Claims (4)
Die Erfindung betrifft einen Elektrolyten zur Erzeugung von in der Hauptsache aus Kupfer und Zinn bestehenden glänzenden Legierungsüberzügen unter Verwendung von cyanidischen Bädern. Wie bekannt, wird beim Hochglanzverchromen für gewöhnlich eine dünne Verchromung auf einem elektrolytisch niedergeschlagenen Überzug eines anderen Metalls, vorzugsweise Nickel, angebracht. Eine andere Möglichkeit, welche viele technische Vorteile bietet, besteht darin, an Stelle von Nickel eine Legierung zu verwenden, die hauptsächlich aus Kupfer und Zinn besteht. Es sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden, um unter Betriebsbedingungen zufriedenstellende Niederschläge zu erzielen, was einige Schwierigkeiten bereitet. Sämtliche bisher vorgeschlagenen Verfahren zur Herstellung galvanischer Niederschläge von Legierungen aus Kupfer und Zinn als Grundüberzüge für — eine Hochglanzverchromung ergaben einen matten Überzug, der poliert oder auf andere Weise glänzend gemacht werden mußte, wenn die nachfolgende Verchromung einen Hochglanz aufweisen sollte. Mittels des Elektrolyten nach der Erfindung werden die obigen Nachteile beseitigt und glänzende, in der Hauptsache aus Kupfer und Zinn bestehende Legierungsüberzüge unter Verwendung cyanidischer Bäder dadurch erzielt, daß der Elektrolyt als Glanzbildner eine oder mehrere lösliche Verbindungen des Bleies oder Zirkoniums enthält. Erfindungsgemäß kann man noch zusätzlich als weiteren Glanzbildner dem Elektrolyten ein Salz einer organischen Säure hinzugeben. Erfindungsgemäß enthält der Elektrolyt ein organisches Salz des Bleies oder Zirkoniums. Ganz ausgezeichnete Ergebnisse erzielt man mit einem Elektrolyten, welcher erfindungsgemäß besteht aus: einer wäßrigen Lösung von 20 bis 80 g/l Kupfercyanid, 10 bis 100 g/l Natriumstannat, 20 bis 80 g/l Natriumcyanid, 1 bis 201 g/l Natriumhydroxyd und 0,01 bis 1,0 g/l einer in dieser Lösung löslichen Blei- oder Zirkonverbindung, bestehend aus einem Oxyd, Karbonat, Cyanid, Tartrat oder Azetat. Die Glanz erzeugende Verbindung wird vorzugsweise dem Elektrolyten nach Bildung der Lösung zugesetzt, statt sie dem Gemisch beizufügen und gemeinsam mit diesem in Wasser zu lösen. Die Zusammensetzung der Anoden, die in erster Linie die Art des Niederschlages bestimmt, kann aus 80 bis 95°/» Kupfer und 5 bis 20% Zinn bestehen; sehr gute Erfolge wurden mit 90% Kupfer und 10% Zinn erzielt. Es hat sich auch als vorteilhaft herausgestellt, einen geringen Anteil Aluminium oder Aluminiumlegierung hinzuzufügen, z. B. bis zu 2.5% Aluminium oder bis zu 3% einer Legierung von Aluminium und Magnesium. Elektrolyt zur Erzeugung von glänzenden Legierungsüberzügen Anmelder: Silvercrown Limited, London Vertreter: Dr. W. Germershausen, Patentanwalt, Frankfurt/M., Neue Mainzer Str. 54 Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 4. Juni 1952 Erich Heymann und Grigory Schmerling, London, sind als Erfinder genannt worden Wenn Anoden aus Kupfer und Zinn, wie oben beschrieben, verwendet werden, ist es erforderlich, dem Elektrolyten noch Zitronensäure oder deren Salze zuzusetzen. Alternativ kann die Glanz erzeugende Verbindung in Form eines geringen Anteils an dem geeigneten Metall einen Bestandteil der Anodenlegierung bilden. Der auf Grund der Erfindung erzielte Fortschritt ist technisch von beachtlicher Bedeutung, da es nunmehr möglich ist, die zu galvanisierenden Gegenstände direkt von dem Bad, in dem sie mit der Legierung überzogen werden, in das Bad zur Hochglanzverchromung zu bringen. Hierdurch fällt die Notwendigkeit fort, die Gegenstände von den Befestigungs- oder Aufhängungsvorrichtungen zu lösen, um sie zu polieren oder, sonstwie auf Hochglanz zu bringen. Eine derartige Zwischenbehandlung erfordert für gewöhnlich das Abnehmen der Drähte von den Gegenständen, was ziemlich umständlich ist. Die Möglichkeit, diesen Arbeitsgang wegen des glänzenden ersten Überzugs mit einer Legierung wegfallen zu lassen, stellt deshalb einen bedeutenden wirtschaftlichen Vorteil dar. P α τ κ ν τ λ χ spiiC ο π ε :The invention relates to an electrolyte for producing shiny alloy coatings consisting mainly of copper and tin using cyanide baths. As is known, mirror chrome plating usually involves applying a thin layer of chrome to an electrodeposited coating of another metal, preferably nickel. Another possibility, which offers many technical advantages, is to use an alloy, which consists mainly of copper and tin, instead of nickel. Various methods have been proposed for obtaining satisfactory precipitates under operating conditions, which presents some difficulties. All previously proposed processes for the production of galvanic deposits of alloys of copper and tin as base coatings for - a high-gloss chrome plating resulted in a matt coating that had to be polished or made shiny in some other way if the subsequent chrome plating was to have a high gloss. By means of the electrolyte according to the invention, the