DE1036429B - Process for producing a dry glue, especially for paper sizing - Google Patents

Process for producing a dry glue, especially for paper sizing

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Description

Um Papier beschreibbar zu machen, wird dieses geleimt, wobei neben der Oberflächenleimung der Papierbahn mit Tierleim, Kasein usw. in wesentlich größerem Ausmaß die Stoffleimung angewendet wird, bei welcher man das Leimungsmittel direkt dem Papierbrei zusetzt, aus welchem nachher die Papierbahn gebildet wird. Als Leimungsmittel für die Leimung in Masse (Stoffleimung) dient hauptsächlich Kolophonium, welches mit wäßriger Sodalösung oder Natronlauge "verseift«·, d. h. nach den FormelnIn order to make paper writable, it is glued, in addition to the surface sizing of the paper web with animal glue, casein, etc., to a much greater extent, the fabric glueing is used in which the sizing agent is added directly to the paper pulp from which the paper web is subsequently formed. The main sizing agent used for sizing in bulk (fabric sizing) is rosin, which is also used aqueous soda solution or sodium hydroxide solution "saponified", i.e. according to the formulas

2C19H29COOH +Na2CO3 2C 19 H 29 COOH + Na 2 CO 3

> 2C19H29COONa + H2O +CO2 > 2C 19 H 29 COONa + H 2 O + CO 2

bzw.respectively.

C19H29COOH + NaOH > C19H29COONa + H2OC 19 H 29 COOH + NaOH > C 19 H 29 COONa + H 2 O

in das Na-Resinat übergeführt wurde. Werden dabei Soda bzw. Natriumhydroxyd in theoretischer Menge verwendet, so erhält man sogenannten vollverseiften Harzleim; werden sie in geringerer als der theoretischen Menge verwendet, so bilden sich sogenannte Freiharzleime, bei welchen unverseiftes Harz mit verseiften Anteilen eine Emulsion bildet, wobei der verseifte Anteil, das Na-Resinat, als Emulgator wirkt.was converted into the sodium resinate. Will be doing soda or sodium hydroxide is used in theoretical amounts, so-called fully saponified resin glue is obtained; will If you use less than the theoretical amount, so-called free resin glues are formed which unsaponified resin forms an emulsion with saponified parts, whereby the saponified part, the sodium resinate, acts as an emulsifier.

Die so gebildeten Leime werden in etwa 30-bis 50%igen Emulsionen hergestellt, in welcher Form sie in den Handel gelangen bzw. weiterverwendet werden.The glues formed in this way are about 30 to 50% strength Emulsions produced, in which form they are sold or used.

Nach dem Zusatz der Leimemulsion zur Papiermasse wird durch Zugabe von Tonerdesulfat das Resinat ausfällt, gemäß folgenden Formeln:After adding the glue emulsion to the paper pulp, the resinate is precipitated by adding alumina sulfate, according to the following formulas:

19H29COONa 19 H 29 COONa

Al2(SO4J3+6H2O
> 6 C19H29COOH + Al2(OH)6 + 3 Na2SO4
Al 2 (SO 4 I 3 + 6H 2 O
> 6 C 19 H 29 COOH + Al 2 (OH) 6 + 3 Na 2 SO 4

6C19H29COONa + Al2(SOJ3 6C 19 H 29 COONa + Al 2 (SOJ 3

> 2Al(C19H29COO)3+3Na2SO4 > 2Al (C 19 H 29 COO) 3 + 3Na 2 SO 4

Die erforderliche Tonerdesulfatmenge beträgt auf 1 kg vollverseiften Harzleim etwa 11Z2 kg, auf 1 kg Freiharzleim naturgemäß etwas weniger, d. h. etwa 1 kg.The required amount of alumina sulphate for 1 kg of fully saponified resin glue is about 1 1 2 kg, and naturally somewhat less for 1 kg of free resin glue, ie about 1 kg.

