DE1036838B

DE1036838B - Process for purifying 1,4-butanediol

Info

Publication number: DE1036838B
Application number: DEG10759A
Authority: DE
Inventors: Clyde Mckinley; James Powers Brusie
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1952-01-17
Filing date: 1953-01-16
Publication date: 1958-08-21

Description

Bekanntlich ist 1,4-Butandiol ein wertvolles technisches Material, welches durch Umsetzung von Acetylen und Formaldehyd unter Bildung von Butindiol und anschließende Hydrierung zwecks Umwandlung in 1,4-Butandiol 'hergestellt werden kann. Dieses Verfahren kann bei 70 bis 140° C und bei einem Druck von 300 at über einem Nickel-Kupfer-Mangan-Katalysator durchgeführt werden, welcher von einem kieselsäurehaltigen Träger getragen wird. Das 1,4-Butandiol kann als wasserhelles Produkt destilliert werden und eignet sich für vielerlei Zwecke.It is well known that 1,4-butanediol is a valuable technical material, which can be obtained by reacting Acetylene and formaldehyde with formation of butynediol followed by hydrogenation for conversion to 1,4-butanediol '. This Process can take place at 70 to 140 ° C and at a pressure of 300 atm over a nickel-copper-manganese catalyst carried out on a silica-containing carrier. That 1,4-Butanediol can be distilled as a water-white product and is suitable for many purposes.

Bei Umsetzung eines solchen Produktes mit einem Chlorid einer zweibasischen organischen Säure zwecks Bildung von Makromolekülen wird jedoch Farbstoff in beträchtlicher Menge gebildet. Dies ist sehr ungünstig, wenn Fäden von hoher Festigkeit erwünscht sind. Es ist festgestellt worden, daß selbst dann, wenn das vorgenannte 1,4-Butandiol vollständig gesättigt ist und bei der Analyse einen Gehalt von mehr als 99% 1,4-Butandiol aufweist, dieses Produkt trotzdem beim Vermischen mit einer anorganischen Säure, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure u. dgl., beträchtliche Farbstoffbildung zeigt. Weitere Untersuchungen haben ergeben, daß diese Farbstoffbildung bei reinem 2-Butin-l,4-diol, reinem 2-Buten-l-4-diol oder reinem 1,4-Butandiol nicht auftritt. Die beste Erklärung scheint darin zu liegen, daß die farbstoffbildenden Verunreinigungen während der Hydrierung gebildet werden und nicht nur bei der Verwendung eines bestimmten Hydrierungskatalysators auftreten. Diese Verunreinigungen erscheinen nur in Mengen von z. B. 0,1 Gewichtsprozent und konnten bisher nicht isoliert oder identifiziert werden. Ihre Anwesenheit wird aber klar erwiesen durch die intensive Farbstoffbildung beim Vermischen mit einer anorganischen Säure. Prüfungen haben ergeben, daß diese Verunreinigungen durch Destillation oder Extraktion nicht wirksam entfernt werden können.When reacting such a product with a chloride of a dibasic organic acid for the purpose However, formation of macromolecules, dye is formed in a considerable amount. This is very inconvenient when high strength threads are desired. It has been found that even if the aforementioned 1,4-butanediol is completely saturated and in the analysis a content of more than 99% 1,4-butanediol, this product nevertheless when mixed with an inorganic acid, such as Hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like shows considerable dye formation. Further investigations have shown that this dye formation in pure 2-butyne-1,4-diol, pure 2-butene-1,4-diol or pure 1,4-butanediol does not occur. The best explanation seems to be that the dye-forming Impurities are formed during the hydrogenation and not just in use of a particular hydrogenation catalyst occur. These impurities only appear in abundance from Z. B. 0.1 weight percent and have not yet been isolated or identified. your attendance but is clearly demonstrated by the intensive dye formation when mixed with an inorganic one Acid. Tests have shown that these impurities are caused by distillation or extraction cannot be effectively removed.

