DE2240396C3 - Means and process for the neutral sizing of chalk-filled papers, cardboard and other cellulose-containing materials - Google Patents

Means and process for the neutral sizing of chalk-filled papers, cardboard and other cellulose-containing materials

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DE2240396C3
DE2240396C3 DE19722240396 DE2240396A DE2240396C3 DE 2240396 C3 DE2240396 C3 DE 2240396C3 DE 19722240396 DE19722240396 DE 19722240396 DE 2240396 A DE2240396 A DE 2240396A DE 2240396 C3 DE2240396 C3 DE 2240396C3
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Description

3535

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur NeutraUeimung kreidegefüllter Papiere, Pappen und anderer cellulosehaltiger Materialien sowie ein *° Verfahren zu seiner Herstellung.The present invention relates to a means for resizing chalk-filled papers and cardboard and other cellulosic materials as well as a * ° Process for its manufacture.

Bei der Leimung von Papier, Karton oder Pappe wird bekanntlich deren Flüssigkeksaufnahme oder -durchdringung reduziert. Dadurch wird Papier beschreibbar und ein zu rasches Eindringen von aufgebrachter Streichfarbe vermieden. Eine große Rolle spielt die Leimung weiterhin bei der Verwendung von Papier als Druckträger, insbesondere im Offsetdruck.When paper, cardboard or paperboard is glued, their liquid biscuit absorption or penetration reduced. This makes paper writable and too rapid penetration of the applied paper Coating color avoided. Sizing continues to play a major role when using Paper as a printing medium, in particular in offset printing.

Zur Papierleimung werden in vielen Fällen schwach bis stark verseifte Kolophoniumharze eingesetzt. Ausfällung und Fixierung dieser Harze auf die Cellulosefasern erfolgt üblicherweise mit Hilfe von Aluminiumsulfat, und zwar in einem pH-Bereich zwischen, etwa 4,0 und 5,0. Das hat zur Folge, daß die gebildeten Papiere und die cellulosehaltigen Suspensionen freie Säure enthalten und dementsprechend auch eine saure Reaktionsweise zeigen. Aus diesem Grunde kann die wirtschaftlich besonders interessante Kreide, die sich unterhalb eines pH-Werts von 6,5 zersetzt, als Füllstoff nicht verwendet werden.In many cases, weakly to strongly saponified rosins are used for paper sizing. Precipitation and fixation of these resins on the cellulose fibers is usually done with the help of aluminum sulfate, namely in a pH range between, about 4.0 and 5.0. As a result, the educated Papers and the cellulose-containing suspensions contain free acid and accordingly also an acidic one Show responsiveness. For this reason, the economically particularly interesting chalk that decomposes below a pH value of 6.5, cannot be used as a filler.

Diesaure Leimungsweise mit Kolophoniumharzen hat aber auch noch andere Nachteile. So werden durch den Säuregehalt Alterungsbeständigkeit und mechanische Festigkeiten der Papiere herabgesetzt. Auch wird in vielen Fällen die Druckfarbenaufnahme verzögert. s Darüberhinaus kommt es wegen der sauren Betriebsweise im verstärkten Maße zu Korrosionserscheinuneen an Sieben und Maschinenteilen.This acidic way of gluing with rosins also has other disadvantages. The acid content reduces the aging resistance and mechanical strength of the paper. In many cases, the uptake of printing ink is also delayed. In addition, due to the acidic mode of operation, there is an increased level of corrosion on sieves and machine parts.

60 Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, Leimungsmittel auf Basis von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren bzw. deren Alkalisalzen einzusetzen. So werden gemäß der belgischen Patentschrift 6 56 691 unveiseifte Fettsäuren in Mischung mit einem geeigneten Stabilisator wie Polyvinylalkohol, Gelatine, Casein oder Natriumsalz der Carboxymethylcellulose verwendet und nach der USA.-Patentschrift 34 03 100 gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren in Mischung mit einem Acroleinpolymerisat. 60 It has also already been proposed to use sizing agents based on saturated and / or unsaturated fatty acids or their alkali salts. For example, according to Belgian patent specification 6 56 691, unsaturated fatty acids are used in a mixture with a suitable stabilizer such as polyvinyl alcohol, gelatin, casein or the sodium salt of carboxymethyl cellulose, and according to US patent specification 34 03 100 saturated and / or unsaturated fatty acids are used as a mixture with an acrolein polymer.

