Aufgabe
der vorliegenden Erfindung war es daher insbesondere, ein Verfahren
zur Verfügung
zu stellen, mit dem die Verweilzeit von zur Entfernung des Biofilms
geeigneten Hydrolasen auf der Oberfläche erhöht wird.
Aufgabe
der vorliegenden Erfindung war es des weiteren insbesondere, Reinigungsmittel
bereitzustellen, die ohne den Einsatz von Bioziden in der Lage sind,
Biofilme auf harten Oberflächen
im Haushalt aufzulösen
und die filmbildenden Mikroorganismen zu entfernen.
Die
Hauptaufgabe wird gelöst
durch Enzyme, die dazu in der Lage sind länger an der Oberfläche zu verweilen
und daher zu einem effektiveren Biofilm-Abbau in der Lage sind.
Gelöst wird
diese Aufgabe hierbei insbesondere durch solche Enzyme, die eine
Modifikation in Form einer kationischen Bindedomäne aufweisen.
Aufgrund
der negativen Ladung des Biofilms können die auf diese Weise modifizierten
Enzyme länger am
Biofilm bzw. an Oberflächen,
die einen Biofilm aufweisen, haften und dadurch effektiver den Biofilm
abbauen.
Diese
Hybridenzyme sind dazu in der Lage, die bakterielle Schleimmatrix
in Biofilmen auf WCs und anderen Oberflächen zu zerstören, so
dass die Bakterien aus ihrem Verband herausgelöst und in die planktonische
Form überführt werden,
wodurch ein einfaches Fortspülen
ausreicht, um die Mikroben zu entfernen, ohne dass zusätzlich der
Einsatz von Bioziden vonnöten
wären.
Es ist daher eine umweltschonende Methode zur Reinigung und Desinfektion
vor allem feuchter, wasserumspülter
Oberflächen
zugänglich
geworden
Hybridproteine,
die Bindedomänen
enthalten, sind im Stand der Technik bereits beschrieben.
So
beschreibt WO 95/31556 Hybridproteine aus Glucanbindedomänen, an
die antimikrobielle Substanzen gebunden sind, für die Verwendung als Mundpflegeprodukte.
WO 98/18437 beschreibt Mutanbindedomänen, an die antimikrobielle
Substanzen gebunden sind, ebenfalls für die Verwendung als Mundpflegeprodukte.
In WO 98/16190 sind Hybridproteine aus an Stärke bindenden Domänen mit
antimikrobiellen Substanzen beschrieben, die ebenfalls als Mundpflegeprodukte
Verwendung finden. In WO 99/33957 sind modifizierte Enzyme beschrieben,
die eine polyanionische Domäne
umfassen, die ebenfalls in Mundpflegeprodukten Verwendung finden.
WO
99/18999 beschreibt ebenfalls Zusammensetzungen, die in Mundpflegeprodukte
Verwendung finden, wobei die Zusammensetzung ein Enzym umfasst sowie
ein Ankermolekül,
das an das Enzym gebunden ist und dazu in der Lage ist, an ein Substrat
zu binden, das sich in der Nähe
einer bakteriellen Kolonie befindet. In den Ausführungsbeispielen werden als
Ankermoleküle
kurzkettige basische und saure Moleküle angeführt.
WO
01/93875 beschreibt Zusammensetzungen zur Behandlung von Biofilmstrukturen,
wobei die Zusammensetzung ein Enzym umfasst, das dazu in der Lage
ist Biofilmstrukturen abzubauen, und einen Anker umfasst, der dazu
in der Lage ist an die zelluläre
Kolonie oder an andere bioadhäsive
Moleküle
zu binden. Als Beispiele für
das Ankermolekül
werden die Bindungsdomäne
von Elastase, Domänen,
die an Carbohydrate und Polysaccharide binden, Lectine, Selectine,
die Bindungsdomäne
von Heparin, die Bindungsdomäne
von Fibronectin und das CD44 Protein genannt.
US 2002022005 beschreibt
eine Zusammensetzung zum Abbau von Biofilmstrukturen, die mit cystischer
Fibrose verbunden sind, wobei die Zusammensetzung ein Enzym umfasst,
das dazu in der Lage ist, Biofilme abzubauen, und einen Anker umfasst,
der dazu in der Lage ist an die Oberfläche auf oder in der Nähe der Biofilmstruktur
zu binden. Als Anker-Moleküle
werden beispielsweise Concanavalin, Lectine, Elastase, Heparin-
und Amylose-bindende Domänen
genannt.
WO
00/47174 und WO 00/47175 beschreiben Mundpflegeprodukte, die Hybridproteine
enthalten, die ein Enzym und ein Ankermolekül umfassen. Bei den Enzymen
handelt es sich hierbei um solche, die Polysaccharide abbauen können, bei
dem Ankermolekül
handelt es sich um ein Molekül,
das dazu in der Lage ist, „in der
Nähe einer
bakteriellen Kolonie" zu
binden. Als Beispiele für
das Ankermolekül
werden Glutathion-S-Transferase,
Glutathion, Avidin, Streptavidin, Biotin und Antikörper genannt.
Erfindungsgemäße Hybridproteine
sowie die erfindungsgemäße Verwendung
der Hybridproteine wurde im Stand der Technik jedoch bisher noch
nicht beschrieben.
Ein
erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Hybridproteine,
umfassend eine hydrolytisch aktive Einheit und eine kationische
Bindungseinheit.
Bei
der hydrolytisch aktiven Einheit des erfindungsgemäßen Hybridenzyms
handelt es sich vorzugsweise um ein hydrolytisches Enzym, vor allem
aus der Gruppe der Polysaccharidasen, insbesondere der β-Glucanasen,
Cellulasen, Xylanasen, Amylasen, Dextranasen, Glucosidasen, Galactosidasen,
Pectinasen, Chitinasen oder Alginat-Lyasen oder um Lysozym, und/oder aus
der Gruppe der Proteasen und Peptidasen, insbesondere Subtilisin,
Thermolysin, Pepsin, Carboxypeptidase oder Saure Protease, und/oder
aus der Gruppe der Nukleasen, insbesondere der DNAsen oder RNAsen
und/oder es handelt sich um ein funktionelles Fragment davon.
Bei
der kationischen Bindungseinheit kann es sich um eine natürlicherweise
vorkommende oder um eine künstlich
hergestellte Bindedomäne
handeln. Vorzugsweise handelt es sich bei der Bindedomäne um ein Protein
oder um ein Polypeptid, so dass es sich bei dem Hybridenzym um ein
Fusionsprotein handelt. Alternativ können jedoch auch andere Einheiten
als kationische Bindungseinheit bzw. kationische Bindedomäne verwendet
werden, die eine positive Ladung aufweisen, beispielsweise organische
Moleküle,
die Aminogruppen tragen. Im Falle von Proteinen bzw. Polypeptiden
ist die Bindedomäne
vorzugsweise nicht mehr als 150 Aminosäuren lang, besonders bevorzugt
besitzt sie eine Länge
zwischen 10 und 140 Aminosäuren.
Die durchschnittliche Anzahl an Ladungen liegt vorzugsweise zwischen
0,01 und 0,8, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 0,4 positiven
Ladungen pro Aminosäure-Rest
bei neutralem pH.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
umfasst die Bindedomäne
eine Bindedomäne
eines natürlicherweise
vorkommenden Oberflächenproteins,
insbesondere eines sogenannten Cell Envelope-Proteins, eines Zellmembran-assoziierten
Proteins und/oder eines sogenannten Surface Layer-Proteins (S-Layer-Proteins)
und/oder jeweils ein Fragment und/oder Derivat davon. Beispielsweise
kann es sich hierbei um die Bindedomäne eine sbs-Proteins handeln,
insbesondere eines sbs-Proteins aus Geobacillus, vor allem aus Geobacillus
stearothermophilus, oder ein Fragment und/oder Derivat davon. Die
Bindedomäne
kann hierbei insbesondere ein Polypeptid mit einer Aminosäuresequenz
gemäß SEQ ID
NO: 19 oder gemäß SEQ ID
NO: 20 oder Derivate der genannten Polypeptide umfassen. Unter Derivaten
sind hierbei insbesondere zu verstehen:
- a)
natürlicherweise
vorkommende oder künstlich
synthetisierte Mutanten der genannten Polypeptide, insbesondere
solche, die bis zu zehn, bevorzugt bis zu fünf, vor allem genau ein, zwei
oder drei Punktmutationen in Bezug auf die genannten Polypeptide
besitzen,
- b) Polypeptide, die eine Sequenzhomologie oder -identität von mindestens
50 %, bevorzugt mindestens 60 % oder 70 %, ganz besonders bevorzugt
mindestens 80 oder 90 %, insbesondere mindestens 95 % oder 98 %
in Bezug auf die genannten Polypeptide besitzen,
- c) Polypeptide bestehend aus mindestens 10 oder 15, besonders
bevorzugt mindestens 20 oder 30, aufeinanderfolgenden Aminosäuren der
genannten Polypeptide oder eines Polypeptids gemäss (a) oder (b),
- d) Polypeptide mit Insertionen und/oder Deletionen von bis zu
10, 5 oder 3 Aminosäuren
in Bezug auf die genannten Polypeptide oder in Bezug auf ein Polypeptid
gemäss
(a), (b) oder (c).
