DE10259200A1 - Inhibition of adhesion of keratinophilic fungi - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Monoterpenen, Sesquiterpenen und/oder Diterpenen sowie deren Derivaten zur Verminderung der Anhaftung von keratinophilen Pilzen an Oberflächen und diese Stoffe enthaltende Wasch- und/oder Reinigungsmittel, Textilbehandlungsmittel, Körperpflegemittel, Kosmetika oder Pharmazeutika.The invention relates to the use of monoterpenes, sesquiterpenes and / or diterpenes and their derivatives to reduce the adhesion of keratinophilic fungi to surfaces and detergents and / or cleaning agents, textile treatment agents, personal care products, cosmetics or pharmaceuticals containing these substances.
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Monoterpenen, Sesquiterpenen und/oder Diterpenen sowie deren Derivaten zur Verminderung der Anhaftung von keratinophilen Pilzen an Oberflächen und diese Stoffe enthaltende Wasch- und/oder Reinigungsmittel, Textilbehandlungsmittel, Körperpflegemittel, Kosmetika oder Pharmazeutika.The invention relates to the use of monoterpenes, sesquiterpenes and / or diterpenes and their Derivatives to reduce the adhesion of keratinophilic fungi on surfaces and detergents and / or cleaning agents, textile treatment agents containing these substances, Personal care products, Cosmetics or pharmaceuticals.
Keratinophile Pilze verursachen erhebliche Probleme dadurch, dass sie in verhornten Teilen der Haut wachsen und so Krankheiten, wie z.B. den Fußpilz, auslösen können.Keratinophilic mushrooms cause significant Problems from growing in horny parts of the skin and so diseases such as the athlete's foot.
Immer häufiger werden Textilien, wie z. B. Wolle, Seide oder Mikrofaser, zu Kleidungsstücken verarbeitet, die nur bei 30 oder 40 °C gewaschen werden können. Dadurch werden keratinophile Pilze, die in der Haut und ihren Anhangsgebilden leben (z.B. Spezies der Gattungen Trichophyton, Microsporum und Epdiermophyton), nicht abgetötet. Insbesondere nach einer Pilzinfektion kann es durch solche auf Kleidungsstücken haftenden, nicht abgetöteten Pilze zu einer Reinfektion kommen.Textiles such as z. B. wool, silk or microfiber, processed into garments, which only at 30 or 40 ° C can be washed. This creates keratinophilic fungi that form in the skin and its appendages live (e.g. species of the genera Trichophyton, Microsporum and Epdiermophyton), not killed. Especially after a fungal infection, it can be caused by such not killed Mushrooms come to reinfection.
Saubere Wäschestücke, die zusammen mit den kontaminierten Textilien gewaschen werden, sind nach der Wäsche mit Pilzen verunreinigt und können so weitere Infektion bei der infizierten oder anderen Personen auslösen.Clean laundry items, along with the contaminated ones Washed textiles are contaminated with fungi after washing and can so trigger further infection in the infected or other people.
Um die Reinfektion durch an der Kleidung oder an anderen Oberflächen haftende Pilze zu verhindern, wurden bisher antimikrobielle Substanzen eingesetzt, die entweder das Wachstum der Pilze hemmen (Fungistatika) oder diese abtöten (Fungizide). Häufig werden dazu nicht-selektive antimikrobielle Substanzen eingesetzt, die sowohl gegen Bakterien als auch gegen Pilze wirken. Nachteilig ist daran, dass solche z. B. in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendeten Biozide oder Biostatika die Abwässer belasten und somit auch die mikrobiellen Klärstufen in den Kläranlagen in ihrer Funktion beeinträchtigen. Zudem wird der Selektionsdruck auf die Mikroorganismen zur Resistenzbildung stark erhöht, so dass nach einiger Zeit neue antimikrobielle Substanzen gefunden werden müssen, die gegen diese resistent gewordenen Mikroorganismen wirken.For reinfection on clothing or on other surfaces Preventing sticking fungi have been antimicrobial substances used that either inhibit the growth of the fungi (fungistatics) or kill them (Fungicides). Frequently non-selective antimicrobial substances are used for this, that work against both bacteria and fungi. adversely is that such z. B. used in detergents and cleaning agents Biocides or biostatics the waste water pollute and thus also the microbial treatment stages in the treatment plants impair their function. In addition, the selection pressure on the microorganisms to form resistance greatly increased so that after some time new antimicrobial substances were found Need to become, that work against these microorganisms that have become resistant.
Die Aufgabe der Erfindung ist daher, gezielt keratinophile Pilze von Oberflächen zu entfernen, ohne diese Oberflächen oder die Abwässer mit fungiziden und/oder fungistatischen Wirkstoffen zu belasten.The object of the invention is therefore selectively remove keratinophilic fungi from surfaces without them surfaces or the sewage with fungicidal and / or fungistatic agents.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die Verwendung von Monoterpenen, Sesquiterpenen und/oder Diterpenen zur Verminderung der Anhaftung von keratinophilen Pilzen an Oberflächen.This task is solved by the use of monoterpenes, sesquiterpenes and / or diterpenes to reduce the adhesion of keratinophilic fungi to surfaces.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Einsatz von Monoterpenen, Sesquiterpenen und/oder Diterpenen oder deren Derivaten auf oder in durch Pilze befallenen Materialien die Anhaftung der keratinophilen Pilze vermindern bzw. im wesentlichen verhindern konnte, ohne jedoch die Pilze abzutöten.Surprisingly it was found that the Use of monoterpenes, sesquiterpenes and / or diterpenes or their derivatives on or in fungi-infested materials Reduce adherence of the keratinophilic fungi or essentially could prevent, but without killing the mushrooms.
Vorteilhafterhafterweise vermindert die Verwendung von Monoterpenen, Sesquiterpenen und/oder Diterpenen die Adhäsion von Zellen keratinophiler Pilze an Oberflächen. Eine Kreuzkontamination durch auf der Oberfläche haftende Zellen keratinophiler Pilze wird durch diese Verminderung der Anhaftung ebenfalls vermindert. Insbesondere kann so die Kreuzkontamination von Wäschestücken in der Waschmaschine deutlich vermindert werden.Advantageously reduced the use of monoterpenes, sesquiterpenes and / or diterpenes the adhesion of cells of keratinophilic fungi on surfaces. Cross contamination through on the surface adherent cells of keratinophilic fungi is reduced by this attachment also decreased. In particular, cross-contamination of laundry items in the washing machine can be significantly reduced.
Unter Verminderung der Anhaftung ist eine signifikante Reduktion der Zahl der anhaftenden Pilzzellen zu verstehen. Dabei wird die Anhaftung Idealerweise vollständig verhindert. Bevorzugt wird die Anhaftung von Pilzzellen vermindert oder im wesentlichen ganz verhindert.Reduced adherence is a significant reduction in the number of adherent fungal cells too understand. In the process, the adherence is ideally completely prevented. The adherence of fungal cells is preferably reduced or substantially completely prevented.
Unter keratinophilen Pilzen sind solche Haut- und/oder Haarpilze zu verstehen, die in verhornter Haut und deren Anhangsgebilden (insbesondere Haaren und/oder Nägeln) wachsen. Insbesondere sind darunter Dermatophyten und alle Spezies der Gattung Malassezia zu verstehen. Unter Dermatophyten sind erfindungsgemäß alle Spezies der Gattungen Trichophyton, Microsporum und Epidermophyton zu verstehen.Among keratinophilic mushrooms are to understand such skin and / or hair fungi, which in cornified Skin and its appendages (especially hair and / or nails) grow. In particular, they include dermatophytes and all species of the genus To understand Malassezia. According to the invention, all species are dermatophytes to understand the genera Trichophyton, Microsporum and Epidermophyton.
Der keratinophile Pilz Malassezia gilt als Erreger von vermehrter Schuppenbildung der Haut, beispielsweise auf dem Kopf (Haarschuppen). Außerdem wird dieser Organismus als Auslöser der Hautkrankheit Pityriasis versicolor betrachtet. Insbesondere ist es daher von Vorteil, die Adhäsion von Malassezia, insbesondere die Spezies M. furfur (auch bekannt unter dem Namen Pityrosporum ovale), M. pachydermatis, M. sympodialis und/oder M. globosa zu vermindern bzw. im wesentlichen zu verhindern.The keratinophilic mushroom Malassezia is considered to be the causative agent of increased skin flaking, for example on the head (dandruff). Moreover this organism becomes the trigger of the skin disease pityriasis versicolor. In particular it is therefore beneficial to reduce the adhesion of Malassezia, especially the Species M. furfur (also known as Pityrosporum ovale), M. pachydermatis, M. sympodialis and / or M. globosa or essentially to prevent.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die keratinophilen Pilze ausgewählt aus Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T, meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa und M. pachydermatis.According to a preferred embodiment are the keratinophilic mushrooms selected from Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T, meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa and M. pachydermatis.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird durch die Verwendung von Monoterpenen, Sesquiterpenen und/oder Diterpenen die Anhaftung von Dermatophyten an Oberflächen vermindert. Insbesondere sind die Dermatophyten ausgewählt aus Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum und Epidermophyton flossocum.According to a further preferred embodiment, the use of monoterpenes, sesquiterpenes and / or diterpenes reduces the adherence of dermatophytes to surfaces. in particular In particular, the dermatophytes are selected from Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum and Epidermophyton flossocum.