Aus der USA.-Patentschrift 33 92 085 sind schließlich noch Leimungsmittel auf Fettsäurebasis bekannt, mit deren Hilfe zwar die Alkalibeständigkeit von cellulosehaltigen Materialien verbessert werden kann, die jedoch hinsichtlich ihrer Fällbarkeit und Fixierbarkeit nicht zufriedenstellend sind. Letzteres ist insbesondere dann der Fall, wenn die Leimungsmittel auch verseifte ungesättigte Fettsäuren, nachstehend auch als verseifte ölfettsäuren bezeichnet, enthalten. Auch sinkt mit zunehmendem Gehalt an ungesättigten Fettsäuren im Leimungsmittel die Alkalibeständigkeit der cellulosehaltigen Materialien.Finally, sizing agents based on fatty acids are known from US Pat. No. 33 92 085, with the help of which the alkali resistance of cellulosic materials can be improved however, are not satisfactory in terms of their precipitability and fixability. The latter is particular then the case when the sizing agent also saponified unsaturated fatty acids, hereinafter also referred to as saponified called oil fatty acids. As the unsaturated fatty acid content increases, im also decreases Sizing agents the alkali resistance of cellulosic materials.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, die Fällbarkeit und Fixierbarkeit von Leimungsmitteln, bestehend aus wäßrigen Dispersionen von Alkalisalzen gesättigter und/oder ungesättigter Fettsäuren so zu verbessern, daß mit ihnen in jeder Hinsicht ein guter Neutralleimungseffekt erzielt wird.The object of the present invention was therefore to determine the precipitability and fixability of sizing agents, consisting of aqueous dispersions of alkali salts of saturated and / or unsaturated fatty acids to be improved in such a way that a good neutral sizing effect is achieved with them in every respect.

Wie sich überraschenderweise gezeigt hat, kann die gestellte Aufgabe mit einem Leimungsmittel gelöst werden, das aus einer wäßrigen Dispersion besteht, die 50 bis 95 Gewichtsprozent einer ganz oder mindestens bis zu 50% verseiften ölfettsäure und 50 bis 5 Gewichtsprozent des Alkalisalzes einer hochverätherten Carboxymethylcellulose enthält. Die erfindungsgemäß eingesetzten Fettsäuren können sowohl geradkettig als auch verzweigtkettig sein. Auch können sie bis zu 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Fettsäuren, gesättigter Natur sein. Für den Erfindungsgegenstand ist es dabei ohne Bedeutung, ob natürlich vorkommende oder synthetisch hergestellte Fettsäuren verwendet werden. So kann beispielsweise die Verwendung natürlich vorkommender flüssiger ölsäure wie Rübölfettsäure aus wirtschaftlichen Gründen von besonderem Vorteil sein.As has surprisingly been shown, the problem posed can be achieved with a sizing agent, which consists of an aqueous dispersion containing 50 to 95 percent by weight of a wholly or at least up to 50% saponified oil fatty acid and 50 to 5 percent by weight of the alkali salt of a highly etherified one Contains carboxymethyl cellulose. The fatty acids used according to the invention can be straight-chain as well as being branched. They can also be up to 20 percent by weight, based on the fatty acids, more saturated Be nature. For the subject matter of the invention, it is irrelevant whether they occur naturally or synthetically produced fatty acids can be used. For example, you can use it of course Occurring liquid oleic acid such as rapeseed oil fatty acid is of particular importance for economic reasons Be an advantage.