Weitere
erfindungsgemäß verwendbare
Surface Layer-Proteine sind beispielsweise Sára und Sleytr (2000, Journal
of Bacteriology 182(4), 859-868) zu entnehmen.
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
handelt es sich bei der kationischen Bindungsdomäne um ein künstlich hergestelltes Polypeptid,
insbesondere um ein solches mit einer Länge zwischen 25 und 40 Aminosäuren, das
vorzugsweise zwischen 0,3 und 0,4 positiven Ladungen bei neutralem
pH-Wert trägt,
wobei es sich bei den positiv geladenen Gruppen vorzugsweise um
Lysin-Reste handelt. Die kationische Bindungsdomäne umfasst hierbei vorzugsweise
ein Polypeptid mit einer Aminosäuresequenz
gemäss
SEQ ID NO. 21 oder ein Derivat davon, wobei unter einem Derivat
insbesondere zu verstehen ist
- a) natürlicherweise
vorkommende oder künstlich
synthetisierte Mutanten eines Polypeptids mit einer Aminosäuresequenz
gemäss
SEQ ID NO: 21, insbesondere solche, die bis zu zehn, bevorzugt bis
zu fünf,
vor allem genau ein, zwei oder drei Punktmutationen in Bezug auf
ein Polypeptid mit einer Aminosäuresequenz gemäss SEQ ID
NO: 21 besitzen,
- b) Polypeptide, die eine Sequenzhomologie oder -identität von mindestens
50 %, bevorzugt mindestens 60 % oder 70 %, ganz besonders bevorzugt
mindestens 80 oder 90 %, insbesondere mindestens 95 % oder 98 %
in Bezug auf ein Polypeptid mit einer Aminosäuresequenz gemäss SEQ ID
NO: 21 besitzen,
- c) Polypeptide bestehend aus mindestens 10 oder 15, besonders
bevorzugt mindestens 20 oder 30, aufeinanderfolgenden Aminosäuren eines
Polypeptids mit einer Aminosäuresequenz
gemäß SEQ ID
NO: 21 oder eines Polypeptids gemäss (a) oder (b),
- d) Polypeptide mit Insertionen und/oder Deletionen von bis zu
10, 5 oder 3 Aminosäuren
in Bezug auf ein Polypeptid mit einer Aminosäuresequenz gemäß SEQ ID
NO: 21 oder in Bezug auf ein Polypeptid gemäss (a), (b) oder (c).
Gegenstand
der vorliegenden Erfindung sind ferner Nukleinsäuren, die für eines der zuvor genannten Polypeptide
kodieren.
Gegenstand
der vorliegenden Erfindung sind des weiteren wässrige Zubereitungen (Enzymzubereitungen),
die die erfindungsgemäßen Hybridproteine
in gelöster
Form enthalten.
Gegenstand
der vorliegenden Erfindung ist des weiteren die Verwendung der erfindungsgemäßen Hybridenzmye
und/oder von Hybridenzymen enthaltenden Enzymzubereitungen, insbesondere
in Sterilisations-, Desinfektions-, Wasch- und Reinigungsmitteln,
vor allem in Reinigern zur Entfernung von Biofilmen von harten Oberflächen. Der
Einsatz der Mittel kann insbesondere im Haushalt oder auf dem Gebiet
der Arzneimittel-, Lebensmittel-, Brauerei-, Medizintechnik-, Farben-,
Holz-, Textil-, Kosmetik-, Leder-, Tabak-, Pelz-, Seil-, Papier-, Zellstoff-,
Kunststoff-, Treibstoff, Öl-,
Kautschuk- oder Maschinenindustrie oder in Molekereibetrieben erfolgen. Die
erfindungsgemäßen Hybridenzyme
können
hierbei insbesondere zur Entfernung von Biofilmen von Haushalts-
und/oder Sanitärgegenständen sowie
in Zellstoff- und Papiermühlen,
in Umlaufkühltürmen sowie
in anderen Systemen, die fließendes
und/oder umlaufendes Wasser führen,
eingesetzt werden. Neben der Entfernung von Biofilmen sind die erfindungsgemäßen Hybridenzyme
beispielsweise auch geeignet zum Einsatz in Waschmitteln zur Reinigung
von Textilien, insbesondere zur Fleckentfernung. Durch die positive
Bindedomäne wird
das Anhaften an negativ geladene Textiloberflächen erleichtert.
Gegenstand
der vorliegenden Erfindung sind des weiteren Sterilisations-, Desinfektions-,
Wasch- und Reinigungsmittel, die erfindungsgemäße Hybridenzyme und/oder Hybridenzyme
enthaltende Enzymzubereitungen enthalten. Bei dem Mittel kann es
sich grundsätzlich
um ein Mittel für
jede beliebige Art von Oberfläche handeln.
Es kann sich also bei der Oberfläche
um eine biotische oder abiotische, künstlich synthetisierte oder natürliche,
weiche oder harte Oberfläche
handeln. Bei der Oberfläche
kann es sich etwa um eine Textil-, Keramik-, Metall- und/oder Kunststoffoberfläche handeln.
Bei dem Gegenstand kann es sich beispielsweise um Wäsche, Sanitäreinrichtungen,
Bodenbeläge,
Schuhe, Leder, aus Gummi hergestellte Gebrauchsgegenstände, Schiffsrümpfe, Prothesen,
Zähne,
Zahnersatz oder Katheter handeln.
Bei
dem Reinigungsmittel kann es sich insbesondere um einen Haushaltsreiniger
oder einen Reiniger für
industrielle Anlagen, insbesondere der zuvor genannten, handeln.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt
es sich bei dem Reiniger um einen solchen zum Säubern harter Oberflächen, wie
zum Beispiel von Böden,
Kacheln, Fliesen, Kunststoffen sowie anderen harten Oberflächen im
Haushalt, in industriellen Anlagen, in öffentlichen sanitären Anlagen,
in Schwimmbädern,
Saunen, Sportanlagen oder in Arzt- oder Massagepraxen.
Medizinisch
relevante Biofilme, die mit erfindungsgemäßen Hybridenzymen entfernt
werden können, sind
beispielsweise Biofilme durch chronische Lungeninfektionen, die
z.B. bei Mukoviszidose-Patienten auftreten können. Des weiteren kann es
sich um Zahnbelag handeln oder um Biofilme, die von Kontaktlinsen,
Implantaten oder von medizinischen Geräten, Instrumenten oder Apparaturen,
wie Kathetern oder Endoskopen, entfernt werden müssen.
Gegenstand
der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Hybridenzyme
und/oder Hybridenzyme enthaltender Enzymzubereitungen in kosmetischen
und/oder pharmazeutischen Produkten sowie kosmetische und/oder pharmazeutische
Produkte, die die erfindungsgemäßen Hybridenzyme
und/oder Enzymzubereitungen enthalten sowie des weiteren die Verwendung
der erfindungsgemäßen Hybridenzyme
und/oder Enzymzubereitungen zur Herstellung von kosmetischen und/oder
pharmazeutischen Produkten. Bei dem Produkt kann es sich beispielsweise
um ein Produkt zur Entfernung von Zahnbelag von Zahnoberlächen oder
um ein Produkt zur Entfernung von Biofilmen, die durch chronische
Lungeninfektionen verursacht bzw. mit diesen verbunden sind, wie
z.B. im Falle der Mukoviszidose, handeln. Gegenstand der vorliegenden
Erfindung sind daher vor allem auch Mund-, Zahn-, oder Zahnprothesenpflegemittel, die
die erfindungsgemäßen Hybridenzyme
enthalten.
Die
Sterilisations-, Desinfektions-, Wasch- und Reinigungsmittel können weitere
Komponenten enthalten, wie sie dem Fachmann bekannt sind, insbesondere
ein oder mehrere Komponenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend
aus Tensiden, Buildern, Säuren,
alkalischen Substanzen, Hydrotropen, Lösungsmitteln, Verdickungsmitteln,
Farbstoffen, Parfums, Korrosionsinhibitoren und Hautschutzmitteln.
Soll das Reinigungsmittel versprüht
werden, kann gegebenenfalls auch ein Treibmittel enthalten sein.
Das Reinigungsmittel ist vorzugsweise ein flüssiges wässriges Mittel, es kann sich
jedoch beispielsweise auch um ein Gel, eine Paste oder um ein Pulver
handeln.
Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Erzeugnis, enthaltend
eine erfindungsgemäße Enzymzubereitung
oder ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel
und einen Sprühspender.
