DE2240396A1

DE2240396A1 - Neutral size for chalk-filled paper, cardboard etc - comprising an aq dispel-dispersion of a saponified fatty acid and a carboxylated polymer

Info

Publication number: DE2240396A1
Application number: DE19722240396
Authority: DE
Inventors: Erwin Dipl Chem Dr Hechler; Otto Dipl Chem Dr Helmboldt
Original assignee: Giulini Gebrueder GmbH
Current assignee: BK Giulini Chemie GmbH
Priority date: 1972-08-17
Filing date: 1972-08-17
Publication date: 1974-03-07
Also published as: CA1007809A; FI57279B; DK138812B; FI57279C; ATA717773A; AT333589B; DK138812C; SE384057B; CH569835A5; DE2240396B2; NO139389C; NO139389B

Abstract

Neutral size comprises an. aq. dispersion contg. 50-95 wt. % of an >=50% saponified 12-24 C fatty acid (e.g. rapeseed oil fatty acid) and 50-5% of a carboxyl contg. polymer e.g. carboxymethylcellulose. The prod has no decomposing effect on chalk. Mechanical strength and ageing resistance of paper are not impaired. May be used with prods. made from wood or waste-paper.

Description

Mittel und Verfahren zur Neutralleimung kreidsgefüllter Papiere, Pappen und anderer cellulosehaltiger Materialien Bei der leimung von Papier, Kartqn oder Pappe wird bekanntlich deren Flüssigkeitsaufnahme oder -durchringung reduziert. Da durch wird Papier beschreibbar und ein zu rasches Eindringen von aufgebrachter Streichfarbe vermieden. Eine große Rolle spielt die Leimung weiterhin bei der Verwendung von Papier als Druckträger, insbesondere i.m Offsetdruck.Means and process for the neutral sizing of chalk-filled papers, cardboard and other cellulose-containing materials when sizing paper, card or Cardboard is known to reduce its absorption or penetration of liquid. This makes paper writable and too rapid a penetration of the applied paper Coating color avoided. Sizing continues to play a major role in use of paper as a print carrier, especially in offset printing.

Zur Leimung werden in vielen Fällen schwach bis stark verseifte Kolophoniumharze eingesetzt. Ausfällung und Fixierung dieser -Harze alf die Cellulosefasern erfolgt üblicherweise mit Hilfe von Aluminiumsulfat, und zwar in einem pH-Bereich zwischen etwe 4,0 und 5q0. nas hat z13r Folge, daß die gebildeten Papiere und die cellulosehaltigen Suspensionen freie Säure enthalten und dementsprechend allch eine saure Reaktionsweise zeigen. Aus diesem Grunde kann die wirtschaftlich besonders interessante Kreide. die sich unterhalb eines pH-Wertes von 6,5 zersetzt, als Füllstoff nicht verwendet werden.In many cases, weakly to strongly saponified rosins are used for sizing used. Precipitation and fixation of these resins as the cellulose fibers take place usually with the help of aluminum sulfate, in a pH range between etwe 4.0 and 5q0. The consequence of this is that the papers formed and the cellulose-containing Suspensions contain free acid and accordingly all have an acidic reaction demonstrate. For this reason, the economically particularly interesting chalk. which decomposes below a pH value of 6.5 is not used as a filler will.

Die saure Leimungsweise mit Kolophoniumharze hat aber auch noch andere Nachteile. So werden durch dpn Säuregehalt Alterungsbeständigkeit und mechanische Festigkeiten der Papiere herabgesetzt. Auch wird i.n vielen Fällen die Drii ckf arbenaufnahme verzözert. Darüberhinaus kommt es wegen der sauren Betriebsweise im verstärkten Maße zu Korrosionserscheinungen an Sieben und Maschinenteilen.The acidic way of gluing with rosin resins also has other options Disadvantage. So by dpn acidity aging resistance and mechanical Strengths of the papers reduced. Also in many cases the pressure is work recording delayed. In addition, it comes because of the acidic mode of operation in the increased levels of corrosion on screens and machine parts.

