DE1028868B

DE1028868B - Process for stabilizing foodstuffs against oxidative spoilage

Info

Publication number: DE1028868B
Application number: DEU2953A
Authority: DE
Inventors: George Orescan
Original assignee: Universal Oil Products Co
Current assignee: Universal Oil Products Co
Priority date: 1953-10-07
Filing date: 1954-08-28
Publication date: 1958-04-24

Description

Verfahren zum Stabilisieren von Lebensmitteln gegen oxydatives Verderben Die Erfindung betrifft Oxydationsverhinderer und ihre Verwendung zur Stabilisierung von Lebensmitteln. Bekanntlich unterliegen viele Lebensmittel während ihrer Lagerung einer oxydativen Zersetzung und werden ranzig. Es ist bereits der Vorschlag bekanntgeworden, Öle- und Fette gegen Ranzigwerden durch Einbringung eines Gemisches aus butyliertem Oxyanisol und eines Gallussäureesters als Oxydationsverhinderer in Propylenglykollösung zu stabilisieren. Auch ist es allgemein bekannt, Oxydationsverhinderer in stabilisierend wirkendenMengen und etwa 0,0001 bis 10/, des zu stabilisierenden Öles oder Fettes zuzusetzen. Ferner ist es bekannt, daß die Antioxydationswirkung von phenolischen Oxydationsverhinderern, wie alkylierten Oxyanisolen, Hydrochinon, Guajakol und Eugenol, synergistisch mit Säuren, wie Zitronensäure, Weinsäure und Phosphorsäure, gesteigert werden kann.Method for stabilizing foodstuffs against oxidative spoilage The invention relates to antioxidants and their use for stabilizing foodstuffs. It is well known that many foods are subject to oxidative decomposition during storage and become rancid. The proposal has already become known to stabilize oils and fats against becoming rancid by introducing a mixture of butylated oxyanisole and a gallic acid ester as an oxidation inhibitor in propylene glycol solution. It is also generally known to add antioxidants in stabilizing amounts and about 0.0001 to 10 % of the oil or fat to be stabilized. It is also known that the antioxidant effect of phenolic antioxidants, such as alkylated oxyanisols, hydroquinone, guaiacol and eugenol, can be increased synergistically with acids such as citric acid, tartaric acid and phosphoric acid.

Es wurde nun gefunden, daß ein unerwarteter und großer synergistischer Effekt zwischen zwei besonderen phenolischen Antioxydationsmitteln erzielt wird, welche eine größere Wirksamkeit des Oxydationsverhinderergemisches liefert als der ihren Bestandteilen zuzuschreibende Effekt. Die Erfindung schlägt daher vor, daß man in Lebensmittel (mit Ausnahme von Fleisch und Fleischerzeugnissen) das butylierte Oxyanisol zusammen mit einem 2,4,6-Trialkylphenol in einer Konzentration etwa von 0,0001 bis 10/, Gesamtmenge dieser Oxydationsverhinderer, bezogen auf das Lebensmittelgewicht, und in einem Mengenverhältnis von 30 bis 70 Gewichtsteilen butyliertem Oxyanisol zu 70 bis 30 Gewichtsteilen 2,4,6-Trialkylphenol einbringt.It has now been found that an unexpected and large synergistic effect is achieved between two particular phenolic antioxidants, which provides a greater effectiveness of the antioxidant mixture than the effect attributable to its constituents. The invention therefore proposes that in food (with the exception of meat and meat products) the butylated oxyanisole together with a 2,4,6-trialkylphenol in a concentration of about 0.0001 to 10 /, the total amount of these antioxidants, based on the Food weight, and in a proportion of 30 to 70 parts by weight of butylated oxyanisole to 70 to 30 parts by weight of 2,4,6-trialkylphenol.

Das Präservierungsmittel gemäß der Erfindung weist vorzugsweise butyliertes Oxyanisol in Vermischung mit einem 2,4,6-Trialkylphenol im Mengenverhältnis von 30 bis 70 Gewichtsteilen butyliertem Oxyanisol zu 70 bis 30 Gewichtsteilen 2,4,6-Trialkylphenol auf. Bei einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform der Erfindung besteht das 2,4,6=rrialkylphenol in der Masse aus 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol.The preservative according to the invention preferably comprises butylated Oxyanisole mixed with a 2,4,6-trialkylphenol in a proportion of 30 to 70 parts by weight of butylated oxyanisole to 70 to 30 parts by weight of 2,4,6-trialkylphenol on. In a particularly expedient embodiment of the invention, there is 2,4,6 = rialkylphenol in the mass of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.

