DE1040496B - Process for the cyanoethylation of cellulose - Google Patents
Process for the cyanoethylation of celluloseInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Cyanäthylierung von Cellulose und insbesondere zur Cyanäthylierung von Cellulosefasern und -geweben, wie Baumwolle. The invention relates to a process for the cyanoethylation of cellulose and in particular for cyanoethylation of cellulosic fibers and fabrics such as cotton.
Die Cyanäthylierung von Cellulose hat großes Interesse erlangt, da es durch sie gelingt, eine Anzahl von Eigenschaften der Cellulose, wie Beständigkeit gegen Meltau, Hitzebeständigkeit, Abriebfestigkeit und in manchen Fällen auch die Festigkeit, zu verbessern. Eine weitere wichtige Eigenschaft ist die verbesserte Anfärbbarkeit durch verschiedene Arten von Farbstoffen. Die Cyanäthylierung von Cellulose wird im allgemeinen durch Umsetzen von Acrylnitril mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Bildung von /?-Cyanäthyläthern der Cellulose bewirkt. Um die Umsetzung zu bewirken, muß eine starke Base anwesend sein, wofür gewöhnlich Natriumhydroxyd verwendet wird. Es sind bisher zwei Verfahren bekannt. Bei einem von ihnen wird in zwei Stufen gearbeitet, d. h., das Material wird zunächst mit einer Lösung der starken Base in Berührung gebracht. Dann wird überschüssige Lösung entfernt, und die nasse Cellulose wird mit Acrylnitril umgesetzt. Das andere bekannte Verfahren ist das sogenannte Einstufenverfahren, bei dem das Acrylnitril und die starke Base gleichzeitig mit der Cellulose umgesetzt werden. Dieses Verfahren ist bisher jedoch nicht durchführbar gewesen.The cyanoethylation of cellulose has aroused great interest because it enables a number of Properties of cellulose, such as resistance to meltau, heat resistance, abrasion resistance and in in some cases, the strength to improve. Another important property is the improved one Colorability by different types of dyes. The cyanoethylation of cellulose is im generally by reacting acrylonitrile with the hydroxyl groups of the cellulose to form /? - cyanoethyl ethers of cellulose. A strong base must be present to effect the reaction which is usually sodium hydroxide. Two methods are known so far. at one of them is worked in two stages, d. That is, the material is first treated with a solution of the strong base brought into contact. Then excess solution is removed, and the wet cellulose is reacted with acrylonitrile. The other known method is the so-called one-step method where the acrylonitrile and the strong base are reacted with the cellulose at the same time. This method however, has so far not been feasible.
Es sind verschiedene Grade der Cyanäthylierung möglich, da die Anhydroglukoseeinheit der Cellulose drei Hydroxylgruppen enthält. Der Grad der Cyanäthylierung wird normalerweise bestimmt durch den Stickstoffgehalt. Eine vollständige Cyanäthylierung ergibt einen Gehalt von etwa 13% Stickstoff. Für die meisten praktischen Verwendungszwecke werden jedoch geringere Mengen bevorzugt, nämlich etwa 3 bis 7 und vorzugsweise 3,5 bis 4,5 °/o Stickstoffgehalt.Different degrees of cyanoethylation are possible because the anhydroglucose unit of cellulose contains three hydroxyl groups. The degree of cyanoethylation is usually determined by the Nitrogen content. Complete cyanoethylation results in a nitrogen content of about 13%. For the however, for most practical uses, smaller amounts are preferred, e.g. 3 to 7 and preferably 3.5 to 4.5% nitrogen content.