Es hat daher al7ch nicht an Versuchen gefehlt, Mittel und Wege u finden, mit deren Hilfe cellulosehaltige Materialien im neutralen Bereich geleimt werden können. So wurden beispielsweise hierfür bereits Kunststoffe auf Basis von Maleinsäure-Kopolymerisaten bzw. Styrol-Kopolymerisaten vorgeschlagen.There has therefore been no lack of attempts to find ways and means with the help of which cellulosic materials are glued in the neutral area can. For example, plastics based on maleic acid copolymers have already been used for this purpose or styrene copolymers proposed.

Auch wurde schon vorgeschlagen, als Leimungsmittel Ketendimere, die erst während der Trocknung der Faserstoffbahnen aktiviert und damit wirksam werden, einzusetzen. Alle diese bekanntgewordenen Verfahren weisen zwar bestimmte Vorteile auf, sind jedoch nur beschränkt einsetzbar. So können beispielsweise stark holzhaltige Papiere und solche alls Altparier zusammen mit Ketendimeren nicht verarbeitet werden. Außerdem wird deren Wirksamkeit durch Metallsalze wie Alaune stark beeinträchtigt.It has also already been proposed that ketene dimers be used as sizing agents only activated and thus effective during the drying of the fibrous webs, to use. All these known processes have certain advantages on, but can only be used to a limited extent. For example, wood containing Papers and all sorts of old-fashioned papers cannot be processed together with ketene dimers. In addition, their effectiveness is severely impaired by metal salts such as alums.

Es stellte sich somit die Aufgabe, ein Mittel zir Neutralleimung von kreidegefüllten Panieren und anderen cellulosehaltigen Materialien, z. B. Faserstoffvliesen, zu finden, durch welches die angegebenen nachteile beseitigt werden können.The task was thus to find a means for neutral sizing of chalk-filled breadcrumbs and other cellulosic materials, e.g. B. nonwovens, to find by means of which the specified disadvantages can be eliminated.

Die Lösung der gestellten Allfgabe besteht darin, daß das Leimungsmittel ans einer wäßrigen Dispersion besteht, die 50 bis 95 Gew.-s einer ganz oder mindestens bis zu 50 % verseiften Ölfettsäure mit 12 bis 24 C-Atomen und 50 bis 5 Gew.-% einer polymeren carboxylgruppenhaltigen Verbindung enthält. Die erfindungsgemäß eingesetzten Fettsäuren können sowohl geradkettig als auch verzweigtkettig sein. Auch können sie bis zu 20 Gew.-;o, bezogen auf die Fettsäuren, gesättigter Natur sein.The solution to the general problem is that the sizing agent ans consists of an aqueous dispersion which contains 50 to 95% by weight of a whole or at least up to 50% saponified oleic fatty acid with 12 to 24 carbon atoms and 50 to 5% by weight of one polymeric compound containing carboxyl groups. The inventively used Fatty acids can be both straight-chain and branched-chain. Also can up to 20% by weight, based on the fatty acids, of a saturated nature.

Auch ist es für den Erfindungsgegenstand ohne Bedeutung, ob natürlich vorkommende oder synthetisch hergestellte Fettsäuren verwendet werden. So kann beispielsweise die Verwendung natürlich vorkommender flüssiger Clsäuren wie Rübölfettsäure aus wirtschaftlichen Gründen von besonderem Vorteil sein.It is also irrelevant for the subject matter of the invention whether natural occurring or synthetically produced fatty acids are used. For example the use of naturally occurring liquid acid such as rapeseed oil fatty acid be of particular advantage for economic reasons.

