DE1032056B

DE1032056B - Bright nickel plating bath

Info

Publication number: DE1032056B
Application number: DEU2914A
Authority: DE
Inventors: Frank Passal
Original assignee: Metal and Thermit Corp
Current assignee: Primerica Inc
Priority date: 1954-08-09
Filing date: 1954-08-09
Publication date: 1958-06-12

Description

Glanzvernickelungsbad Gegenstand der Erfindung sind primäre Glanzbildner für Glanzvernickelungsbäder.Bright nickel plating bath The invention relates to primary brighteners for bright nickel plating baths.

Die üblichen Bäder und Verfahren zur galvanotechnischen Glanzvernickelung sind in dem Werk »Principles of Electroplating and Electroforming« von Blum und H o g a b o o m, I I I. Auflage, 1949, Verlag McGraw Hill Book Co., Inc., New York, S. 362 bis 381, und in dem Werk »Modern Electroplating«, herausgegeben von der Electrochemical Society, 1942, S. 235 bis 274, beschrieben. Art, Regulierung, Arbeitsbedingungen einschließlich Konzentration der Badbestandteile, PH, Temperatur, kathodische Stromdichte usw. dieser bekannten Bäder sind auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung allgemein anwendbar. Praktisch enthalten alle galvanotechnischen Glanzvernickelungsbäder Nickelsulfat, ein Chlorid, gewöhnlich Nickelchlorid, und einen Puffer, gewöhnlich Borsäure. Dieser Art von Bädern gehören auch das bekannte Watts-Bad und die chloridreichen Bäder an. Andere Bäder können als Quelle des Nickels eine Kombination von Nickelfluoborat mit Nickelsulfat und Nickelchlorid oder eine Kombination von Nickelfluoborat mit Nickelchlorid enthalten.The usual baths and processes for electroplating bright nickel plating are in the work "Principles of Electroplating and Electroforming" by Blum and H o g a b o o m, I I I. Edition, 1949, McGraw Hill Book Co., Inc., New York, Pp. 362 to 381, and in the work "Modern Electroplating," published by Electrochemical Society, 1942, pp. 235-274. Type, regulation, working conditions including concentration of bath components, pH, temperature, cathodic current density etc. of these known baths are also general within the scope of the present invention applicable. Practically all electroplating bright nickel-plating baths contain nickel sulphate, a chloride, usually nickel chloride, and a buffer, usually boric acid. This Type of baths also include the well-known Watts bath and the high chloride baths at. Other baths can use a combination of nickel fluorate as the source of nickel with nickel sulfate and nickel chloride or a combination of nickel fluorate with Contain nickel chloride.

Die als Glanzbildner in Glanzvernickelungsbädern verwendeten Zusätze lassen sich allgemein auf Grund ihrer Funktion bei der Bildung hochglänzender Niederschläge in zwei Klassen einteilen: primäre und sekundäre Glanzbildner. Die als »sekundär« bezeichneten Glanzbildner erhöhen den Glanz normalerweise matter Niederschläge, jedoch nicht bis zum vollen Spiegelglanz, und bewirken außerdem bei gleichzeitiger Verwendung mit den sogenannten »primären« Glanzbildnern, daß der Niederschlag dehnbar wird. Die »primären« Glanzbildner geben bei gleichzeitiger Verwendung mit den sekundären Glanzbildnern spiegelblanke Niederschläge.The additives used as brighteners in bright nickel plating baths can generally be used due to their function in the formation of high-gloss precipitates divide into two classes: primary and secondary brighteners. The "secondary" named brighteners increase the gloss normally matt deposits, but not up to the full mirror shine, and also effect at the same time Use with the so-called "primary" brighteners to make the precipitate ductile will. The "primary" brighteners give when used at the same time as the secondary ones Shine formers mirror-like precipitates.