Die Verwendung teilverseifter ungesättigter Fettsäuren in Leimungsmitteln ist, wie bereits erwähnt, aus der USA.-Patentschrift 33 92 085 bekannt. Diese vorbekannten Mittel enthalten jedoch zum Unterschied von dem erfindungsgemäßen Mittel keine Alkalisalze hochverätherter Carboxymethylcellulose und bestehen im wesentlichen aus den Alkalisalzen gesättigter Fettsäuren. Daß durch den Zusatz eines Alkalisalzes einer hochverätherten Carboxymethylcellulose ein derart guter Effekt auf das ausschließlich oder im wesentlichen aus verseiften ölfettsäuren bestehende Leimungsmittel erzielbar ist, konnte aus der USA.-Patentschrift 33 92 085 weder abgeleitet noch vorhergesehen werden. Der mit dem erfindungsgemäßen Mittel erzielbare günstige Effekt wird an Hand der nachstehenden Versuchsergebnisse demonstriert:The use of partially saponified unsaturated fatty acids in sizing agents is, as already mentioned, from US Pat. No. 33 92 085 known. However, these previously known means contain the difference no alkali salts of highly etherified carboxymethyl cellulose from the agent according to the invention and consist essentially of the alkali salts of saturated fatty acids. That by adding a Alkali salt of a highly etherified carboxymethyl cellulose such a good effect on the exclusively or sizing agents consisting essentially of saponified oil fatty acids can be obtained from the U.S. Patent 33 92 085 cannot be derived or foreseen. The one with the invention Medium achievable beneficial effect is demonstrated on the basis of the following test results:

Hergestellt werden holzhaltige, kreidcgefüllte Papiere, und zwar besteht der Faserstoffeintrag jeweils aus 50 Gewichtsteilen Zellstoff, 50 Gewichtsteilen Holzschliff und 10 Gewichtsteilen Kreide. Um mit den daraus hergestellten Papieren eine Tintenschwimmdauer von 5 min zu erzielen, werden folgende Leimungsmittelmengen, bezogen auf Faserstoff, benötigt:Wood-containing, chalk-filled papers are produced, and the fibrous material is introduced in each case from 50 parts by weight of cellulose, 50 parts by weight of ground wood and 10 parts by weight of chalk. To with To achieve an ink swim time of 5 min for the papers made from it, the following amounts of sizing agent are used, related to fiber, required:

bei Verwendung von 100 GT verseifter Rübölfettsäure ohne CMC—Na (Natriumsalz der Carboxymethylcellulose) 1,5 Gewichtsprozent Leimungs-Ejittel when using 100 pbw of saponified rapeseed oil fatty acid without CMC-Na (sodium salt of carboxymethyl cellulose) 1.5 percent by weight sizing agent

bei Verwendung von 90 GT verseifter Rübölfettsäure und 10 GT CMC—Na 1,2 Gewichtsprozent Leimungsmittelwhen using 90 pbw of saponified rapeseed oil fatty acid and 10 pbw of CMC — Na 1.2 percent by weight Sizing agents

bei Verwendung von 80 GT verseifter Rübölfettsäure und 20 GT CMC—Na 1,0 Gewichtsprozent Leimungsmittelwhen using 80 pbw of saponified rapeseed oil fatty acid and 20 pbw CMC-Na 1.0 weight percent sizing agent

bei Verwendung von 70 GT verseifter Rübölfettsäure und 30 GT CMC—Na 0,85 Gewichtsprozent Leimungmittelwhen using 70 pbw of saponified rapeseed oil fatty acid and 30 pbw of CMC — Na 0.85 percent by weight Sizing agents

a) bei Verwendung von 100 GT verseifter Rübölfett- stellt hat, werden öisäuren vorteilhafterweise mita) when using 100 pbw of saponified rapeseed oil fat, oleic acids are advantageously used

Kalilauge verseift, da hierbei eine besonders gute Fließfähigkeit der Leimungsdisperison erreicht wird. Erforderlichenfalls kann die Fließfähigkeit auch in an sich bekannter Weise durch Zugabe viskositätsvermindernder Stoffe, z. B. Harnstoff oder Dicyandiamid, verbessert werden. Die Anzahl der C-Atome i;i den verseiften ölfettsäuren beträgt 12 bis 24.Potassium hydroxide is saponified, since this achieves a particularly good flowability of the sizing dispersion. If necessary, the flowability can also be increased in a manner known per se by adding viscosity-reducing agents Substances, e.g. B. urea or dicyandiamide can be improved. The number of carbon atoms i; i den saponified oil fatty acids is 12 to 24.