Bevorzugt
ist der Sprühspender
ein manuell aktivierter Sprühspender,
insbesondere ausgewählt
aus der Gruppe umfassend Aerosolsprühspender (Druckgasbehälter; auch
u.a. als Spraydose bezeichnet), selbst Druck aufbauende Sprühspender,
Pumpsprühspender
und Triggersprühspender,
insbesondere Pumpsprühspender
und Triggersprühspender
mit einem Behälter
aus transparentem Polyethylen oder Polyethylenterephthalat. Sprühspender
werden ausführlicher
in der WO 96/04940 (Procter & Gamble)
und den darin zu Sprüspendern
zitieren US-Patente, auf die in dieser Hinsicht sämtlich Bezug
genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen
wird, beschrieben. Triggersprühspender
und Pumpzerstäuber
besitzen gegenüber
Druckgasbehältern
den Vorteil, daß kein
Treibmittel eingesetzt werden muß.
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
wird das die Enzymzubereitung enthaltende Mittel jedoch nicht als
Aerosol zerstäubt,
da hierbei gegebenenfalls geringe Mengen der Enzymzubereitung in
die Atemwege geraten können
und unter Umständen
dort allergische Reaktionen auslösen
könnten.
Durch geeignete, partikelgängige
Aufsätze,
Düsen etc.
(sog. "nozzle-Ventile") auf dem Sprühspender
kann das Enzym in auf Partikeln immobilisierter Form dem Mittel
beigefügt
werden und als Reinigungsschaum dosiert werden. Bei der Erzeugung
dieser kompakten Schäume
entstehen keine lungengängigen
Teilchen, so daß die
Gefahr der Inhalation von Allergenen im wesentlichen gebannt wird.
Noch
ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Hydrolyse
von Biofilmen auf harten Oberflächen,
bei dem die Vitalität
der mikrobiellen Zellen nicht geschädigt wird. Hierzu wird die
erfindungsgemäße Enzymzubereitung
oder das erfindungsgemäße Reinigungsmittel,
gegebenenfalls unter Benutzung eines erfindungsgemäßen Erzeugnisses,
auf die mit Biofilm überzogene
Fläche
aufgebracht und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 1 bis
30 Minuten, bei stärkerem
Befall auch einige Stunden oder über
Nacht, mit klarem Wasser abgespült.
Die Zubereitung oder das Mittel kann auch vor dem Abspülen mit
einem Tuch, einem Schwamm, einer Bürste oder einem sonstigen zur
Reinigung geeigneten Utensil auf der von Biofilm befallenen Oberfläche verwischt
oder verrieben werden, was z.B. bei Anwesenheit von Abrasivstoffen
im Reinigungsmittel die Reinigungsleistung verbessert. Schließlich wird
die Oberfläche
mit einem trockenen Tuch abgetrocknet. Bei sehr starkem Befall der
Oberfläche
mit Biofilm kann der Reinigungsvorgang anschließend wiederholt werden.
Stoffe,
die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden
nachfolgend ggf. gemäß der International
Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet.
Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer
Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linné in lateinischer
Sprache aufgeführt,
sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls
in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem
International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook – Seventh
Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and
Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington,
DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen
sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen
einschließlich
der zugehörigen
Distributoren aus über
31 Ländern
enthält.
Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet
den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical
Classes), beispielsweise Polymeric Ethers, und eine oder mehrere
Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants – Cleansing
Agents, zu, die es wiederum näher
erläutert
und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls bezug genommen wird.
Die
Angabe CAS bedeutet, daß es
sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical
Abstracts Service handelt.
Enzymzubereitung
Die
erfindungsgemäße Enzymzubereitung
ist ein System enthaltend eines oder mehrere der erfindungsgemäßen Hybridenzyme.
Gegebenenfalls können
auch weitere, nicht-modifizierte Enzyme, insbesondere ausgewählt aus
Polysaccharidasen, Proteasen und Nukleasen in der Enzymzubereitung
enthalten sein. Die folgenden Erläuterungen beziehen sich, soweit
nicht explizit unterschieden wird, sowohl auf die freien Enzyme als
auch auf die Enzyme, die Teil der Hybridenzyme sind.
Als
Polysaccharidasen bezeichnet man dabei solche Enzyme, die die hydrolytische
Spaltung von Polysacchariden katalysieren. So wird durch die Cellulase
beispielsweise Cellulose abgebaut, während die Glucosidase aus dem
Oligo- oder Polysaccharidmolekül
vom Ende her einzelne Glucoseeinheiten abspaltet. Die extrazelluläre Polysaccharidmatrix
des Biofilms besteht aus Homo- und Heteropolysacchariden, die vor
allem aus Glucose, Fucose, Mannose, Galactose, Fructose, Pyruvat,
Mannuronsäure
und Glucuronsäure
aufgebaut sind. Dementsprechend handelt es sich bei den Polysacchariden
beispielsweise um Levane, Polymannane, Dextrane, Cellulose, Amylopektin,
Glykogen oder um Alginat.
Im
Sinne dieser Erfindung sind sämtliche
Polysaccharidasen zur Hydrolyse von Biofilmen einsetzbar. Bevorzugt
enthält
die Enzymzubereitung jedoch mindestens ein Enzym aus der Gruppe β-Glucanase,
Cellulase, Xylanase, Amylase, Dextranase, Glucosidase, Galactosidase,
Pectinase, Chitinase, Lysozym, Hemicellulase und Alginat-Lyase. Diese Enzyme
können
jeweils mehrere Familienmitglieder umfassen. So kennt man beispielsweise
sowohl eine α-1,4-Glucosidase,
die früher
auch als Maltase bezeichnet wurde, als auch eine β-1,4-Glucosidase.
Im Sinne dieser Erfindung sind alle diese Untergruppen umfaßt. Es können auch
bereits im Handel erhältliche
Gemische aus Polysaccharidasen eingesetzt werden. So eignet sich
beispielsweise Viscozyme, eine flüssige Enzymzubereitung aus
Aspergillus sp., die aus verschiedenen Polysaccharidasen zusammengesetzt
ist, u.a. aus Arabanase, Cellulase, β-Glucanase, Hemicellulase und
Xylanase, zum Einsatz im Sinne dieser Erfindung.
Proteasen
sind Enzyme, welche die hydrolytische Spaltung der Peptidbindung
von Proteinen und Peptiden katalysieren. Sie können daher ebenfalls zum Abbau
von Biofilmen genutzt werden, da diese neben Polysacchariden auch
von den filmbildenden Organismen sekretierte Eiweißstoffe
enthalten können.
Proteasen können
systematisch zum einen nach dem pH-Optimum ihrer Wirkung in saure,
neutrale und alkalische Proteasen eingeteilt werden, zum anderen
klassifiziert man sie aber nach der katalytisch wirksamen Gruppe
im aktiven Zentrum. Dabei unterscheidet man Serin-, Cystein-, Aspartat-
und Metallproteasen.
Sämtliche
bekannte Proteasen können
im Sinne dieser Erfindung zum Abbau von Biofilmen eingesetzt werden,
vorzugsweise wird jedoch mindestens eine Protease ausgewählt aus
der Gruppe Subtilisin, Thermolysin, Pepsin, Carboxypeptidase, Saure
Protease eingesetzt.
Bei
den Nucleasen handelt es sich um Nukleinsäuren abbauende Enzyme. Je nach
Hydrolysestelle unterscheidet man Endonucleasen, die innerhalb des
Nucleinsäurestranges
spalten (z.B. DNAse I aus Pankreas) und Exonucleasen, die Nucleotide
vom Ende her freisetzen (z.B. Exonuclease III aus E. coli). Dabei
können
DNA-Einzelstränge
(S1-Nuclease aus Aspergillus oryzae) oder -Doppelstränge (Exonuclease
III) als Substrat dienen und recht unspezifisch zu kürzeren Strängen oder
einzelnen Nucleotiden abgebaut werden. Auch gemischte Spezifitäten sind
möglich
und treten in Abhängigkeit
z. B. von Enzymkonzentration und Gegenwart bestimmter Ionen auf.
Analog ist auch die Spaltung von RNA-Molekülen möglich. Hochspezifische Endonucleasen
erfordern bestimmte Nucleotidsequenzen (typischerweise 4-8 Basenpaare)
und werden teilweise auch als Restriktionsenzyme oder Restriktionsendonucleasen
bezeichnet. Da Biofilme auch aus Nukleinsäuren bestehen können, sind
auch sämtliche
Nucleasen zum erfindungsgemäßen Einsatz
in biofilmabbauenden Mitteln geeignet. Vorzugsweise werden jedoch
unspezifische DNAsen oder RNAsen eingesetzt.