Nach der vorliegenden Erfindung werden neue, verbesserte primäre Glanzbildner vorgeschlagen, die aus Indazolderivaten bestehen, bei denen sich mindestens ein Substituent am Sechsring befindet. Diese Derivate besitzen die Strukturformel in der die Substituenten W, X, Y bzw. Z in der 4-, 5-, 6- bzw. 7-Stellung die folgenden Reste bedeuten können: einen Rest, der mit dem Sechsring durch ein Stickstoffatom verbunden ist, d. h. z. B. Amino- oder substituierte Aminogruppen, Nitro-, Sulfanilamido-, p-Toluolsulfanilamido-, Acylamidogruppen, in denen der Acylrest vorzugsweise eine geringe Zahl von Kohlenstoffatomen, also etwa bis zu 6 bis 10 C-Atome, besitzt, z. B. Acetarnido-, Propionamido-, Butyramido-, Benzamidogruppen usw., einen Rest, der mit dem Sechsring durch ein Sauerstoffatom verbunden ist, wie Oxykohlenwasserstoffgruppen, die in der obigen Formel auch als 0Y bezeichnet werden können (wobei 0 ein Sauerstoffatom bezeichnet, das an dem Sechsring sitzt, und Y ein Kohlenwasserstoffrest ist), einschließlich Alkoxy-, Acyloxy- und Acylgruppen mit einer geringen Anzahl von C-Atomen, vorzugsweise bis zu 6 bis 10 C-Atomen, einschließlich auch solcher Gruppen, in denen Y ein cyclischer, d. h. ein cycloaliphatischer oder aromatischer Rest, oder ein aliphatischer Rest ist. Die folgenden Gruppen seien beispielsweise genannt: Methoxy-, Äthoxy-, Propyloxy-, Butoxy-, Amyloxy-, Phenoxy-, Benzyloxy-, Tolyloxy-, Acetoxy-, Propionoxy-, Butyroxy-, Capryloxy-, Benzoxy-, Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Valeryl-, Caproyl-, Benzoyl-, Toluyl-, Furoylgruppen usw. Andere Substituenten für den Sechsring sind Halogenide, wie Chlor oder Brom, durch Schwefel mit dem Sechsring verbundene Reste, wie Sulfonsäuregruppen und sulfonsaure Salze von Metallen, wie Natrium, Kalium, Nickel usw., und Reste, die mit dem Sechsring durch Kohlenstoff verbunden sind, wie Alkyl-, Aryl-, Aralkylgruppen und heterocyclische Gruppen, einschließlich Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Phenyl-, Tolyl-, Benzyl- und Furylgruppen. Alle diese Gruppen sollen vorzugsweise eine geringe Anzahl von C-Atomen, also 6 bis 10 C-Atome, besitzen. Andere Gruppen sind Carboxy- und Carbalkoxygruppen.According to the present invention, new, improved primary brighteners are proposed which consist of indazole derivatives in which there is at least one substituent on the six-membered ring. These derivatives have the structural formula in which the substituents W, X, Y or Z in the 4-, 5-, 6- or 7-position can mean the following radicals: a radical which is connected to the six-membered ring through a nitrogen atom, ie, for example, amino - Or substituted amino groups, nitro, sulfanilamido, p-toluenesulfanilamido, acylamido groups, in which the acyl radical preferably has a small number of carbon atoms, i.e. up to about 6 to 10 carbon atoms, e.g. B. acetarnido, propionamido, butyramido, benzamido groups, etc., a radical connected to the six-membered ring through an oxygen atom, such as oxyhydrocarbon groups, which can also be referred to as OY in the above formula (where 0 denotes an oxygen atom, the sits on the six-membered ring, and Y is a hydrocarbon radical), including alkoxy, acyloxy and acyl groups with a small number of carbon atoms, preferably up to 6 to 10 carbon atoms, including those groups in which Y is a cyclic, ie a cycloaliphatic or aromatic radical, or an aliphatic radical. The following groups may be mentioned as examples: methoxy, ethoxy, propyloxy, butoxy, amyloxy, phenoxy, benzyloxy, tolyloxy, acetoxy, propionoxy, butyroxy, capryloxy, benzoxy, acetyl, propionyl -, butyryl, valeryl, caproyl, benzoyl, toluyl, furoyl groups, etc. Other substituents for the six-membered ring are halides, such as chlorine or bromine, radicals linked to the six-membered ring by sulfur, such as sulfonic acid groups and sulfonic acid salts of metals, such as Sodium, potassium, nickel, etc., and radicals attached to the six-membered ring through carbon, such as alkyl, aryl, aralkyl and heterocyclic groups, including methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl , Phenyl, tolyl, benzyl and furyl groups. All of these groups should preferably have a small number of carbon atoms, i.e. 6 to 10 carbon atoms. Other groups are carboxy and carbalkoxy groups.