An dieser Stelle wird weiter darauf hingewiesen, daß ίο die verseiften Fettsäuren selbstverständlich auch als Mischungen, z. B. Gemische aus ölfettsäuren mit 16 bis 20 C-Atomen, eingesetzt werden können. Auch kann ein Teil der Fettsäuren durch andere hydrophobierend wirkende Stoffe ersetzt werden, z. B. ParaffineAt this point it is further pointed out that ίο the saponified fatty acids of course also as Mixtures, e.g. B. Mixtures of oil fatty acids with 16 to 20 carbon atoms can be used. Also some of the fatty acids can be replaced by other substances with a hydrophobic effect, e.g. B. Paraffins

(Die vorstehenden Angaben beziehen sich auf unge- 15 und Wachse. Auch können in die wäßrige Dispersion reinigte CMC—Na mit etwa 55 Gewichtsprozent an weitere in der Papierindustrie übliche Hilfsstoffe einwirksamer Substanz, 40 Gewichtsprozent Salze und gebracht werden, z. B. Stärken, Methylcellulosen, 5% Wasser. Der Verseifungsgrad der Rübölfettsäure Farbstoffe, Fungizide und andere, liegt bei etwa 70%.) An Hand der nachstehenden Beispiele wird nunmehr(The above information relates to waxes and waxes. They can also be used in the aqueous dispersion cleaned CMC-Na with about 55 percent by weight of other auxiliaries customary in the paper industry more effectively Substance, 40 percent by weight salts and brought, e.g. B. starches, methyl celluloses, 5% water. The degree of saponification of rapeseed oil fatty acids, dyes, fungicides and others, is around 70%.) The following examples will now be used

Der gemäß Tabelle mit CMC—Na erzielte tech- 20 der Gegenstnad der Erfindung näher erläutert. Die nische Effekt, nämlich verbesserte Leimung trotz Mengenangaben in den Beispielen beziehen sich, wenn abnehmendem Gehalt an verseifter Rübölfettsäure,
muß als überraschend angesehen werden und stellt
einen echten technischen Fortschritt dar.
The tech- nology achieved according to the table with CMC-Na is explained in more detail. The niche effect, namely improved sizing in spite of the quantities given in the examples, relate to a decrease in the content of saponified rapeseed oil fatty acid.
must be viewed as surprising and poses
represents a real technical advance.

Aus dem Stand der Technik war ohne erfinderisches »5 Zutun weiterhin nicht ableitbar, daß Leimungsmittel auf Fettsäurebasis im Neutralbereich erst dann in zufriedenstellender Weise ausgefällt und auf die Cellulosefasern fixiert werden, wenn die Fettsäuren ungesättigt sind, einen höheren Verseifungsgrad aufweisen und darüberhinaus in Mischung mit einem Alkalisalz einer hochverätherten Carboxymethylcellulose eingesetzt werden. Die Bedeutung des Verseifungsgrades ergibt sich aus folgenden Vergleichsversuchen: i fThere was no inventive concept from the prior art »5 In addition, it cannot be deduced that sizing agents based on fatty acids in the neutral range are only then in satisfactorily precipitated and onto the cellulosic fibers are fixed, if the fatty acids are unsaturated, have a higher degree of saponification and in addition used in a mixture with an alkali salt of a highly etherified carboxymethyl cellulose will. The significance of the degree of saponification results from the following comparative tests: i f

nicht anders festgelegt, auf Gewichtsteile.not otherwise specified, in parts by weight.

Beispiel 1
Es wird ein Ansatz hergestellt aus
example 1
An approach is made from

145 dest. Rübölfettsäure145 dist. Rapeseed oil fatty acid

35 handelsübliche Carboxymethylcellulose
(Tylose CBS 30®)
35 commercially available carboxymethyl cellulose
(Tylose CBS 30®)

20 KOH (fest)
800 heißes Wasser von etwa 80C
20 KOH (solid)
800 hot water of about 80C

Die Vermischung erfolgt unter intensivem Rühren bei einer Temperatur zwischen 70 und 80X (1 h).Mixing takes place with vigorous stirring at a temperature between 70 and 80X (1 h).