Die
im Sinne dieser Erfindung einsetzbaren nicht-modifizierten Enzyme
können
durch übliche
biochemische Methoden aus den entsprechenden Organismen gewonnen
werden. Sie sind aber auch kommerziell erhältlich, beispielsweise von
den Firmen Novozymes, Genencor International, Sigma, AB Enzymes
oder ASA Enzyme. Dabei können
die Enzympräparationen
auch von technischer Qualität
sein und aus mehreren verschiedenen Enzymaktivitäten bestehen. Die Gegenwart
von teilweise nicht näher
charakterisierten Nebenaktivitäten
kann auf die Hydrolyse der komplex zusammengesetzten Biofilm-Polymere
ebenfalls einen günstigen Einfluß haben.
Sollen
Proteasen mit anderen Enzymen, beispielsweise Polysaccharidasen,
kombiniert werden, so ist zu beachten, unabhängig davon, ob es sich um erfindungsgemäße Hybridenzyme
oder um nicht-modifizierte Enzyme handelt, dass diese in flüssigen Mitteln
durch im Reiniger enthaltene Komponenten wie Tenside oder organische
Säuren
oder aber auch durch die recht unspezifisch agierenden Proteasen
angegriffen werden könnten,
wodurch sich die Wirksamkeit der Mittel gegenüber nicht-Protein-Biofilmbestandteilen
verringern würde.
Um die Aktivität
und Stabilität
solcher Reinigungsmittel über
einen längeren
Zeitraum zu gewährleisten,
ist es daher sinnvoll, empfindliche Enzyme von denaturierenden Komponenten
und insbesondere auch Proteasen von anderen Enzymen getrennt zu
halten, so daß diese
Komponenten erst unmittelbar vor oder während des Reinigungsvorgangs
aufeinander treffen.
Diese
Trennung der verschiedenen Enzyme kann auf verschiedenen Wegen erfolgen.
Eine Möglichkeit
ist es, die Enzyme in Mikrokapseln einzubringen, die erst unmittelbar
vor oder während
des Reinigungsvorgangs, beispielsweise durch mechanische Einwirkung
beim Putzvorgang, durch plötzliche
Veränderung
der osmotischen Verhältnisse
z.B. beim Verdünnen
mit Wasser oder durch ein Zerschneiden der Kapseln beim Dosieren
aus der Vorratsflasche, geöffnet
werden und ihren Inhalt freisetzen. Hierbei ist jedoch zu beachten,
dass die Kapselwand ihrerseits nicht durch die Enzyme angegriffen
werden darf. Kapselmaterialien auf der Basis von Proteinen oder
Polysacchariden sind daher auszuschließen. Alternativ können die
Enzyme auch jeweils auf einem festen Träger immobilisiert werden, der
im Reinigungsmittel suspendiert wird und bei der Anwendung des Mittels
zusätzlich
als Abrasivstoff dienen kann. Die Immobilisierung erfolgt auf dem
Fachmann bekanntem Wege; als Trägermaterialien
können
neben anorganischen Stoffen, beispielsweise Silicaten oder porösem Glas,
auch Polymere eingesetzt werden.
Eine
weitere denkbare Möglichkeit
könnte
auch das Einarbeiten in ein mehrphasiges Mittel sein, so dass die
Protease vorwiegend in einer Phase angesiedelt wäre und die übrigen Enzyme vorwiegend in
einer weiteren Phase vorlägen.
Ein solches Mittel würde
kurz vor der Verwendung aufgeschüttelt
und die entstehende Emulsion auf die zu reinigende Fläche aufgetragen;
das in der Vorratsflasche verbleibende Mittel würde anschließend eine
rasche Phasentrennung erfahren, so dass die Enzyme nur für kurze
Zeit sowie ggf. an der Phasengrenzfläche in Kontakt kämen. Ähnlich wäre der Fall
gelagert, wenn ein Enzym in eine Phase eingearbeitet würde, die
in Form von Tröpfchen
in der zweiten, das andere Enzym enthaltenden Phase stabil dispergiert
wäre; hierbei
würde das
Mittel nicht geschüttelt,
sondern direkt aus der Vorratsflasche dosiert, gegebenenfalls auch
versprüht.
Ein solches mehrphasiges Mittel wäre jedoch eine technisch aufwendige
und schwierig zu realisierende Lösung.
Zudem wäre
die Verbraucherakzeptanz voraussichtlich gering.
Sinnvoller
ist es daher, die beiden Enzyme bzw. Enzymgruppen in räumlich getrennten
Lösungen
aufzubewahren. Dabei ist die Lagerung in zwei völlig getrennten Flaschen die
weniger bevorzugte Lösung,
da dies für
den Verbraucher einen größeren Aufwand
bedeutet. Besonders bevorzugt ist daher die Bereitstellung in einer
Zweikammerflasche, aus der dann gleichzeitig beide Reinigungslösungen dosiert
werden können.
Solche Zweikammerflaschen sind bereits aus dem Stand der Technik
bekannt. Neben der Möglichkeit
der getrennten Lagerung miteinander nicht kompatibler Enzyme bietet
eine Zwei- oder Mehrkammerflasche weitere Vorteile. So ist es möglich, in
einer Kammer unter anderem ein Enzym in einer Lösung mit optimalem pH bezüglich der
Lagerstabilität
aufzubewahren und in einer weiteren Kammer eine Lösung zu
bevorraten, deren pH-Wert dazu führt,
daß beim
Mischen dieser mit der Enzymaufbewahrungslösung eine Reinigungslösung entsteht,
deren pH-Wert ein Optimum an Enzymaktivität bewirkt. Beispielsweise sind
viele Polysaccharidasen bei neutralem pH-Wert besonders stabil,
entfalten ihre höchste
Aktivität
aber bei pH 4 bis 5.
Reinigungsmittel
Die
Enzymzubereitung kann im Sinne dieser Erfindung auch in einem Reinigungsmittel
für harte
Oberflächen
eingesetzt werden. Das Reinigungsmittel kann die Enzymzubereitung
in Mengen von 0,1 bis 10,0 Gew.-% enthalten, vorzugsweise 0,5 bis
3 Gew.-%. Das Reinigungsmittel ist hierbei vorzugsweise biozidfrei, kann
jedoch gegebenenfalls auch geringe Mengen an Biozid enthalten.
Neben
der Enzymzubereitung kann ein flüssiges,
gelförmiges
oder pastöses
wäßriges Reinigungsmittel
für harte
Oberflächen
erfindungsgemäß auch übliche Reinigungsmittelbestandteile
enthalten. Zu diesen Inhaltsstoffen zählen beispielsweise Tenside,
aber auch Builder, Säuren,
Alkalien, Hydrotrope, Lösungsmittel, Verdickungsmittel,
Abrasivstoffe sowie weitere Hilfs- und Zusatzstoffe wie Farbstoffe,
Parfums, Korrosionsinhibitoren oder auch Hautpflegemittel.
Die
gegebenenfalls eingesetzten Tenside werden vorzugsweise ausgewählt aus
der Gruppe anionische Tenside, nichtionische Tenside und/oder amphotere
Tenside. Bevorzugt werden dabei anionische und/oder nichtionische
Tenside eingesetzt. Sofern sie eingesetzt werden, kommen anionische
Tenside vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, nichtionische
Tenside vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% und amphotere
Tenside vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 4 Gew.-% zur Anwendung,
jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. In einer weniger
bevorzugten Ausführungsform
können
daneben auch noch kationische Tenside in Mengen von bis zu 2 Gew.-%
eingesetzt werden, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Ebenso
können
auch kationische Tenside eingesetzt werden. In einer bevorzugten
Ausführungsform
ist das Reinigungsmittel aufgrund der von kationischen Tensiden
ausgehenden bioziden Wirkung jedoch frei von diesen.
Zu
den erfindungsgemäß einsetzbaren
anionischen Tensiden zählen
aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate,
Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate
wie Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate,
Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, sulfonierte Fettsäuren, Estersulfonate
und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung
verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsäuresalze (Seifen), Fettsäurecyanamide,
Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäuremono-
und -dialkylester), Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Carbonsäureamidethersulfate,
Alkylpolyglykolethercarboxylate, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate
(Fettsäuretauride,
N-Acyltauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und
Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze,
Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats,
und schließlich
deren Mischungen.
Im
Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw.
deren Derivate – soweit
nicht anders angegeben – stellvertretend
für verzweigte
oder unverzweigte Carbonsäuren
bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen,
insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10
bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt
12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen.
Die Fettsäuren/-alkohole
bzw. ihre Derivate mit gerader Anzahl Kohlenstoffatome sind insbesondere
wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen
basierend aus ökologischen
Gründen
bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere
sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen
Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen,
insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis
17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt
11 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 11, 12 bis 15
oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar.
Sie
werden in Form ihrer Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere
Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalze, wie auch Ammonium- und Mono-,
Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalze sowie im Falle der Sulfonate
auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure, eingesetzt.
Die Alkylethersulfate enthalten herstellungsbedingt vor allem bei
niederen Ethoxylierungsgraden immer auch Restgehalte nichtalkoxylierter
Fettalkoholsulfate. Weiterhin können
die erfindungsgemäßen Mittel
auch Seifen, d.h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter
C6-C22-Fettsäuren, enthalten.