Jeder der vier Substituenten W, X, Y oder Z kann eine der vorgenannten Gruppen sein, während die übrigen drei Wasserstoff bedeuten können. Ebenso können auch zwei, drei oder alle vier Substituenten aus den obigen Gruppen ausgewählt und die jeweils nicht substituierten Stellen durch Wasserstoff besetzt sein.Each of the four substituents W, X, Y or Z can be one of the aforementioned Be groups while the remaining three Can mean hydrogen. Likewise, two, three or all four substituents from the above groups can also be used selected and the unsubstituted positions occupied by hydrogen be.

- Von den genannten Grüppen werden diejenigen bevorzugt, die ein an den Sechsring des Indazolrestes gebundenes Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten, wie Nitro-, Amino-, Sulfanilamido-, Acylamido-, Oxy,, Sulfonsäuregruppen .und sulfonsaure Salzgruppen. Die obige Strukturformel, die den Indazolrest in der orthochinoiden Form darstellt, kann auch mit dem Indazolrest in der Isoindazolform ausgedrückt werden, da in Lösung beide Formen im Zustande des dynamischen Tautomerismus anwesend sein können. Einige typische Beispiele der neuen, pritriären Glanzbildner nach der Erfindung sind: 5-Nitroindazol, 5-Aminoindazol, 5-Sulfanilamidoindazol, 6-Sulfanilamidoindazol, 7-Sulfanilamidoindazol, 5-Indazolsulfonsäure,- 6-Indazolsulfonsäure, 7-Aminoindazol, 7-Nitroindazol, 7-Amino-4-indazolsulfonsäure, 7-Amino-4,6-indazoldisulfonsäure, 4-Chlor-5-nitroindazol, 5-Nitro-4-indazolsulfonsäure, 5-Amino-4-indazolsulfonsäure, 4-Indazolsulfonsäure, 7-Indazolsulfonsäure, 7-Oxyindazol, 6-Aminoindäzol, 6-Amino-7-indazolsulfonsäure, 6-Amino-5,7-indazoldisulfonsäure, 6-Chlor-6-phenoxyindazol, 5,6-Dinitroindazol, 6-Oxyindazol, 7-Nitro-4-indazolsulfonsäure,4-Oxyindazol, 5-Oxyindazol, 5-Chlor-6-nitroindazol, 6-Amino-4-indazolsulfonsäure, 6-Nitro-7-chlorindazol, 5-Nitro--6-indazolsulfonsäure, 5-Amino-6-indazolsulfonsäure, 7-Acetamidoindazol, 4-Nitro-7-acetamidoindazol, 4-Amino-7-acetamidoindazol, 7-Amino-5-indäzolsulfonsäure, 4-Nitrö-5=chlor-7-aminoindazol und 4-Nitro-7-anino-5-indazolsulfonsäure.- Of the groups mentioned, preference is given to those who have a the six-membered ring of the indazole residue bound nitrogen, oxygen or sulfur atom contain, such as nitro, amino, sulfanilamido, acylamido, oxy ,, sulfonic acid groups .and sulfonic acid salt groups. The structural formula above, which represents the indazole residue in the represents ortho-quinoid form, can also with the indazole residue in the isoindazole form can be expressed, since in solution both forms are in the state of dynamic tautomerism can be present. Some typical examples of the new, primary gloss-makers according to the invention are: 5-nitroindazole, 5-aminoindazole, 5-sulfanilamidoindazole, 6-sulfanilamidoindazole, 7-sulfanilamidoindazole, 5-indazolesulfonic acid, - 6-indazolesulfonic acid, 7-aminoindazole, 7-nitroindazole, 7-amino-4-indazole sulfonic acid, 7-amino-4,6-indazole disulfonic acid, 4-chloro-5-nitroindazole, 5-nitro-4-indazolesulfonic acid, 5-amino-4-indazolesulfonic acid, 4-indazolesulfonic acid, 7-indazolesulfonic acid, 7-oxyindazole, 6-aminoindazole, 6-amino-7-indazolesulfonic acid, 6-amino-5,7-indazole disulfonic acid, 6-chloro-6-phenoxyindazole, 5,6-dinitroindazole, 6-oxyindazole, 7-nitro-4-indazolesulfonic acid, 4-oxyindazole, 5-oxyindazole, 5-chloro-6-nitroindazole, 6-amino-4-indazolesulfonic acid, 6-nitro-7-chloroindazole, 5-nitro - 6-indazolesulfonic acid, 5-amino-6-indazolesulfonic acid, 7-acetamidoindazole, 4-nitro-7-acetamidoindazole, 4-amino-7-acetamidoindazole, 7-Amino-5-indäzenesulfonic acid, 4-nitro-5 = chloro-7-aminoindazole and 4-nitro-7-amino-5-indazolesulfonic acid.