Die Herstellung des Harzleims, welche früher meist durch die Papierfabriken selbst erfolgte, wird mehr und mehr von Zulieferbetrieben übernommen. Vollverseifte Harzleime werden in der Regel als 30%ige, Freiharzemulsionen als 50°/oige wäßrige Emulsionen in Fässern, Behältern oder Tankwagen geliefert. Der hohe Wassergehalt dieser Leime verteuert jedoch den Transport; außerdem besteht in der kalten Jahreszeit die Gefahr des Ausfrierens, weshalb das Bedürfnis nach einem geeigneten Trockenharzleim entstand.The production of resin glue, which used to be mostly done by the paper mills themselves, is increasingly being taken over by suppliers. Saponified rosin sizes are usually owned as 30%, delivered free resin emulsions than 50 ° / o aqueous emulsions in barrels, tanks and tank trucks. However, the high water content of these glues makes transport more expensive; In addition, there is a risk of freezing out in the cold season, which is why the need for a suitable dry resin glue arose.

Verfahren zur HerstellungMethod of manufacture

eines Trockenleims, insbesonderea drying glue, in particular

für die Papierleimungfor paper sizing

Anmelder:Applicant:

A. Schneider G. m. b. H.,
Konolfingen-Dorf, Bern (Schweiz)
A. Schneider G. mb H.,
Konolfingen-Dorf, Bern (Switzerland)

Vertreter: Dr. H. Wittek,
Patentanwalt, Heidelberg-Schlierbach, Im Grund 20
Representative: Dr. H. Wittek,
Patent attorney, Heidelberg-Schlierbach, Im Grund 20

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 4. Februar 1957
Claimed priority:
Switzerland from February 4, 1957

Alfred Schneider, Konolfmgen, Bern (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden
Alfred Schneider, Konolfmgen, Bern (Switzerland),
has been named as the inventor

Zur Herstellung von solchem Trockenharzleim ist es bekannt, vollverseiften Harzleim, eventuell unter Zusatz von wasserabstoßenden Substanzen, im Sprühverfahren oder auf einem Walzentrockner zu trocken. Durch derartige Trocknungsprozesse werden die Trockenleime sehr stark verteuert; außerdem sind sie gegen Luftfeuchtigkeit mehr oder weniger empfindlich. Dazu kommt, daß sich das Verfahren aus dem Fachmann ersichtlichen Gründen mit Freiharzleimen nicht durchführen läßt, welche für die Papierherstellung an und für sich bevorzugt werden, weil sie beim Ausfällen im Verbrauch von Tonerdesulfat sparsamer sind als vollverseifte Leime. Aus diesen Gründen vermochten die bekannten Trockenharzleime nicht zu befriedigen.For the production of such dry resin glue, it is known to use fully saponified resin glue, possibly with additives water-repellent substances, too dry in the spray process or on a drum dryer. By such Drying processes, the drying glues are very much more expensive; they are also against humidity more or less sensitive. In addition, the process is obvious for reasons that are apparent to the person skilled in the art Can not be carried out with free resin glues, which are preferred for paper production in and of themselves, because they are more economical in the consumption of alumina sulphate than fully saponified glues. For these reasons The known dry resin glues were not able to satisfy.

Andererseits sind flüssige Harzleime bekannt, welche neben Kolophonium größere Mengen von Kohlenwasserstoffen in emulgierter Form enthalten. Zur Herstellung von Trockenleimen war die Verwendung von Kohlenwasserstoffen jedoch bisher nicht bekannt.On the other hand, liquid resin glues are known which, in addition to rosin, contain larger amounts of hydrocarbons contained in emulsified form. Hydrocarbons were used to produce dry glues but not yet known.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung eines Trockenharzleimes, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Kolophonium mit ungefähr 0,5 bis 5 Gewichtsprozent (mit Bezug auf das Kolophonium) eines flüssigen Kohlenwasserstoffs und ungefähr 15 bis 30 Gewichtsprozent (mit Bezug auf das Kolophonium) Natriumaluminat vermischt. Während oder nach dem Vermischen kann man erhöhte Temperatur anwen-The present invention now relates to a method for producing a dry resin glue, which thereby is characterized in that one rosin with about 0.5 to 5 percent by weight (with respect to the rosin) of a liquid hydrocarbon and about 15 to 30 percent by weight (with respect to the rosin) Sodium aluminate mixed. During or after mixing, an elevated temperature can be used.