Ein Vorteil der Erfindung ist es, dass diese Stoffe bereits im Vergleich mit Fungiziden oder Fungistatika in geringen Endkonzentrationen wirksam sind und daher kaum Nebenwirkungen zu befürchten und/oder zu beobachten sind.An advantage of the invention is that these substances are already in comparison with fungicides or fungistatic agents low final concentrations are effective and therefore hardly any side effects to fear and / or can be observed.
Darüber hinaus kann die Verminderung der Anhaftung durch den verringerten Kontakt des menschlichen Körpers mit den Pilzzellen auch zu einer Verminderung des allergieauslösenden Potentials führen.In addition, the diminution of attachment due to the reduced contact of the human body with the fungal cells also to reduce the allergy-triggering potential to lead.
Nach einer besonderen Ausführungsform sind die Monoterpene, Sesquiterpene und/oder Diterpene oder deren Derivate ausgewählt unter Alkoholen, wie zum Beispiel Farnesol und deren Ethern, Säuren, wie zum Beispiel Farnesolsäure, sowie deren Estern und anderen funktionelle Gruppen tragenden Monoterpene, Sesqui- bzw. Diterpenen. Geeignet sind dabei sowohl die trans- als auch die cis-Isomere. Ebenfalls darunter fällt α-Farnesen (3,7,11-Trimethyl-1,3,6,10-Dodekatetraen) sowie β-Farnesen (7,11-Dimethyl-3-Methylen-1,6,10-Dodekatrien) und Nerolidol (3,7,11-Trimethyl-1,6,10-Dodekatrien-3-ol) sowie Bisabolen, Sesquiphellandren, Zingiberen, Cadinen, Aryl-Tumeron, Tumeron, Xanthorrhizol, Vulgaren und β-Selinen. Als Monoterpene sind beispielsweise α- bzw. β-Ocimen, Linalool, Linalylacetat, Carene, Terpineole, Nerol, Nerolsäure, Geraniol, Geraniumsäure, α- bzw. β-Phellandren und/oder Thujon, insbesondere Geraniol, Linalool und/oder Thujon bevorzugt geeignet. Als Beispiel für die Diterpene sei hier Geranylgeraniol (3,7,11,15-Tetramethyl-2,6,10,14-Hexadekatetraen-1-ol) sowie seine Isomere und Derivate genannt. Es können ebenfalls bevorzugt Pflanzenextrakte eingesetzt werden, die Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene enthalten (beispielsweise Geraniumöl, Rosenöl, Orangenblütenöl, Lavendelöl, Jasminöl, Basilikumöl, Citronellöl, Zypressenöl, Zedernblätteröl, Korianderöl, Rosenholzöl, Pimentöl, Ingweröl oder Nelkenöl).According to a special embodiment are the monoterpenes, sesquiterpenes and / or diterpenes or their Derivatives selected among alcohols, such as, for example, farnesol and their ethers, acids, such as Example farnesolic acid, as well as their esters and other functional group-bearing monoterpenes, sesqui or diterpenes. Both the trans and the cis isomers are suitable. This also includes α-Farnese (3,7,11-trimethyl-1,3,6,10-dodecatetraene) and β-farnese (7,11-dimethyl-3-methylene-1,6,10-dodecatriene) and nerolidol (3,7,11-trimethyl-1,6,10-dodecatrien-3-ol) as well as bisabolene, sesquiphellandrene, zingibere, cadine, aryltumeron, Tumeron, xanthorrhizole, vulgar and β-selins. As monoterpenes are for example α- or β-ocimen, Linalool, linalyl acetate, carene, terpineole, nerol, nerolic acid, geraniol, Geranic acid, α- or β-phellandrene and / or thujone, in particular geraniol, linalool and / or thujone preferably suitable. Geranylgeraniol is an example of the diterpenes (3,7,11,15-tetramethyl-2,6,10,14-Hexadekatetraen-1-ol) as well as its isomers and derivatives. Plant extracts may also be preferred are used that contain mono-, sesqui and / or diterpenes (e.g. geranium oil, Rose oil, Orange blossom oil, lavender oil, jasmine oil, basil oil, citronell oil, cypress oil, cedar leaf oil, coriander oil, rosewood oil, allspice oil, ginger oil or clove oil).
Gemäß einer besonderen Ausführungsform werden die Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene in solchen Endkonzentrationen eingesetzt, dass sie nicht fungizid (pilzabtötend) oder fungistatisch (pilzwachstumshemmend) wirken. Ein besonderer Vorteil dieser Ausführungsform ist es, dass das Risiko einer Resistenzbildung gegenüber den verwendeten Stoffen relativ gering ist, da die Pilze weder abgetötet noch ihr Wachstum gehemmt werden. Die minimalen Konzentrationen, bei denen noch keine Hemmung des Wachstums vorliegt, sowie die minimalen Hemmkonzentrationen selbst können in dem Fachmann bekannter Weise einfach bestimmt werden.According to a special embodiment become the mono-, sesqui- and / or diterpenes in such final concentrations used that they are not fungicidal (fungicidal) or fungistatic (antifungal growth inhibiting) Act. A particular advantage of this embodiment is that Risk of developing resistance to the substances used is relatively low since the fungi are neither killed nor inhibited from growing become. The minimum concentrations at which there is still no inhibition of growth, as well as the minimum inhibitory concentrations yourself can can be easily determined in a manner known to the person skilled in the art.
Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform die Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene zu 0,000001 bis 3 Gew.-% enthalten. Ein besonderer Vorteil dieser Ausführungsform ist es, dass nur geringe Konzentrationen dieser Stoffe vorhanden sein müssen, damit die Anhaftung der Pilze an Oberflächen vermindert bzw. im wesentlichen ganz verhindert wird. Bevorzugt sind die Stoffe zu 0,00001 bis 1 Gew.-% und insbesondere zu 0,0001 bis 0,5 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt sind Bereiche zwischen 0,0001 und 0,1 Gew.-%.According to another special one embodiment the mono-, sesqui- and / or diterpenes contain 0.000001 to 3 wt .-%. A particular advantage of this embodiment is that only low concentrations of these substances must be present so that the adhesion of the fungi to surfaces is reduced or substantially is completely prevented. The substances are preferably 0.00001 to 1 % By weight and in particular contain 0.0001 to 0.5 wt .-%. Areas are particularly preferred between 0.0001 and 0.1% by weight.
Die Konzentrationen, die im Endprodukt zum gewünschten Ergebnis führen, sind bedeutend geringer als die angegebenen, da für viele Produkte Verdünnungen berücksichtigt werden müssen. Für Waschmittel muss beispielsweise mit einem Verdünnungsfaktor (Verhältnis Waschmittelkonzentrat : Wasser) von 1:20 bis zu 1:200 gerechnet werden. Häufig liegt das Verdünnungsverhältnis für Waschmittel zwischen 1:60 und 1:100, beispielsweise 1:80.The concentrations in the final product to the desired one Result, are significantly less than the given, as for many Products dilutions considered Need to become. For detergent needs for example with a dilution factor (Relationship Detergent concentrate: water) from 1:20 to 1: 200 become. Frequently is the dilution ratio for detergent between 1:60 and 1: 100, for example 1:80.
Für Farnesol wären beispielsweise Konzentrationen von 0,001 bis 1,5 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 0,8 Gew.-% geeignet.For Farnesol would be for example concentrations of 0.001 to 1.5% by weight, in particular from 0.01 to 0.8% by weight.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von keratinophilen Pilzen an biotischen Oberflächen, z.B. Haut und/oder deren Anhangsgebilden, vermindert. Insbesondere sind darunter Haut und deren Anhangsgebilde wie Haare und/oder Nägel von Menschen und/oder Tieren zu verstehen.According to a particularly preferred embodiment the adhesion of keratinophilic fungi to biotic surfaces, e.g. Skin and / or their appendages, reduced. In particular are including skin and its appendages such as hair and / or nails from Understand people and / or animals.
Bevorzugt wird die Anhaftung von keratinophilen Pilzen an humanen, biotischen Oberflächen, insbesondere der menschlichen Haut durch die erfindungsgemäße Verwendung von Mono-, Sesqui- und/oder Diterpenen vermindert.The attachment of is preferred keratinophilic fungi on human, biotic surfaces, in particular the human skin through the use of mono-, sesqui- and / or diterpenes decreased.