Die Verwendung teilverseifter ungesättigter Fettsäuren in Leimungsmitteln ist zwar bereits aus der OS 2 029 655 bekannt, jedoch hat sich gezeigt, daß die vorbeschriebenen Mittel zur Leimung im Neutral bereich nicht geeignet sind. Wie nämlich gefunden wurde, können derartige Leimungsmittel im Neutralbereich erst dann in zufriedenstellender Weise ausgefällt und auf den Cellulosefasern fixiert werden, wenn sie sowohl einen höheren Verseifungsgrad aufweisen als ach in Mischung mit polymeren carboxylgruppenhaltigen Verbindungen eingesetzt werden.The use of partially saponified unsaturated fatty acids in sizing agents is already known from OS 2 029 655, but it has been shown that the The above-described means for gluing in the neutral area are not suitable. As namely has been found, such sizing agents in the neutral range can only then failed in a satisfactory manner and on the Cellulose fibers be fixed if they both have a higher degree of saponification than ah be used in a mixture with polymeric compounds containing carboxyl groups.

Durch die Mitverwendung der carboxylgruppenhaltigen Polymeren wird überraschenderweise das Aufzugsvermögen auf den Fasern erheblich verbessert, insbesondere dann, wann sie mit kationisch wirksamen Mitteln ausgefällt werden, z. B. Aluminiumsulfat.By using the carboxyl group-containing polymers Surprisingly, the lifting capacity on the fibers is considerably improved, in particular when they are precipitated with cationically active agents, e.g. B. aluminum sulfate.

Die polymeren carboxylgruppenhaAtigen Verbindungen können wie die Fettsäuren sowohl natürlicher als auch synthetischer Herkunft sein. Besonders geeignet sind in Wasser lösliche Salze hochverätherter Carboxylmethylcellulosen, jedoch können auch andere Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise die Natriumsalze der Alginsäure. Nach einer besonders günstigen Ausführungsform der Erfindung ist die polymere carboxylgrupnenhaltige Verbindung in Mengen von 10 - 35 Gew.% in der Dispersion enthalten.The polymeric compounds containing carboxyl groups can be like Fatty acids of both natural and synthetic origin. Particularly suitable are water-soluble salts of highly etherified carboxylmethyl celluloses, but can other compounds can also be used, for example the sodium salts of Alginic acid. According to a particularly favorable embodiment of the invention is the polymeric compound containing carboxyl groups in amounts of 10-35% by weight in the dispersion contain.

Wie bereits erwähnt wurde, ist zur Erzielung eines guten Neutralleimungseffektes ein höherer Verseifungsgrad der Ölfettsäure erforderlich. Erfindungsgemäß beträgt er mindestens 50 %. liegt aber vorzugsweise zwischen 70 und 90 %. Die Verseifung der Fettsäure wird mittels Alkalihydroxiden oder Ammoniumhydroxid durchgeführt. Sie kann sowohl bei Zimmer temperaturen, beispielsweise mit Ammoniushydroxid, als auch bei erhöhten Temperaturen, beisnielsweise mit Alkalihydroxiden, bei Temperaturen zwischen 70 und 800C, erfolgen. Wie sich weiterhin herausgestellt hat, werden Olsä1aren vorteilhafterweise mit Kalilauge verseift, da hierbei eine besonders gute Fließfähigkeit der Leimungsdispersion erreicht wird. Erforderlichenfalls kann die Fließfähigkeit auch in an sich bekannter Weise durch Zugabe viskositätsvermindernder Stoffe, z. B.As already mentioned, it is necessary to achieve a good neutral sizing effect a higher degree of saponification of the oleic fatty acid is required. According to the invention is he at least 50%. but is preferably between 70 and 90%. The saponification the fatty acid is carried out by means of alkali hydroxides or ammonium hydroxide. It can be used both at room temperatures, for example with ammonium hydroxide, as even at elevated temperatures, for example with alkali hydroxides, at temperatures between 70 and 800C. As it turned out, olsaars become advantageously saponified with potassium hydroxide, since this has particularly good flowability the sizing dispersion is achieved. If necessary, the flowability also in a manner known per se by adding viscosity-reducing substances such. B.

Harnstoff oder Dyandiamid, verbessert werden.Urea or dyandiamide.