Gemäß vorliegender Erfindung ist gefunden worden, daß diese höchst unerwünschten farbstoffbildenden Verunreinigungen aus dem 1,4-Butandiol ohne wesentliche Verringerung des Butandiolgehalts durch Hydrieren in Anwesenheit eines Nickelkatalysators bei einer Temperatur von 150 bis 170° C und einem Druck von 50 bis 500 at während etwa 1 bis 10 Stunden und nachfolgende Destillation beseitigt werden können, wobei man ein Erzeugnis erhält, welches beim Vermischen mit einer anorganischen Säure, wie konzentrierter Salzsäure, keine Farbstoffe entwickelt.In accordance with the present invention, it has been found that these highly undesirable dye-forming agents Impurities from the 1,4-butanediol without any significant reduction in the butanediol content Hydrogenation in the presence of a nickel catalyst at a temperature of 150 to 170 ° C and a Pressure of 50 to 500 atm for about 1 to 10 hours and subsequent distillation are eliminated can, whereby a product is obtained which, when mixed with an inorganic acid, such as concentrated Hydrochloric acid, no dyes developed.

Aus Zweckmäßiigkeitsgründen ist die nachstehend beschriebene Prüfung zur Bestimmung der Anwesenheit von farbstoffbildenden Körpern in 1,4-Butandiol verwendet worden. Es wurden gleiche Raumteile des Butandiols oder seiner Lösungen und einer 35gewiehts-For convenience, this is below Test described for determining the presence of dye-forming bodies in 1,4-butanediol been used. Equal parts of the volume of the butanediol or its solutions and a weighted

Verfahren zur Reinigung von 1,4-ButandiolProcess for purifying 1,4-butanediol

Anmelder:Applicant:

General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)General Aniline & Film Corporation,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 19, Romanplatz 9Representative: Dr. K. Schwarzhans, patent attorney,
Munich 19, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 17. Januar 1952Claimed priority:
V. St. v. America January 17, 1952

Clyde McKinley, Westfield, N. J.,Clyde McKinley, Westfield, N.J.,

und James Powers Brusie, Bangor, Pa. (V. St. A.),and James Powers Brusie, Bangor, Pa. (V. St. A.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

prazentigen wässerigen Salzsäure vermischt. 30 Minuten nach dem Mischen wird die entwickelte Farbintensität in einem Spektrophometer gemessen, welches den Bereich der sichtbaren Wellenlängen (4000 bis 7000 A) erfaßt. Die Absorptionsdichten geben, ein Vergleichsmaß für die in dem 1,4-Butandiol enthalten,-den Material vorhandenen farbstoffbildenden Verunreinigungen. Wenn sich bei diesem Test keine Farbstoffbildung ergibt, sind keine farbstoffbildenden Verunreinigungen vorhanden.precise aqueous hydrochloric acid mixed. 30 minutes after mixing, the developed color intensity is measured in a spectrophometer, which covers the range of visible wavelengths (4000 to 7000 A). Enter the absorption densities Comparative measure for those contained in the 1,4-butanediol, -den Material present dye-forming impurities. If there is no dye formation during this test results, there are no dye-forming impurities.

Es ist bereits bekannt, die bei der Oxosynthese erhaltenen alkoholhaltigen Reaktionsgemische, welche stets größere Mengen an nicht umgesetzten Aldehyden und Ketonen enthalten und daher eine unerwünschte Färbung und einen störenden Geruch aufweisen, bei beliebigen Temperaturen und Drücken einer Nachhydrierung unter Verwendung der üblichen Hydrierungskatalysatoren zu unterwerfen. Durch diese Maßnahme werden die Aldehyde in die entsprechenden Alkohole übergeführt und damit der Geruch und die Farbe des Endproduktes verbessert. Gewünschtenfalls können dabei vor der Nachhydrierung die Hauptverunreinigungen durch Destillation entfernt werden. Da die bei der Oxosynthese erhaltenen Alkohole zum größten Teil einwertig sind, brauchen bei der Durchführung der Hydrierung keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen ergriffen zu werden.It is already known those obtained in the oxo synthesis alcohol-containing reaction mixtures, which always contain larger amounts of unreacted aldehydes and contain ketones and therefore have an undesirable color and an unpleasant odor, at any temperatures and pressures of a post-hydrogenation using the usual Subject to hydrogenation catalysts. By this measure, the aldehydes are converted into the corresponding Alcohols transferred and thus the smell and the color of the end product improved. If so desired the main impurities can be removed by distillation before the post-hydrogenation will. Since the alcohols obtained in the oxo synthesis are for the most part monohydric, need no special precautions to be taken in carrying out the hydrogenation.