809 597/518809 597/518

3 43 4

den; ferner kann man dem Gemisch während oder nach erstklassigen Harzleim, auf Trockensubstanz berechnet,the; You can also use the mixture during or after first-class resin glue, calculated on dry matter,

dem Mischen Wasser zusetzen, das dann wieder abge- mindestens 30°/0. Der erfindungsgemäße Leim ist prak-Add water to the mixing, which is then reduced again at least 30 ° / 0 . The glue according to the invention is practically

dampft wird. Die Eigenschaften des Produktes sind, je tisch unempfindlich gegenüber den Härtebildnern desis steaming. The properties of the product are, depending on the table, insensitive to the hardness components of the

nach diesen verschiedenen Ausführungsformen des Her- Wassers, Luftfeuchtigkeit und hohen Trockentempera-according to these different embodiments of the water, humidity and high dry temperature

stellungsverfahrens, etwas verschieden. Als flüssiger 5 türen. In kaltem Wasser ist er gut löslich. Er verteilt sichposition procedure, somewhat different. As a liquid 5 doors. It is readily soluble in cold water. He spreads out

Kohlenwasserstoff kommt insbesondere Leuchtpetrol in in der Papiermasse gut und rasch und ist in neutralemHydrocarbon, in particular, light petrol comes in well and quickly in the paper pulp and is in neutral

Frage, dessen Menge jedoch des Geruches wegen 5 Ge- Milieu fällbar.Question, the amount of which, however, can be precipitated due to the smell due to 5 ge environment.

wichtsprozent, bezogen auf das Harz, nicht überschreiten g · _jei ιweight percent, based on the resin, do not exceed g · _j e i ι

soll. Das Natriumaluminat wird vorzugsweise in einer 'target. The sodium aluminate is preferably in a '

Menge von 25 Gewichtsprozent mit Bezug auf das Harz i° In einem offenen Schmelzkessel mit Dampfmantel undAmount of 25 percent by weight with respect to the resin i ° In an open melting kettle with steam jacket and

verwendet. Rührwerk nach üblicher Bauart werden 100 kg KoIo-used. Agitator of the usual design is 100 kg KoIo-

Erfolgt das Vermischen kalt und in Abwesenheit von phonium mit 2 bis 3 1 Leuchtpetrol geschmolzen und auf Wasser, beispielsweise durch kontinuierliches oder ansatz- höchstens 95° C erhitzt. Zur Schmelze gibt man portionenweises Vermählen der Komponenten in einer Kugel- oder weise 25 kg trockenes, feingemahlenes Natriumaluminat. Stangenmühle, so erhält man ein etwas hygroskopisches 1S Nach weiterem Rühren während etwa 15 Minuten entPulver. Dieses stellt einen sehr billigen und brauchbaren leert man die entstandene Schmelze. Sie erstarrt, je nach Trockenleim mit guter Leimwirkung dar, welcher vor Harzsorte, bei etwa 45 bis 5O0C vollständig unter Bildung dem Gebrauch, d. h. vor der Zugabe zur Papiermasse, mit eines spröden Klinkers. Dieser wird in einer Schlagmühle Wasser angemacht werden muß. Das Pulver stellt ein feingemahlen, gesichtet und in Papiersäcke verpackt,
physikalisches Gemisch dar. Bei Anwesenheit von Feuch- 20 Zur Verwendung wird der Trockenleim vor der Zugabe tigkeit treten Reaktionen zwischen dem Natriumaluminat zum Papierbrei in kaltem Wasser gelöst, wobei man auf und dem Kolophonium auf, die jedoch unerwünscht sind. 30 Teile Trockenleim 70 Teile Wasser verwendet. Es ent-
If the mixing is carried out cold and in the absence of phonium, melted with 2 to 3 liters of light petrol and heated to water, for example by continuous or batchwise at most 95 ° C. The components are milled in portions in a ball or 25 kg of dry, finely ground sodium aluminate to the melt. Rod mill, a somewhat hygroscopic 1 S is obtained. After further stirring for about 15 minutes, powder is removed. This represents a very cheap and usable one empties the resulting melt. It solidifies, depending on the dry glue with good sizing effect is that before resin places at about 45 to 5O 0 C completely to form the use, that is before addition to the paper pulp, with a brittle clinker. This will have to be mixed with water in a hammer mill. The powder represents a finely ground, sifted and packed in paper sacks,
A physical mixture. In the presence of moisture, the dry glue is used before the addition, reactions between the sodium aluminate and the pulp, dissolved in cold water, and the rosin, which, however, are undesirable. 30 parts dry glue 70 parts water used. It is