Gemäß dem Verfahren nach der Erfindung wird ein Lebensmittel gegen oxydative Zersetzung dadurch stabilisiert, daß darin butyliertes Oxyanisol und ein 2,4,6-Trialkylphenol, vorzugsweise 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol im Mengenverhältnis von 30 bis 70 Gewichtsteilen butyliertem Oxyanisol zu 70 bis 30 Gewichtsteilen 2,4,6-Trialkylphenol eingebracht wird.According to the method according to the invention, a food is against oxidative decomposition stabilized by the fact that it contains butylated oxyanisole and a 2,4,6-Trialkylphenol, preferably 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol in a proportion from 30 to 70 parts by weight of butylated oxyanisole to 70 to 30 parts by weight of 2,4,6-trialkylphenol is introduced.

Die Lebensmittel, welche gemäß der Erfindung behandelt werden können, sind fest oder flüssig und von tierischer, pflanzlicher oder mineralischer Herkunft. Das Verfahren nach der Erfindung kann also unter anderem auf die Stabilisierung von Seeprodukten, wie z. B. Fisch, Austern und Walerzeugnissen; Früchten, wie Orangen, Ananas und Bananen; Gemüse, einschließlich Auberginen, Kürbis, Avocados u. dgl., Anwendung finden. Zu beachten ist, daß die genannten Lebensmittel lediglich typische Vertreter sind und daß die Erfindung auf andere feste Lebensmittel angewandt werden kann, die oxydativer Zersetzung unterliegen. Die antioxydierende Masse nach der Erfindung kann auch in das Material eingebracht werden, welches zur Verpackung der Nahrungsprodukte dient, wie Wachspapier und überzogener Karton. Die antioxydierende Masse kann in solchen Fällen in das Wachs oder Öl eingebracht werden, welches zur Tränkung des betreffenden Verpackungsmaterials benutzt wird. Das Gemisch von butyliertem Oxyanisol und Trialkylphenol ist nämlich in geschmolzenem Wachs oder gewöhnlich für diese Zwecke benutztem Öllöslich, und es hat die besondere Eigenschaft, leicht, insbesondere durch Diffusion, in das darin verpackte Lebensmittel zu wandern: Andere Lebensmittel, welche gemäß der Erfindung behandelt werden können, sind Speisefette und Speiseöle, wie Leinöl sowie hydrierte Öle und Fette. Natürlich können solche Öle und Fette auch für technische Zwecke verwendet werden. Zu beachten ist, daß auch andere Öle und Fette, insbesondere Kunstspeisefette, im Rahmen der Erfindung behandelt werden können, wie Öle und Fette, welche vorher einer Härtung durch Hydrierung oder Behandlung z. B. mittels Luft, einer Wärmebehandlung u. dgl. unterzogen worden sind.The foods which can be treated according to the invention are solid or liquid and of animal, vegetable or mineral origin. The method according to the invention can therefore inter alia on stabilization of sea products such as B. Fish, oysters and whale products; Fruits like oranges, Pineapples and bananas; Vegetables, including eggplant, pumpkin, avocados and the like, Find application. It should be noted that the foods mentioned are only typical Are representative and that the invention can be applied to other solid foods may be subject to oxidative decomposition. The antioxidant mass after Invention can also be incorporated into the material used for packaging the Serves food products, such as wax paper and coated cardboard. The antioxidant In such cases, mass can be incorporated into the wax or oil which is used for Impregnation of the packaging material in question is used. The mixture of butylated Namely, oxyanisole and trialkylphenol is in molten wax or ordinary oil-soluble used for these purposes, and it has the special property of being light, especially by diffusion, to migrate into the food packaged in it: Others Foodstuffs which can be treated according to the invention are edible fats and edible oils such as linseed oil and hydrogenated oils and fats. Of course they can Oils and fats can also be used for technical purposes. It should be noted that also other oils and fats, in particular synthetic edible fats, within the scope of the invention can be treated, such as oils and fats, which have previously been hardened by hydrogenation or treatment e.g. B. has been subjected to a heat treatment and the like by means of air are.