Bevorzugt
werden die anionischen Tenside ausgewählt aus der Gruppe umfassend
Fettalkoholsulfate in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, Alkylbenzolsulfonate
in Mengen von bis zu 7,5 Gew.-% und Seifen in Mengen von bis zu
2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, sowie Gemische
derselben.
Geeignete
nichtionische Tenside sind beispielsweise C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether,
Alkylpolyglykoside sowie stickstoffhaltige Tenside bzw. Mischungen
davon, insbesondere der ersten beiden. C8-C18-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether
können
durch die Formel R1O-(CH2CH(CH3)O)p(CH2CH2O)e-H beschrieben
werden, in der R1 für einen linearen oder verzweigten,
aliphatischen Alkyl- und/oder
Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 oder Zahlen von 1 bis 3
und e für
Zahlen von 1 bis 20 steht. Sie werden durch Anlagerung von Propylenoxid
und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole,
erhalten. Weiterhin können
auch endgruppenverschlossene C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt
werden, d.h. Alkylalkoholpolyalkylenglykolether gemäß obiger
Formel, in denen die freie OH-Gruppe verethert ist.
Erfindungsgemäße Reiniger
können
Alkylalkoholpolyglykolether in Mengen von 0,1 bis 4 Gew.-% enthalten,
bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Bevorzugte
nichtionische Tenside sind weiterhin Alkylpolyglykoside (APG) der
Formel R2O[G]x, in
der R2 für
einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten
Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest
und x für
eine Zahl von 1 bis 10 stehen. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad
(DP-Grad) an, d.h.
die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden. Während x in einer gegebenen
Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte
x = 1 bis 6 annehmen kann, der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid
eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene
Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren
Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer
Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad
kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt.
Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere
aber Glucose verwendet. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R2 kann
sich von primären Alkoholen
mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten.
Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol
und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise
im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf
der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R2 aber
von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol,
Stearylalkohol, Isosteaeylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin
sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol,
Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu
nennen.
Alkylpolyglykoside
können
in erfindungsgemäßen Reinigern
in Mengen von 0,1 bis 6 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Als
weitere nichtionische Tenside können
stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z.B. Fettsäurepolyhydroxyamide,
beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen
Diolen und/oder Carbonsäureamiden,
die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18
C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt
dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und
10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit
8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders
geeigneten Verbindungen gehören
die Laurinsäure-,
Myristinsäure-
und Palmitinsäuremonoethanolamide.
Zu
den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden),
die erfindungsgemäß eingesetzt
werden können,
zählen
u.a. Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte
Aminosäuren
sowie acylierte Aminosäuren.
Bevorzugte Amphotenside sind dabei beispielsweise Betaine der Formel (R3)(R4)(R5)N+CH2COO–, in der R3 einen gegebenenfalls durch Heteroatome
oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise
10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R4 sowie
R5 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit
1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C11-C17-Alkyamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Sollten
Kationtenside in der Zusammensetzung enthalten sein, so sind dies
bevorzugt die quartären Ammoniumverbindungen
der Formel (R6)(R7)(R8)(R9)N+X–, in der R6 bis R9 für vier gleich-
oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige,
Alkylreste und X– für ein Anion, insbesondere ein
Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid,
Alkyl-benzyl-didecylammoniumchlorid und deren Mischungen. Vorzugsweise
ist die Reinigungsmittelzusammensetzung jedoch frei von kationischen
Tensiden.
Bei
der Wahl der geeigneten Tenside ist darauf zu achten, daß sie mit
den eingesetzten Enzymen kompatibel sind. Bevorzugt wird die Enzymaktivität während einer
typischen mittleren Einwirkzeit von 15 Minuten um nicht mehr als
50% gesenkt, insbesondere um nicht mehr als 30%. So haben Versuche
ergeben, daß das als
denaturierend bekannte Natriumdodecylsulfat (SDS) die Aktivität der Corolase
bereits in einer Konzentration von 1 % innerhalb von 15 Minuten
auf unter 30% absenkt, während
die Aktivität
der Xylanase schon mit nur 0,1 % SDS auf weniger als 40% sinkt,
so daß dieses
Tensid für
den Einsatz in erfindungsgemäßen Reinigungsmittel
nicht bevorzugt ist. Soll dieses oder ein ähnlich wirkendes Tensid dennoch
eingesetzt werden, so ist vorzugsweise auf eine räumliche
Trennung während
der Lagerung zu achten, beispielsweise durch Verkapselung der Enzyme
oder durch den Einsatz einer Mehrkammerflasche, so daß Enzyme
und Tenside erst unmittelbar vor bzw. während der Anwendung miteinander
in Kontakt kommen. Alkylpolyglykoside sind dagegen gut für den Einsatz
in enzymhaltigen Mitteln gemäß dieser
Erfindung geeignet. So bleibt die Aktivität der Corolase auch mit 3%
APG 600 noch deutlich über
50%, die Xylanase erfährt
durch den Zusatz von APG 600 sogar zunächst eine Aktivitätssteigerung
(über 150%
Aktivität
mit 0,1 % Tensid) und weist mit 3% APG immer noch über 80%
Aktivität
auf.
Weiterhin
können
die erfindungsgemäßen Mittel
Builder enthalten. Geeignete Builder sind beispielsweise Alkalimetallgluconate,
-citrate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbonate, insbesondere
Natriumgluconat, -citrat und -nitrilotriacetat sowie Natrium- und Kaliumcarbonat
und -bicarbonat, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide,
insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Ammoniak und Amine, insbesondere Mono-
und Triethanolamin, bzw. deren Mischungen. Hierzu zählen auch
die Salze der Glutarsäure,
Bernsteinsäure,
Adipinsäure,
Weinsäure
und Benzolhexacarbonsäure
sowie Phosphonate und Phosphate. Die Mittel können Builder in Mengen, bezogen
auf die Zusammensetzung, von 0,1 bis 5 Gew.-% enthalten.
Des
weiteren können
die erfindungsgemäßen Mittel
Säuren
und/oder Alkalien enthalten. Diese dienen einerseits als pH-Regulatoren,
andererseits können
die Säuren
aber auch zur Entfernung von Kalkflecken von den zu reinigenden
Oberflächen
beitragen. Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren
Säuren
kann es sich um anorganische Mineralsäuren, beispielsweise Salzsäure, und/oder
um C1-6- Mono-, Di-, Tri- oder Polycarbonsäuren oder
-hydroxycarbonsäuren
wie beispielsweise Ameisensäure,
Essigsäure,
Milchsäure,
Citronensäure, Gluconsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Weinsäure oder
auch Äpfelsäure sowie
um weitere organische Säuren
wie etwa Salicylsäure
oder Amidosulfonsäure
handeln. Besonders bevorzugt wird jedoch die Citronensäure eingesetzt;
auch Mischungen aus mehreren Säuren
können
verwendet werden. Säuren können im
erfindungsgemäßen Reinigungsmittel
in Mengen von bis zu 6 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Zu
den gegebenenfalls einsetzbaren Basen zählen Alkanolamine, beispielsweise
Mono- oder Diethanolamin,
sowie Ammonium- oder Alkalimetallhydroxide, vor allem Natriumhydroxid.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel
kann Basen in Mengen von bis zu 2,5 Gew.-% enthalten, bezogen auf
die Gesamtzusammensetzung.
Das
erfindungsgemäße Mittel
kann weiterhin zur Viskositätsregulierung
einen oder mehrere Verdicker enthalten Als Verdickungsmittel geeignet
sind dabei natürliche
und synthetische Polymere sowie anorganische Verdickungsmittel.
Zu den einsetzbaren Polymeren zählen
Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide und andere organische natürliche Verdickungsmittel,
darunter die Polysaccharidgummen wie Gummi arabicum, Agar, Alginate,
Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragant, Gellan, Ramsan,
Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar,
sowie ihre Mischungen, weiterhin auch Pektine, Polyosen, Johannisbrotbaumkernmehl,
Stärke, Dextrine,
Gelatine, Casein. Weiterhin können
organische abgewandelte Naturstoffe wie Carboxymethylcellulose und
-Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dgl. oder
Celluloseacetat sowie Kernmehlether eingesetzt werden. Als organische
vollsynthetische Verdickungsmittel können homo- und copolymere Polycarboxylate,
vor allem Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen sowie Vinylpolymere,
Polycarbonsäuren,
Polyether, Polyimine oder auch Polyamide dienen. Zu den einsetzbaren
anorganischen Verdickungsmitteln zählen Polykieselsäuren, Tonmineralien
wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäure sowie verschiedene nanopartikuläre anorganische
Verbindungen wie nanopartikuläre
Metalloxide, -oxidhydrate, -hydroxide, -carbonate und -phosphate
sowie Silicate mit einer mittleren Teilchengröße von 1 bis 200 nm, bezogen
auf den Teilchendurchmesser in der Längsrichtung, d.h. in der Richtung
der größten Ausdehnung
der Teilchen. Diese nanopartikulären
Stoffen können
optional in einer weiteren Ausführungsform
der Erfindung mit einem oder mehreren Oberflächenmodifikationsmitteln behandelt
sein. Die Oberflächenmodifikation
erfolgt in dem Fachmann bekannter Weise mit ein- und mehrbasischen
C2-8-Carbonsäuren oder -Hydroxycarbonsäuren, funktionellen
Silanen des Typs (OR)4-nSiRn (R
= org. Reste mit funktionellen Gruppen wie Hydroxy, Carboxy, Ester,
Amin, Epoxy, etc.), quartären
Ammoniumverbindungen oder Aminosäuren
sowie weiteren hierzu einsetzbaren Stoffen.