Die zusammen mit den genannten primären Glanzbildnern verwendbaren- sekundären Glanzbildner sind substituierte aromatische Verbindungen, deren Substituent einen S OZ-haltigen Rest enthält, dessen S-Atom an den aromatischen Rest gebunden ist. Diese Verbindungen werden als aromatische Sulfonverbindungen bezeichnet und umfassen als bevorzugte Gruppe Naphthalin-mono, di- und trisulfonate entweder allein oder in Mischung. Es werden auch Salze der genannten Verbindungen, wie die Natrium- oder andere Alkalisalze, bevorzugt, obwohl die Verbindungen auch in Form der freien Säuren verwendet werden können. Auch Derivate dieser Verbindungen, wie die chlor- oder alkoxy-substituierten Derivate, sind verwendbar. Andere als sekundäre Glanzbildner geeignete Verbindungen sind Benzolsulfonsäure und Toluolsulfonsäuren, ihre Salze und halogenierten Derivate, Benzolsulfamide und Toluolsulfarnide. Weiterhin kommen hierfür Benzolsulfohydroxamsäuren, o-Benzoylsulfimid und 6-Chlor-o-Benzoylsulfimid in Betracht. Die sekundären Glanzbildner werden gewöhnlich in Konzentrationen von 0,5 bis 25 g/1 angewandt. So liegen z. B. die vorteilhaften Konzentrationen einiger sekundärer Glanzbildner in den folgenden Bereichen: Naphtb alin-1,5-disulfonsaures Natrium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 bis 10 g/1 Naphthalin-1,3,6-trisulfonsaures . Natrium (ein bevorzugter Glanzbildner) . . . . . . . . . . . . . . 10 bis 25 g/1 o-Benzoylsulfimid . . . . . . . . . . . . 1 bis 2 g/1 p-Toluolsulfamid ..... *'****'' 1 bis 2 g/1 Benzolsulfohydroxamsäure ..... 0,2 bis 5 g/1 Allgemein kann man die obigen Verbindungen sowohl einzeln als auch in Mischung verwenden.The secondary brighteners which can be used together with the above-mentioned primary brighteners are substituted aromatic compounds whose substituent contains an S OZ-containing radical whose S atom is bonded to the aromatic radical. These compounds are referred to as aromatic sulfone compounds and include, as a preferred group, naphthalene mono-, di- and trisulfonates either alone or as a mixture. Salts of the compounds mentioned, such as the sodium or other alkali metal salts, are also preferred, although the compounds can also be used in the form of the free acids. Derivatives of these compounds, such as the chlorine- or alkoxy-substituted derivatives, can also be used. Other compounds suitable as secondary brighteners are benzenesulfonic acid and toluenesulfonic acids, their salts and halogenated derivatives, benzenesulfamides and toluenesulfamides. Benzene sulfohydroxamic acids, o-benzoyl sulfimide and 6-chloro-o-benzoyl sulfimide are also suitable for this purpose. The secondary brighteners are usually used in concentrations of 0.5 to 25 g / l. So lie z. B. the advantageous concentrations of some secondary brighteners in the following areas: Naphthalen-1,5-disulfonic acid Sodium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 to 10 g / 1 Naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid. Sodium (a preferred Brightener). . . . . . . . . . . . . . 10 to 25 g / 1 o-benzoyl sulfimide. . . . . . . . . . . . 1 to 2 g / 1 p-Toluenesulfamide ..... * '****'' 1 to 2 g / 1 Benzene sulfohydroxamic acid ..... 0.2 to 5 g / 1 In general, the above compounds can be used either individually or as a mixture.