g g gg g g

Bei gleichem Stoffeintrag wie bei den vorstehenden 35 Dabei erfolgt Lösung der Carboxymethylcellulose, dieWith the same introduction of substances as in the preceding 35, the carboxymethyl cellulose is dissolved, which

i ih Nil li d Vifi ih Nil li d Vif

4545

Untersuchungen werden zur Leimung Mittel eingesetzt, die sich nur im Verseifungsgrad der Fettsäuren voneinander unterscheiden. Dir eingearbeitete Menge an CMC—Na beträgt im Leimungsmittel jeweils 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Faserstoff. Um mit den hergestellten Papieren eine Tintenschwimmdauer von 5 min zu erzielen, wprden folgende Leimungsmittelmengen, bezogen auf Faserstoff, benötigt:Investigations are used for sizing agents, which are only in the degree of saponification of the fatty acids differ from each other. The amount of CMC — Na incorporated in the sizing agent is in each case 20 percent by weight, based on the fiber. To get an ink swim time with the papers produced of 5 minutes, the following amounts of sizing agent, based on fiber, would be required:

bei 50% verseifter Rübölfettsäurewith 50% saponified rapeseed oil fatty acid

1,4% Leimungsmittel bei 60% verseifter Rübölfettsäure1.4% sizing agent with 60% saponified rapeseed oil fatty acid

1,2 % Leimungsmiitel bei 70% verseifter Rübölfettsäure1.2% sizing agent with 70% saponified rapeseed oil fatty acid

1,0% Leimungsmittel bei 80 % verseifter Rübölfettsäure1.0% sizing agent with 80% saponified rapeseed oil fatty acid

0,9% Leimungsmittel bei 90% verseifter Rübölfettsäure0.9% sizing agent with 90% saponified rapeseed oil fatty acid

0,8% Leimungsmittel0.8% sizing agent

Die Vergleichsergebnisse zeigen, daß mit steigendem Verseifungsgrad die Leimungsmittelmenge nahezu auf die Hälfte herabgesetzt wird.The comparison results show that with increasing degree of saponification, the amount of sizing agent almost increases half is reduced.

Wie bereits erwähnt wurde, ist zur Erzielung eines guten Neutralleimungseffekts ein höherer Verseifungsgrad der ölfettsäure erforderlich. Erfindungsgemäß beträgt er mindestens 50%, liegt aber vorzugsweise zwischen 70 und 90%. Die Verseifung der Fettsäure wird mittels Alkalihydroxiden oder Ammoniumhydroxid durchgeführt. Sie kann sowohl bei Zimmerin Form ihres Natriumsalzes vorliegt und Verseifung der Fettsäuren. Anschließend wird die Dispersion abgefüllt und erkalten gelassen.As already mentioned, a higher degree of saponification is required to achieve a good neutral sizing effect the oil fatty acid required. According to the invention, it is at least 50%, but is preferably between 70 and 90%. The saponification of the fatty acid is carried out by means of alkali hydroxides or ammonium hydroxide accomplished. It can be present both in the form of its sodium salt and in saponification of fatty acids. The dispersion is then bottled and left to cool.

Beispiel 2
Es wird folgender Ansatz gemacht
Example 2
The following approach is taken

100 dest. Rübölfettsäure
35 handelsübliche Carboxymethylcellulose
45 Paraffin (Erwsichungspunkt 54/56 C)
15 KOH (fest)
5 Harnstoff
100 dist. Rapeseed oil fatty acid
35 commercially available carboxymethyl cellulose
45 paraffin (melting point 54/56 C)
15 KOH (solid)
5 urea

800 heißes Wasser von etwa 8O0C800 hot water of about 8O 0 C

Die Dispergierung erfolgt wie oben beschrieben.The dispersion takes place as described above.

B eispi el 3
Man gibt zusammen
Example 3
One gives together

140 dest. Rübölfettsäure
30 handelsübliche Carboxymethylcellulose
140 dist. Rapeseed oil fatty acid
30 commercially available carboxymethyl cellulose

(Tylose CBS 70®)
15 KOH (fest)
10 Triäthanolamin
5 Dicyandiamid
800 heißes Wasser von etwa 80°C
(Tylose CBS 70®)
15 KOH (solid)
10 triethanolamine
5 dicyandiamide
800 hot water of about 80 ° C

Die Verarbeitung erfolgt wie oben angegeben.The processing takes place as indicated above.

