiger Azofarbstoffe basiert auf der Verwendung von 2-Amino-5-oxy-naphthalin-4,8-disulfonsäuren der folgenden Formel worin R die oben erwähnte öedeutung hat, im speziellen Fäll auf der Verwendung von 2-Acylamino-oder 2-Nitro-5-oxynaphthalin-4,8-disulfonsäure. Für die,vorliegende Erfindung kann X verschiedenartige Reste der aliphatischen, aromatischen oder der heterocyclischen Reihe bedeuten, z. B. Halogentriazinylreste, nlkyl- bzw. Aryl-halogentriazinylreste, Halogen pyrimidinylreste, die Acylreste geeigneter Carbon- und Sulfonsäuren, beispielsweise Halogenfettsäuren,wie IS-Chlor- oder d,ß-Dichlorpropionsäure, Acrylsäuren, Trichloracrylsäure, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-car-Bonsäuren, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-sulfonsäuren, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren.Reactive dyes and processes for their preparation The invention relates to azo dyes of the formula In formula (I), R 'represents a hydroxyl group or a group O-Me-, in which LIe represents the radical of a complex-bonded ketallatom, A represents the radical of a diazo component which has a metal complex-bonded or a metal complex-forming group in the o-position to the azo group, X for an azo group-free organic radical which has at least one reactive group, and h for lasserszoff or a substituent. The new, optionally metallized azo dyes are obtained when eire diazo compound which contains a metal complex-forming group in the o-position to the diazo group or a radical which, under the conditions of the subsequent metallization, is converted into a metal complex-forming group with 2-xmino- or,. Coupling 2-acylamino- or 2-nitro-5-oxynaphthalene-4,8-disulfonic acid in the o-position to the oxy group, optionally converting the available dye into its metal complex compound by the action of metal donating agents, in the case of using the N-acyl compound the The acyl group is saponified or, if the nitro compound is used, the nitro group is reduced and the amino group is reacted with an azo group-free acylating agent in the resulting amino group-containing dye in such a way that the acylamino radical has at least one reactive group. The process for egg production of such azo dyes is based on the use of 2-amino-5-oxy-naphthalene-4,8-disulfonic acids of the following formula where R has the meaning mentioned above, in the special case on the use of 2-acylamino- or 2-nitro-5-oxynaphthalene-4,8-disulfonic acid. For the present invention, X can be various radicals of the aliphatic, aromatic or heterocyclic series, e.g. B. halotriazinyl radicals, alkyl or aryl halotriazinyl radicals, halogen pyrimidinyl radicals, the acyl radicals of suitable carboxylic and sulfonic acids, for example halogen fatty acids, such as IS-chloro- or d, ß-dichloropropionic acid, acrylic acids, trichloroacrylic acid, 2,6-dichloropyrimidine-4- carboxylic acids, 2,6-dichloropyrimidine-4-sulfonic acids, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acids and sulfonic acids.

Die Acylierung der 2-Aminoazoverbindung zur 2-Acylaminoverbindung erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung der Aminoverbindung mit Cyanurchlorid in wäßrigem Medium.The acylation of the 2-aminoazo compound to the 2-acylamino compound takes place according to processes known per se, for example by reacting the amino compound with cyanuric chloride in an aqueous medium.

Als metallkomplexbildende Gruppe in den vorerwähnten Komponenten kommen in erster Linie die Hydroxyl-, Amino- oder die Carboxylgruppen in Betracht. Substituenten, die unter den Bedingungen der ketallisierung in eine metallkomplexbildende Gruppe übergeführt werden können, sind z. i3. Alkoxygruppen und Halogensucszituenten. Im Falle einer Alkoxygruppe wird die Metallisierung, z.B. die Kupferunö, in bekannter Weise unter Ersatz von Alkoxy gegen.Hydroxyl, und im Falle des Halogensubstituenten durch Austausch gegen Hydroxyl vorgenommen. Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe können nach den Verfahren der oxydativen Kupferung (DBP 807 289, 889 196, 893 699. oder 1 006 098) ebenfalls in die Hydroxylgruppe umgewandelt werden.As a metal complex-forming group in the aforementioned components primarily the hydroxyl, amino or carboxyl groups. Substituents, under the conditions of ketallisierung in a metal complex-forming group can be transferred, are z. i3. Alkoxy groups and halogen substituents. in the In the case of an alkoxy group, the metallization, e.g. the copper oil, is better known way replacing alkoxy against hydroxyl, and in the case of the halogen substituent made by replacing it with hydroxyl. Hydrogen or a sulfonic acid group can be carried out using the oxidative copper plating method (DBP 807 289, 889 196, 893 699. or 1 006 098) can also be converted into the hydroxyl group.