Die bei der Glanzvernickelung üblichen Netzmittel, z. B. Schwefelsäureester von Fettsäurealkoholen, wie Natrium-laurylsulfat, Natrium-cetylsulfat, Natriummyristylsulfat oder ihre Gemische, können in den Bädern nach der Erfindung mit Vorteil, und zwar normalerweise in Konzentrationen von 0,25 bis 2 g/1 oder in solcher Konzentration verwendet werden, wie sie erforderlich ist, um die Oberflächenspannung des Bades auf oder unterhalb 40 Dyn/cm, gemessen mit dem Stalagmometer oder dem Tensiometer, zu halten.The wetting agents customary in bright nickel plating, e.g. B. sulfuric acid ester of fatty acid alcohols, such as sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium myristyl sulfate or their mixtures, can in the baths according to the invention with advantage, namely normally in concentrations of 0.25 to 2 g / l or in such concentration used as necessary to reduce the surface tension of the bath at or below 40 dynes / cm, measured with a stalagmometer or tensiometer, to keep.

Nachfolgend werden typische Beispiele für Bäder und Arbeitsbedingungen nach der Erfindung angegeben: 1. Nickelsulfat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 300 g/1 Nickelchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . 45 g/1 Borsäure .................... 38 g/1 Naphtb alin-1, 3,6 -trisulfonsaures Na ................. .... 20 g/1 5-Nitroindazol . . . . . . . . . . . . . . . 0,015 g/1 Natrium-laurylsulfat als Netz- mittel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,5 g,1 p$ (elektrometrisch bestimmt).. 3,5 Temperatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54'C kathodische Stromdichte ...... 321,5 Amp/m2 2. Nickelsulfat . . . . . . . . : . . . . . . . . . 300 gil Nickelchlorid . . . . . . . . . . : . . . . . . 45 g/1 Borsäure ... . . . . . . . . . . . . ..... 38 gll Naphthalin -1, 3,6-trisulfonsaures Na ....................... 20 g/1 5-Aminoindazol . . . . . . . . . . . . . . . 0,015 g/1 Natriumlaurylsulfat (als Netzmittel) . . . . . . . . . . . . 0,5 g/1 pH (elektrometrisch bestimmt) .. 3,5 Temperatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54'C kathodische Stromdichte ...... 321,5 Amp/m2 3. Nickelfluoborat . . . . . . . . . . . . . . . 210 g/1 Nickelchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . 45 g/1 Naphthalin- 1,3,6-trisulfonsaures Na . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 g/1 6-Sulfanilamidoindazol . . . . . . . . 0,015 g/1 Natrium-laurylsulfat (als Netzmittel) . . . . . . . . . . . . 0,5 gll p$ (elektrometrisch bestimmt).. 3,5 Temperatur.................. 54aC kathodische Stromdichte ...... 321,5 Amp/m2 Es kann kathodische Rührung erfolgen, deren Stärke sich nach der Art des zu vernickelnden Gegenstandes und der beabsichtigten Stromdichte zu richten hat. Sehr gute Ergebnisse wurden ohne jedwede Rührung lediglich durch geeignete Einstellung der Stromdichte und der Temperatur nach der üblichen Arbeitsweise erzielt.Typical examples of baths and working conditions according to the invention are given below: 1. Nickel sulfate. . . . . . . . . . . . . . . . . . 300 g / 1 Nickel chloride. . . . . . . . . . . . . . . . 45 g / 1 Boric acid .................... 38 g / 1 Naphthalene-1,3,6 -trisulfonic acid Well ................. .... 20 g / 1 5-nitroindazole. . . . . . . . . . . . . . . 0.015 g / 1 Sodium lauryl sulfate as a network middle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.5 g, 1 p $ (determined electrometrically). . 3.5 Temperature. . . . . . . . . . . . . . . . . . 54'C cathodic current density ...... 321.5 Amp / m2 2. Nickel sulfate. . . . . . . . :. . . . . . . . . 300 gil Nickel chloride. . . . . . . . . . :. . . . . . 45 g / 1 Boric acid .... . . . . . . . . . . . ..... 38 gll Naphthalene -1, 3,6-trisulfonic acid Well ....................... 20 g / 1 5-aminoindazole. . . . . . . . . . . . . . . 0.015 g / 1 Sodium lauryl sulfate (as a wetting agent). . . . . . . . . . . . 0.5 g / 1 pH (determined electrometrically) .. 3.5 Temperature. . . . . . . . . . . . . . . . . . 54'C cathodic current density ...... 321.5 Amp / m2 3. Nickel fluorate. . . . . . . . . . . . . . . 210 g / 1 Nickel chloride. . . . . . . . . . . . . . . . 45 g / 1 Naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid N / A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 g / 1 6-sulfanilamidoindazole. . . . . . . . 0.015 g / 1 Sodium lauryl sulfate (as a wetting agent). . . . . . . . . . . . 0.5 gll p $ (determined electrometrically) .. 3.5 Temperature .................. 54aC cathodic current density ...... 321.5 Amp / m2 Cathodic stirring can take place, the strength of which depends on the type of object to be nickel-plated and the intended current density. Very good results were achieved without any agitation, simply by setting the current density and the temperature appropriately in accordance with the usual procedure.