An dieser Stelle wird weiter darauf hingewiesen, daß die verseiften Fettsäuren selbstverständlich auch als Mischungen, z. B. Gemische aus Ölfettsäuren mit 16 - 20 C-Atomen, eingesetzt werden können. Auch kann ein Teil der Fettsäuren durch andere hydrophobierend wirkende Stoffe ersetzt werden. z. B. At this point it is further pointed out that the saponified Fatty acids, of course, also as mixtures, e.g. B. Mixtures of oleic fatty acids with 16-20 carbon atoms can be used. Also can be part of the fatty acids be replaced by other substances with a hydrophobic effect. z. B.

Paraffina und Wechse. Auch können in die wäßrige Dispersion weitere in der Papierindustrie übliche Hilfsstoffe eingebracht werden, z. B. Stärken. Methylcellulosen. Farbstoffe. Paraffina and Wechse. More can also be added to the aqueous dispersion In the paper industry customary auxiliaries are introduced, z. B. Strengths. Methyl celluloses. Dyes.

Fungizide u.a. Fungicides, etc.

Anband der nachstehenden Beispiele wird nunmehr der Gegenstand der Erfindung näher erläutert. Die Mengenahgaben in den Beispielen beziehen sich, wenn nicht anders festgelest, auf Gewichtsteile. The subject of the will now be based on the following examples Invention explained in more detail. The amounts given in the examples relate if not otherwise stated, to parts by weight.

Beispiel 1 Es wird ein Ansatz hergestellt aus 145 dest. Rübölfettsäure 35 handelsübliche Carboxymethylcellulose (Tylose CBS 30R) 20 KOH (fest) 800 heißes Wasser von ca. 80°C Die Vermischune erfolgt unter intensivem Rühren bei einer Temperatur zwischen 70 und 80°C (1 Stunde). Dabei erfolgt Lösung der Carboxymethylcellulose, die in Form ihres Natriumsalzes vorliegt und Verseifung der Fettsäure. Anschließend wird die Dispersion abgefüllt und erkalten gelassen. Example 1 A batch is prepared from 145 dist. Rapeseed oil fatty acid 35 commercial carboxymethyl cellulose (Tylose CBS 30R) 20 KOH (solid) 800 hot Water of approx. 80 ° C. The mixing takes place with intensive stirring at one temperature between 70 and 80 ° C (1 hour). The carboxymethyl cellulose is thereby dissolved, which is in the form of its sodium salt and saponification of the fatty acid. Afterward the dispersion is bottled and allowed to cool.

Beispiel 2 Folgende Bestandteile werden vermischt 150 dest. Rübölfettsäure 20 Alginat (ProtacellR) 22 KOH (fest) 8 Harnstoff 800 heißes Wasser von 80°C Die Vermischung, das Lösen und die Verseifung erfolgt wiederum bei 70 bis 80°C über einen Zeitraum von etwa einer Stunde. Dsnah läßt man die Dispersion in einen Vorratsbehälter ab nnd erkalten. Example 2 The following ingredients are mixed at 150 dist. Rapeseed oil fatty acid 20 Alginate (ProtacellR) 22 KOH (solid) 8 Urea 800 hot water at 80 ° C the Mixing, dissolving and saponification take place again at 70 to 80 ° C a period of about an hour. The dispersion is then left in a storage container from and cool down.

Beispiel 3 Es wird folgender Ansatz gemacht 100 dest. Rübölfettsäure 35 bandelsübliche Caroxymethylcellulose 45 Paraffin (Erweichungspunkt 54/56°C) 15 KOH (fest) 5 Harnstoff 800 heißes Wasser von ca. 80°C Die Dispergierung erfolgt wie oben beschrieben.Example 3 The following approach is made 100 dist. Rapeseed oil fatty acid 35 standard caroxymethyl cellulose 45 paraffin (softening point 54/56 ° C) 15 KOH (solid) 5 urea 800 hot water at approx. 80 ° C The dispersion takes place as described above.

