Optische Aufhellungsmittel Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist
die Verwendung von solchen bläulich fluoreszierenden Triazinverbindungen als Aufhellungsmittel,
-die am Triazinring mindestens einmal die Triazolgruppierung
enthalten, in der X ein Kation bedeutet und m für 1, 2 oder 3 steht.Optical brightening agents The present invention relates to the use of such bluish fluorescent triazine compounds as brightening agents which have at least one triazole group on the triazine ring in which X is a cation and m is 1, 2 or 3.
In erster Linie handelt es sich dabei um Verbindungen der allgemeinen
Formel
in der X und n die oben angegebene Bedeutung haben und in der Y für Halogen, insbesondere
Chlor, für - N H, oder für eine substituierte Aminogruppe steht, während
Z einen Substituenten der für Y angeführten Art oder die oben angeführte Triazolgruppierung
bedeutet.These are primarily compounds of the general formula in which X and n have the meaning given above and in which Y represents halogen, in particular chlorine, represents --NH, or represents a substituted amino group, while Z represents a substituent of the type specified for Y or the abovementioned triazole group.
Geeignete Vertreter dieses neuen Typs von Aufbellungsmitteln sind
beispielsweise die folgenden Verbindungen:
In diesen Formelbildern haben X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung.Suitable representatives of this new type of bulking agents are, for example, the following compounds: In these formulas, X, Y and Z have the meanings given above.
Die vorgeschlagenen Verbindungen, die im allgemeinen zweckmäßig in
Gegenwart von alkalisch reagierenden Mitteln, wie z. B. Natriumbicarbonat, eingesetzt
werden, vermögen die verschiedensten Materialien - darunter insbesondere Cellulosematerialien
- hervorragend aufzuhellen. Die erhaltenen Aufhellungsef£ekte zeichnen sich durch
eine Wasch- und Chlorbeständigkeit aus.The proposed compounds, which are generally useful in
Presence of alkaline reacting agents, such as. B. sodium bicarbonate used
are capable of a wide variety of materials - including cellulose materials in particular
- excellent lightening. The lightening effects obtained are distinguished by
resistance to washing and chlorine.
Als Aufhellungsmittel sind bereits Verbindungen vorgeschlagen, die
neben Triazolringen noch einen Thiophen-, Thiazol-, Oxazol- oder Imidazolring enthalten;
vor diesen Verbindungen besitzen die Aufhellungsmittel der vorliegenden Erfindung
den Vorzug, daß sie zu einem neutraleren Weißton führen.Compounds have already been proposed as brightening agents which
in addition to triazole rings also contain a thiophene, thiazole, oxazole or imidazole ring;
prior to these compounds possess the lightening agents of the present invention
the advantage that they result in a more neutral shade of white.
Erhältlich sind die Aufhellungsmittel der vorliegenden Erfindung z.
B. in der Weise, daß man Cyanurchlorid - zweckmäßig im Molverhältnis 1 : 1 oder
1 : 2 - mit den Alkalisalzen gleicher oder verschiedener aromatischer Aminotriazolsulfonsäuren
der allgemeinen Formel
umsetzt, in der n die oben angebene Bedeutung hat, und gegebenenfalls das in dem
Reaktionsprodukt verbliebene Chlor ganz oder teilweise mittels Ammoniak durch die
Aminogruppe oder mittels primärer oder sekundärer Armine durch eine substituierte
Aminogruppe ersetzt; als primäre oder sekundäre Amine kommen solche in Betracht,
die Alkyl-, Oxalkyl-, Cy cloalkyl- oder Arylgruppen - darunter insbesondere Phenyl-
bzw. substituierte Phenylgruppen --oder auch heterocyclische Reste tragen. Die im
vorliegenden Falle in Betracht kommenden aromatischen Aminotriazolsulfonsäuren sind
z. B. in der Weise erhältlich, daß man 4-Nitroanilin oder eine 4-Nitroanilinsulfonsäure
diazotiert, mit in Orthostellung zur Aminogruppe kuppelnden, gegebenenfalls Sulfonsäuregruppen
enthaltenden Aminonaphthalinen umsetzt, .die erhaltenen Aminoazoverbindungen durch
Erhitzen mit ammoniakalischem Kupfersulfat in die entsprechenden Triazolverbindungen
überführt und abschließend die darin noch enthaltene Nitrogruppe zur Aminogruppe
reduziert.