Die Benutzung der beiden Oxydationsverhinderer, butyliertem Oxyanisol und einem 2,4,6-Trialkylphenol bietet zahlreiche Vorteile. Wie nachstehend im einzelnen dargelegt werden soll, ist diese Mischung synergistisch und erteilt dem Lebensmittel eine gesteigerte Stabilität. Die Beispiele erläutern die höhere Haltbarkeit durch die Benutzung dieser beiden Bestandteile gegenüber derjenigen, die man durch Benutzung einer äquivalenten Menge jedes Bestandteiles für sich erhält.The use of the two antioxidants, butylated oxyanisole and a 2,4,6-trialkylphenol offers numerous advantages. As detailed below is to be set out, this mixture is synergistic and imparted to the food increased stability. The examples explain the higher durability through the use of these two components over the one the obtained by using an equivalent amount of each constituent for itself.

Weitere Vorteile bestehen in folgendem: Sowohl butyliertes Oxyanisol wie auch 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol sind bei Zimmertemperatur fest, aber die Mischung kann bei niedrigerer Temperatur als jeder der Bestandteile für sich infolge der Schmelzpunkterniedrigung verflüssigt werden. Dies bietet den Vorteil, daß die Mischung leichter in flüssiger Form benutzt werden kann, ohne daß höhere Temperaturen zur Verflüssigung jedes Bestandteiles für sich erforderlich wären. Da die Mischung synergistisch ist, ist ihre Benutzung wirtschaftlicher als die Benutzung jedes Bestandteiles allein. Ferner ist die Mischung von größerer Löslichkeit in den Lebensmitteln als jeder Bestandteil für sich.Other advantages are as follows: Both butylated oxyanisole as well as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol are solid at room temperature, but the mixture can be at a lower temperature than either of the ingredients on its own be liquefied as a result of the lowering of the melting point. This has the advantage that the mixture can be used more easily in liquid form without higher Temperatures for the liquefaction of each component would be required. Since the mixture is synergistic, it is more economical to use than to use it each component alone. Furthermore, the mixture is of greater solubility in the food as each component in itself.

Eine der gegenwärtig benutzten Verhinderermassen für Lebensmittel enthält Propylgallat. Die Verhinderermischung gemäß der Erfindung bietet ihr gegenüber wichtige Vorteile, weil erstere nicht der Verfärbung in Gegenwart von Eisen, beispielsweise beim Braten von Spiegeleiern, unterliegt, wie sie bei einer Masse auftritt, die Propylgallat enthält. Der vorliegende Verhinderer besitzt eine beträchtlich bessere Löslichkeit in dem Lebensmittel gegenüber der verhältnismäßig schlechten Löslichkeit von Propylgallat. Die Verhinderermischung nach der Erfindung hat ausgezeichnete Durchdringungseigenschaften, d. h., die Verhindererwirkung durchsetzt das gekochte Erzeugnis. So zeigen ungesüßte Keks, Potatochips, Pommes frites, Kuchenkrusten u. dgl. eine bessere Beständigkeit gegen Ranzigwerden, wenn sie mit einem Öl oder Fett mit der Verhinderermischung hergestellt werden.One of the currently used food preventive compounds contains propyl gallate. The preventive mixture according to the invention offers it over important advantages because the former does not discolour in the presence of iron, for example when frying fried eggs, as it occurs with a mass, is subject to the Contains propyl gallate. The present preventer has a considerably better one Solubility in the food versus the relatively poor solubility of propyl gallate. The preventive mixture of the invention has excellent Penetration properties, d. i.e., the preventive effect permeates the cooked Product. Unsweetened biscuits, potato chips, French fries, cake crusts, etc. The like. Better resistance to rancidity when combined with an oil or fat be made with the preventer mix.