Bei der Behandlung des zweiwertigen 1,4-ButandioIs liegen jedoch die Verhältnisse ganz anders. Insbesondere muß die Hydrierung des Butindiole sehr vorsichtig und unter Anwendung niedriger TemperaturenIn the treatment of the bivalent 1,4-butanediol however, the situation is quite different. In particular, the hydrogenation of the butynediol must be very careful and using low temperatures

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durchgeführt werden, weil sonst die zweite alkoholische Hydroxylgruppe angegriffen wird und größere Mengen an n-Butanol erhalten werden, was ganz unerwünscht ist. Weiterhin handelt es sich bei den zu einer nachträglichen Verfärbung Anlaß gebenden Verunreinigungen um solche anderer Art, als sie bei der Oxosynthese auftreten. Es ist daher ganz überraschend, daß die nachfolgende Hydrierung des fertigen 1,4-Butandiols, wie sie erfindungsgemäß vorgesehen ist, die außerdem unter schärferen Bedingungen durchgeführt wird, als sie bei der Herstellung des Diols verwandt werden, nicht zu einer Reduktion einer der beiden alkoholischen Hydroxylgruppen Anlaß gibt, sondern daß praktisch nur die farbbildenden Verunreinigungen angegriffen werden. Diese besondere Wirkung kommt aber nur den Nickelkatalysatoren zu, während die weiteren bekannten und oft verwendeten Hydrierungskatalysatoren keinen entsprechenden Effekt ergeben.be carried out, because otherwise the second alcoholic hydroxyl group is attacked and larger Amounts of n-butanol are obtained, which is quite undesirable is. Furthermore, there are impurities which give rise to subsequent discoloration of a kind different from that which occurs in the synthesis of oxos. It is therefore quite surprising that the subsequent hydrogenation of the finished 1,4-butanediol, as provided according to the invention which is also carried out under more severe conditions than those used in the manufacture of the Diols are not used to cause a reduction of one of the two alcoholic hydroxyl groups there, but that practically only the color-forming impurities are attacked. This particular one However, only the nickel catalysts have an effect, while the others are known and often used Hydrogenation catalysts do not give a corresponding effect.

20 Beispiel 1 20 Example 1

Eine Lösung aus 325 Gewichtsteilen destilliertem 1,4-Butandiol (welches bei Zugabe von konzentrierter Salzsäure starke Verfärbung zeigte und einen Schmelzpunkt von 18,2° C aufwies) sowie 475 Teilen Wasser wurde in einen Schüttelautoklav eingebracht. Zu der Lösung, welche etwa eine Konzentration von 41% aufwies, wurden 12 Teile Raney-Nickel-Katalysator (solche Katalysatoren sind in der USA.-Patentschrift 1 628190 beschrieben) zugesetzt. Autoklav und Lösung wurden auf 150° C erhitzt und 8 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Der Wasserstoffdruck wurde auf einen Überdruck von 35 at eingestellt, und während der Behandlung wurden in Abständen kleine Proben der Butandiollösung entnommen, filtriert und mit konzentrierter Salzsäure auf Farbstoffbildung untersucht. Nach 7stündiger Behandlung wurde festgestellt, daß alle farbstoffbildenden Verunreinigungen lxiseitigt waren. Darauf wurde die behandelte Butandiollösung filtriert und destilliert. Praktisch die Gesamtmenge des 1,4-Butandiols wurde als Produkt erhalten, welches bei Zugabe von konzentrierter Salzsäure keine Färbung aufwies und einen Schmelzpunkt von 19,4° C besaß.A solution of 325 parts by weight of distilled 1,4-butanediol (which with the addition of concentrated Hydrochloric acid showed strong discoloration and had a melting point of 18.2 ° C) and 475 parts of water was placed in a shaking autoclave. To the solution, which has a concentration of about 41% had, 12 parts of Raney nickel catalyst (such catalysts are in the USA 1 628190) was added. Autoclave and solution were heated to 150 ° C and 8 hours kept this temperature. The hydrogen pressure was adjusted to an overpressure of 35 atm and During the treatment, small samples of the butanediol solution were taken at intervals, filtered and examined with concentrated hydrochloric acid for dye formation. After 7 hours of treatment it was found that all dye-forming impurities were dissolved. The treated butanediol solution was then added filtered and distilled. Virtually all of the 1,4-butanediol was obtained as a product which, when concentrated hydrochloric acid was added, showed no color and had a melting point of 19.4 ° C.

Es wurden weitere entsprechende Versuche durchgeführt, wobei aber Drücke von 7, 21, 63, 105 und 140 at verwendet wurden. Bei höheren Drücken erfolgt die Beseitigung der Verunreinigungen schneller; ein lwvorzugter Druck liegt bei etwa 70 at.Further corresponding tests were carried out, but pressures of 7, 21, 63, 105 and 140 at were used. At higher pressures, the impurities are removed more quickly; a The preferred pressure is around 70 at.