Eine Schwierigkeit der Cyanäthylierung besteht in dem Verbrauch von Acrylnitril, das auch mit anderen Stoffen als der anwesenden Cellulose zu reagieren vermag. Beispielsweise kann es sich mit Wasser zu /3,/?'-Dicyan-diäthyläther umsetzen. Der Verlust an Acrylnitril wird gewöhnlich als sogenannter Verlustfaktor angegeben, d. h. als Verhältnis der Acrylnitrilmenge, die Nebenreaktionen eingeht, zu der Menge an Acrylnitril, die tatsächlich an die Cellulose gebunden wird. Dabei ist zu bemerken, daß dieser Faktor kein Maß für die eingesetzte absolute Menge an Acrylnitril ist, da Acrylnitril gewöhnlich im Überschuß verwendet wird. Jedoch wird der Überschuß zum größten Teil wiedergewonnen und kann wiederverwendet werden. Anfangs waren Faktoren von 5 und 6 :1 üblich. Durch Modifikationen des Verfahrens sind etwas bessere Faktoren erzielt worden, die jedoch immer noch hoch sind. Einer der großen Vorteile der vorliegenden Er-One difficulty with cyanoethylation is the consumption of acrylonitrile, which is also the case with others Substances than the cellulose present is able to react. For example, it can be with water too / 3, /? '- Dicyan diethyl ether. The loss of Acrylonitrile is usually given as a so-called loss factor, i. H. as the ratio of the amount of acrylonitrile, which enters into side reactions, to the amount of acrylonitrile that is actually bound to the cellulose will. It should be noted that this factor is not a measure of the absolute amount of acrylonitrile used is because acrylonitrile is usually used in excess. However, the excess becomes for the most part recovered and can be reused. In the beginning, factors of 5 and 6: 1 were common. By Modifications to the process have made slightly better factors, but these are still high are. One of the great advantages of the present invention
Verfahren zur Cyanäthylierung
von CelluloseProcess for cyanoethylation
of cellulose
Anmelder:Applicant:
American Cyanamid Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)American Cyanamid Company,
New York, NY (V. St. A.)
Vertreter: Dr. F. Zumstein, Patentanwalt,
München 2, Bräuhausstr. 4Representative: Dr. F. Zumstein, patent attorney,
Munich 2, Bräuhausstr. 4th
Beanspruchte Priorität:
V. St v. Amerika vom 9. August 1954Claimed priority:
V. St v. America 9 August 1954
Norbert M. Bifcales, Stamford, Conn. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt wordenNorbert M. Bifcales, Stamford, Conn. (V. St. Α.),
has been named as the inventor
findung liegt darin, daß dieser Faktor verbessert wird.finding is that this factor is improved.
Das Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß die Umsetzung auch in Gegenwart eines Alkalisalzes durchgeführt wird. Bei den gewöhnlichen Cyanäthylierungsbedingungen reagieren diese nicht mit Acrylnitril. Für diesen Zweck können die meisten Salze von mäßig starken bis starken Säuren, wie z. B. anorganischen Säuren, verwendet werden. Alle üblichen Salze, die geprüft sind, ergeben eine Verbesserung der Cyanäthylierungsgeschwindigkeit, d. h., es wird bei im übrigen gleichen Reaktionsbedingungen ein höherer prozentualer Gehalt der Cellulose an Stickstoff erzielt. Der Unterschied in den Wirkungen der verschiedenen Salze ist jedoch sehr groß. Einige der besten, wie beispielsweise Natriumjodid, Natrium phosphat, Natriumthiocyanat u. dgl., sind um das Vielfache wirksamer als andere Salze, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumbromid usw.The feature of the present invention is that the reaction in the presence of a Alkali salt is carried out. These do not react under the usual cyanoethylation conditions with acrylonitrile. For this purpose, most salts of moderately strong to strong acids, such as. B. inorganic acids can be used. All common salts that are tested give an improvement the rate of cyanoethylation, d. That is, it is under otherwise identical reaction conditions a higher percentage of nitrogen in the cellulose is achieved. The difference in the effects of the however, various salts is very large. Some of the best, such as sodium iodide, sodium phosphate, Sodium thiocyanate and the like are many times more effective than other salts, such as sodium chloride, Sodium sulfate, sodium bromide, etc.