Beispiel 4 Man gibt zusammen 140 dest. Rübölfettsäure 30 bandelsübliche Caroxymethylcellulose (Tylose CBS 70R) 15 KOH (fest) 10 Triäthanolamin 5 Dicyandiamid 800 heißes Wasser von ca. 800C Die Verarbeitung erfolgt wie oben angegeben.Example 4 Add 140 dist. Rapeseed oil fatty acid 30 customary in the band Caroxymethyl cellulose (Tylose CBS 70R) 15 KOH (solid) 10 triethanolamine 5 dicyandiamide 800 hot water of approx. 800C The processing takes place as indicated above.

Die nanh den Beispielen hergestellten Leimungsmittel sind fließfähig und eignen sich vorzüglich zur Herstellung kreidegefüllter Papiere, selbst dann, wenn die Papiermasse aiis stark holzhaltigen Anteilen besteht und hohe Füllstoffeinträge erforderlich sind.The sizing agents produced in the examples are flowable and are ideally suited for the production of chalk-filled papers, even then, if the paper pulp consists of high wood content and high filler inputs required are.

Beispiel 5 Die Ausgangsstoffe 150 dest. Rübölfettsäure 35 handelsübliche Carboxymethylcellulose (Tylose CBS 30R) 5 Harnstoff werden vermischt mit 775 kaltem Wasser.Example 5 The starting materials 150 dist. Rapeseed oil fatty acid 35 commercially available Carboxymethyl cellulose (Tylose CBS 30R) 5 urea are mixed with 775 cold Water.

Nach inniger Verteilung gibt man portionsweise hinzu 35 Ammoniak (25 %ig) und rührt weiter, bis eine dünnflüssige Dispersion entsteht.After thorough distribution, ammonia (25%) is added in portions %) and stir until a thin liquid dispersion is formed.

Beisni ei 6 Im Versuchslabor wird ein holzhaltiges kreidagefülltes Panier auf einer Papiermaschine hergestellt. Der Faserstoffeintram besteht aus 50 gebl. Fichtensu'fitzellstoff (350S.R.) und 50 gebl. Holzschliff (stippenfrei aufgeschlagen).Beisni ei 6 In the test laboratory, a wood-containing chalk-filled Bread made on a paper machine. The fiber intram consists of 50 bladed Spruce su'fitz pulp (350S.R.) and 50 bl. Wood pulp (whipped free of specks).

An Füllstoff werden zugegeben 20 handelsübliche Kreide. 20 commercially available chalk are added as filler.

Nach inniger Durchmischung werden 1,5 Neutralleimungamittel nach Beispiel 1 und 4,0 Aluminiumsulfat zugegeben, beide in Form einer 10 %igen waßrigen Lösung. After thorough mixing, 1.5 neutral sizing agents are added Example 1 and 4.0 aluminum sulfate added, both in the form of a 10% strength aqueous Solution.

Im Stoffauflauf stellt sich ein pH-Wert von 6,9 ein.A pH of 6.9 is established in the headbox.

Die Konzentration der Fest stoffe in der Leimungsbütte beträgt 2,5 %. im Stoffauflauf ca. 1,8 %.The concentration of solids in the glue vat is 2.5 %. in the headbox approx. 1.8%.

Das neutralgeleimte Papier läuft störungsfrei über die Papiermaschine. Es wird ein Papier mit einem Flächengewucht von 84.6 g/m² erhalten, das bei der Uberprüfung des Leimungsgrades folgende Werte ergibt: (Die Prüfung wurde gemäß den Normen mit Prüftinte vorgenommen, deren pH-Einstellung bei 1,8 # 0,1 liegt).The neutrally sized paper runs smoothly over the paper machine. A paper with a basis weight of 84.6 g / m² is obtained, which is used in the Review the degree of gluing results in the following values: (The test was carried out in accordance with the standards with test ink, the pH setting of which is 1.8 # 0.1).