___ _ Die nach den Beispielen hergestellten Leimungs-___ _ The sizing produced according to the examples

teJmperäturenrbeispieisweisernit Ammoniümhydroxid, 6s mittel sind fließfähig und eignen sich vorzüglich zur als auch bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise Herstellung kreidegefüllter Papiere, selbst dann, wenn mit Alkalihydroxiden bei Temperaturen zwischen die Papiermasse aus stark holzhaltigen Anteilen be-70 und 8O0C, erfolgen. Wie sich weiterhin herausge- steht und hohe Füllstoffeinträge erforderlich sind.te J mperäturenrbeispieisweisernit Ammoniümhydroxid, 6s medium are fluid and are very useful for and at elevated temperatures, for example producing chalk filled papers, even if with alkali hydroxides at temperatures between the paper pulp from highly wood-containing fractions be-70 and 8O 0 C occur. How it continues to emerge and how high filler inputs are required.

Beispiel 4
Die Ausgangsstoffe
Example 4
The starting materials

150 dest. Küböifetisäsjre
35 handelsübliche Carboxymethylcellulose
150 dist. Küböifetisäsjre
35 commercially available carboxymethyl cellulose

(Tylose CBS 30®)
5 Harnstoff
(Tylose CBS 30®)
5 urea

werden vermischt mit
775 kaltem Wasser.
are mixed with
775 cold water.

Nach inniger Verteilung gibt man portionsweise hinzuAfter intimate distribution, it is added in portions

35 Ammoniak (25 %ig)35 ammonia (25%)

und rührt weiter, bis eine dünnflüssige Dispersion entsteht.and stir until a thin liquid dispersion is formed.

Beispiel SExample p

Im Versuchslabor wird ein holzhaltiges kreidegefülltes Papier auf einer Papiermaschine hergestellt. Der Faserstoffeintrag besteht ausA wood-containing chalk-filled Paper made on a paper machine. The fiber input consists of

50 gebleichtem Fichtensulfitzellstoff (35°S.R.)und 50 gebleichtem Holzschliff (stippenfrei aufgegeschlagen). 50 bleached spruce sulphite pulp (35 ° S.R.) And 50 bleached wood pulp (whipped free of specks).

An Füllstoff werden zugegeben
20 handelsübliche Kreide.
At filler are added
20 commercially available chalk.

Nach inniger Durchmischung werdenAfter thorough mixing, be

1,5 Neutralleimungsmittel nach Beispiel I und
4,0 Aluminiumsulfat zugegeben, beide in Form einer 10%igen wäßrigen Lösung.
1.5 neutral sizing agents according to Example I and
4.0 aluminum sulfate was added, both in the form of a 10% strength aqueous solution.

Im Stoffauflauf stellt sich ein pH-Wert von 6,9 ein. Die Konzentration der Feststoffe in der Leimungsbütte beträgt 2,5%, im Stoffauflauf etwa 1,0%.A pH of 6.9 is established in the headbox. The concentration of solids in the sizing tank is 2.5%, in the headbox about 1.0%.

Das neutralgeleimte Papier läuft störungsfrei über die Papiermaschine. Es wird ein Papier mit einem Flächengewicht von 84,6 g/m2 erhalten, das bei der Überprüfung des Leimungsgrades folgende Werte ergibt: (Die Prüfung wurde gemäß den Normen mit Prüftinte vorgenommen, deren pH-Einstellung bei 1,8 ±0,1 liegt).The neutrally sized paper runs smoothly over the paper machine. A paper with a weight per unit area of 84.6 g / m 2 is obtained which, when the degree of sizing is checked, gives the following values: (The test was carried out in accordance with the standards with test ink, the pH of which was 1.8 ± 0.1 located).