Auch kann durch erfindungsgemäße Verwendung der Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene die Anhaftung von keratinophilen Pilzen an Tieren und das Risiko einer Übertragung dieser Pilze auf den Menschen, die unter Umständen mit heftigen entzündlichen Reaktionen einhergehen kann, von vornherein vermindert werden. Die Infektionsgefahr kann somit deutlich verringert werden.Can also be used by the invention the mono-, sesqui- and / or diterpenes the attachment of keratinophilic Fungi on animals and the risk of transmission of these fungi the people who may with violent inflammatory Reactions can be reduced from the outset. The The risk of infection can thus be significantly reduced.
Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Pilzen an solchen Oberflächen wie Textilien, Keramiken, Metallen und/oder Kunststoffe vermindert. Insbesondere handelt es sich dabei um Wäsche, Sanitäreinrichtungen, Bodenbeläge, Schuhe, Leder, aus Gummi hergestellte Gebrauchsgegenstände.According to another particularly preferred embodiment the adherence of fungi to such surfaces as textiles, ceramics, Metals and / or plastics reduced. In particular, it is about doing laundry, Sanitary facilities flooring, Shoes, leather, articles of daily use made of rubber.
Die Verminderung der Anhaftung an Textilien oder Kunststoffoberflächen verhindert sehr häufig eine Reinfektion der bereits befallenen Körperbereiche. Die Verminderung der Anhaftung an Keramiken, Kunststoffen oder Metallen, verringert das Infektions- bzw. Reinfektionsrisiko, ohne die Haut oder die Abwässer mit fungizid bzw. fungistatisch wirkenden Substanzen zu belasten. Ebenso können Katheter sowie andere aus Kunststoff oder Metallen hergestellte medizinische Geräte und/oder Prothesen durch die Verwendung solcher Stoffe beispielsweise in Spülungen oder Reinigungsmitteln von der Pilzanhaftung befreit werden.The reduction in adherence to textiles or plastic surfaces very often prevents reinfection of the already affected parts of the body. The reduction in adherence to ceramics, plastics or metals reduces the risk of infection or reinfection without polluting the skin or the waste water with fungicidal or fungistatic substances. Likewise, catheters as well as others made from art Medical devices and / or prostheses manufactured from fabric or metals are freed from fungal adhesion by the use of such materials, for example in rinses or cleaning agents.
Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene in Wasch- und Reinigungsmitteln zur Verminderung der Adhäsion von keratinophilen Pilzen an Oberflächen verwendet.According to another particularly preferred embodiment the mono-, Sesqui and / or diterpenes in washing and cleaning agents for reduction the adhesion of keratinophilic fungi used on surfaces.
Bei nicht ausreichender Reinigung dieser Oberflächen kann es durch die Anhaftung von keratinophilen Pilzen zur Reinfektion bereits befallener Körperstellen bzw. zu weiteren Neuinfektionen kommen. Dabei ist es aber sehr wichtig, dass die mit den Zellen von keratinophilen Pilzen kontaminierten Oberflächen, beispielsweise Strümpfe, von diesen gereinigt werden. Im Falle empfindlicher Textilien, wie z. B. Seide oder Mikrofaser sowie Synthetikgewebe, kann dies nicht durch eine erhöhte Waschtemperatur erfolgen, ohne dass das Material geschädigt wird. Auch die Verwendung von stark bleichehaltigen Vollwaschmitteln ist aufgrund einer möglichen Materialschädigung nicht zu empfehlen.If cleaning is insufficient of these surfaces it can be due to the adhesion of keratinophilic fungi for reinfection already affected parts of the body or come to further new infections. But it is very important that those contaminated with the cells of keratinophilic fungi Surfaces, for example stockings, be cleaned of these. In the case of delicate textiles, such as z. B. silk or microfiber and synthetic fabrics, this cannot by an increased Wash temperature take place without damaging the material. The use of heavy-duty detergents containing bleach is also important not due to possible material damage to recommend.
Solche Stoffe können erfindungsgemäß auch zu Reinigungsmitteln, die zum Säubern harter Oberflächen, wie zum Beispiel von Böden, Kacheln, Fliesen, Kunststoffen sowie anderen harten Oberflächen, die mit keratinophilen Pilzen kontaminiert sein können wie beispielsweise im Haushalt, in öffentlichen sanitären Anlagen, in Schwimmbädern und/oder Saunen, Sportanlagen oder in Arzt- oder Massagepraxen zugegeben werden.According to the invention, such substances can also be used Detergents for cleaning hard surfaces, such as floors, Tiles, tiles, plastics and other hard surfaces can be contaminated with keratinophilic fungi, such as in Household, in public sanitary Facilities, in swimming pools and / or saunas, sports facilities or in medical or massage practices become.
Unter Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Textilbehandlungsmitteln werden im erfindungsgemäßen Zusammenhang im weitesten Sinn tensidhaltige Zubereitungen in fester Form (Partikel, Pulver usw.), halbfester Form (Pasten usw.), flüssiger Form (Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Gele usw.) und gasähnlicher Form (Aerosole usw.) verstanden, die im Hinblick auf eine vorteilhafte Wirkung bei der Anwendung ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, üblicherweise neben weiteren Komponenten, die für den jeweiligen Anwendungszweck üblich sind. Beispiele für solche tensidhaltige Zubereitungen sind tensidhaltige Waschmittelzubereitungen, tensidhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, oder tensidhaltige Aviviermittelzubereitungen, die jeweils fest oder flüssig sein können, jedoch auch in einer Form vorliegen können, die feste und flüssige Komponenten oder Teilmengen der Komponenten nebeneinander umfasst.Under washing and cleaning agents as well as textile treatment agents are in the context of the invention Solid form of surfactant-containing preparations in the broadest sense (particles, Powder, etc.), semi-solid form (pastes, etc.), liquid form (solutions, Emulsions, suspensions, gels etc.) and gas-like form (aerosols etc.) understood that with a view to a beneficial effect Application contain one or more surfactants, usually in addition to other components that are common for the respective application. examples for such surfactant-containing preparations are detergent-containing surfactant preparations, detergent containing surfactants for hard surfaces, or surfactant-containing finishing agents, each of which is solid or liquid could be, however, the solid and liquid components may also be in a form or subsets of the components side by side.
Da sie in konzentrierter Form eingesetzt und auf die entsprechend wirksamen Konzentrationen in der Waschlauge verdünnt werden, müssen die Wirkstoffe in entsprechend höherer Konzentration eingesetzt werden. Üblich sind Verdünnungen der Wasch- und Reinigungsmittel mit Wasser zwischen 1:40 und 1:200.Since they are used in a concentrated form and the corresponding effective concentrations in the wash liquor dilute Need to become the active ingredients in correspondingly higher Concentration can be used. Dilutions are common the detergent and cleaning agent with water between 1:40 and 1: 200.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können üblicherweise enthaltende Inhaltsstoffe enthalten, wie anionische, nichtionische, kationische und amphotere Tenside, anorganische und organische Buildersubstanzen, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuildereigenschaften), Schauminhibitoren, Farbstoffe und ggf. zusätzliche Duftstoffe (Parfums), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme und Vergrauungsinhibitoren, ohne dass die Inhaltsstoffe auf diese Substanzgruppen beschränkt sind. Häufig sind wichtige Inhaltsstoffe dieser Zubereitungen auch Waschhilfsmittel, für die beispielhaft und nicht beschränkend optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, sog. Soil Repellents, also Polymere, die einer Wiederanschmutzung von Fasern entgegenwirken, verstanden werden. Die einzelnen Substanzgruppen werden im weiteren näher erläutert.The detergents and cleaning agents can usually containing ingredients, such as anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants, inorganic and organic builder substances, special Polymers (e.g. those with cobuilder properties), foam inhibitors, Dyes and possibly additional ones Fragrances (perfumes), bleaching agents (such as, for example, peroxo bleaching agents and chlorine bleach), bleach activators, bleach stabilizers, Bleaching catalysts, enzymes and graying inhibitors without the ingredients are limited to these substance groups. Frequently are important ingredients of these preparations also washing aids, for the exemplary and not restrictive optical brighteners, UV protection substances, so-called soil repellents, that is Polymers that counteract soiling of fibers are understood become. The individual substance groups are explained in more detail below.
Für den Fall, dass die Zubereitungen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen, können auch Binde- und Desintegrationshilfsmittel enthalten sein.For the case that the preparations are at least partly in the form of shaped articles, can binding and disintegration aids may also be included.