Weitere Erläuterungen über die Anwendung der erfindungsgemäßen
Aufhellungsmittel sowie über ihre Herstellung sind in den nachfolgenden Beispielen
gegeben.The lightening agents of the present invention are available e.g. B. in such a way that cyanuric chloride - expediently in a molar ratio of 1: 1 or 1: 2 - with the alkali metal salts of the same or different aromatic aminotriazole sulfonic acids of the general formula converts, in which n has the meaning given above, and optionally replacing the chlorine remaining in the reaction product in whole or in part by means of ammonia by the amino group or by means of primary or secondary amines by a substituted amino group; as primary or secondary amines are those which carry alkyl, oxalkyl, cycloalkyl or aryl groups - including in particular phenyl or substituted phenyl groups - or also heterocyclic radicals. The aromatic aminotriazole sulfonic acids which come into consideration in the present case are, for. B. obtainable in such a way that 4-nitroaniline or a 4-nitroanilinesulfonic acid is diazotized, with aminonaphthalenes coupling ortho to the amino group and optionally containing sulfonic acid groups, the aminoazo compounds obtained are converted into the corresponding triazole compounds by heating with ammoniacal copper sulfate and then converted still contained nitro group reduced to the amino group. Further explanations of the use of the lightening agents according to the invention and of their preparation are given in the examples below.
Beispiel 1 Baumwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die im Liter
1 g der Verbindung
sowie 2 g Natriumsulfat und 2 g Natriumbicarbonat enthält. Nach dem Trocknen bei
120° C und nach dem üblichen Spülen zeigt das Gewebe einen hervorragend waschbeständigen,
neutralen Aufhellungseffekt.Example 1 Cotton fabric is padded with a solution containing 1 g of the compound per liter as well as 2 g sodium sulfate and 2 g sodium bicarbonate. After drying at 120 ° C. and after the usual rinsing, the fabric shows an outstandingly washable, neutral lightening effect.
Die verwendete Verbindung war in folgender Weise erhalten worden:
Eine Lösung von 28,6g Cyanurchlorid in 200 ccm Aceton wurde in 500 ccm Eiswasser
eingerührt und in die so erhaltene Suspension von Cyanurchlorid wurde dann bei 0
bis 5° C eine Lösung von 75 g des Natriumsalzes der 2- (4-Aminophenyl) -naphtho-(1,2;
4,5)triazol-5,7,disulfonsäure in 300 Ccm Wasser eingetropft. Hierauf wurde das Reaktionsgemisch
mit Soda neutralisiert und mit 200 g Kochsalz versetzt. Abschließend wurde das ausgeschiedene
Reaktionsgemisch abgesaugt und bei 30° C im Vakuum getrocknet.The compound used was obtained in the following way:
A solution of 28.6 g of cyanuric chloride in 200 cc of acetone was in 500 cc of ice water
stirred and in the suspension of cyanuric chloride obtained in this way was then at 0
up to 5 ° C a solution of 75 g of the sodium salt of 2- (4-aminophenyl) -naphtho- (1,2;
4,5) triazole-5,7, disulfonic acid added dropwise to 300 cc of water. The reaction mixture was thereupon
neutralized with soda and mixed with 200 g of table salt. Finally, it was eliminated
Sucked off the reaction mixture and dried at 30 ° C in a vacuum.
Beispiel 2 Man verfährt, wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet
jedoch an Stelle des dort benutzten Aufhellungsmittels die Verbindung
Das so behandelte Gewebe ist dann ebenfalls hervorragend aufgehellt. ---
Die
verwendete Verbindung war in folgender Weise hergestellt worden: Eine Lösung von
14,5 g Cyanurchlorid in 100 ccm Aceton wurde in 200 ccm Eiswasser eingerührt; in
die so erhaltene Suspension von Cyanurchlorid wurde nun bei 0 bis 5° C zunächst
eine Lösung von 40 g des Natriumsalzes der 2-(4-Amino-2-sulfophenyl)-naphtho-(1,2;
4,5) -triazol-5,7-disulfonsäure in 200 ccm Wasser eingetropft, und dann wurde nach
dem Neutralisieren der Reaktionsmischung mit Soda noch eine Lösung von 37,5 g des
Natriumsalzes der 2-(4-Aminophenyl)-naphtho-(1,2; 4,5)-triazol-5,7,disulfonsäure
in 150 ccm Wasser hinzugegeben. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch auf 35 bis 40°
C erwärmt, nach 1 Stunde neutral gestellt und mit 300 g Kochsalz versetzt. Abschließend
wurde das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abgesaugt und bei 60° C im Vakuum getrocknet.Example 2 The procedure described in Example 1 is repeated, but the compound is used instead of the whitening agent used there The tissue treated in this way is then also extremely bright. --- The compound used was prepared in the following way: A solution of 14.5 g of cyanuric chloride in 100 cc of acetone was stirred into 200 cc of ice water; a solution of 40 g of the sodium salt of 2- (4-amino-2-sulfophenyl) -naphtho- (1,2; 4,5) -triazole- was then added to the suspension of cyanuric chloride obtained in this way at 0 to 5 ° C. 5,7-disulfonic acid was added dropwise to 200 cc of water, and then, after the reaction mixture had been neutralized with soda, a solution of 37.5 g of the sodium salt of 2- (4-aminophenyl) -naphtho- (1,2; 4,5 ) -triazole-5,7, disulfonic acid in 150 ccm of water was added. The reaction mixture was then heated to 35 to 40 ° C., made neutral after 1 hour and admixed with 300 g of sodium chloride. Finally, the precipitated reaction product was filtered off with suction and dried at 60 ° C. in a vacuum.