Eine bessere Feuchtigkeitsbeständigkeit erreicht man, steht eine stabile kolloidale Lösung mit außerordentlichA better moisture resistance is achieved if a stable colloidal solution is available with extraordinarily

wenn man das Leimpulver bei etwa 8O0C frittet und das hoher Leimkraft. Auf 1 kg Trockenleim werden 300 bisif you fry the glue powder at about 8O 0 C and the high glue power. For 1 kg of dry glue, 300 to

entstehende klinkerartige Produkt anschließend wieder 25 500 g Aluminiumsulfat benötigt,the resulting clinker-like product then requires 25 500 g of aluminum sulfate again,

vermahlt. Hierbei werden offenbar die Natriumaluminat- . .married. Apparently the sodium aluminate. .

teilchen vom Kolophonium umhüllt. Beispiel 2particles covered by rosin. Example 2

Einen qualitativ gleichwertigen Trockenleim erhält 100 kg Kolophonium in Form von kleinen Brocken man, wenn man Harz und Leuchtpetiol schmilzt, in die werden mit 2 1 Leuchtpetrol versetzt und mit 25 kg Na-Schmelze das Natriumaluminat einrührt und die erstarrte 3° triumaluminat in einer Kugelmühle vermählen. Das entSchmelze zerkleinert. stehende Pulver wird gesichtet und verpackt.A dry glue of the same quality is given 100 kg of rosin in the form of small chunks if you melt the resin and light petiol, 2 liters of light petrol are added to them and 25 kg of sodium melt stir in the sodium aluminate and grind the solidified 3 ° trium aluminate in a ball mill. That melts away crushed. standing powder is sifted and packaged.

Der Zusatz von Wasser während oder nach dem Mischen Dieser Trockenleim ist in der Anwendung und in derThe addition of water during or after mixing This dry glue is in the application and in the

bewirkt, daß nicht nur ein physikalisches Gemisch ent- Leimwirkung gleich wie der gemäß Beispiel 1 hergestelltehas the effect that not only a physical mixture has the same effect as that produced according to Example 1

steht, sondern daß auch chemische Reaktionen eintreten. Leim. Er ist jedoch als Pulver etwas stärker hygro-but that chemical reactions also occur. Glue. As a powder, however, it is somewhat more hygro-

Es wird vermutet, daß sich ein Gemenge aus einem 35 skopisch.It is believed that a mixture of a 35 scopic.

kleineren Teil Natriumresinat und einem größeren Teil Beispiel 3
kolloidalem Aluminiumresinat bildet, wobei das Natrium-
smaller part of sodium resinate and a larger part of Example 3
colloidal aluminum resinate, whereby the sodium

resinat als Schutzkolloid wirkt. Derart hergestellte 100 kg Harz werden mit 2 kg Leuchtpetrol und 25 kgresinat acts as a protective colloid. 100 kg of resin produced in this way are combined with 2 kg of light petrol and 25 kg