Als Tenside können anionische, nichtionische, zwitterionische und kationische Tenside eingesetzt werden.Anionic, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants are used.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9– 1 3-Alkylbenzolsulfonate, α-Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus C1 2–18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C1 2–18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C thereby 9- 1 3 alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and also disulfonates, as obtained, for example, from C 1 2-18 monoolefins with a terminal or internal double bond is obtained by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 1 2-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The esters of 2-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and their mixtures to understand how they in the manufacture by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin be preserved. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are included the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or Behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C1 2–18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C1 0–20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten. besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. In Wasch- und Reinigungsmitteln sind die C1 2–16-Alkylsulfate und C1 2–15-Alkylsulfate sowie C1 4--C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.The alk (en) yl sulfates are the alkali and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half-esters of the C 1 2-18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 1 0-20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length vorzugt. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have an analogous degradation behavior. possess like the adequate compounds based on oleochemical raw materials. In detergents and cleaning agents, the C 1 2-16 alkyl sulfates and C 1 2-15 alkyl sulfates as well as C 1 4- C 15 alkyl sulfates are preferred. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7 –21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9 –11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C1 2–18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Wasch- und Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.Also, the Schwefelsäuremonoester of linear or branched C ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide 7 -21 alcohols such as 2-methyl-branched C 9 -11 alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C 2-18 1 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in washing and cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8 –18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 -18 fatty alcohol radicals or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other anionic surfactants especially soaps. Saturated fatty acid soaps are suitable, like the salts of lauric acid, myristic, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and especially from natural ones fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Bevorzugt sind die Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere die Natriumsalze. Die Tenside können ebenfalls in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt werden.The anionic surfactants including the Can soaps in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. The sodium or potassium salts are preferred, in particular the sodium salts. The surfactants can can also be used in the form of their magnesium salts.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind solche Mittel bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Tensid(e), enthalten.Within the scope of the present invention those agents are preferred which are 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40% by weight and in particular 15 to 25% by weight of one or more anionic surfactant (s).
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C1 2–14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9 –11-Alkohol mit 7 EO, C1 3–15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C1 2–18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus C1 2–14-Alkohol mit 3 EO und C1 2–18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 1 2-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -11 alcohol with 7 EO, C 1 3-15 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO , C 1 2-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, and also mixtures of C 1 2-14 alcohol with 3 EO and C 1 2-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nicht-ionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.Another class of preferred nonionic surfactants, either as the sole nonionic Surfactant or in combination with other non-ionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl ester.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)Z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) Z , in which R represents a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms, and G is the Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear are preferred Alkyl polyglucosides, i.e. alkyl polyglycosides in which the polyglycosyl radical is a glucose residue and the alkyl residue is an n-alkyl residue.
Die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der für Wasch-, Spül- oder Reinigungszwecke vorgesehenen Zubereitungen an APG von über 0,2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte tensidhaltige Zubereitungen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%.The surfactant-containing preparations according to the invention can preferably contain alkyl polyglycosides, the APG content of the preparations intended for washing, rinsing or cleaning purposes being over 0.2% by weight, based on the entire preparation, are preferred. Particularly preferred surfactant-containing preparations contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 3% by weight.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl--N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also non-ionic surfactants of the type the amine oxides, for example N-coconut alkyl - N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half from that.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), in der R4CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z1] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alka nolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I), in which R 4 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 5 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z 1 ] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 Hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II), in der R6 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R8 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1 –4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z2] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II) in which R 6 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 7 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical is 2 to 8 carbon atoms and R 8 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1 -4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z 2 ] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated derivatives of this residue.
[Z2] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise, wie in der WO-A-95/07331 beschrieben, durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z 2 ] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, as described in WO-A-95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen.Furthermore, it can be preferred in addition to anionic and nonionic surfactants, also cationic surfactants use.
Als textilweichmachende Substanzen sind insbesondere kationische Tenside zu nennen. Beispiele kationische Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren.As textile softening substances cationic surfactants should be mentioned in particular. Examples are cationic Surfactants are particularly quaternary Ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (III) und (IV) wobei in (IV) Ra und Rb für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, Rc für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, Rd entweder gleich Ra, Rb oder Rc ist oder für einen aromatischen Rest steht. X– steht entweder für ein Halogenid-, Metho-sulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (III) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (III) and (IV) where in (IV) R a and R b are an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R c is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R d is either equal to R a , R b or R c or stands for an aromatic residue. X - represents either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these. Examples of cationic compounds of the formula (III) are didecyldimethylammonium chloride, ditallow dimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
Verbindungen der Formel (IV) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht Re für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; Rf steht für H, OH oder O(CO)Rh, Rg steht unabhängig von Rf für H, OH oder O(CO)RI, wobei Rh und RI unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X– kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für Rf die Gruppe O(CO)Rh und für Rc und Rh Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R9 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (IV) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (IV) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter der Marke Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (V), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen. Rk und RI stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.Compounds of formula (IV) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. Here, R e represents an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R f stands for H, OH or O (CO) R h , R g stands independently of R f for H, OH or O (CO) R I , where R h and R I each independently represent an aliphatic acyl radical with 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. m, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3. X - can either be a halide, methosulfate, methophos be phate or phosphate ion and mixtures of these. Compounds are preferred which contain the group O (CO) R h for R f and alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms for R c and R h . Compounds in which R 9 is also OH are particularly preferred. Examples of compounds of the formula (IV) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl -N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (IV) are used which have unsaturated alkyl chains, preference is given to the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio (in% by weight) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30. Commercially available examples are the methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium methosulfates sold by Stepan under the Stepantex ® brand or the products from Cognis known under Dehyquart ® or the products from Goldschmidt-Witco known under Rewoquat ® . Further preferred compounds are the diesterquats of the formula (V), which are available under the names Rewoquat ® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also ensure stability and color protection. R k and R I each independently represent an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (VI), wobei Rm für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rn und Ro unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Rn alternativ auch für O(CO)Rp stehen kann, wobei Rp einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X– ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.In addition to the quaternary compounds described above, other known compounds can also be used, such as quaternary imidazolinium compounds of the formula (VI), where R m is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R n and R o are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R n can alternatively also be O (CO) R p , wherein R p represents an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z represents an NH group or oxygen and X - is an anion. q can take integer values between 1 and 4.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (VII) beschrieben, wobei Rq, Rr und Rs unabhängig voneinander für eine C1–4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, Rt und Ru jeweils unabhängig ausgewählt eine C8–28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.Further suitable quaternary compounds are described by formula (VII) where R q , R r and R s independently represent a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, R t and R u each independently represent a C 8-28 alkyl group and r is a number between 0 and 5 is.
Neben den Verbindungen der Formeln III bis VII können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.In addition to the connections of the formulas III to VII can also short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds are used, such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyl trimethyl ammonium chlorides, dialkyl dimethyl ammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.Also protonated alkylamine compounds, which have a softening effect, as well as the non-quaternized, Protonated precursors of the cationic emulsifiers are suitable.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Further usable according to the invention cationic compounds are the quaternized protein hydrolyzates represents.
Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere, Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium- also known as merquats. 10-polymers (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), polyquaternium-4 copolymers, such as graft copolymers with a cellulose skeleton and quar tary ammonium groups, which are bound via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives, such as cationic guar, such as guar hydroxypropyltriammonium chloride, and similar quaternized guar derivatives (e.g. Cosmedia Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl), polyglucoside , B. the commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers, polyquaternized polymers (z. B. Luviquat Care from BASF) and also cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis available) polymer.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM -2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquartary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80), and silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren ® 6922, Manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VIII), die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. Rv kann ein aliphatischer Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. Rw und Rx stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1–4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.Compounds of the formula (VIII) can also be used, the alkylamidoamines can be in their non-quaternized or, as shown, their quaternized form. R v can be an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5. R w and R x each independently represent H, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18 or the 3-tallowamidopropyl trimethylammonium methosulfate available under the name Stepantex ® X 9124, which, in addition to having a good conditioning effect, also have an ink transfer inhibiting effect and especially their good effect distinguish biodegradability.
Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.-% enthalten.If cationic surfactants are used, so they are preferred in the preparations in amounts of 0.01 to Contain 10 wt .-%, in particular from 0.1 to 3.0 wt .-%.
Der Gesamttensidgehalt kann in den erfindungsgemäßen Mitteln zwischen 5 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 und 35 Gew.-% liegen.The total surfactant content can be in the agents according to the invention between 5 and 50% by weight, preferably between 10 and 35% by weight.
Neben den Tensiden sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und – wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen – auch die Phosphate.In addition to the surfactants, there are builders the most important ingredients of detergents and cleaning agents. In the surfactant-containing Preparations can usually builders used in washing and cleaning agents may be present, in particular So zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where no ecological There are prejudices against their use - including phosphates.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate
besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x
+1, H2O,
wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis
4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3
oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise
in der europäischen
Patentanmeldung
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate
mit einem Modul Na2O : SiO2 von
1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere
von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind
und Sekundärwascheigenschaften
aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen
amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise
durch Oberflächenbehandlung,
Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung
hervorgerufen worden sein. Sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche
ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den
herkömmlichen
Wassergläsern
aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung
Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner,
synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise
Zeolith A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z.