wird, wurde die Leimungsresistenz gegenüber aciditätsmäßig verschieden eingestellten Prüftinten nach DlN 53 126 überprüft. Verwendet wurde hierzu das nach Beispiel 6 hergestellte Papier. Aus den optisch erhaltenen Durchdringungswerten mit dem Zeitablauf der Tinteneinwirkung unterschiedlicher pH-Einstellungen ergaben sich folgende Daten:, the sizing resistance to test inks with different levels of acidity was determined DlN 53 126 checked. The paper produced according to Example 6 was used for this purpose. From the optically Penetration values obtained with the lapse of time after exposure to the ink at different pH settings the following data resulted:

Eingestellter pH-Wert der PrüftinteHired pH of the Test ink

0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0

Die Tabelle zeigt, daß die Leimung bei Berührung mit Flüssigkeiten über einen weiten pH-Bereich stabil ist.The table shows that the sizing is stable over a wide pH range on contact with liquids is.

Beispiel 7Example 7

In Tinten mit verschiedenem pH-Wert wurden Prüfstreifen für 30 min eingehängt und danach die Steighöhen ausgemessen. Für das nach Beispiel 4 hergestellte Papier ergaben sich folgende Meßwerte:Test strips were hung in inks with different pH values for 30 minutes, followed by the heights to be risen measured. The following measured values were obtained for the paper produced according to Example 4:

DurchdringungsdauerPenetration time (see)(lake) LeimungsgradDegree of sizing 0,10.1 bis zum Halbwertup to half value 4141 4,84.8 (min)(min) 3030th ff 11,911.9 1111th >50> 50 22 >50> 50 66th >50> 50 >30> 30 >50> 50 >30> 30 >50> 50 >30> 30 >50> 50 >30> 30 >50> 50 >30> 30 >30> 30 >30> 30

EingestellterHired StreifensaughöheStrip suction height pH-Wert derpH of the nach 30 minafter 30 min PrüftinteTest ink (mm)(mm) 2,02.0 4,74.7 3,03.0 4,54.5 4,04.0 4,04.0 5,05.0 3,03.0 6,06.0 2,02.0

Schwimmdauer
S (min)
Swimming time
S (min)

Oberseite
32,15
Top
32.15

Unterseite
25,06
bottom
25.06

Hieraus wurde der Leimungsgrad gemäß ZeIlcheming-Merkblatt V/15/60 errechnet, wonach beiThis was used to determine the degree of sizing according to the ZeIlcheming data sheet V / 15/60 is calculated, according to which at

/ = 1 bis 10 von einer schwachen Leimung, bei
/=10 bis 20 von einer mittleren Ltimung, bei
/ = > 20 von einer starken Leimung gesprochen wird.
/ = 1 to 10 from a weak sizing, at
/ = 10 to 20 of an average lime, at
/ => 20 is referred to as a strong glue.

Daraus ergaben sich folgende Werte: Die Steighöhe in einem ungeleimten Papier betrug im Vergleichsversuch 50,0 mm.
45
This gave the following values: The height of rise in unsized paper was 50.0 mm in the comparative experiment.
45

Beispiel 8Example 8

Die flächenmäßige Benetzung und Durchdringung wurde nach dem Cobb-Text [Handbuch der Papier- und Pappenfabrikation (Papierlexikon), Sandig-Verlag KG Wiesbaden 1962, S. 234ff.] gemessen. Normalerweise wird zu diesem Test destilliertes Wasser benutzt, in Anlehnung an die Versuchsmethodik der Beispiele 6 und 7 wurde hier wiederum die pH-Einstellung modifiziert.The surface wetting and penetration was according to the Cobb text [Handbuch der Papier- and paperboard manufacture (paper dictionary), Sandig-Verlag KG Wiesbaden 1962, p. 234ff.]. Distilled water is normally used for this test, based on the experimental method of Examples 6 and 7, the pH setting was here again modified.

Leimungsgrad
/
Degree of sizing
/

Oberseite
35,0
Top
35.0

Unterseite
30,95
bottom
30.95

pH-Einstellung des WasserspH adjustment of the water

Cobb-Wert nach 60 seeCobb value after 60 see

Es wurde demgemäß eine sehr starke Leimung erreicht.Accordingly, very strong sizing was achieved.