Trockenharzleime können der Papiermasse in trockenem Natriumaluminat vermählen. Das entstandene Leim-Dry resin glues can be ground to the paper pulp in dry sodium aluminate. The resulting glue

Zustand zugesetzt werden, müssen also vor der Verwen- 40 pulver wird anschließend bei etwa 8O0C gefrittet. EsState be added must therefore before Verwen- 40 powder is then fritted at about 8O 0 C. It

dung nicht mehr mit Wasser aufgerührt werden. entsteht nach dem Abkühlen ein Klinker, welcher fein-can no longer be stirred up with water. After cooling, a clinker is formed, which is finely

Die gleichen Reaktionen, die sich bei der Herstellung gemahlen wird.The same reactions that are ground down during manufacture.

des Trockenharzleims unter Zusatz von Wasser abspielen, Der fertige Trockenleim hat die gleichen Eigenschaftenof the dry resin glue with the addition of water, the finished dry glue has the same properties

treten bei dem in Abwesenheit von Wasser hergestellten wie das gemäß Beispiel 1 hergestellte Produkt.occur in the case of the product prepared in the absence of water such as the product prepared according to Example 1.

Produkt ein, wenn man es vor der Verwendung mit 45 Product if you have used it with 45

WTasser aufrührt, so daß bei allen Ausführungsformen im .Beispiel 4W ater T stirs so that in all embodiments in .Example 4

Moment der Zugabe des Produktes zur Papiermasse min- 100 kg Harz werden mit 2 kg Leuchtpetrol und 25 kgAt the moment the product is added to the paper pulp, at least 100 kg of resin are mixed with 2 kg of light petrol and 25 kg

destens ein Teil des Kolophoniums in Form von Alumi- Natriumaluminat feingemahlen und in einem Kneter mitat least part of the rosin in the form of aluminum-sodium aluminate finely ground and in a kneader with

niumresinat und etwas Natriumresinat vorliegt. Infolge 30 1 Wasser geknetet. Der gebildete Teig wird bei etwasodium resinate and some sodium resinate are present. As a result, kneaded 30 liters of water. The formed dough will be at about

des großen Anteils an Aluminiumresinat fällt der Leim 50 80°C getrocknet und vermählen.The large proportion of aluminum resinate, the glue falls 50 80 ° C, dried and ground.

auch in alkalischer Umgebung 100 ^0Ig auf die Papier- Der so hergestellte Trockenleim ist wegen des erforderfasern aus. Ein Zusatz von Aluminiumsulfat, wie er bei liehen Trocknungsprozesses teurer als die Produkte nach den bekannten Leimungsverfahren nötig ist, ist nicht den vorangehenden Beispielen; er hat aber den Vorteil, erforderlich. Es empfiehlt sich indessen, während dem daß er bei der Verwendung in der Papierfabrik nicht Leimen etwas Aluminiumsulfat zuzusetzen zur Korrektur 55 vorgelöst werden muß, sondern der Papiermasse in des Fabrikationswassers und zur Neutralisation des Faser- trockenem Zustand zugesetzt werden kann. Die Leimgemisches, da freie Alkalien das Papier schädigen, welche wirkung ist gleich wie bei den vorstehend beschriebenen Wirkung durch das in wäßriger Lösung infolge hydroly- Produkten. 100 ^ 0 Ig on the paper even in an alkaline environment. An addition of aluminum sulfate, as it is more expensive than the products required by the known sizing process in the case of borrowed drying processes, is not mentioned in the preceding examples; but he has the advantage of being required. It is advisable, however, not to have to add a little aluminum sulfate to glues when used in the paper mill for correction, but rather to add it to the paper pulp in the production water and to neutralize the dry fiber state. The glue mixture, since free alkalis damage the paper, which effect is the same as the effect described above due to the hydrolyte products in aqueous solution.