Das Gemisch gemäß der Erfindung hat auch eine bessere synergistische Wirkung als z. B. ein bekanntes Gemisch aus butyliertem Oxyanisol und Propylgallat. Der prozentuale Synergismus, der sich aus Reihenversuchen mit den beiden Gemischen, enthaltend jeweils 100, 90, 80, 50, 20, 10 und 0 % butyliertes Oxyanisol, nach der aktiven Sauerstoffmethode (Literaturhinweis siehe Beispiel 1) errechnen läßt, liegt für den bevorzugten Mischungsbereich von butyliertemOxyanisol und2,4,6-Trialkylphenol in der Größenordnung von etwa 110 bis 130 °/a, während er bei dem Gemisch von but3.liertem Oxyanisol und Pyrogallat nur etwa 70 bis 85 % beträgt.The mixture according to the invention also has a better synergistic effect than e.g. B. a known mixture of butylated oxyanisole and propyl gallate. The percentage synergism that can be calculated from series tests with the two mixtures, each containing 100, 90, 80, 50, 20, 10 and 0 % butylated oxyanisole, according to the active oxygen method (for reference, see Example 1) is for the preferred mixing range of butylated oxyanisole and 2,4,6-trialkylphenol in the order of magnitude of about 110 to 130 ° / a, while it is only about 70 to 85 % for the mixture of butylated oxyanisole and pyrogallate.

Das butylierte Oxyanisol besteht vorzugsweise aus einer Mischung eines Hauptanteiles an 3-tert: Butyloxyanisol und einem geringeren Anteil an 2-tert.-Butyloxyanisol; von den 2;4,6-Trialkylphenolen wird das 2,6-Ditert.-butyl-4-methylphenol bevorzugt. Andere Vertreter dieser Verbindungsklasse können benutzt werden, jedoch nicht notwendigerweise mit gleichwertigen Ergebnissen.The butylated oxyanisole preferably consists of a mixture of one Main proportion of 3-tert: butyloxyanisole and a smaller proportion of 2-tert-butyloxyanisole; Of the 2; 4,6-trialkylphenols, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol is preferred. Other members of this class of compounds can be used, but not necessarily with equivalent results.

Als 2,4,6-Trialkylphenol kommen Verbindungen in Betracht, wie 2,6-Isopropyl-4-methylphenol, 2,6-tert.-Amyl-4-methylphenol, 2;6-tert.-Hexyl-4-methylphenol, 2,6-tert.-Heptyl-4-methylphenol, 2,6-tert.-Octyl-4-methyl-phenol, 2,6-tert.-Nonyl-4-methylphenol, 2,6-tert.-Decyl-4-methylphenol, 2,6-tert.-Undecyl-4-methylphenol, 2,6-tert.-Dodecyl-4-methylphenol u. dgl. und ähnliche Verbindungen, in welchen die Methylgruppe durch Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Hexyl oder höhere Homologe ersetzt ist. Andere Verbindungen sind 2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Diäthyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Dipropyl-6-tert.- butylphenol, 2,4-Diamyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Dihexyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Diheptyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Dioctyl-6-tert.-butylphenol und ähnliche Verbindungen, in welchen die tertiäre Butylgruppe durch ein Isopropyl, tertiäres Amyl, tertiäres Hexyl, tertiäres Heptyl, tertiäres Octyl, tertiäres Nonyl, tertiäres Decyl, tertiäres Undecyl, tertiäres Dodecyl oder höhere homologe Gruppen ersetzt ist. Noch andere Verbindungen sind 2,4,6-Tripropylphenol, 2,4,6=Tributylphenol, 2,4,6 - Triamylphenol, 2,4,6 - Trihexylphenol, 2,4,6-Triheptylphenol, 2,4,6-Trioctylphenol und höhere Homologe. Zu beachten ist, daß eine Mischung von Alkoxyverbindungen und eine Mischung von Trialkylphenolverbindungen in der Oxydation verhindernden Masse benutzt werden können.Suitable 2,4,6-trialkylphenol are compounds such as 2,6-isopropyl-4-methylphenol, 2,6-tert-amyl-4-methylphenol, 2; 6-tert-hexyl-4-methylphenol, 2,6-tert-heptyl-4-methylphenol, 2,6-tert-octyl-4-methyl-phenol, 2,6-tert-nonyl-4-methylphenol, 2,6-tert-decyl-4-methylphenol, 2,6-tert-undecyl-4-methylphenol, 2,6-tert-dodecyl-4-methylphenol, and the like, and the like Compounds in which the methyl group is replaced by ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl or higher homologues is replaced. Other compounds are 2,4-dimethyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-diethyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-dipropyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-diamyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-dihexyl-6-tert-butylphenol, 2,4-diheptyl-6-tert-butylphenol, 2,4-dioctyl-6-tert-butylphenol and similar compounds in which the tertiary butyl group is replaced by an isopropyl, tertiary amyl, tertiary hexyl, tertiary heptyl, tertiary octyl, tertiary nonyl, tertiary decyl, tertiary undecyl, tertiary dodecyl or higher homologous groups is replaced. Other compounds are 2,4,6-tripropylphenol, 2,4,6 = tributylphenol, 2,4,6-triamylphenol, 2,4,6-trihexylphenol, 2,4,6-triheptylphenol, 2,4,6-trioctylphenol and higher homologues. It should be noted that a mixture of alkoxy compounds and a mixture of trialkylphenol compounds in the antioxidant compound can be used.