Neben
den bisher genannten Verdickungsmitteln kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel
Elektrolytsalze enthalten. Diese können ebenfalls zu einer Viskositätserhöhung beitragen.
Elektrolytsalze im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Salze,
die in dem erfindungsgemäßen wäßrigen Mittel
in ihre ionischen Bestandteile zerfallen. Bevorzugt sind die Salze,
insbesondere Alkalimetall- und/oder Erdalkalimetallsalze, einer anorganischen
Säure,
vorzugsweise einer anorganischen Säure aus der Gruppe, umfassend
die Halogenwasserstoffsäuren,
Salpetersäure
und Schwefelsäure,
insbesondere die Chloride und Sulfate. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre
kann ein Elektrolytsalz auch in Form seines korrespondierenden Säure/Base-Paares eingesetzt
werden, beispielsweise Salzsäure
und Natriumhydroxid anstatt Natriumchlorid.
Im
erfindungsgemäßen Mittel
können
organische und/oder anorganische Verdicker in Mengen von insgesamt
bis zu 2 Gew.-%, eingesetzt werden, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Das
erfindungsgemäße Mittel
kann vorteilhafterweise zusätzlich
ein oder mehrere wasserlösliche
organische Lösungsmittel
enthalten, üblicherweise
in einer Menge von bis zu 6 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Das Lösungsmittel
wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre
nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum, Viskositätsregulator
und/oder Kältestabilisator
eingesetzt. Es wirkt lösungsvermittelnd
insbesondere für
Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu
deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner
Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels
verringert sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Zuviel Lösungsmittel
kann jedoch einen zu starken Viskositätsabfall bewirken. Schließlich sinkt
mit zunehmender Lösungsmittelmenge
der Kältetrübungs- und
Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Geeignete
Lösungsmittel
sind beispielsweise gesättigte
oder ungesättigte,
vorzugsweise gesättigte, verzweigte
oder unverzweigte C1-20-Kohlenwasserstoffe,
bevorzugt C2-15-Kohlenwasserstoffe, mit
mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren
Etherfunktionen C-O-C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden
Sauerstoffatomen. Bevorzugte Lösungsmittel
sind jedoch die – gegebenenfalls
einseitig mit einem C1-6-Alkanol veretherten – C2-6-Alkylenglykole
und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich
1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen
pro Molekül,
z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglycol, Diethylenglycol,
Dimethoxydiglycol, Dipropylenglycol, Propylenglycolbutylether, Propylenglycolpropylether,
Dipropylenglykolmonomethylether sowie PEG. Weitere bevorzugte Lösungsmittel
sind die C1-6-Alkohole, wie Methanol, Ethanol,
n-Propanol Isopropanol, n-Butanol, t-Butanol usw., besonders bevorzugt
wird Ethanol und/oder Isopropanol eingesetzt.
Als
Lösungsvermittler
können
außer
den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln
beispielsweise auch Alkanolamine sowie Alkylbenzolsulfonate mit
1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, z.B. Xylol- oder Cumolsulfonat
eingesetzt werden.
Weitere
einsetzbare Hydrotrope sind z.B. Octylsulfat oder Butylglucosid.
Das erfindungsgemäße Mittel kann
diese Hydrotrope in Mengen von, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung,
bis zu 4 Gew.-% enthalten.
In
einer Ausführungsform
können
die erfindungsgemäßen Mittel
Abrasivstoffe enthalten. Als Abrasivkomponente können hierbei feste wasserlösliche und
wasserunlösliche,
vorzugsweise anorganische Verbindungen und Gemische derselben dienen.
Hierzu gehören
beispielsweise Alkalicarbonate, Alkalibicarbonate und Alkalisulfate,
Alkaliborate, Alkaliphosphate, Siliciumdioxid, kristalline oder
amorphe Alkalisilikate und Schichtsilikate, feinkristalline Natriumaluminiumsilikate
und Calciumcarbonat. Der Vorteil wasserlöslicher Abrasivkomponenten
besteht in einer praktisch rückstandsfreien
Abspülbarkeit
des Mittels. Neben diesen anorganischen Stoffen können auch
aus der belebten Natur gewonnene Abrasiva, beispielsweise zerkleinerte
Nußschalen
oder Hölzer,
sowie abriebfeste Kunststoffe, beispielsweise Polyethylenperlen,
oder auch Keramik- oder Glaskügelchen
Verwendung finden. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann Abrasivstoffe
in Mengen von bis zu 2 Gew.-% enthalten, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Neben
den genannten Komponenten können
die erfindungsgemäßen Mittel
einen oder mehrere weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie
sie vor allem in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen üblich sind. Hierzu
zählen
insbesondere UV-Stabilisatoren,
Korrosionsinhibitoren, Reinigungsverstärker, Antistatika, Konservierungsmittel
(z.B. 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol oder eine Isothiazolinon-Bromnitropropandiol-Zubereitung),
Parfüm,
Farbstoffe, Perlglanzmittel (beispielsweise Glykoldistearat) sowie
Trübungsmittel
oder auch Hautschutzmittel, wie sie beispielsweise in
EP 522 506 beschrieben sind. Die Menge
an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise
nicht über
12 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von
der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen
bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die
Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 7 Gew.-%, insbesondere 0,1
und 4 Gew.-%.
Als
Farbstoffe können
sämtliche
in Haushaltsreinigungsmitteln üblicherweise
eingesetzten Farbstoffe verwendet werden. Auch bei den Duftstoffen
können
sämtliche übliche Parfums
zum Einsatz kommen. Bevorzugt sind dabei fruchtige Düfte, beispielsweise
Citrus, ferner Pine (Fichte) und Minze sowie blumige Düfte. Konservierungsmitel
besitzen eine biozide Wirkung, so daß es wünschenswert ist, in erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln
nur geringe Konzentrationen, vorzugsweise aber gar keine Konservierungsmittel
einzusetzen.
Es
ist von Vorteil, wenn das Mittel keine Komplexbildner enthält; der
Zusatz eines Bleichmittels zum erfindungsgemäßen Reinigungsmittel ist nicht
erforderlich.
Der
pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel
liegt vorzugsweise zwischen 1 und 7,5, besonders bevorzugt zwischen
2 und 5, insbesondere zwischen 2,5 und 4,5. Dabei ist bei mehrphasigen
Mitteln unter dem pH-Wert des Mittels der pH-Wert der nach dem Aufschütteln entstandenen
temporären
Emulsion zu verstehen, bei Mitteln, die in Mehrkammerflaschen angeboten
werden, ist der pH-Wert des Mittels der pH-Wert der aus der gemeinsamen
bestimmungsgemäßen Dosierung
der in den verschiedenen Kammern gelagerten Komponenten erhaltenen
Lösung.
Es ist also jeweils der pH-Wert der gebrauchsfertigen Reinigungslösung gemeint.
Sofern
es sich um ein flüssiges
Mittel handelt, besitzt dieses vorzugsweise eine Viskosität von bis
zu 1000 mPas. Gelförmige
oder pastöse
Reinigungsmittel können
demgegenüber
Viskositäten
von bis zu 150000 mPas haben. Die Viskositätsmessungen erfolgen bei 20°C im Brookfield-Viskosimeter
LVDV II mit einer Rotorfrequenz von 20 U/min (Spindel Nr. 31, Konz.
100%).
Das
Reinigungsmittel kann ein oder mehrere Treibmittel (INCI Propellants), üblicherweise
in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 30 Gew.-%,
insbesondere 2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt
3 bis 6 Gew.-%, enthalten.
Treibmittel
sind erfindungsgemäß üblicherweise
Treibgase, insbesondere verflüssigte
oder komprimierte Gase. Die Wahl richtet sich nach dem zu versprühenden Produkt
und dem Einsatzgebiet. Bei der Verwendung von komprimierten Gasen
wie Stickstoff, Kohlendioxid oder Distickstoffoxid, die im allgemeinen
in dem flüssigen
Reinigungsmittel unlöslich
sind, sinkt der Betriebsdruck mit jeder Ventilbetätigung.