tischer Spaltung bekanntlich stark saure Aluminium- Beispiel 5strong acidic aluminum example 5 is known to occur in the same way as the cleavage

sulfat aufgehoben wird, wobei sich zudem größere Mengen 60sulfate is canceled, with larger amounts also being 60

von Aluminiumhydroxyd bilden, das wahrscheinlich als 100 kg Kolophonium werden feinstvermahlen und mitForm of aluminum hydroxide, probably as 100 kg rosin are finely ground and with

Träger die Leimpartikeln in feinster Verteilung auf die 21 Petrol und 25 kg Natriumaluminat in einem Gefäß mitCarry the glue particles in finest distribution on the 21 petrol and 25 kg sodium aluminate in a vessel

Fasern bringt und dadurch den Leimungsvorgang unter- Rührwerk in 250 1 kaltem Wasser gelöst. Es entsteht eineBrings fibers and thereby the sizing process under- agitator dissolved in 250 l of cold water. It creates a

stützt. Dispersion, die auf dem Walzen- oder im Sprühtrocknersupports. Dispersion on the roller or in the spray dryer

Neben der ungefähr 50 "/gigen Einsparung an Fällungs- 65 getrocknet und anschließend vermählen wird. DieserIn addition to the approximately 50 "/ g savings in precipitation, 65 is dried and then ground. This

mittel (Aluminiumsulfat), die mit dem erfindungsgemäß Trockenleim kann ebenfalls ohne vorheriges Lösen inmedium (aluminum sulfate), which can also be used with the dry glue according to the invention without prior dissolving in

hergestellten Harzleim erreicht wird, ist dieser gegenüber trockenem Zustand dem Papierstoff zugesetzt werden,resin size is achieved, this is to be added to the paper stock compared to the dry state,

gebräuchlichen Produkten auch an sich sparsamer im Diese Herstellungsweise ist aber trotz ihrer EinfachheitCommon products are also more economical in themselves. This production method is, however, despite its simplicity

Verbrauch. Zur Erzielung einer äquivalenten Leimung infolge der großen zu verdampfenden Wassermenge nochConsumption. To achieve an equivalent sizing due to the large amount of water to be evaporated

beträgt die Einsparung gegenüber einem gebräuchlichen 70 teurer als diejenige gemäß Beispiel 4.the saving compared to a conventional 70 is more expensive than that according to Example 4.

Der erfindungsgemäße Trockenleim kann natürlich auch iüT alle Zwecke Verwendung finden, für welche bisher Kolophoniumleim mit Erfolg verwendet worden ist.The dry glue according to the invention can of course also iüT all purposes can be used for which rosin glue has been used up to now has been used with success.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Herstellung eines Trockenleims, insbesondere für die Papierleimung, dadurch gekennzeichnet, daß man Kolophonium mit ungefähr 0,5 bis 5, vorzüglich 2 Gewichtsprozent eines flüssigen Kohlenwasserstoffs und 15 bis 30, vorzüglich 25 Gewichtsprozent Natriumaluminat, beides bezogen auf die Gewichtsmenge des Kolophoniums, vermischt.1. A method for producing a dry glue, in particular for paper sizing, characterized in that that one rosin with about 0.5 to 5, preferably 2 percent by weight of a liquid Hydrocarbon and 15 to 30, preferably 25 percent by weight sodium aluminate, both based on the amount by weight of rosin, mixed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischen unter Erhitzen auf höchstens 95° C erfolgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the mixing with heating to at most 95 ° C takes place. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mischen in Gegenwart von so viel Wasser vornimmt, daß eine Dispersion entsteht, welche man anschließend trocknet.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the mixing in the presence of makes so much water that a dispersion is formed, which is then dried. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch nachträglich durch Erhitzen auf 80° C gefrittet wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the mixture is subsequently carried out Heating to 80 ° C is fritted. 5. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch nachträglich mit wenig Wasser knetet und anschließend trocknet.5. The method according to claim 1, 2 or 4, characterized in that the mixture is subsequently knead with a little water and then dry. 809 597/518 8'.809 597/518 8 '.
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Cited By (3)

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