B. Handelsprodukt: Doucil A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt.
Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder
P. Kommerziell erhältlich
und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist
beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith
A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A.
unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben
wird und durch die Formel
Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying in detergents also the use of the generally known phosphates as builder substances possible, unless such use is avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of the orthophosphates are particularly suitable, the pyrophosphates and especially the tripolyphosphates.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von tensidhaltigen Zubereitungen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen.Usable organic builders are, for example, those that can be used in the form of their sodium salts polycarboxylic being under polycarboxylic acids such carboxylic acids can be understood that carry more than one acid function. For example these are citric acid, adipic acid, Succinic acid, Glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if their use is ecological establish is not objectionable, and mixtures of these. preferred Salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mixtures of these. The acids themselves can also be used become. The acids In addition to their builder effect, they typically also have the property an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder one pH of preparations containing surfactants according to the invention. In particular in this context are citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and to name any mixtures of these.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.Polymers are also used as builders Suitable polycarboxylates. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.In the context of the present invention, the molar masses given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molar masses specified in the context of the present invention.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.Suitable polymers are in particular Polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol exhibit. Because of their superior solubility can from this group, the short-chain polyacrylates are preferred be the molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, particularly preferred from 3,000 to 5,000 g / mol.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.Copolymers are also suitable Polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid have been particularly suitable maleic proven to contain 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 up to 40,000 g / mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt an (co-)polymeren Polycarboxylaten in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can can be used either as a powder or as an aqueous solution. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the inventive washing and detergents preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.To improve water solubility can the polymers also allylsulfonic acids, allyloxybenzenesulfonic and methallylsulfonic acid included as a monomer.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Are also particularly preferred biodegradable polymers from more than two different monomer units, for example those which are salts of acrylic acid and monomers the maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives contain.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.Further preferred copolymers are those that preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts as monomers or acrolein and vinyl acetate.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die zum Teil neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Are also preferred as others Builder substances polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors to call. Polyaspartic acids or their salts and derivatives, some of which in addition to co-builder properties also have a bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups exhibit. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The Hydrolysis can be carried out according to the usual for example acid or enzyme-catalyzed processes. Preferably acts are hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. There is a polysaccharide with one Dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, preferably where DE is a common one Measure of the reducing Effect of a polysaccharide compared to dextrose is which has a DE of 100. Both maltodextrins can be used with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher Molar masses in the range from 2,000 to 30,000 g / mol. A preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid, wobei ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt besonders vorteilhaft sein kann.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. An oxidized oligosaccharide is also suitable, although a product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form der Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are others suitable co-builders. Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of the sodium or magnesium salts. Farther preferred in this context are also glycerol disuccinates and Glycerol trisuccinates. Suitable amounts are those containing zeolite and / or silicate-containing formulations at 3 to 15% by weight.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Other useful organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which optionally also in lactone form and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maximum two acid groups contain.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co-Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with co-builder properties represent the phosphonates. These are in particular around hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a co-builder. It is preferred used as the sodium salt, the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt reacts alkaline (pH = 9). As aminoalkane phosphonates come preferably ethylenediaminetetramethylene phosphonate (EDTMP), Diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologues in question. They are preferably in the form of neutral reacting Sodium salts, e.g. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octasodium salt of DTPMP. As a builder HEDP is preferably used from the class of the phosphonates. The aminoalkane phosphonates also have a pronounced Heavy metal binding capacity. Accordingly, it can, especially if the surfactant-containing preparations according to the invention also contain bleach, be preferred, aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP to use or mixtures of the phosphonates mentioned to use.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.In addition, everyone can Compounds capable of complexes with alkaline earth metal ions to be used as a co-builder.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden Reinigungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Diben zoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat; (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido-peroxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidoper-succinate; und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaches which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. If cleaning or bleaching preparations for machine dishwashing are produced, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-peroxycaproic acid, N-nonenylamido operadipic acid and N-nonenate amidooper; and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassylic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-diap (6 ) can be used.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.In order to achieve an improved bleaching effect when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C. and below, bleach activators can be incorporated into the surfactant-containing preparations. Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Substances are suitable which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Are preferred polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, 2-ethylene glycol diacetate and 2.5 5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru – oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional Bleach activators or in their place can also be so-called bleach catalysts be incorporated into the surfactant-containing preparations. With these Fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, betragen.As enzymes come from Class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus-derived enzymatic agents. Proteases are preferred of the subtilisin type and especially proteases derived from Bacillus lentus are used. Here are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from Protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, in particular, however, cellulase-containing mixtures of particular importance Interest. Peroxidases or oxidases have also been found in some make proven suitable. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or in coating substances embedded to protect them against premature decomposition. The Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the surfactant-containing ones Preparations can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
Eine bevorzugte Gruppe geeigneter Additive sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4, 4'-Bis(2-anilino-4-morpholino1,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol-amino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2-Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitun-gen) der erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen enthalten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl-)diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.A preferred group more suitable Additives are optical brighteners. The can be used here usual in detergents optical brightener. examples for optical brighteners are derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts. Are suitable for. B. salts of 4, 4'-bis (2-anilino-4-morpholino1,3,5-triazinyl-6-amino-) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds that replace the morpholino group a diethanol-amino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group wear. Can continue Brightener of the type of the substituted diphenylstyryl in the partial portions (wash-active preparations) of the surfactant-containing preparations according to the invention be included, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl or 4- (4-chlorostyryl-) 4 '- (2-sulfostyryl-) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte
Gruppe von Additiven sind UV-Schutz-Substanzen. UV-Absorber können auf
die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit
der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile
verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter)
zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren
und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B.
Wärme wieder
abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen,
sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen
Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in
2- und/oder 4-Stellung.
Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise
das wasserlösliche
Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz
(Cibafast® H),
in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate),
gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische
Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene
Urocansäure
geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate
wie sie beispielsweise in der
Als UV-B-Absorber sind zu nennen
3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher
und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in
der
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere
Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol
1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion
sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der
Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.The UV absorbers are usually in amounts from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight up to 1% by weight.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produktanmutung in Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Aviviermitteln üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungsgemäß in den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen.Another preferred according to the invention Additives are dyes, especially water-soluble or water dispersible dyes. Dyes are preferred here, how to improve the visual appearance of products in washing, rinsing, Cleaning and finishing agents usually be used. The selection of such dyes prepares the No problem for a person skilled in the art, especially since such customary dyes high storage stability and insensitivity to the rest Ingredients of the active washing preparations and against light as well not a distinct one substantivity across from Textile fibers so as not to stain them. The dyes are according to the invention in the Washing and / or Detergents according to the invention present in amounts of less than 0.01% by weight.
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Weiterhin kommen als Polymere bevorzugt auch sogenannte Soil Repellents in Frage, wie sie nachfolgend im einzelnen beschrieben werden.Another class of additives, according to the invention the washing and / or cleaning agents can be added are polymers. Among these polymers, on the one hand, there are polymers that come into question during washing or cleaning or rinsing Cobuilder properties also show, for example polyacrylic acids modified polyacrylic acids or corresponding copolymers. Another group of polymers are polyvinyl pyrrolidone and other graying inhibitors, such as Copolymers of polyvinylpyrrolidone, cellulose ether and the like. So-called soil repellents are also preferred as polymers in question, as they are described in detail below.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Wasch- und Reinigungsmittel auch sog. Soil Repellents enthalten, also Polymere, die auf Fasern aufziehen, die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen und damit einer Wiederanschmutzung gezielt entgegenwirken. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxy-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw.As further additives according to the invention, the Detergents and cleaning agents also contain so-called soil repellents, in other words, polymers that attach to fibers, the oil and fat washability from textiles positively influence and thus targeted re-contamination counteract. This effect is particularly evident when a Textile is soiled, which has previously been washed several times with a washing or Detergent that this oil- and fat-dissolving Component contains was washed. Among the preferred oil and fat dissolving components counting for example nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose containing methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups from 1 to 15 % By weight, based in each case on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or known from the prior art of terephthalic acid respectively.
von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.of their derivatives, in particular Polymers made from ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of this. Of these, the sulfonated derivatives are particularly preferred the phthalic acid and the terephthalic acid polymers.
Insbesondere wenn es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, können diese auch Lösungsmittel enthalten. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie deren beliebigen Gemische. Die Lösungsmittel können in flüssigen Zubereitungen in einer Menge von 2 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zubereitung, enthalten sein.Especially if it is liquid or gel Preparations can these also solvents contain. examples for suitable solvents are monohydric or polyhydric alcohols with 1 to 4 carbon atoms. preferred Alcohols are ethanol, 1,2-propanediol, glycerin and any of them Mixtures. The solvents can in liquid Preparations in an amount of 2 to 12% by weight, based on the finished preparation, be included.
Die genannten Additive werden den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt.The additives mentioned are the Detergents and / or cleaning agents in quantities up to a maximum 30 wt .-%, preferably 2 to 20 wt .-% added.