Man erzielt die gleichen Ergebnisse, wenn man das 5-Nitroindazol durch 5-Oxyindazol, 5-Indazolsulfonsäure, 5-Chlorindazol und 5-Butylindazol ersetzt. Auch durch Verschiebung des Substituenten aus der 5-Stellung in die 4-, 6- oder 7-Stellung wird der Effekt nicht wesentlich beeinflußt.The same results are achieved if the 5-nitroindazole is carried out Replaced 5-oxyindazole, 5-indazole sulfonic acid, 5-chloroindazole and 5-butylindazole. Even by shifting the substituent from the 5-position to the 4-, 6- or 7-position the effect is not significantly affected.

Die primären Glanzbildner nach der Erfindung sind infolge des Indazolrestes organische Basen und daher in sauren Elektrolyten ziemlich löslich. Sie können deshalb dem Vernickelungsbad unmittelbar oder vorzugsweise in Form von Stammlösungen zugesetzt werden, die durch Lösung der festen Verbindungen in mit Mineralsäure, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, angesäuertem Wasser bereitet werden.The primary brighteners according to the invention are due to the indazole residue organic bases and therefore quite soluble in acidic electrolytes. So you can added directly to the nickel-plating bath or preferably in the form of stock solutions are made by dissolving the solid compounds in with mineral acid, such as sulfuric acid or hydrochloric acid, acidified water.

Die Konzentration des primären Glanzbildners in dem Nickelbad kann zwischen 0,005 und 0,05 g/1 variieren. Ein bevorzugter Konzentrationsbereich liegt bei 0,005 bis 0,02 g/1. In diesem Bereich erzielt man ausgezeichneten Glanz und gute Dehnbarkeit des Überzuges auf einer großen Anzahl von Grundmetallen, wie Stahl, Eisen, Kupfer und Kupferlegierungen, Mesing, Bronze und anderen Metallen. Die Konzentration der anderen Badbestandteile richtet sich, wie üblich, nach den jeweiligen Erfordernissen.The concentration of the primary brightener in the nickel bath can be vary between 0.005 and 0.05 g / l. A preferred concentration range is at 0.005 to 0.02 g / 1. In this area one achieves excellent gloss and good ductility of the coating on a large number of base metals such as steel, Iron, copper and copper alloys, brass, bronze and others Metals. The concentration of the other bath components is, as usual, according to the respective requirements.

Beispielsweise sei die Zusammensetzung und Konzentration eines allgemein verwendeten Bades erwähnt, das 200 bis 300 g/1 Nickelsulfat, 45 bis 90 g/1 Nickelchlorid und 37 bis 45 g/1 Borsäure enthält. Die Konzentration des sekundären Glanzbildners und die des Netzmittels kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und richtet sich nach dem gewünschten Dehnbarkeitsgrad und den Löslichkeitsverhältnissen.For example, let the composition and concentration of one thing be general used bath mentioned, the 200 to 300 g / 1 nickel sulfate, 45 to 90 g / 1 nickel chloride and contains 37 to 45 g / l boric acid. The concentration of the secondary brightener and that of the wetting agent can vary within wide limits and is directed according to the desired degree of extensibility and the solubility ratios.