Example 2

Eine Lösung aus 325 Teilen destilliertem 1,4-Butandiol (welches bei Zugabe von konzentrierter Salzsäure starke Farbstoffbildung zeigte und einen Schmelzpunkt von 18,2° C aufwies) sowie 475 Teilen Wasser wurde in einen Schüttelautoklav eingeführt. Zu der Lösung wurden 12 Teile eines Raney-Nickel-Katalysators zugegeben. Der Autoklav wurde mit seinem Inhalt auf 150° C erhitzt und 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Während dieser Zeit wurde der Wasserstoffdruck auf einen Überdruck von 140 at eingestellt. Nach Filtrieren und Destillieren dieser behandelten 1,4-Butandiollösung ergaben sich 320 Teile 1,4-Butandiol mit einem Schmelzpunkt von 19,6° C. Das Produkt ergab beim Zusetzen von konzentrierter 6g Salzsäure keine Verfärbung.A solution of 325 parts of distilled 1,4-butanediol (Which showed strong dye formation on addition of concentrated hydrochloric acid and a melting point of 18.2 ° C) and 475 parts of water were introduced into a shaking autoclave. To the The solution was 12 parts of a Raney nickel catalyst admitted. The contents of the autoclave were heated to 150 ° C. and kept there for 3 hours Temperature held. During this time, the hydrogen pressure was increased to an overpressure of 140 at set. This treated 1,4-butanediol solution was filtered and distilled to give 320 parts 1,4-butanediol with a melting point of 19.6 ° C. When concentrated 6 g of hydrochloric acid was added, the product did not discolour.

Ähnliche Versuche wurden mit verschiedenen auf Träger aufgebrachten Nickelkatalysatoren durchgeführt, z. B. Nickel auf Kieselgur, Nickel-Kupfer-Mangan auf einen kieselsäurehaltigen Träger (hergestellt durch Imprägnieren des Siliciumdioxydträgers mit einer Metallnitratlösung, nachfolgendes Glühen bei 600° C zwecks Oxydbildung und anschließende Reduktion mit Wasserstoff bei 270° C unter 3 at zwecks Erzeugung eines Katalysators, der 15 Gewichtsprozent Nickel, 5% Kupfer und 0,7% Mangan enthielt). Diese Nickelkatalysatoren ergaben vergleichbare Resultate.Similar experiments were carried out with various supported nickel catalysts, z. B. nickel on kieselguhr, nickel-copper-manganese on a silica-containing carrier (manufactured by impregnating the silica support with a metal nitrate solution, followed by annealing at 600 ° C for the purpose of oxide formation and subsequent reduction with hydrogen at 270 ° C under 3 at for the purpose of producing a catalyst, the 15 weight percent nickel, 5% copper and 0.7% manganese contained). These nickel catalysts gave comparable results.

Entsprechende Versuche unter Verwendung anderer Arten von Hydrierungskatalysatoren führten nicht zu einer Beseitigung der farbstoffbildenden Körper aus dem Butandiolmaterial. Solche Katalysatoren waren z. B. Eisen, Palladium auf Siliciumdioxyd und Kupfer-Chrom-Katalysatoren. Diese Erscheinung ist äußerst überraschend, da alle diese Katalysatoren für die Umwandlung von Butindiol in Butandiol geeignet sind. Zur Entfernung der farbstoffbildenden Körper aus dem Butandiol nach seiner Herstellung sind jedoch nur die Nickelkatalysatoren geeignet.Appropriate attempts using other types of hydrogenation catalysts did not lead to an elimination of the dye-forming bodies from the butanediol material. Such catalysts were z. B. iron, palladium on silicon dioxide and copper-chromium catalysts. This appearance is extremely surprising since all of these catalysts are suitable for converting butynediol into butanediol are. To remove the dye-forming body from the butanediol after its production, however, are only the nickel catalysts are suitable.