Die Aktivitätszunahme, die sich aus der Zunahme des Cyanäthylierungsgrades bei sonst gleichen Bedingungen ergibt, ist bei einigen der verwendeten Salze so extrem, daß bei Einhaltung der üblichen Reaktionszeiten von 45 Minuten bei einer Laboratoriumsapparatur die Cyanäthylierung bis weit über das Optimum fortschreitet. Dadurch wird es möglich, zur Erzielung einer Cyanäthylierung, die Produkte mit optimalen Eigenschaften ergibt, andere Faktoren, wie die Menge an Salz und die Zeit, wesentlich herabzusetzen. Im folgenden ist in einigen Beispielen ein sehr hoher Prozentsatz an Stickstoff angegeben. Diese Produkte sindThe increase in activity resulting from the increase in the degree of cyanoethylation under otherwise identical conditions results is so extreme in some of the salts used that if the usual reaction times are observed 45 minutes in a laboratory apparatus the cyanoethylation to well above the optimum progresses. This makes it possible to achieve cyanoethylation, the products with optimal Properties results in significantly lowering other factors such as the amount of salt and time. in the In the following, a very high percentage of nitrogen is given in some examples. These products are
809 65W4OT809 65W4OT
zwar nicht besonders erwünscht, geben jedoch ein Maß für die Aktivität, so daß es möglich wird, durch Variieren der übrigen Bedingungen, wie Zeit, Temperatur und Salzkonzentration, Produkte mit dem erwünschten Cyanäthylierungsgrad zu erhalten.although not particularly desirable, they give a measure of the activity so that it is possible to get through Varying the other conditions, such as time, temperature and salt concentration, products with the To obtain the desired degree of cyanoethylation.
Allgemein sind die Reaktionsbedingungen für das Verfahren der vorliegenden Erfindung, wie Temperatur und Konzentration an Alkalihydroxyd, wie Natriumhydroxyd, nicht wesentlich verschieden von denen der bekannten Verfahren. Es ist möglich, die durch die vorliegende Erfindung vergrößerte Reaktionsgeschwindigkeit vorteilhaft auszuwerten, indem man Modifikationen des Verfahrens, durch die seine Kosten vermindert werden, vornimmt, wie Verkürzung der Reaktionszeit und in manchen Fällen Anwendung niedrigerer Temperaturen u. dgl. Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß weitgehend verbesserte Verlustfaktoren für Acrylnitril und erhöhte Reaktionsgeschwindigkeiten erzielt werden, ohne daß dadurch andere ernsthafte Nachteile auftreten.In general, the reaction conditions for the process of the present invention are such as temperature and concentration of alkali hydroxide, such as sodium hydroxide, not significantly different from those of the known processes. It is possible to have the reaction speed increased by the present invention to evaluate beneficial by making modifications to the procedure through which its Costs are reduced, such as shortening response time and, in some cases, application lower temperatures and the like A particular advantage of the present invention is that largely improved loss factors for acrylonitrile and increased reaction rates can be achieved without incurring other serious disadvantages appear.
Warum die Salze den Verlustfaktor so weitgehend verbessern, daß in den günstigsten Fällen sogar Werte von weniger als 1 erzielt werden, und warum ein so großer Unterschied in der Wirkung der verschiedenen Salze besteht, ist nicht bekannt. Jedoch hat es sich gezeigt, daß die Quellungseigenschaften des Salzes von einigem Einfluß sind. Dies zeigt die Tatsache, daß bei Verwendung von Kaliumiodid an Stelle von Natriumiodid, dessen enormes QueHungsvermögen für Baumwolle bekannt ist, von einem günstigen Verlustfaktor und einem hohen Cyanäthylierungsgrad begleitet ist. Andererseits ergibt Natriumsulfat, das kein Quellungsmittel ist und unter gewissen Bedingungen die Quellung sogar verhindert oder vermindert, einen merklich geringeren Cyanäthylierungsgrad und trotzdem eine beträchtliche Verbesserung des Verlustfaktors.Why the salts improve the loss factor so far that in the most favorable cases even values of less than 1 and why such a big difference in the effect of the different Salts is not known. However, it has been shown that the swelling properties of the salt of some influence. This shows the fact that when potassium iodide is used in place of sodium iodide, whose enormous quenching power is known for cotton, of a favorable loss factor and a high degree of cyanoethylation is accompanied. On the other hand, sodium sulfate does not give rise to a swelling agent and under certain conditions the swelling is even prevented or reduced, one noticeable lower degree of cyanoethylation and still a considerable improvement in the loss factor.