Die erfindungsgemäßen primären Glanzbildner und besonders der Indazolrest sind gegen chemische Veränderung und Zersetzung, wie sie als Folge der sich bei der Glanzvernickelung abspielenden Oxydations- und Reduktionsreaktionen eintreten können, widerstandsfähig. Selbst wenn chemische Veränderungen stattfinden, sind die gebildeten Um- oder Zersetzungsprodukte unschädlich. Die primären Glanzbildner sind auch mit Zusätzen anderer Art verträglich, wie sie gewöhnlich in Glanzvernickelungsbädern verwendet werden. Außerdem hat sich herausgestellt, daß sie den Badelektrolyten in mancher Hinsicht unempfindlicher machen, d. h., sie verleihen dem Bade Widerstandsfähigkeit gegen viele organische und metallische Verunreinigungen, wie Kupfer und Zink.The primary brighteners according to the invention and especially the indazole radical are against chemical change and decomposition as they occur as a result of the oxidation and reduction reactions occurring during the bright nickel plating can, resilient. Even when chemical changes are taking place the reaction or decomposition products formed are harmless. The primary brighteners are also compatible with other types of additives, such as those usually found in bright nickel-plating baths be used. It has also been found that they are the bath electrolyte make it less sensitive in some respects, d. That is, they give the bath a resilience against many organic and metallic impurities, such as copper and zinc.

Beim Arbeiten mit den die primären Glanzbildner nach der Erfindung enthaltenden Bädern läßt sich eine gute Ausgleichswirkung erzielen, deren Grad durch die Verwendung dieser Glanzbildner günstig beeinflußt wird. Die kathodische Stromdichte und die Temperatur können innerhalb weiter Grenzen variieren, wobei man in jedem Falle hochglänzende, spiegelblanke Nickelüberzüge erhält. Die Glanzbildungsgeschwindigkeit oder die Zunahme des Glanzes der Überzüge mit ihrer Dicke wird ebenfalls günstig beeinflußt und unterscheidet sich vorteilhaft von der Wirkung vieler bisher verwendeter primärer Glanzbildner.When working with the the primary brighteners according to the invention containing baths can achieve a good compensation effect, the degree by the use of these brighteners is favorably influenced. The cathodic current density and the temperature can vary within wide limits, in each of which Trap receives high-gloss, mirror-like nickel coatings. The speed of gloss formation or the increase in gloss of the coatings with their thickness also becomes beneficial affects and advantageously differs from the effect of many hitherto used primary brightener.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Glanzbildner bringt auch Vorteile für die vernickelten Gegenstände mit sich. Man erhält praktisch reine Nickelüberzüge, die dehnbar sind, eine geringe innere Spannung besitzen und unter den üblichen Abscheidungsbedingungen nicht merklich spröde werden.The use of the brighteners according to the invention also has advantages for the nickel-plated items with it. Practically pure nickel coatings are obtained, which are ductile, have a low internal tension and under the usual deposition conditions do not become noticeably brittle.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Aqueous acidic bright nickel plating bath with a content of at least one nickel salt and a substituted aromatic compound with a radical containing S 02, the sulfur atom of which is bonded to the aromatic ring, as a secondary brightener, characterized by the simultaneous content of about 0.005 to 0, 05 g / 1 of an indazole derivative which acts as a primary brightener and which is substituted by at least one radical which contains nitrogen, oxygen, sulfur, carbon or halogen and which is bonded to the six-membered ring of the indazole via these atoms. z. Bath according to claim 1, characterized in that it contains indazole derivatives with one or more nitro, amine, o or amido groups, which can optionally have hydrocarbon radicals with up to about 10 carbon atoms. 3. Bath according to claim 1, characterized in that it contains indazole derivatives which contain an oxy or alkoxy or an acyloxy group with up to 10 carbon atoms in the six-membered ring. 4. Bath according to claim 1, characterized in that it contains indazole derivatives which contain sulfonic acid groups or their salt residues on the six-membered ring. 5. Bath according to claim 1, characterized in that it contains indazole derivatives which contain on the six-membered ring alkyl, aryl, aralkyl groups or heterocyclic radicals, bonded via carbon, with up to 10 carbon atoms. Considered publications: German Patent Nos. 918 786, 900 037, 888191, 845 587; French Patent Specification No. 1,048,418. U.S. Patent No. 2,238,861.