Beispiel 6Example 6

Unter Verwendung des Leimungsgradprüfers PLG, der von der Fa. K. Schröder KG, Weinheim, vertriebenUsing the PLG sizing level tester sold by K. Schröder KG, Weinheim

0,50.5 132132 1,01.0 111111 1,51.5 6666 2,02.0 23,523.5 2,52.5 2222nd 3,03.0 2020th 4,04.0 19,519.5 5,05.0 1919th 6,06.0 18,518.5 7.07.0

:h as :h uf: h as: h uf

Noch bemerkenswerter als die vorstehenden Ergebnisse ist die hohe Alkalibeständigkeit. In Weiterführung des Cobb-Tests wurden Messungen mit Wasser alkalischer Einstellung durchgeführt, deren Ergebnisse nachfolgend aufgezeichnet sind:More remarkable than the above results is its high alkali resistance. In continuation of the Cobb test, measurements were carried out with water alkaline, the results of which the following are recorded:

pH-Einstellung des WasserspH adjustment of the water

Cobb-Wert nach 60 seeCobb value after 60 see

8,08.0 1919th 9,09.0 19,519.5 10,010.0 23,523.5

11,0
12,0
12,5
11.0
12.0
12.5

30
42
61
30th
42
61

Zwar ist, je stärker man in das alkalische Gebiet kommt, wiederum ein Anstieg der Werte zu verzeichnen, aber selbst bei pH = 11,0 liegt der Wert in einer Größenordnung, bei der man noch von einer HaIbleimung sprechen kann. Somit kann für diese Art dei Leimung auch eine gewisse Alkalistabilität geltend gemacht werden, welche insbesondere für Streichrohpapiere von besonderer Bedeutung ist.The more you get into the alkaline area, the more the values increase, but even at pH = 11.0, the value is in an order of magnitude at which one can still expect a half-gluing can speak. A certain alkali stability can therefore apply to this type of sizing are made, which is particularly important for coating base papers.

«09682/221«09682/221

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Mittel zur NeutraUeimung kreidegefüllter Papiere, Pappen und anderer cellulosehaltiger Materialien mit wäßrigen Dispersionen von Alkalisalzen gesättigter und/oder ungesättigter Fettsäuren, die 12 bis 24 C-Atome aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion 50 bis 95 Gewichtsprozent einer gan*. oder mindestens bis zu 50% verseiften ölfettsäure und 50 bis 5 Gewichtsprozent des Alkalisalzes einer hochverätherten Carboxymethylcellulose enthält.1. Agent for resizing chalk-filled papers, cardboard and other cellulose-containing materials with aqueous dispersions of alkali salts of saturated and / or unsaturated fatty acids, the Have 12 to 24 carbon atoms, characterized in that that the aqueous dispersion 50 to 95 percent by weight of a gan *. or at least up to 50% saponified oil fatty acid and 50 to 5 percent by weight of the alkali salt of a contains highly etherified carboxymethyl cellulose. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalisalz einer hochverätherten Carboxymethylcellulose in Mengen von 10 bis 35 Gewichtsprozent enthalten ist.2. Means according to claim 1, characterized in that the alkali salt is a highly etherified Carboxymethyl cellulose is contained in amounts of 10 to 35 percent by weight. 3. Verfahren zur Herstellung des Leimungsmittels gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölfettsäuren mit der Lö- ao sung eines Alkalihydroxids oder Ammoniumhydroxids dispergiert und mit einer hochverätherten Carboxymethylcellulose vermischt werden.3. A process for the preparation of the sizing agent to claims 1 and 2, characterized in that the oil fatty acids with the solu- ao solution of an alkali hydroxide or ammonium hydroxide are dispersed and mixed with a hochverätherten according carboxymethylcellulose. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verseifung der Fettsäuren mit a5 Kaliumhydroxid bei einer Temperatur von 70 bis 80 C durchgeführt wird.4. The method according to claim 3, characterized in that the saponification of the fatty acids with a 5 potassium hydroxide is carried out at a temperature of 70 to 80 C. 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verseifung der Fettsäuren mit Ammoniumhydroxid bei Zimmertemperatur durchgeführt wird.5. The method according to claim 3, characterized in that the saponification of the fatty acids with Ammonium hydroxide is carried out at room temperature.
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