Schwimmdauer 5 (min) Oberseite Unterseite 32,15 25,06 Hieraus wurde der Leimungsgrad gemäß Zellcheming-Merkblatt V/15/60 errechnet, wonach bei f = 1 - 10 von einer schwachen Leimung, bei f = 10 - 20 von einer mittleren Leimung, bei f = > 20 von einer starken Leimung gesprochen wird. Swimming time 5 (min) top bottom 32.15 25.06 This became the degree of sizing is calculated according to Zellcheming-Merkblatt V / 15/60, according to which at f = 1 - 10 from a weak sizing, at f = 10 - 20 from a medium sizing, at f => 20 a strong gluing is used.

Daraus ergaben sich folgende Werte: Leimungsgrad f Oberseite Unterseite 35,0 30,95 Es werde demgemäß eine sehr starke Leimung erreicht.This resulted in the following values: Degree of sizing f top underside 35.0 30.95 Accordingly, very strong sizing is achieved.

Beispiel 7 Unter Verwendung des Leimungsgradprüfers PLG, der von der Fa. K. Schröder KG, Weinheim, vertrieben wird, wurde die Leimungsresistenz gegenüber aciditätsmäßig verschieden eingestellten Prüftinten nach DIN 53 126 überprüft. Verwendet wurde hierzu das nach Beispiel 6 hergestellte Panier.Example 7 Using the PLG sizing level tester supplied by the K. Schröder KG, Weinheim, is sold, the resistance to sizing was compared In terms of acidity, differently adjusted test inks according to DIN 53 126 were checked. Used the breading produced according to Example 6 was used for this purpose.

Alis den optisch erha]tenen Durchdringungswarten mit dem Zeitablauf der Tinteneinwirkung unterschiedlichen pH-Einstellungen ergaben sich folgende Daten: Eingestellter Durchdringungsdauer Leimungsgrad pH-Wert der bis zum Halbiert f Prüftinte (min) (sec) 0,5 - 41 0,1 1,0 2 30 4,8 1,5 6 11 11,9 2.0 > 30 > 50 2.5 > 30 > 50 3.0 > 30 > 50 4.0 > 30 > 50 5.0 > 30 > 50 6.0 > 30 > 50 7.0 > 30 > 50 Die Tabelle zeigt, daß die Leimung bei Berührung mit Flüssigkeiten über einen weiten pH-Bereich stabil ist.Alis the visually preserved penetration waiting with the passage of time The following data resulted from exposure to the ink at different pH settings: Hired Penetration time Degree of sizing pH value of up to halved f test ink (min) (sec) 0.5 - 41 0.1 1.0 2 30 4.8 1.5 6 11 11.9 2.0> 30> 50 2.5> 30> 50 3.0> 30> 50 4.0> 30> 50 5.0> 30> 50 6.0> 30> 50 7.0> 30> 50 The table shows that the glue is applied when it comes into contact with liquids is stable over a wide pH range.

Beispiel 8 In Tinten mit verschiedenem pH-Wert wurden Prüfstreifen für 30 Minuten eingehängt und danach die Steighöhen ausgemessen. Füh- das nach Beispiel 5 hergestellte Panier ergaben sich folgende Meßwerte: Eingestellter pH-Wert Streifensaughöhe der Prüftinte nach 30 min (mm) 2.0 4.7 3.0 4.5 4.0 4.0 590 390 6,0 2,0 Die Steighöhe in einem ungeleimten Papier betrug im Vergleichsversuch 5090 mm.Example 8 Test strips were placed in inks with different pH values hung for 30 minutes and then measured the heights. Lead by example 5 breadcrumbs produced the following measured values were obtained: Set pH value, strip suction height of the test ink after 30 min (mm) 2.0 4.7 3.0 4.5 4.0 4.0 590 390 6.0 2.0 The height of rise in an unsized paper was 5090 mm in the comparative experiment.