Im Reinigungsmittel lösliche
oder selbst als Lösungsmittel
wirkende verflüssigte
Gase (Flüssiggase)
als Treibmittel bieten den Vorteil gleichbleibenden Betriebsdrucks
und gleichmäßiger Verteilung,
denn an der Luft verdampft das Treibmittel und nimmt dabei ein mehrhundertfaches
Volumen ein.
Geeignet
sind demgemäß folgende
gemäß INCI bezeichnete
Treibmittel: Butane, Carbon Dioxide, Dimethyl Carbonate, Dimethyl
Ether, Ethane, Hydrochlorofluorocarbon 22, Hydrochlorofluorocarbon
142b, Hydrofluorocarbon 152a, Hydrofluorocarbon 134a, Hydrofluorocarbon
227ea, Isobutane, Isopentane, Nitrogen, Nitrous Oxide, Pentane,
Propane.
Auf
Chlorfluorkohlenstoffe (Fluorchlorkohlenwasserstoffe, FCKW) als
Treibmittel wird jedoch wegen ihrer schädlichen Wirkung auf den – vor harter
UV-Strahlung schützenden – Ozon-Schild
der Atmosphäre,
die sogenannte Ozon-Schicht, vorzugsweise weitgehend und insbesondere
vollständig
verzichtet.
Bevorzugte
Treibmittel sind Flüssiggase.
Flüssiggase
sind Gase, die bei meist schon geringen Drücken und 20°C vom gasförmigen in den flüssigen Zustand übergeführt werden
können.
Insbesondere werden unter Flüssiggasen
jedoch die – in Ölraffinerien
als Nebenprodukte bei Destillation und Kracken von Erdöl sowie
in der Erdgas-Aufbereitung
bei der Benzinabscheidung anfallenden – Kohlenwasserstoffe Propan,
Propen, Butan, Buten, Isobutan (2-Methylpropan), Isobuten (2-Methylpropen,
Isobutylen) und deren Gemische verstanden.
Besonders
bevorzugt enthält
das Reinigungsmittel als ein oder mehrere Treibmittel Propan, Butan und/oder
Isobutan, insbesondere Propan und Butan, äußerst bevorzugt Propan, Butan
und Isobutan.
Mund-, Zahn- und/oder
Zahnprothesenpflegemittel
Die
erfindungsgemäßen Mund-,
Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel können beispielsweise als Mundwasser,
Gel, flüssige
Zahnputzlotion, steife Zahnpaste, Kaugummi, Gebissreiniger oder
Prothesenhaftcreme vorliegen.
Hierzu
ist es erforderlich, die erfindungsgemäßen Hybridenzyme in einen geeigneten
Träger
einzuarbeiten.
Als
Träger
können
z.B. auch pulverförmige
Zubereitungen oder wässrig-alkoholische
Lösungen
dienen, die als Mundwässer
0 bis 15 Gew.-% Ethanol, 1 bis 1,5 Gew.-% Aromaöle und 0,01 bis 0,5 Gew.-%
Süßstoffe
oder als Mundwasser-Konzentrate 15 bis 60 Gew.-% Ethanol, 0,05 bis
5 Gew.-% Aromaöle,
0,1 bis 3 Gew.-% Süßstoffe
sowie ggf. weitere Hilfsstoffe enthalten können und vor Gebrauch mit Wasser
verdünnt
werden. Die Konzentration der Komponenten muss dabei so hoch gewählt werden,
dass nach Verdünnung
die genannten Konzentrationsuntergrenzen bei der Anwendung nicht
unterschritten werden.
Als
Träger
können
aber auch Gele sowie mehr oder weniger fließfähige Pasten dienen, die aus
flexiblen Kunststoffbehältern
oder Tuben ausgedrückt
und mit Hilfe einer Zahnbürste
auf die Zähne
aufgetragen werden. Solche Produkte enthalten höhere Mengen an Feuchthaltemitteln
und Bindemitteln oder Konsistenzreglern und Polierkomponenten. Darüber hinaus
sind auch in diesen Zubereitungen Aromaöle, Süßstoffe und Wasser enthalten.
Als
Feuchthaltemittel können
dabei z.B. Glycerin, Sorbit, Xylit, Propylenglykole, Polyethenylenglycole oder
Gemische dieser Polyole, insbesondere solche Polyethenylenglycole
mit Molekulargewichten von 200 bis 800 (von 400 – 2000) verwendet werden enthalten
sein. Bevorzugt ist als Feuchthaltemittel Sorbit in einer Menge
von 25 – 40
Gew.-% enthalten.
Als
Antizahnstein-Wirkstoffe und als Demineralisierungs-Inhibitoren
können
kondensierten Phosphate in Form ihrer Alkalisalze, bevorzugt in
Form ihrer Natrium- oder
Kaliumsalze enthalten sein. Die wäßrigen Lösungen dieser Phosphate reagieren
aufgrund hydrolytischer Effekte alkalisch. Durch Säurezusatz
wird der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel
auf die bevorzugten Werte von 7,5 – 9 eingestellt.
Es
können
auch Gemische verschiedener kondensierter Phosphate oder auch hydratisierte
Salze der kondensierten Phosphate eingesetzt werden. Die spezifizierten
Mengen von 2 – 12
Gew.-% beziehen sich jedoch auf die wasserfreien Salze. Bevorzugt
ist als kondensiertes Phosphat ein Natrium- oder Kalium-tripolyphosphat
in einer Menge von 5 – 10
Gew.-% der Zusammensetzung enthalten.
Ein
bevorzugt enthaltener Wirkstoff ist eine karieshemmende Fluorverbindung,
bevorzugt aus der Gruppe der Fluoride oder Monofluorophosphate in
einer Menge von 0,1 – 0,5
Gew.-% Fluor. Geeignete Fluorverbindungen sind z.B. Natriummonofluorophosphat
(Na2PO3F), Kaliummonofluorophosphat,
Natrium- oder Kaliumfluorid, Zinnfluorid oder das Fluorid einer
organischen Aminoverbindung.
Als
Bindemittel und Konsistenzregler dienen z.B. natürliche und synthetische wasserlösliche Polymere wie
Carragheen, Traganth, Guar, Stärke
und deren nichtionogene Derivate wie z.B. Hydroxypropylguar, Hydroxyethylstärke, Celluloseether
wie z.B. Hydroxyethylcellulose oder Methylhydroxypropylcellulose.
Auch Agar-Agar, Xanthan-Gum, Pektine, wasserlösliche Carboxyvinylpolymere
(z.B. Carbopol®-Typen),
Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, höhermolekulare Polyethylenglykole
(Molekulargewicht 103 bis 106 D).
Weitere Stoffe, die sich zur Viskositätskontrolle eignen, sind Schichtsilikare
wie z.B. Montmorillonit-Tone, kolloidale Verdickungskieselsäuren, z.B.
Aerogel-Kieselsäure
oder pyrogene Kieselsäuren.
Als
Polierkomponenten können
alle hierfür
bekannten Poliermittel, bevorzugt aber Fällungs- und Gelkieselsäuren, Aluminiumhydroxid,
Aluminiumsilicat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidtrihydrat, unlösliches
Natriummetaphosphat, Calciumpyrophosphat, Calciumhydrogenphosphat,
Dicalciumphosphat, Kreide, Hydroxylapatit, Hydrotalcite, Talkum,
Magnesiumaluminiumsilicat (Veegum®),
Calciumsulfat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Natriumaluminiumsilikate,
z.B. Zeolith A oder organische Polymere, z.B. Polymethacrylat, eingesetzt
werden. Die Poliermittel werden vorzugsweise in kleineren Mengen
von z.B. 1 – 10
Gew.-% verwendet.
Die
erfindungsgemäßen Zahn-
und/oder Mundpflegeprodukte können
durch Zugabe von Aromaölen und
Süßungsmitteln
in ihren organoleptischen Eigenschaften verbessert werden. Als Aromaöle kommen
alle für
Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel gebräuchlichen
natürlichen
und synthetischen Aromen in Frage. Natürliche Aromen können sowohl
in Form der aus den Drogen isolierten etherischen Öle als auch der
aus diesen isolierten Einzelkomponenten verwendet werden. Bevorzugt
sollte wenigstens ein Aromaöl
aus der Gruppe Pfefferminzöl,
Krauseminzöl,
Anisöl,
Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Zimtöl, Geraniumöl, Salbeiöl, Thymianöl, Majoranöl, Basilikumöl, Citrusöl, Gaultheriaöl oder eine
oder mehrere daraus isolierte synthetisch erzeugten Komponenten
dieser Öle
enthalten sein. Die wichtigsten Komponenten der genannten Öle sind
z.B. Menthol, Carvon, Anethol, Cineol, Eugenol, Zimtaldehyd, Geraniol,
Citronellol, Linalool, Salven, Thymol, Terpinen, Terpinol, Methylchavicol
und Methylsalicylat. Weitere geeignete Aromen sind z.B. Menthylacetat,
Vanillin, Jonone, Linalylacetat, Rhodinol und Piperiton. Als Süßungsmittel
eignen sich entweder natürliche Zucker
wie Sucrose, Maltose, Lactose und Fructose oder synthetische Süßstoffe
wie z.B. Saccharin-Natriumsalz, Natriumcyclamat oder Aspartam.