above disadvantages are eliminated and shiny alloy coatings consisting mainly of copper and tin are achieved using cyanide baths in that the electrolyte contains one or more soluble compounds of lead or zirconium as a brightener. According to the invention, a salt of an organic acid can also be added to the electrolyte as a further brightener. According to the invention, the electrolyte contains an organic salt of lead or zirconium. Very excellent results are achieved with an electrolyte which, according to the invention, consists of: an aqueous solution of 20 to 80 g / l copper cyanide, 10 to 100 g / l sodium stannate, 20 to 80 g / l sodium cyanide, 1 to 201 g / l sodium hydroxide and 0.01 to 1.0 g / l of a lead or zirconium compound soluble in this solution, consisting of an oxide, carbonate, cyanide, tartrate or acetate. The gloss-producing compound is preferably added to the electrolyte after the solution has been formed, instead of adding it to the mixture and dissolving it in water together with it. The composition of the anodes, which primarily determines the type of precipitation, can consist of 80 to 95% copper and 5 to 20% tin; very good results have been achieved with 90% copper and 10% tin. It has also been found advantageous to add a small amount of aluminum or aluminum alloy, e.g. B. up to 2.5% aluminum or up to 3% of an alloy of aluminum and magnesium. Electrolyte for producing shiny alloy coatings Applicant: Silvercrown Limited, London Representative: Dr. W. Germershausen, patent attorney, Frankfurt / M., Neue Mainzer Str. 54 Claimed priority: Great Britain from June 4, 1952 Erich Heymann and Grigory Schmerling, London, have been named as inventors When using anodes made of copper and tin as described above it is necessary to add citric acid or its salts to the electrolyte. Alternatively, the gloss-producing compound can form a constituent part of the anode alloy in the form of a small proportion of the suitable metal. The progress achieved on the basis of the invention is of considerable technical importance, since it is now possible to bring the objects to be electroplated directly from the bath in which they are coated with the alloy into the bath for high-gloss chrome plating. This eliminates the need to detach the objects from the fastening or suspension devices in order to polish them or otherwise bring them to a shine. Such intermediate treatment usually requires the wires to be removed from the objects, which is quite cumbersome. The possibility of omitting this operation because of the shiny first coating with an alloy therefore represents a significant economic advantage. P α τ κ ν τ λ χ spiiC ο π ε:
1. Elektrolyt zur Erzeugung von in der Hauptsache aus Kupfer und Zinn bestehenden glänzenden
Legierungsüberzügen unter Verwendung cyanidischer Bäder, dadurch gekennzeichnet, daß er als
Glanzbildner eine oder mehrere lösliche Verbindungen des Bleies oder Zirkoniums enthält.1. Electrolyte for producing shiny ones consisting mainly of copper and tin
Alloy coatings using cyanide baths, characterized in that it is used as
Brightener contains one or more soluble compounds of lead or zirconium.
2. Elektrolyt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich als weiteren Glanzbildner
ein Salz einer organischen Säure enthält.2. Electrolyte according to claim 1, characterized in that it is additionally used as a further brightener
contains an organic acid salt.
£09 640.4OO£ 09 640,4OO
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3. Elektrolyt nach Anspruch 2, dadurch ge- verbindung, bestehend aus einem Oxyd, Karkennzeichnet,
daß er ein organisches Salz des bonat, Cyanid, Tartrat oder Azetat.3. Electrolyte according to claim 2, characterized in a compound consisting of an oxide, Kark indicates,
that he is an organic salt of bonat, cyanide, tartrate or acetate.
Bleies oder Zirkoniums enthält. Contains lead or zirconium.
4. Elektrolyt nach Anspruch 1 bis 3, gekenn- In Betracht gezogene Druckschriften:
zeichnet durch eine wäßrige Lösung von 20 bis 5 Deutsche Patentschrift .Vr. 821 895;4. Electrolyte according to claim 1 to 3, marked publications considered:
characterized by an aqueous solution of 20 to 5 German patent .Vr. 821,895;
80 g/1 Kupfercyanid, 10 bis 100 g/l Natrium- L'SA.-Patentschriften Xr. 2 436 316, 2 451341,80 g / l copper cyanide, 10 to 100 g / l sodium L'SA. patents Xr. 2 436 316, 2 451341,
stannat, 20 bis 80 g/l Natriumcyanid, 1 bis 2 548 867,2 575 712;stannate, 20 to 80 g / L sodium cyanide, 1 to 2,548,867.2 575 712;
20 g/l Natriumhydroxyd und 0,01 bis 1,0 g/l »Galvanotechnik (früher Pfanhauser)«. 1949,20 g / l sodium hydroxide and 0.01 to 1.0 g / l »Galvanotechnik (formerly Pfanhauser)«. 1949,
einer in dieser Lösung löslichen Blei- oder Zirkon- S. 200 bis 202, 262, 706, 745. 782.a lead or zirconium soluble in this solution - pp. 200 to 202, 262, 706, 745, 782.
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