Example 3

Ein feststehender Autoklav wurde mit 760 Teilen eines von Siliciumdioxyd getragenen Katalysators mit 17% Nickel, 6% Kupfer und 0,5% Mangan beschickt. Der Katalysator wurde aktiviert durch Reduktion in Wasserstoff bei 300 bis 350° C und einem Druck von 105 at während 12 Stunden. Nachdem der Katalysator im Autoklav unter Wasserstoff auf Zimmertemperatur abgekühlt war, wurde er mit Wasser gesättigt. Das überschüssige Wasser wurde entfernt und der Katalysator unter einem Wasserstoffüberdruck von 70 at auf 150° C erhitzt. In einem Schüttelautoklav wurden etwa 400 Teileeiner 40gewichtsprozentigen wässerigen Lösung von 1,4-Butandiol (welches farbstoffbildende Stoffe enthielt) unter einem Wasserstoffdruck von 105 at auf 150° C erhitzt. Dann wurde diese Lösung unter Druck in den den aktivierten Katalysator enthaltenden stationären Autoklav übergeführt. Die übergeführte Lösung wurde auf 150° C gehalten und der Wasserstoffdruck -darüber auf 105 at eingestellt. Die Lösung wurde 6 Stunden unter diesen Bedingungen gehalten. Während dieser Behandlung wurden Proben von 25 ecm zu Beginn und nach 1, 2, 3 bzw. 6 Stunden entnommen. Mit diesen Proben wurden Prüfungen auf Verfärbung durchgeführt. Hierbei ergab sich, daß fast die Gesamtmenge der farbstoffbildenden Verunreinigungen nach 3stündiger Behandlung beseitigt war.A fixed autoclave was charged with 760 parts of a silica supported catalyst 17% nickel, 6% copper and 0.5% manganese are charged. The catalyst was activated by reduction in hydrogen at 300 to 350 ° C and a pressure of 105 at for 12 hours. After the The catalyst in the autoclave was cooled to room temperature under hydrogen, it was treated with water saturated. The excess water was removed and the catalyst was pressurized with hydrogen heated from 70 at to 150 ° C. In a shaking autoclave, about 400 parts of a 40 weight percent aqueous solution of 1,4-butanediol (which contained dye-forming substances) under hydrogen pressure heated from 105 at to 150 ° C. Then this solution was activated under pressure in the Catalyst-containing stationary autoclave transferred. The transferred solution was heated to 150 ° C held and the hydrogen pressure -above set to 105 at. The solution was 6 hours under this Conditions kept. During this treatment, samples of 25 ecm at the beginning and after 1, 2, 3 or 6 hours removed. Tests for discoloration were carried out on these samples. This resulted found that almost the total amount of dye-forming impurities after 3 hours of treatment was eliminated.

Example 4

Es wurden etwa 19 000 Teile einer wässerigen 35%igen 2-Butin-l,4-dioHösung hergestellt durch Umsetzung von Acetylen und wässerigem Formaldehyd, welcher durch rückgeführte Flüssigkeit auf einen Höchstgehalt an Formaldehyd von etwa 15% eingestellt war, indem man das Gemisch nach unten über einen Kupfer-Wismut-Acetylid-Katalysator fließen ließ, weicher von körnigem Kieselsäuregel getragen war. Der Druck betrug etwa 5 at, die Temperatur 90 bis 110° C. Das überschüssige Acetylen wurde abgetrennt und zurückgeführt, und das flüssige Produkt wurde von Methanol, nicht umgesetztem Formaldehyd und Propargylalkohol befreit. Das Produkt wurde dann in bekannter Weise bei einem Drock von 350 at hydriert, wobei mit einer Temperatur von 20° C begonnen und die Temperatur während des größten Teiles der exothermen Reaktion unter 70° C gehalten wurde, worauf Wärme zugeführt wurde, um die Temperatur auf 100° C zu steigern. Das aus einer kleinen Probe des Reaktionsgemisches abdestillierte 1,4-Butan-About 19,000 parts of an aqueous 35% 2-butyne-1,4-diol solution were prepared by reaction of acetylene and aqueous formaldehyde, which by recycled liquid to a Maximum formaldehyde content of about 15% was set by turning the mixture down over flowed a copper bismuth acetylide catalyst supported on granular silica gel was. The pressure was about 5 atm and the temperature 90 to 110 ° C. The excess acetylene was separated off and recycled, and the liquid product was made up of methanol, unreacted formaldehyde and propargyl alcohol exempted. The product was then in a known manner at a dryness of 350 at hydrogenated, starting with a temperature of 20 ° C and the temperature during the greatest Part of the exothermic reaction was kept below 70 ° C, whereupon heat was applied to raise the temperature to increase to 100 ° C. The 1,4-butane distilled from a small sample of the reaction mixture