Im allgemeinen wird die Verhinderermischung in einer Konzentration von etwa 0,0001 bis etwa 11/" vorzugsweise in einer Konzentration von 0,001 bis etwa 0,1 Gewichtsprozent des Lebensmittels benutzt. Zweckmäßig werden das butylierte Oxyanisol und das 2,4,6-Trialkylphenol in praktisch gleichen Gewichtsanteilen benutzt. Wenn Zitronensäure oder eine andere ähnliche Substanz in der Oxydation verhindernden Masse enthalten ist; kann die Zusammensetzung etwa 20 bis 60 Gewichtsteile butyliertes Oxyanisol, 20 bis 60 Gewichtsteile 2;6-Ditert.-butyl-4-methylphenol und 5 bis 25 Gewichtsteile Zitronensäure oder ähnliche Substanzen aufweisen.Generally, the preventer mixture will be in one concentration from about 0.0001 to about 11 / ", preferably at a concentration of from 0.001 to about 0.1 percent by weight of the food used. The butylated ones are useful Oxyanisole and the 2,4,6-trialkylphenol used in practically equal proportions by weight. If citric acid or another similar substance prevents oxidation Mass is included; the composition can be about 20 to 60 parts by weight butylated Oxyanisole, 20 to 60 parts by weight of 2; 6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 5 to 25 Contain parts by weight of citric acid or similar substances.

Die Verhindererbestandteile können getrennt in das Lebensmittel eingeführt werden, oder sie können als Mischung in das Lebensmittel eingebracht werden. Gewünschtenfalls kann die Masse andere Bestandteile enthalten, die für Sonderzwecke, z. B. als Synergisten und/oder Metalldesaktivatoren dienen, wie Zitronensäure; Phosphorsäure oder Acorbinsäure. In einigen Fällen kann die Oxydation verhindernde Masse zusätzlich andere Oxydationsverhinderer, z. B. Nordihydroquaiaretsäure und 5-Oxy-cumaran enthalten. Obgleich es im allgemeinen nicht zweckmäßig erscheint, kann die Oxydation verhindernde Masse Propylgallat enthalten, wenn, eine derartige Mischung für einen bestimmten Zweck erwünscht ist. Gegebenenfalls kann die Oxydation verhindernde Masse in einem geeigneten Lösungsmittel; z. B. Propylenglykol oder Glyzerin, aufgelöst werden: Das Oxydationsverhinderergemisch kann in das Lebensmittel in jeder geeigneten Weise eingebracht werden. Bei flüssigen Lebensmitteln kann die feste Masse zugegeben und durch irgendein geeignetes Mittel, z. B. Durchmischung und Kreislauf der 'Flüssigkeit, innig darin dispergiert werden. Gewünschtenfalls kann sie zwecks Verflüssigung erhitzt und dann eingebracht werden. Wie vorher ausgeführt wurde, kann das Oxydationsverhinderergemisch vorzugsweise eine Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel sein, die sich leicht in das Lebensmittel einbringen läßt.The preventive ingredients can be introduced into the food separately or they can be introduced into the food as a mixture. If so desired the mass may contain other components that are used for special purposes, e.g. B. as synergists and / or metal deactivators such as citric acid; Phosphoric acid or acorbic acid. In some cases, the antioxidant compound can also contain other antioxidants, z. B. Nordihydroquaiaretic acid and 5-oxy-coumaran contain. Although it is in general does not appear appropriate, the oxidation preventing compound may contain propyl gallate, when such a mixture is desired for a particular purpose. Possibly the antioxidant mass can be mixed in a suitable solvent; z. B. propylene glycol or glycerine: the antioxidant mixture can get into the food be introduced in any suitable manner. In the case of liquid foods, the solid mass is added and by any suitable means, e.g. B. Mixing and cycle of the 'liquid, be intimately dispersed therein. If so desired it can be heated for liquefaction and then introduced. As previously stated the antioxidant mixture may preferably be a solution in a suitable one Be a solvent that can be easily incorporated into the food.