Diese Aufzählung von Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen, die in den erfindungsgemäßen Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel vorkommen können, ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichen typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder. Insbesondere können, soweit es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole.This list of detergent and cleaning agent ingredients in the invention Detergents, dishwashing detergents or cleaning agents may not be exhaustive, but merely reflect the essential typical ingredients of such detergents. In particular, as far as liquid or gel preparations are concerned, organic solvents can also be contained in the agents. It is preferably monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1,2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols. In preferred embodiments, such agents contain 2 to 12% by weight of such alcohols.
Nach einer besonderen Ausführungsform sind insbesondere flüssige oder feste Wasch- und/oder Reinigungsmittel sowie Textilbehandlungsmittel, wie insbesondere Weichspüler, Textilkonditioniermittel und/oder Trocknertücher bevorzugt. Ebenfalls besonders bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel, die für die Feinwäsche bzw. schonende Behandlung von empfindlichen Textilien, wie z.B. Wolle, geeignet sind.According to a special embodiment are especially liquid or solid washing and / or cleaning agents as well as textile treatment agents, like especially fabric softener, Textile conditioners and / or dryer sheets preferred. Also special washing and cleaning agents are preferred which are suitable for delicates or gentle treatment of sensitive textiles, e.g. Wool, are suitable.
Je nach gewünschtem Verwendungszweck können weitere Inhaltsstoffe eingesetzt werden. Weichspülerzusammensetzungen für die Spülbadavivage sind im Stand der Technik breit beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Zusammensetzungen als Aktivsubstanz eine kationische quartäre Ammoniumverbindung, die in Wasser dispergiert wird. Je nach Gehalt der fertigen Weichmacherzusammensetzung an Aktivsubstanz spricht man von verdünnten, anwendungsfertigen Produkten (Aktivsubstanzgehalte unter 7 Gew.-%) oder sogenannten Konzentraten (Aktivsubstanzgehalt über 7 Gew.-%). Wegen des geringeren Volumens und den damit gleichzeitig verringerten Verpackungs- und Transportkosten besitzen die Textilweichmacherkonzentrate Vorteile aus ökologischer Sicht und haben sich im Markt mehr und mehr durchgesetzt. Aufgrund der Einarbeitung von kationischen Verbindungen, die nur eine geringe Wasserlöslichkeit aufweisen, liegen übliche Weichspülerzusammensetzungen in Form von Dispersionen vor, besitzen ein milchig-trübes Aussehen und sind nicht durchscheinend. Aus Gründen der Produktästhetik kann es aber auch gewünscht sein,. dem Verbraucher durchscheinende, klare Weichspüler zur Verfügung zu stellen, die sich optisch von den bekannten Produkten abheben.Depending on the intended use, others can Ingredients are used. Fabric softener compositions for rinse bath leveling are widely described in the prior art. Usually contain these Compositions as an active substance a cationic quaternary ammonium compound, the is dispersed in water. Depending on the content of the finished plasticizer composition active substance is called diluted, ready-to-use products (Active substance contents below 7% by weight) or so-called concentrates (Active substance content over 7% by weight). Because of the lower volume and at the same time Reduced packaging and transport costs have advantages for the fabric softener concentrates out of ecological View and have prevailed in the market more and more. by virtue of the incorporation of cationic compounds that are only minor Water have, are usual Fabric softener compositions in the form of dispersions, have a milky, cloudy appearance and are not translucent. For reasons of product aesthetics but it can also be desired his,. translucent, clear fabric softener to the consumer disposal to provide that stand out visually from the known products.
Als textilweichmachende Aktivsubstanz
enthalten erfindungsgemäße Weichspüler vorzugsweise
kationische Tenside, die bereits weiter oben ausführlich beschrieben
wurden. Besonders bevorzugt enthalten diese erfindungsgemäße Mittel
sogenannte Esterquats. Während
es eine Vielzahl möglicher
Verbindungen aus dieser Substanzklasse gibt, werden erfindungsgemäß mit besonderem
Vorzug Esterquats eingesetzt, die sich durch Umsetzung von Trialkanolaminen
mit einer Mischung aus Fettsäuren
und Dicarbonsäuren,
gegebenenfalls nachfolgende Alkoxylierung des Reaktionsproduktes
und Quaternierung in an sich bekannter Weise herstellen lassen,
wie es in der
Die auf diese Weise hergestellten Esterquats eignen sich in hervorragender Weise zur Herstellung erfindungsgemäßer Portionen, die als Weichspüler eingesetzt werden können. Da je nach Wahl des Trialkanolamins, der Fettsäuren und der Dicarbonsäuren sowie des Quaternierungsmittels eine Vielzahl geeigneter Produkte hergestellt und in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden kann, ist eine Beschreibung der erfindungsgemäß vorzugsweise einzusetzenden Esterquats über ihren Herstellungsweg präziser als die Angabe einer allgemeinen Formel.The manufactured in this way Esterquats are outstandingly suitable for producing portions according to the invention, the as a fabric softener can be used. Because depending on the choice of trialkanolamine, fatty acids and dicarboxylic acids as well a large number of suitable products of the quaternizing agent and in the agents according to the invention can be used, a description of the invention is preferred esterquats to be used their path of manufacture more precisely than giving a general formula.
Die genannten Komponenten, die miteinander zu den vorzugsweise einzusetzenden Esterquats reagieren, können in variierenden Mengenverhältnissen zueinander eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Weichspüler bevorzugt, in denen ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten ist. Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung von Triethanolamin, so daß weitere bevorzugte Weichspüler der vorliegenden Erfindung ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten.The above components work together react to the preferred ester quats can be in varying proportions are used to each other. Within the scope of the present invention are fabric softeners preferred in which a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in molar ratio 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which optionally alkoxylates and subsequently was quaternized in a manner known per se, in amounts of 2 to Contain 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-% is. The use of triethanolamine is particularly preferred, so that more preferred fabric softener of the present invention a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in molar ratio 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which optionally alkoxylates and subsequently was quaternized in a manner known per se, in amounts of 2 to Contain 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-%.
Als Fettsäuren können im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats sämtliche aus pflanzlichen oder tierischen Ölen und Fetten gewonnenen Säuren verwendet werden. Dabei kann im Rekationsgemisch als Fettsäure durchaus auch eine bei Raumtemperatur nicht-feste, d.h. pastöse bis flüssige, Fettsäure eingesetzt werden.As fatty acids in the reaction mixture Production of all esterquats Acids obtained from vegetable or animal oils and fats become. There can also be a fatty acid in the reaction mixture Room temperature non-solid, i.e. pasty to liquid, fatty acid used become.
Die Fettsäuren können unabhängig von ihrem Aggregatzustand gesättigt oder ein-bis mehrfach ungesättigt sein. Selbstverständlich können nicht nur „reine" Fettsäuren eingesetzt werden, sondern auch die bei der Spaltung aus Fetten und Ölen gewonnenen technischen Fettsäuregemische, wobei diese Gemische aus ökonomischer Sicht wiederum deutlich bevorzugt sind.The fatty acids can be independent of their physical state saturated or one or more times unsaturated his. Of course can not only "pure" fatty acids used but also those obtained from fats and oils during the splitting technical fatty acid mixtures, taking these mixtures of economic View are clearly preferred.
So lassen sich in den Reaktionsmischungen zur Herstellung der Esterquats für die erfindungsgemäßen klaren wäßrigen Weichspüler beispielsweise einzelne Spezies oder Gemische folgender Säuren einsetzen: Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Octadecan-12-ol-säure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, 10-Undecensäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolaidinsäure, α- und β-Eläosterainsäure, Gadoleinsäure, Erucasäure, Brassidinsäure. Selbstverständlich sind auch die Fettsäuren mit ungerader Anzahl von C-Atomen einsetzbar, beispielsweise Undecansäure, Tridecansäure, Pentadecansäure, Heptadecansäure, Nonadecansäure, Heneicosansäure, Tricosansäure, Pentacosansäure, Heptacosansäure.For example, individual species or mixtures of the following acids can be used in the reaction mixtures for the preparation of the ester quats for the clear aqueous fabric softener according to the invention: caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, octadecan-12-ol acid, arachic acid, behenic acid , Lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, 10-undecenoic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, linolaidic acid, α- and β-eläosterainic acid, gadoleic acid, erucic acid, brassidic acid. Of course, the fatty acids with an odd number of carbon atoms can also be used, for example undecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, heneicosanoic acid, tricosanoic acid, pentacosanoic acid, heptacosanoic acid.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Fettsäuren der Formel XIII im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats bevorzugt, so daß bevorzugte Weichspüler ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren der Formel IX, in der R1-CO- für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Mitteln enthalten.In the context of the present invention, the use of fatty acids of the formula XIII in the reaction mixture for the preparation of the esterquats is preferred, so that preferred fabric softeners are a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids of the formula IX, in which R1-CO- represents an aliphatic, linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5 : 1, which was optionally alkoxylated and then quaternized in a manner known per se, contained in the compositions in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight.