Als
Tenside sind dabei insbesondere Alkyl- und/oder Alkenyl-(oligo)-glycoside
einsetzbar. Ihre Herstellung und Verwendung als oberflächenaktive
Stoffe sind beispielsweise aus US-A-3 839 318, US-A-3 707 535, US-A-3
547 828 DE-A-19
43 689, DE-A-20 36 472 und DE-A-30 01 064 sowie EP-A-77 167 bekannt.
Bezüglich des
Glycosidrestes gilt, daß sowohl
Monoglycoside (x = 1), bei denen ein Pentose- oder Hexoserest glycosidisch
an einen primären
Alkohol mit 4 bis 16 C-Atomen
gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad
x bis 10 geeignet sind. Der Oligomerisationsgrad ist dabei ein statistischer
Mittelwert, dem eine für
solche technischen Produkte übliche
Homologenverteilung zugrunde liegt.
Bevorzugt
eignet sich als Alkyl- und/oder Alkenyl-(oligo)-glycosid ein Alkyl-
und/oder Alkenyl-(oligo)-glucosid der Formel RO(C6H10O)x-H, in der R
eine Alkyl- und/oder Alkenyl-gruppe mit 8 bis 14 C-Atomen ist und
x einen Mittelwert von 1 bis 4 hat. Besonders bevorzugt sind Alkyloligoglucoside
auf Basis von gehärtetem
C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis
3. Das Alkyl- und/oder Alkenyl-glycosid-Tensid kann sehr sparsam
verwendet werden, wobei bereits Mengen von 0,005 bis 1 Gew.-% ausreichend
sind.
Außer den
genannten Alkykglucosid-Tensiden können auch andere nichtionische,
ampholytische und kationische Tenside enthalten sein, als da beispielsweise
sind: Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Monoglyceridethersulfate,
Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate,
Fettsäuretauride,
Fettsäureglutamate,
Ethercarbonsäuren,
Fettsäureglucamide,
Alkylamido-betaine und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise
auf Basis von Weizenproteinen. Insbesondere zur Solubilisierung
der meist wasserunlöslichen Aromaöle kann
ein nichtionogener Lösungsvermittler
aus der Gruppe der oberflächenaktiven
Verbindungen erforderlich sein. Besonders geeignet für diesen Zweck
sind z.B. oxethylierte Fettsäureglyceride,
oxethylierte Fettsäuresorbitanpartialester
oder Fettsäurepartialester
von Glycerin- oder Sorbitan-Oxethylaten.
Lösungsvermittler
aus der Gruppe der oxethylierten Fettsäureglyceride umfassen vor allem
Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an Mono- und Diglyceride von
linearen Fettsäuren
mit 12 bis 18 C-Atomen oder an Triglyceride von Hydroxyfettsäuren wie
Oxystearinsäure
oder Ricinolsäure.
Weitere geeignete Lösungsvermittler
sind oxethylierte Fettsäuresorbitanpartialester; das
sind bevorzugt Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid
an Sorbitanmonoester und Sorbitandiester von Fettsäuren mit
12 bis 18 C-Atomen. Ebenfalls geeignete Lösungsvermittler sind Fettsäurepartialester
von Glycerin- oder Sorbitan-Oxethylaten; das sind bevorzugt Mono-
und Diester von C12-C18-Fettsäuren und
Anlagerungsprodukten von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Glycerin
oder an 1 Mol Sorbit.
Die
erfindungsgemäßen Mund-,
Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel enthalten bevorzugt als Lösungsvermittler
für gegebenenfalls
enthaltene Aromaöle
Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an gehärtetes oder
ungehärtetes
Rizinusöl
(d.h. an Oxystearinsäure-
oder Ricinolsäure-triglycerid),
an Glyzerin-mono- und/oder
-distearat oder an Sorbitanmono- und/oder -distearat.
Weitere übliche Zusätze für die Mund-,
Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege mittel sind z.B.
- – Pigmente,
z.B. Titandioxid, und/oder Farbstoffe
- – pH-Stellmittel
und Puffersubstanzen wie z.B. Natriumbicarbonat, Natriumcitrat,
Natriumbenzoat, Zitronensäure,
Phosphorsäure
oder saure Salze, z.B. NaH2PO4
- – wundheilende
und entzündungshemmende
Stoffe wie z. B. Allantoin, Harnstoff, Panthenol, Azulen bzw. Kamillenextrakt
- – weitere
gegen Zahnstein wirksame Stoffe wie z.B. Organophosphonate, z.B.
Hydroxyethandiphosphonate oder Azacycloheptandiphosphonat
- – Konservierungsstoffe
wie z.B. Sorbinsäure-Salze,
p-Hydroxybenzoesäure-Ester.
- – Plaque-Inhibitoren
wie z.B. Hexachlorophen, Chlorhexidin, Hexetidin, Triclosan, Bromchlorophen,
Phenylsalicylsäureester.
In
einer besonderen Ausführungsform
ist die Zusammensetzung eine Mundspülung, ein Mundwasser, ein Prothesenreiniger
oder ein Prothesenhaftmittel.
Für erfindungsgemäß bevorzugten
Prothesenreiniger, insbesondere Prothesenreinigungstabletten und
-pulver, eignen sich neben den schon genannten Inhaltsstoffen für die Mund-,
Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege zusätzlich noch Per-Verbindungen wie
beispielsweise Peroxoborat, Peroxomonosulfat oder Percarbonat. Sie
haben den Vorteil, dass sie neben der Bleichwirkung gleichzeitig
auch desodorierend und/oder desinfizierend wirken. Der Einsatz solcher
Per-Verbindungen in Prothesenreinigern beträgt zwischen 0,01 und 10 Gew.-%,
insbesondere zwischen 0,5 und 5 Gew.-%.
Als
weitere Inhaltsstoffe sind auch Enzyme, wie z.B. Proteasen und Carbohydrase,
zum Abbau von Proteinen und Kohlenhydraten geeignet. Der pH-Wert
kann zwischen pH 4 und pH 12, insbesondere zwischen pH 5 und pH
11 liegen.
Für die Prothesenreinigungstabletten
sind zusätzlich
noch weitere Hilfsstoffe notwendig, wie beispielsweise Mittel, die
einen sprudelnden Effekt hervorrufen, wie z.B. CO2 freisetzende
Stoffe wie Natriumhydrogencarbonat, Füllstoffe, z.B. Natriumsulfat
oder Dextrose, Gleitmittel, z.B. Magnesiumstearat, Fließregulierungsmittel,
wie beispielsweise kolloidales Siliziumdioxid und Granuliermittel,
wie die bereits erwähnten
hochmolekularen Polyethylenglykole oder Polyvinylpyrrolidon.
Prothesenhaftmittel
können
als Pulver, Cremes, Folien oder Flüssigkeiten angeboten werden
und unterstützen
die Haftung der Prothesen.
Als
Wirkstoffe sind natürliche
und synthetische Quellstoffe geeignet. Als natürliche Quellstoffe sind neben
Alginaten auch Pflanzengummen, wie z.B. Gummi arabicum, Traganth
und Karaya-Gummi sowie natürlicher
Kautschuk aufzufassen. Insbesondere haben sich Alginate und synthetische
Quellstoffe, wie z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, hochmolekulare
Ethylenoxid-Copolymere, Salze der Poly(vinyl-ether-co-maleinsäure) und
Polyacrylamide.
Als
Hilfsstoffe für
pastöse
und flüssige
Produkte eignen sich besonders hydrophobe Grundlagen, insbesondere
Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Weißes Vaselin (DAB) oder Paraffinöl.
Abbildungen
1 zeigt
schematisch das DNA-Fragment der Glucanase (Glu), 5 zeigt
die dazugehörigen DNA-
und Protein-Sequenzen (SEQ ID NO: 3 und 4) (s. Beispiel 1).
2 zeigt
schematisch das DNA-Fragment des Hybridenzyms aus Glucanase und
kleiner Bindedomäne
(KBD), 6 zeigt die dazugehörigen DNA- und Protein-Sequenzen (SEQ ID
NO: 7 und 8) (s. Beispiel 2).
3 zeigt
schematisch das DNA-Fragment des Hybridenzyms aus Glucanase und
großer
Bindedomäne
(GBD), 7 zeigt die dazugehörigen DNA- und Protein-Sequenzen (SEQ ID
NO: 12 und 13) (s. Beispiel 3).
4 zeigt
schematisch das DNA-Fragment des Hybridenzyms aus Glucanase und
mittlerer Bindedomäne
(MBD), 8 zeigt die dazugehörigen DNA- und Protein-Sequenzen (SEQ ID
NO: 17 und 18) (s. Beispiel 4).