Die Menge an zugefügtem Salz kann in einem sehr weiten Bereich variieren. Beispielsweise kann Natriumjodid in einer Menge von nur 20 g oder weniger je 100 g NaOH-Lösung bis zu einer Menge von 230 g. die bei 55° C eine gesättigte Lösung ergibt, verwendet werden. Im allgemeinen wird bei den aktivsten Salzen, für die Natriumiodid typisch ist, schon sehr bald ein sehr günstiger Verlustfaktor erzielt. Weitere Mengen vermindern diesen Faktor nur noch wenig, ergeben jedoch eine merkliche Verbesserung der Cyanäthylierungsgeschwindigkeit. Der maximale Cyanäthylie rungsgrad wird im Falle der Verwendung von Natriumjodid, einer Temperatur von 55° C und einer Reaktionsdauer von 45 Minuten bei etwa 100 g NaJ je 100 ecm NaOH-Lösung erzielt.The amount of salt added can vary within a very wide range. For example, sodium iodide can be used in an amount of only 20 g or less per 100 g of NaOH solution up to an amount of 230 g. which gives a saturated solution at 55 ° C, can be used. In general, the most active salts, for which sodium iodide is typical, a very favorable loss factor is achieved very quickly. More quantities reduce this factor only slightly, but result in a noticeable improvement in the rate of cyanoethylation. The maximum degree of cyanethylation is determined in the case of the use of sodium iodide, a temperature of 55 ° C and a reaction time of 45 minutes with about 100 g NaI 100 ecm NaOH solution achieved each time.
Die Erfindung ist im folgenden an Hand von Beispielen erläutert. Teile bedeuten, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsteile. In diesen Beispielen wird der Cyanäthylierungsgrad als zusätzlicher Stickstoffgehalt in Prozent angegeben, d. h. als die Menge Stickstoff, die gemäß der Analyse über der geringen in der verwendeten Baumwolle anwesenden Menge Stickstoff ermittelt wird.The invention is illustrated below by means of examples. Parts mean unless otherwise indicated, parts by weight. In these examples, the degree of cyanoethylation is used as an additional nitrogen content given in percent, d. H. than the amount of nitrogen which, according to the analysis, is above the low in the cotton used, the amount of nitrogen present is determined.
5 Teile Baumwollgarn werden 30 Minuten mit 270 Teilen einer wäßrigen Lösung von 2 Teilen Natriumhydroxyd und 170 Teilen Natriumiodid behandelt. Dann wird überschüssige Lösung entfernt, so daß 18,6 Teile nasse Baumwolle zurückbleiben. Die Baumwolle wird dann zu 80 Teilen technischem Acrylnitril mit einer Temperatur von 55° C zugegeben und 45 Minuten umgesetzt. Darauf wird mit Eisessig neutralisiert, die abgetrennte Baumwolle mit Wasser gewaschen, getrocknet und auf Stickstoff analysiert. Der zusätzliche Stickstoffgehalt beträgt 9,3% und der Acrylnitrilverlustfaktor 0,9.5 parts of cotton yarn are treated with 270 parts of an aqueous solution of 2 parts of sodium hydroxide for 30 minutes and 170 parts of sodium iodide. Then excess solution is removed so that 18.6 parts of wet cotton remain. The cotton then becomes 80 parts of technical grade acrylonitrile added at a temperature of 55 ° C and reacted for 45 minutes. It is then neutralized with glacial acetic acid, the separated cotton washed with water, dried and analyzed for nitrogen. Of the additional nitrogen content is 9.3% and the acrylonitrile loss factor 0.9.
Wird unter sonst gleichen Bedingungen das Natriumjodid weggelassen, so beträgt der zusätzliche Stickstoffgehalt 3,9% und der Acrylnitrilverlustfaktor 4,9.If all other things being equal, the sodium iodide is omitted, the additional amount is Nitrogen content 3.9% and the acrylonitrile loss factor 4.9.
Das Beispiel 1 wird unter sonst gleichen Bedingun gen mit geringeren Konzentrationen an Natriumiodid wiederholt. Der zusätzliche Stickstoffgehalt beträgt bei 10 Teilen Natriumiodid 3,5%, bei 50 Teilen 7,0% und erreicht bei 105 Teilen den Wert 9,7%. Der betreffende Acrylnitrilverlustfaktor beträgt 3,0 bzw. 1,3 und 0,3.Example 1 is used under otherwise identical conditions with lower concentrations of sodium iodide repeated. The additional nitrogen content is 3.5% with 10 parts of sodium iodide and 7.0% with 50 parts and reaches a value of 9.7% with 105 parts. The relevant acrylonitrile loss factor is 3.0 and 1.3, respectively and 0.3.