Bei Anwendung auf feste Lebensmittel kann die Verhinderermasse darin z. B. durch Einspritzen, Versprühen oder Aufsaugen eingebracht werden. Für eine derartige Verwendung kann die Masse geschmolzen werden, sie kann aber auch in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst oder mit Wasser zu einer Emulsion gebracht werden. In letzterem Falle kann jedes geeignete Emulgiermittel, z. B. Mannitolmonooleat, Mannitanmonolaureat Sorbitanmonooleat, Mannitololeat, Mannidmonooleat, oder Sorbitanmonopalmitat, verwendet werden. Bei Benutzung in Produkten, die normalerweise behandelt oder geräuchert werden, kann die Verhinderermasse gemeinsam mit den Behandlungs- und/oder Räucherstoffen injiziert werden. Gewünschtenfalls kann die Verhinderermasse auch zusammen mit Mononatriumglutamat, insbesondere vermischt hiermit, benutzt werden.When applied to solid foods, the preventive mass can be in it z. B. be introduced by injection, spraying or suction. For one Such use, the mass can be melted, but it can also be used in one dissolved in a suitable solvent or emulsified with water. In the latter case, any suitable emulsifying agent, e.g. B. mannitol monooleate, Mannitan monolaureate, sorbitan monooleate, mannitol oleate, mannide monooleate, or sorbitan monopalmitate, be used. When used in products that are normally treated or smoked the preventive compound can be used together with the treatment and / or incense substances injected. If desired, the preventive mass can also be used together with monosodium glutamate, especially mixed with it.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Neuheit und Zweckmäßigkeit der Erfindung.The following examples are provided to illustrate its novelty and convenience the invention.

Beispiel 1 Das bei dieser Versuchsreihe benutzte Speisefett hatte eine normale Haltbarkeitsdauer von 3 Stunden bei Untersuchung nach dem abgeänderten Swift-Test. Diese Prüfung ist im einzelnen in dem Aufsatz von A. E. King, H. L. Roschen und W. H. Irwin beschrieben, der in der Zeitschrift »0i1 and Soap«, Bd. X, Nr. 6, S.106 bis 109 (1933), erschienen ist. Das abgeänderte Verfahren i'st in dem Aufsatz von R. W. Riemenschneider, J. Turer und R. M. S p e c beschrieben, der in der Zeitschrift » 0i1 and Soap«, S. 169 bis 171, September 1943, erschienen ist. Im wesentlichen besteht dieser Versuch darin, daß man durch eine Fettprobe Luft durchperlen läßt, bis die Ranzigkeit organoleptisch und durch Peroxydwerte ermittelt wird.Example 1 The edible fat used in this series of experiments had a normal shelf life of 3 hours when examined after the modified Swift test. This test is detailed in the essay by A. E. King, H. L. Roschen and W. H. Irwin described in the journal "0i1 and Soap", vol. X, No. 6, pp.106 to 109 (1933). The modified procedure is in the article by R. W. Riemenschneider, J. Turer and R. M. S p e c described, the in the magazine "0i1 and Soap", pp. 169 to 171, September 1943, was published. Essentially, this experiment consists in passing air through a fat sample Bubbled through until the rancidity is determined organoleptically and by peroxide values will.