Als Dicarbonsäuren, die sich zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzenden Esterquats eignen, kommen vor allem gesättigte oder ein- bzw. mehrfach ungesättigte α,ωDicarbonsäuren in Betracht. Beispielhaft seien hier die gesättigten Spezies Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecan- und Dodecansäure, Brassylsäure, Tetra- und Pentadecansäure, Thapisäure sowie Hepta-, Octa- und Nonadecansäure, Eicosan- und Heneicosansäure sowie Phellogensäure genannt. Vorzugsweise im Reaktionsgemisch eingesetzt werden dabei Dicarbonsäuren, die der allgemeinen Formel XIII folgen, so daß erfindungsgemäße Mittel bevorzugt sind, die ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren der Formel X, in der X für eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Mitteln enthalten.Suitable dicarboxylic acids which are suitable for producing the esterquats to be used in the agents according to the invention are, in particular, saturated or mono- or polyunsaturated α, ωdicarboxylic acids. Examples include the saturated species oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic and dodecanoic acid, brassylic acid, tetra- and pentadecanoic acid, thapic acid as well as hepta-, octa- and nonadecanoic acid, eicosanoic acid and eicosanoic acid, eicosanoic acid and called phellogenic acid. Dicarboxylic acids which follow the general formula XIII are preferably used in the reaction mixture, so that agents according to the invention are preferred which contain a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids of the formula X, in which X represents an optionally hydroxyl-substituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which was optionally alkoxylated and then quaternized in a manner known per se, in quantities from 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight in the compositions.
Unter der Vielzahl der herstellbaren
und erfindungsgemäß einsetzbaren
Esterquats haben sich wiederum solche besonders bewährt, in
denen das Alkanolamin Treithanolamin und die Dicarbonsäure Adipinsäure ist.
Somit sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Mittel besonders
bevorzugt, die ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer
Mischung aus Fettsäuren
und Adipinsäure
im molaren Verhältnis
1:5 bis 5:1, vorzugsweise 1:3 bis 3:1, das anschließend in
an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60,
vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Mitteln
enthalten Die erfindungsgemäßen Mittel
können – und abhängig davon,
ob sie als Textilwaschmittel, Waschhilfsmittel oder Weichspüler formuliert
werden – auch
mit weiteren Zusatznutzen ausgestattet werden. Hier sind beispielsweise
farbübertragungsinhibierende
Zusammensetzungen, Mittel mit „Anti-Grau-Formel", Mittel mit Bügelerleichterung,
Mittel mit besonderer Duftfreisetzung, Mittel mit verbesserter Schmutzablösung bzw.
Verhinderung von Wiederanschmutzung, antibakterielle Mittel, UV-Schutzmittel,
farbauffrischende Mittel usw. formulierbar. Einige Beispiele werden
nachstehend erläutert:
Da
textile Flächengebilde,
insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen,
zum Knittern eigen können,
weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken. Pressen und Quetschen
quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Mittel
synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise
synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden,
-alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit
Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin
oder modifizierter Phosphorsäureester.Of the large number of esterquats that can be prepared and used according to the invention, those in which the alkanolamine is treithanolamine and the dicarboxylic acid is adipic acid have proven particularly useful. Thus, in the context of the present invention, agents are particularly preferred which are a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and adipic acid in a molar ratio of 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 3 to 3: 1, which is then carried out in a manner known per se was quaternized, in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight in the detergents. The detergents according to the invention can - and depending on whether they are formulated as textile detergents, washing aids or fabric softeners - also with others Additional benefits are equipped. For example, color transfer inhibiting compositions, agents with an “anti-gray formula”, agents with ironing relief, agents with special fragrance release, agents with improved dirt release or prevention of re-soiling, antibacterial agents, UV protection agents, color-refreshing agents, etc. can be formulated. Some examples are explained below:
Since textile fabrics, in particular made from rayon, rayon, cotton and their mixtures, can be wrinkled because the individual fibers prevent bending and kinking. If pressing and squeezing across the grain are sensitive, the agents according to the invention can contain synthetic anti-crease agents. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters. Fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are mostly reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid esters.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Mitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechnine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.To unwanted, due to exposure to oxygen and other oxidative processes caused changes in the agents and / or To prevent the treated textiles, the agents can have antioxidants contain. This class of compounds includes, for example, substituted ones Phenols, hydroquinones, pyrocatechols and aromatic amines as well organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and Phosphonates.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeftekt erzielt wird.Increased wearing comfort can result from the additional use of antistatic agents, which are additionally added to the agents according to the invention. Antistatic agents increase the surface conductivity and thus enable the flow of charges that have formed to improve. External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecular ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be divided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textiles or as an additive to detergents, with an additional anti-aging effect.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-N- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.To improve water absorption, the Rewettability of the treated textiles and for relief of ironing of the treated textiles can in the agents according to the invention, for example Silicone derivatives are used. These also improve that rinse behavior of the agents according to the invention due to their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups one to five Have carbon atoms and are partially or completely fluorinated. preferred Silicones are polydimethylsiloxanes, which may be derivatized could be and then are amino-functional or quaternized or Si-OH-, Si-N- and / or Si-Cl bonds exhibit. The viscosities the preferred silicones are between 100 and 100,000 at 25 ° C Centistokes, the silicones in amounts between 0.2 and 5% by weight, based on the total agent can be used.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.Finally, the agents according to the invention also contain UV absorbers that attach to the treated textiles and lightfastness of the fibers improve. Connections that you want Have properties are, for example, those due to non-radiation Deactivating active compounds and derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position. Furthermore, too substituted benzotriazoles, in the 3-position phenyl substituted acrylates (Cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes as well as natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic suitable.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Kosmetika und Körperpflegemittel, die Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene zur Verminderung der Anhaftung von keratinophilen Pilzen enthalten, wie beispielsweise Haarshampoos, Haarlotionen, Schaumbäder, Duschbäder, Fußbäder, Cremes, Gele, Lotionen, alkoholische und wäßrig/alkoholische Lösungen, Emulsionen, Wachs/Fett-Massen, Stiftpräparate, Puder oder Salben können als Hilfs- und Zusatzstoffe milde Tenside, Ölkörper, Emulgatoren, Überfettungsmittel, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Polymere, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Stabilisatoren, biogene Wirkstoffe, Deodorantien, Antitranspirantien, Antischuppenmittel, Filmbildner, Quellmittel, UV-Licht-schutzfaktoren, Antioxidantien, Hydrotrope, Konservierungsmittel, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Solubilisatoren, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten.Another subject of the present Invention are cosmetics and personal care products, the mono-, sesqui- and / or diterpenes to reduce the attachment contain keratinophilic fungi, such as hair shampoos, Hair lotions, bubble baths, Shower rooms, Foot baths, creams, Gels, lotions, alcoholic and aqueous / alcoholic solutions, Emulsions, wax / fat masses, stick preparations, powder or ointments can be used as Auxiliaries and additives mild surfactants, oil bodies, emulsifiers, superfatting agents, Pearlescent waxes, consistency enhancers, thickeners, polymers, silicone compounds, Fats, waxes, stabilizers, biogenic agents, deodorants, Antiperspirants, antidandruff agents, film formers, swelling agents, UV light protection factors, Antioxidants, hydrotropes, preservatives, insect repellents, Self, Solubilizers, perfume oils, dyes and the like included.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die kosmetische Zubereitung ausgewählt aus Körperpflegemitteln, insbesondere Cremes, Lotionen, Gelen (insbesondere auch für Hände und/oder Füße), Dusch-, Schaum- und/oder Fußbädern – und Haarbehandlungsmitteln, insbesondere Haarshampoos, Haarwässern und Haarpflegemitteln.According to a preferred embodiment is the cosmetic preparation selected from personal care products, in particular Creams, lotions, gels (especially for hands and / or feet), shower, foam and / or foot baths and hair treatment agents, especially hair shampoos, hair lotions and Hair care products.
Durch den Einsatz von Mono-, Sesqui- und/oder Diterpenen in kosmetischen Zubereitungen kann die Anhaftung von keratinophilen Pilzen auf Haut, insbesondere menschlicher Haut, bevorzugt vermindert werden.By using mono, sesqui and / or diterpenes in cosmetic preparations can adhere of keratinophilic fungi on skin, especially human skin, are preferably reduced.
Die Entwicklung einer Infektion der Haut bzw. der Hornhaut sowie der Hautanhangsgebilde, kann durch die Verwendung der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel besonders gut vorgebeugt werden. Insbesondere die Anhaftung an und damit auch die Vermehrung von keratinophilen Pilzen in der Haut und den Nägeln kann durch erfindungsgemäße Lotionen und Hautcremes, insbesondere auch für Hände und Nägel, verhindert werden, ohne antimikrobielle Substanzen zusätzlich einsetzen zu müssen.The development of an infection of the Skin or the cornea as well as the skin appendages, can by the use of the cosmetic according to the invention Means are particularly well prevented. In particular, the attachment and thus also the propagation of keratinophilic mushrooms in the Skin and nails can by lotions according to the invention and skin creams, especially for hands and nails, can be prevented without additional antimicrobial substances to have to use.