Es wird der Einfluß von Zeit und Temperatur bei verschiedenen Mengen Natriumiodid untersucht, während die übrigen Verfahrensbedingungen die gleichen sind wie im Beispiel 1. Dabei werden die folgenden Ergebnisse erzielt: Bei 200 Teilen Natriumiodid und 40° C beträgt der zusätzliche Stickstoffgehalt 2,9% und der Acrylnitrilverlustfaktor 1,4.The influence of time and temperature with different amounts of sodium iodide is examined during the other process conditions are the same as in Example 1. The following are used Results obtained: At 200 parts of sodium iodide and 40 ° C, the additional nitrogen content is 2.9% and the acrylonitrile loss factor 1.4.
Bei einem Versuch mit 65° C und 100 Teilen Natriumiodid sowie einer kurzen Reaktionszeit von nur 5 Minuten beträgt der zusätzliche Stickstoffgehalt 3,3% und der Acrylnitrilverlustfaktor 1,1.In an experiment with 65 ° C and 100 parts of sodium iodide and a short reaction time of only 5 minutes the additional nitrogen content is 3.3% and the acrylonitrile loss factor is 1.1.
Mit 100 Teilen Natriumiodid, bei 55° C und einer Reaktionszeit von 15 Minuten, wird der im wesentlichen optimale zusätzliche Stickstoffgehalt von 4,1% und ein Acrylnitrilverlustfaktor von 0,6 erzielt.With 100 parts of sodium iodide, at 55 ° C and a reaction time of 15 minutes, the essentially optimal additional nitrogen content of 4.1% and an acrylonitrile loss factor of 0.6 are achieved.
5 Teile Baumwollgarn werden in 80 Teile Acrylnitril von 55° C gegeben. Dann werden 16,5 Teile einer Lösung zugegeben, die durch Sättigen von 5 Teilen 2%igem Natriumhydroxyd mit Natriumiodid erhalten ist. Daneben wird ein Kontrollversuch durchgeführt, bei dem das Natriumiodid fortgelassen wird. Für beide Versuche wird eine Reaktionszeit von 90 Minuten angewandt. Der zusätzliche Stickstoffgehalt beträgt bei dem Kontrollversuch 2,7% und der Acrylnitrilverlustfaktor 8,8. Bei Verwendung von Natriumjodid beträgt der zusätzliche Stickstoffgehalt 5,2% und der Acrylnitrilverlustfaktor 1,6.5 parts of cotton yarn are added to 80 parts of acrylonitrile at 55.degree. Then 16.5 parts added to a solution obtained by saturating 5 parts of 2% sodium hydroxide with sodium iodide is. In addition, a control experiment is carried out in which the sodium iodide is omitted. A reaction time of 90 minutes is used for both experiments. The extra nitrogen content in the control experiment is 2.7% and the acrylonitrile loss factor 8.8. When using sodium iodide the additional nitrogen content is 5.2% and the acrylonitrile loss factor 1.6.
Das Verfahren von Beispiel 1 wird unter Verwendung einer Reihe von Salzen wiederholt. In jedem Fall wird eine bei Zimmertemperatur gesättigte Lösung verwendet, dabei variieren natürlich die Salzkonzentrationen und die Gewichtsaufnahme durch die Baumwolle. The procedure of Example 1 is repeated using a series of salts. In any case if a solution saturated at room temperature is used, the salt concentrations vary, of course and the weight absorption by the cotton.
Mit Natriumiodid beträgt die Gewichtsaufnahme der 5 Teile Baumwolle 11,8 Teile und der zusätzliche Stickstoffgehalt 11,5%. Es war nicht möglich, einen genauen Acrylnitrilverlustfaktor zu ermitteln.With sodium iodide, the weight absorption of the 5 parts cotton is 11.8 parts and the additional Nitrogen content 11.5%. It was not possible to determine an exact acrylonitrile loss factor.
Mit Natriumsulfat beträgt die Gewichtsaufnahme 6,7 Teile, der zusätzliche Stickstoffgehalt 3,7%, der Acrylnitrilverlustfaktor 2,5.With sodium sulfate, the weight uptake is 6.7 parts, the additional nitrogen content is 3.7%, the Acrylonitrile loss factor 2.5.