Beispiel 9 Die flächenmäßige Benetzung und Durchdringung wurde nach dem Cobb-Test (Handbruch der Papier- und Pappenfabrikation (Papierlexikon), Sändig-Verlag KG Wiesbaden 1962, S. 234 ff) gemessen. Normalerweise wird zu diesem Test destilliertes Wasser benutzt, in Anlehnung an die Versuchsmethodik der Beispiele 7 und 8 wurde hier wiederum die pH-Einstellung modifiziert.Example 9 The areal wetting and penetration was after the Cobb test (broken hand in paper and cardboard manufacture (paper dictionary), Sendet-Verlag KG Wiesbaden 1962, p. 234 ff). Usually distilled is used for this test Water used, based on the experimental methodology of Examples 7 and 8 was here again the pH setting is modified.

pH-Einstellung Cobb-Wert des Wassers nach 60 sec 0,5 132 1.0 111 1,5 66 2,0 2,5 22 20 4,0 19,5 5.0 19 6.0 18,5 7.0 18 Noch bemerkenswerter als die vorstehenden Ergebnisse ist die hohe Alkalibeständigkeit. In Weiterführung des Cobb-Testes wurden Messungen mit Wasser alkalischer Einstellung durchgeführt, deren Ergebnisse nachfolgend aufgezeichnet sind: pH-Einstellung Cobb-Wert des Wassers nach 60 sec 8.0 19 9.0 19,5 10,0 23,5 11,0 30 1?,0 42 5 61 Zwar ist, ie stärker man in das alkalische Gebiet kommt wiederum ein Anstieg der Werte 701 ver7eichnen aber selbst bei pH = 11,0 liegt der Wert in einer Größenordnung, bei der man noch von einer Halbleimung snrechen kann. Somit kann für diese Art der Leimung auch eine gewisse Alkalistabilität galtend gemacht werden, welche insbesondere für Streichrohpaniere von besonderer Bedeutung ist.Cobb pH adjustment of the water after 60 sec 0.5 132 1.0 111 1.5 66 2.0 2.5 22 20 4.0 19.5 5.0 19 6.0 18.5 7.0 18 Even more remarkable than the above The result is the high resistance to alkali. In continuation of the Cobb test were Measurements carried out with water with an alkaline setting, the results of which are given below the following are recorded: pH adjustment Cobb value of the water after 60 sec 8.0 19 9.0 19.5 10.0 23.5 11.0 30 1?, 0 42 5 61 True, the stronger one is in the alkaline area again shows an increase in the values 701, however even at pH = 11.0 the value is in an order of magnitude at which one can still get from a half-lamination can work. This means that a Certain alkali stability can be made applicable, which is especially true for breadcrumbs is of particular importance.

Claims

1) Agent for neutral sizing of chalk-filled papers, cardboard and others cellulosic materials characterized in that it is all an aqueous Dispersion consists.

saponify the 50-95% by weight of a completely or at least up to 50% Oily fatty acid with 12 to 24 carbon atoms and 50 to 5% by weight of a polymeric carboxyl group-containing Connection contains.

2) Means according to claim 1, characterized in that it is a fatty acid mixture, in particular contains a mixture of fatty acids with 16-20 carbon atoms.

3) means according to claims 1 and 2, characterized in that the saponified fatty acid wholly or partly as an alkali salt, but in particular present as a potassium or ammonium salt.

4) means according to claims 1-3, characterized in that the polymeric carboxyl group-containing compound in amounts of 10-35% by weight is.

5) means according to claims 1-4, characterized.

that the polymeric compound containing carboxyl groups is the alkali salt is a highly etherified carboxymethyl cellulose.

6) means according to claims 1-4, characterized.

that the polymeric compound containing carboxyl groups salt the alkali is an alginic acid.

7) means according to Ansnrür'hen 1 - 6, characterized in that it contains a substance to lower the viscosity, for example Urea or dyandiamide.

8) Process for the preparation of the sizing agent according to the claims 1 - 8, characterized in that the fatty acids with the solution of an alkali hydroxide or ammonium hydroxide dispersed and containing a polymeric water-soluble carboxyl group Prevention is mixed.

9) Method according to claim 8, characterized in that the saponification of the fatty acids with alkali hydroxide, especially potassium hydroxide, at a temperature from 70 - 800C.

10) Method according to claim 8, characterized in that the saponification the fatty acids with ammonium hydroxide is carried out at room temperature.