Die Metallisierung.der erhältlichen Azofarbstoffe erfolgt nach üblichen Methoden. Geeignete metallkomplexbildende Verbindungen sind Kupfer-, Nickel-, Chrom-, Kobaltsalze usw. Die Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien wie Fasern, Fäden, Geweben usw. aus den verschiedensten Werkstoffen, z.B. aus Amidgruppen enthaltenden Stoffen wie, Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-und Polyurethanfasern. Insbesondere eignen sich die Farbstoffe auch zum waschechten Färben und Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden MateriaUen,wie nativer oder regenerierter Cellulose, wobei man sie zweckmäßig durch Behandlung mit ' säurebindenden Mitteln und gegebenenfalls Hitzebehandlung fixiert.Metallisierung.der available azo dyes takes place in accordance with the usual Methods. Suitable metal complex-forming compounds are copper, nickel, chromium, Cobalt salts, etc. The dyes are suitable for dyeing and printing textile materials such as fibers, threads, fabrics, etc. from a wide variety of materials, e.g. from amide groups containing fabrics such as, wool, silk, synthetic polyamide and polyurethane fibers. In particular, the dyes are also suitable for washable dyeing and printing of materials containing hydroxyl groups, such as native or regenerated cellulose, where they can expediently by treatment with 'acid-binding agents and optionally Heat treatment fixed.

Beispiel: Die wäßrige Lösung von 0,1 Mol des Kupferkomplexes des Aminoazofarbstoffes der Formel hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 1 085 988, wird in üblicher Weise mit einer Suspension von 18,5 Gewichtsteilen (0,1 Mol) Cyanurchlorid in Eiswasser, Aceton und 350 Volumenteilen 20@aiger Natriumacetatlösung vereinigt und bei 0 - 50C gerührt, bis die Kondensation beendet ist. Der erhaltene Farbstoff wird wie üblich isoliert. Er stellt in getrocknetem Zustand ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst. Example: The aqueous solution of 0.1 mol of the copper complex of the aminoazo dye of the formula prepared according to the information in German Patent 1,085,988, is combined in the usual way with a suspension of 18.5 parts by weight (0.1 mol) of cyanuric chloride in ice water, acetone and 350 parts by volume of 20% sodium acetate solution and stirred at 0 ° -50 ° C. until the condensation has ended. The dye obtained is isolated as usual. When dry, it is a dark powder that dissolves in water with a purple color.

100 Gewichtsteile eines Baumwollgewebes werden mit. einer 2j@igen wäßrigen Lösung des erhaltenen Farbstoffes 10 Minuten vorgefärbt. Innerhalb 20 Minuten werden 50 g/1 Natriumchlorid portionsweise zugesetzt und anschließend 5 g/1 calciniertes Natriumcarbonat (vorgelöst) zugegeben. Es wird eine Stunde kalt gefärbt, gespült und gründlich kochend geseift.100 parts by weight of a cotton fabric are with. a 2 year old aqueous solution of the dye obtained precolored for 10 minutes. Within 20 minutes 50 g / 1 sodium chloride are added in portions and then 5 g / 1 calcined Sodium carbonate (pre-dissolved) was added. It is dyed cold for an hour, rinsed and thoroughly soaped at the boil.

Das Gewebe wird auf diese Weise in violetten Tönen gefärbt und besitzt gute Naß- und Lichtechtheiten. 100 Gewichtsteile eines Baumwollgewebes werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 2 % des im Beispiel erhaltenen Farbstoffes, 15 g/1 Natriumhydrogencarbonat und 150 g/1 Harnstoff enthält, foulardiert, zwischengetrocknet, 10 Minuten auf 140o0 erhitzt, danach gespült und kochend geseift.The fabric is colored in this way in purple tones and possesses good wet and light fastness properties. 100 parts by weight of a cotton fabric are used in Room temperature with an aqueous solution containing 2% of the dye obtained in the example, 15 g / 1 sodium hydrogen carbonate and contains 150 g / 1 urea, padded, Intermediate dried, heated to 140o0 for 10 minutes, then rinsed and soaped at the boil.

Das Gewebe wird in licht- und naBechten violetten Tönen angefärbt.The fabric is dyed in light and dark purple tones.

In der folgenden Tabelle werden weitere 2arbstoffe, deren komplexgebundenes Metallion (Spalte II) und deren Farbtöne auf Baumwolle (Spalte III) angegeben. Die Aminoazofarbstoffe (Spalte 1) werden nach den Verfahren der deutschen Patentschrift 1 085 988 hergestellt. The following table shows other dyestuffs, their complex-bound metal ions (column II) and their color tones on cotton (column III). The aminoazo dyes (column 1) are prepared according to the process of German patent 1,085,988.

Claims

Claim 1: A process for the preparation of optionally metallized azo dyes, characterized in that a diazo compound which contains a metal complex-forming group or a radical in the o-position to the diazo group, which under the conditions of the subsequent metallization into a. metal complex-forming group is converted, with 2-amino- or 2-acylamino- or 2-nitro-5-oxynaphthalene-4,8-disulfonic acid in the o-position to the oxy group, optionally the available dye is converted into its' metal complex compound by the action of metal-donating agents , if the N-acyl compound is used, the acyl group is saponified or, if the nitro compound is used, the nitro group is reduced and the amino group in the resulting amino group-containing dye is reacted with an azo group-free acylating agent in such a way that the acylamino radical has at least one reactive group.

2) Optionally metal-containing azo dyes of the formula wherein R 'represents a hydroxyl group or a group O-Me, Me represents the remainder of a complex-bonded metal atom, A represents the remainder of a diazo component which contains a metal complex-bonded substituent in the o-position to the azo group,% represents an azo group-free organic radical which has at least one reactive group and R represents hydrogen or a substituent.