diol war wasserhell und hatte einen Schmelzpunkt von 17,5° C. Es ergab bei Vermischen mit konzentrierter Salzsäure Schwarzfärbung. Das flüssige Gemisch wurde dann bei 150 bis 160° C und 140 at Wasserstoffdruck bei einer Verweilzeit von 2*/2 Stunden über einen gleichartigen Katalysator geleitet. Dann wurde 1,4-Butandiol abdestilliert. Es siedete bei 135° C/15 mm, und sein Schmelzpunkt betrug 20,0° C. Es ergab beim Vermischen mit Salzsäure gemäß der oben beschriebenen Prüfmethode keine Färb-Stoffbildung. diol was water-white and had a melting point of 17.5 ° C. When mixed with concentrated Hydrochloric acid blackening. The liquid mixture was then at 150 to 160 ° C and 140 at hydrogen pressure with a dwell time of 2 * / 2 hours passed over a similar catalyst. 1,4-butanediol was then distilled off. It was boiling 135 ° C / 15 mm, and its melting point was 20.0 ° C. When mixed with hydrochloric acid, it gave according to the test method described above does not produce any coloring matter.

Ähnliche Ergebnisse wurden nach der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise erzielt, wenn andere Konzentrationen des Butandiols verwendet wurden. Aus wirtschaftlichen Gründen sollen die Lösungen mindestens etwa 20% 1,4-Butandiol und vorzugsweise mindestens 35 bis 60% enthalten. Eine große Zahl von Versuchen hat ergeben, daß für die Beseitigung der farbstoffbildenden Körper jeder Nickelhydrierungskatalysator geeignet ist. Die Temperatur soll im Bereich von 150 bis 170° C und vorzugsweise von 150 bis 160° C liegen.Similar results were obtained using the procedure described above when others Concentrations of the butanediol were used. For economic reasons, the solutions should contain at least about 20% 1,4-butanediol and preferably at least 35 to 60%. A big number Experiments have shown that any nickel hydrogenation catalyst can eliminate the dye-forming bodies suitable is. The temperature should be in the range from 150 to 170 ° C and preferably from 150 to 160 ° C.

Obwohl diese Temperaturen für ein günstiges Arbeiten bei der Hydrierung des Butindiole zu Butandiol zu hoch sind, haben die Versuche doch gezeigt, daß das Butan, wenn es einmal gebildet worden ist, hierbei nicht ungünstig beeinflußt wird. Es ist äußerst überraschend, daß unter diesen Umständen die Gesamtmenge des Butandiols praktisch wiedergewonnen werden kann, insbesondere in so weitgehend gereinigter Form. Für die Behandlung sind Drücke im Gebiet von 50 bis 500 a,t geeignet; ein Druck von etwa 100 at wird bevorzugt.Although these temperatures work favorably in the hydrogenation of the butynediol to butanediol are too high, the tests have shown that the butane, once it has been formed, does this is not adversely affected. It is extremely surprising that under these circumstances the total of the butanediol can be practically recovered, especially in so largely purified Shape. Pressures in the range from 50 to 500 a, t are suitable for the treatment; a pressure of about 100 at is preferred.

Im allgemeinen ist die Beseitigung der Verunreinigungen in etwa 1 bis 10 Stunden und unter günstigen Bedingungen in etwa 3 Stunden beendet.In general, it is benign to remove the contaminants in about 1 to 10 hours Conditions ended in about 3 hours.

Obwohl es zweckmäßig ist, das 1,4-Butandiol durch Destillation zu gewinnen, können auch andere geeignete Methoden, wie Extraktion mit einem selektiven Lösungsmittel, verwendet werden.Although it is expedient to obtain the 1,4-butanediol by distillation, other suitable ones can also be used Methods such as extraction with a selective solvent can be used.

Claims

Patent claims

1. A method for purifying 1,4-butanediol from dye-forming impurities, thereby characterized in that the butanediol material reacts with hydrogen in the presence of a nickel catalyst at a temperature of 150 to 170 ° C, preferably 150 to 160 ° C, and a pressure in the range from 50 to 500 at, preferably about 100 at, is treated for 1 to 10 hours.

2. The method according to claim 1, characterized in that the 1,4-butanediol in the form of a about 35% aqueous solution and a silica gel supported catalyst Nickel - copper - manganese catalyst is used.

Considered publications:
German Patent Nos. 489 280, 492 245;
French patent specification No. 966 139.