Natriumbromid mit einer Gewichtsaufnahme von 9,3 Teilen ergibt einen zusätzlichen Stickstoffgehalt von 3,1% und einen Acrylnitrilverlustfaktor von 3,1.Sodium bromide with a weight uptake of 9.3 parts gives an additional nitrogen content of 3.1% and an acrylonitrile loss factor of 3.1.
Natriumthiocyanat mit einer Gewichtsaufnahme von 11,4 Teilen ergibt einen zusätzlichen Stickstoffgehalt von 10,9% und einen Acrylnitrilverlustfaktor von unter 2,2.Sodium thiocyanate with a weight uptake of 11.4 parts gives an additional nitrogen content of 10.9% and an acrylonitrile loss factor of less than 2.2.
Natriumphosphat mit einer Gewichtsaufnahme von 5,5 Teilen ergibt einen zusätzlichen Stickstoffgehalt von 4,1 °/o und einen Acrylnitrilverlustf aktor von 1,2.Sodium phosphate with a weight uptake of 5.5 parts gives an additional nitrogen content of 4.1% and an acrylonitrile loss factor of 1.2.
5 Teile Baumwollgarn wurden mit 134 Teilen einer wäßrigen Lösung von 0,8 Teilen Natriumhydroxyd und 34 Teilen Natriumchlorid bei etwa 75 bis 76° C behandelt. Unter sonst gleichen Bedingungen ist ein Vergleichsversuch ohne Natriumchlorid durchgeführt. Die Reaktionszeit beträgt in jedem Fall 50 Minuten, die Gewichtsaufnahme 3 V2 Teile je 5 Teile Baumwolle. Der zusätzliche Stickstoffgehalt beträgt bei dem Kontrollversuch 3,3% und bei Verwendung von Natriumchlorid 4,7 °/o, der Acrylnitrilverlustf aktor 4,0 bzw. 2,8.5 parts of cotton yarn were mixed with 134 parts of an aqueous solution of 0.8 parts of sodium hydroxide and 34 parts of sodium chloride at about 75 to 76 ° C. All other things being equal, is a Comparative experiment carried out without sodium chloride. The reaction time is in any case 50 minutes, the weight absorption 3 V2 parts per 5 parts cotton. The additional nitrogen content is 3.3% in the control experiment and when sodium chloride is used 4.7%, the acrylonitrile loss factor 4.0 or 2.8.
10 Teile Baumwollgarn werden 30 Minuten mit 200 Teilen einer wäßrigen Lösung von 2 Teilen Natriumhydroxyd und 100 Teilen Natriumiodid. Dann wird überschüssige Lösung entfernt, bis 20 Teile nasse Baumwolle verbleiben. Dann wird die Baumwolle 1 Stunde Acrylnitrildämpfen von 100° C ausgesetzt. Die Baumwolle wird dann mit verdünnter wäßriger Essigsäure neutralisiert und mit Wasser gewaschen und die Menge Acrylnitril in der Waschflüssigkeit bestimmt. Nach dem Trocknen beträgt der zusätzliche Stickstoffgehalt 4,3% und der Acrylnitrilverlustfaktor 3,7. Ein Kontrollversuch unter den gleichen Bedingungen, jedoch ohne Natriumjodid, bei dem die gleiche Menge Natriumhydroxydlösung in der Baumwolle bleibt, ergibt einen zusätzlichen Stickstoffgehalt von 2,0% und einen Acrylnitrilverlustf aktor von 6,4.10 parts of cotton yarn are treated with 200 parts of an aqueous solution of 2 parts of sodium hydroxide for 30 minutes and 100 parts of sodium iodide. Then excess solution is removed until 20 parts wet Cotton remain. The cotton is then exposed to acrylonitrile vapors at 100 ° C for 1 hour. The cotton is then neutralized with dilute aqueous acetic acid and washed with water and the amount of acrylonitrile in the washing liquid is determined. After drying, the additional Nitrogen content 4.3% and the acrylonitrile loss factor 3.7. A control experiment under the same conditions, but without sodium iodide, which has the same amount of sodium hydroxide solution in the cotton remains, results in an additional nitrogen content of 2.0% and an acrylonitrile loss factor of 6.4.
Claims (5)
Französische Patentschrift Nr. 1 047 261.Considered publications:
French patent specification No. 1 047 261.
Applications Claiming Priority (1)
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