Ein Zusatz von 0,003 Gewichtsprozent butyliertem Oxyanisol steigerte die Haltbarkeitsdauer des Speisefettes auf 16 Stunden. Ein Zusatz von 0,003 Gewichtsprozent 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol steigerte die Haltbarkeitsdauer einer anderen Probe des Fettes auf 7 Stunden. Zieht man die Haltbarkeitsdauer des nicht mit dem Verhinderer versetzten Fettes ab, so bewirkte butyliertes Oxyanisol eine Erhöhung um 13 Stunden in der Haltbarkeit, und 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol bewirkte eine Erhöhung um 4 Stunden. Dies bedeutet eine theoretische additive Gesamterhöhung von 17 Stunden für diese Verhinderer. Im Gegensatz hierzu steigerte die gemeinsame Benutzung von 0,003 Gewichtsprozent butyliertem Oxyanisol und 0,003 Gewichtsprozent 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol die Haltbarkeitsdauer auf 25 Stunden. Zieht man die normale Haltbarkeitsdauer des Fettes von 3 Stunden ab, so erhöhte tatsächlich die Oxydationsverhinderermischung die Haltbarkeit um 22 Stunden. Beispiel 2 Eine ähnliche Versuchsreihe wurde mit 0,009 Gewichtsprozent dieser Bestandteile für sich und in Mischung miteinander durchgeführt. Bei dieserReihe erhöhte butyliertes Oxyanisol die Haltbarkeitsdauer des Speisefettes 25 Stunden und 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol 21 Stunden, was eine additive Erhöhung um 46 Stunden erwarten ließ. Im Gegensatz hierzu steigerte die Mischung von 0,009 Gewichtsprozent jedes dieser Bestandteile tatsächlich die Haltbarkeit des Fettes um 52 Stunden, was einen synergistischen Effekt zeigt.An addition of 0.003 weight percent butylated oxyanisole increased the shelf life of edible fat on 16 hours. An addition of 0.003 percent by weight 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol increased the shelf life of another Test of fat for 7 hours. If one does not draw the shelf life of the Preventers shifted fat, so butylated oxyanisole caused an increase by 13 hours in the shelf life, and caused 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol an increase of 4 hours. This means a theoretical additive total increase of 17 hours for these preventers. In contrast, the common increased Use of 0.003 weight percent butylated oxyanisole and 0.003 weight percent 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol the shelf life to 25 hours. If you pull the normal shelf life of the fat of 3 hours decreased, so actually increased the antioxidant mixture increases the shelf life by 22 hours. Example 2 One Similar series of experiments were carried out with 0.009 percent by weight of these ingredients on their own and carried out in a mixture with one another. In this series, butylated oxyanisole increased the shelf life of the edible fat 25 hours and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 21 hours, which led to an additive increase of 46 hours. In contrast to do this, the blend increased 0.009 weight percent of each of these ingredients actually the shelf life of the fat by 52 hours, which is a synergistic one Effect shows.

Beispiel 3 Kunstspeisefettproben, welche eine normale Stabilität von 1,5 Stunden, ermittelt nach dem vorstehend erwähnten Swift-Test, hatten, wurden behandelt, indem man darin gewisse Mengen von folgenden Substanzen einbrachte: A : butyliertes Oxyanisol, B : 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol, C: eine Mischung von gleichen Gewichtsmengen butyliertem Oxyanisol und 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol. Die Ergebnisse dieser Versuchsreihe waren folgende: Die im vorstehenden beschriebenen Konservierungsmittel bzw. Präservierungsmittel sind nur im Rahmen der geltenden lebensmittelgesetzlichen Bestimmungen anzuwenden.Example 3 Artificial edible fat samples, which had a normal stability of 1.5 hours, determined by the above-mentioned Swift test, were treated by incorporating therein certain amounts of the following substances: A: butylated oxyanisole, B: 2,6-di -tert-butyl-4-methoxyphenol, C: a mixture of equal amounts by weight of butylated oxyanisole and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. The results of this series of tests were as follows: The preservatives or preservatives described above are only to be used within the framework of the applicable food law provisions.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Method for stabilizing food against oxidative spoilage, in which a mixture containing a butylated oxyanisole and at least one second antioxidant in solid or liquid state or dissolved in a solvent and optionally together with an acidic one This contains synergists, such as citric acid, added to the food marked that in the food (with the exception of meat and meat products) the butylated oxyanisole together with a 2,4,6-trialkylphenol in one concentration from about 0.0001 to 1 (l /. total amount of these antioxidants, based on the weight of the food, and in a proportion of 30 to 70 parts by weight butylated oxyanisole to 70 to 30 parts by weight of 2,4,6-trialkylphenol.

2. The method according to claim 1, characterized in that a mixture of butylated Oxyanisole and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol in a total amount of 0.001 to 0.1 percent by weight of the food is introduced into this.

3. Procedure according to Claim 1 or 2, characterized in that the food in a mixture of butylated oxyanisole and 2,4,6-trialkylphenol in a waxy or oily one Impregnation-containing material, such as wax paper or a wax-coated one Cardboard box, being packed. Publications Considered: British Patents No. 679 192, 682 205.