Insbesondere bei Kopfschuppen ist ihr Einsatz in Haarbehandlungsmitteln, bevorzugt Haarshampoos oder Haarwässern sowie Haarpflegeprodukten, wie Haarkuren, bevorzugt gegen Schuppen, besonders geeignet, die Auslöser der Kopfschuppen aus der Kopfhaut und dem Haar abzulösen und leichter zu entfernen.Especially with dandruff their use in hair treatment agents, preferably hair shampoos or hair tonics and hair care products, such as hair treatments, preferably against dandruff, particularly suitable the trigger detach the dandruff from the scalp and hair and easier to remove.
Typische Beispiele für geeignete milde, d.h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen.Typical examples of suitable ones mild, i.e. particularly skin-friendly Surfactants are fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, Mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, taurides, Fatty acid glutamates, α-olefin sulfonates, ether, Alkyl oligoglucosides, fatty acid glucamides, Alkylamidobetaines and / or protein fatty acid condensates, the latter preferably based on wheat proteins.
Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, Ester von verzweigten C6-C1 3-Carbonsäuren mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Hydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-C10-Fettsäuren, flüssige Mono/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C6-C18-Fettsäuren, Ester von C8-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-C1 2-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht.Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10, carbon atoms, esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with linear C 6 -C 22 fatty alcohols, esters of branched C 6 -C 1 3 - carboxylic acids with linear C 6 -C 22 -fatty alcohols, such as myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearate, Myristylisostearat, myristyl, Myristylbehenat, Myristylerucat, cetyl myristate, cetyl palmitate, cetyl stearate, Cetylisostearat, cetyl oleate, cetyl behenate, Cetylerucat, Stearylmyristat, stearyl palmitate, stearyl stearate, Stearylisostearat, stearyl oleate , stearyl behenate, Stearylerucat, isostearyl, isostearyl palmitate, Isostearylstearat, isostearyl isostearate, Isostearyloleat, isostearyl behenate, Isostearyloleat, oleyl myristate, oleyl palmitate, oleyl stearate, oleyl isostearate, oleyl oleate, Oleylbehenat, oleyl erucate, behenyl myristate, behenyl palmitate, behenyl, Behenylisostearat, behenyl oleate, behenyl behenate, behenyl erucate, erucyl myristat, erucyl palmitate, erucyl stearate, erucyl isostearate, erucyl oleate, erucyl behenate and erucylerucate. In addition, esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of hydroxycarboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols, in particular dioctyl malates, esters of linear and / or branched fatty acids are also suitable polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C 6 -C 10 fatty acids, liquid mono / di / triglyceride mixtures based on C 6 -C 18 fatty acids, esters of C 8 -C 22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, in particular benzoic acid, esters of C 2 -C 1 2 dicarboxylic acids with linear or branched alcohols having 1 to 22 carbon atoms or polyols having 2 to 10 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, vegetable oils, branched primary alcohols, Substituted cyclohexanes, linear and branched C 6 -C 22 fatty alcohol carbonates, Guerbet carbonates, esters of benzoic acid with linear and / or branched C 6 -C 22 alcohols (e.g. Finsolv ® TN), linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers with 6 bis 22 carbon atoms per alkyl group, ring opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons, such as squalane, squalene or dialkylcyclohexanes.
Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
- (1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;
- (2) C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
- (3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
- (4) Alkyl- und/oder Alkenylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;
- (5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- (6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester;
- (7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- (8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6 /22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);
- (9) Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
- (10) Wollwachsalkohole;
- (11) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
- (12) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und
Fettalkohol gemäß
DE 1165574 PS - (13) Polyalkylenglycole sowie
- (14) Glycerincarbonat.
- (1) Adducts of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 C atoms, with fatty acids with 12 to 22 C atoms, with alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the Alkyl group and alkylamines with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical;
- (2) C 12/18 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
- (3) glycerol monoesters and diesters and sorbitan monoesters and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
- (4) alkyl and / or alkenyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alk (en) yl radical and their ethoxylated analogues;
- (5) adducts of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
- (6) polyol and especially polyglycerol esters;
- (7) adducts of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
- (8) partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C 6/22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (for example sorbitol), alkyl glucosides (for example methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) as well as polyglucosides (eg cellulose);
- (9) mono-, di- and trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their salts;
- (10) wool wax alcohols;
- (11) polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
- (12) Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to
DE 1165574 PS - (13) polyalkylene glycols and
- (14) Glycerol carbonate.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid
und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono-
und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder
an Ricinusöl stellen
bekannte, im Handel erhältliche
Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer
Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis
der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat,
mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten
von Ethylenoxid an Glycerin sind aus
Alkyl- und/oder Alkenylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.Alkyl and / or alkenyl mono- and -oligoglycosides, their preparation and their use are state of the art known in the art. They are manufactured in particular by Reaction of glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms. In terms of of the glycoside residue applies that both Monoglycosides, in which a cyclic sugar residue is glycosidic is bound to the fatty alcohol, as well as oligomeric glycosides a degree of oligomerization up to preferably about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, the one for such technical products usual Is based on homolog distribution.
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® GI 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Düsostearoyl Polyglyceryl-3 Düsostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerl Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische.Typical examples of suitable polyglycerol esters are Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls ® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform ® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan ® GI 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Düsostearoyl Polyglyceryl-3 Düsostearate (Isolan ® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care ® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina ® ), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerl Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane ® NL), Polyglyceryl -3 Distearate (Cremophor ® GS 32) and Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul ® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate and their mixtures.
Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8/18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, in for example, the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acylamethylethylcoxamethylglycoyloxymethylglycoyloxymethylglycoyloxymethylglycoyloxymethylglycoyloxymethylglycoyloxymethylglycoyloxymethylglycoyloxymethylglycate and the coconut glycate. The fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred. Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8/18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 C. Atoms in the alkyl group.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12/18-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12/18 acylsarcosine. In addition to the ampholytic emulsifiers, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methylquaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.Substances can be used as superfatting agents such as lanolin and lecithin, and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, Monoglycerides and fatty acid alkanolamides are used, the latter at the same time as foam stabilizers serve.
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldistearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.For example, come as pearlescent waxes in question: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; fatty acid, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids Fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain ones Esters of tartaric acid; Fatty substances, such as fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, Fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic, Ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfettsäuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten.As consistency givers come first Line fatty alcohols or hydroxy fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and in addition partial glycerides, fatty acids or Hydroxy fatty acids in Consideration. A combination of these substances with alkyl oligoglucosides is preferred and / or fatty acid N-methylglucamides same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates.
Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates (eg carbopols) ® from Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides and electrolytes such as sodium chloride and ammonium chloride.
Geeignete kationische Polymere sind
beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte
Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von
Amerchol erhältlich
ist, kationische Stärke,
Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte
Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere,
wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte
von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie
beispielsweise Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen
(Lamequat®L/Grünau), quaternierte
Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere,
wie z.B. Amidomethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin
(Cartaretine®/Sandoz),
Copolymere der Acrylsäure
mit Dimethyldiallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron),
Polyaminopolyamide, wie z.B. beschrieben in der
Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere, Octylacnlamid/Methylmethacrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxyproyl-methacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.As anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers come, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, Vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers Vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and their esters, uncrosslinked and polyols crosslinked polyacrylic acids, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers, Octylacnlamid / methyl methacrylate / tert.Butylaminoethylmethacrylat / 2 Hydroxyproyl methacrylate copolymers, Polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate / vinyl caprolactam terpolymers and optionally derivatized cellulose ethers and silicones in question.
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethiconen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt. Eine detaillierte Übersicht über geeignete flüchtige Silicone findet sich zudem von Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, Cyclic silicones as well as amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl modified silicone compounds, which can be both liquid and resinous at room temperature. Simethicones, which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicates, are also suitable. A detailed overview of suitable volatile silicones can also be found by Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u.a. natürliche Wachse, wie z.B. Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reis-keimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mikrowachse; chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z.B. Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie z.B. Polyalkylenwachse und Polyethylenglycolwachse in Frage.Typical examples of fats are glycerides, waxes include natural waxes such as candelilla, Carnauba wax, Japanese wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice-germ oil wax, Sugar cane wax, ouricury wax, montan wax, beeswax, shellac wax, Walrat, Lanolin (wool wax), Bürzelfett, Ceresin, ozokerite (earth wax), petrolatum, paraffin waxes, micro waxes; chemical modified waxes (hard waxes), e.g. Montanester waxes, Sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes as well as synthetic waxes, e.g. polyalkylene and polyethylene glycol waxes in question.
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden.Metal salts can be used as stabilizers of fatty acids, such as. Magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ricinoleate be used.
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, Desoxyribonucleinsäure, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AhA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.Biogenic active ingredients are, for example Tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, deoxyribonucleic acid, retinol, Bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AhA acids, amino acids, ceramides, Pseudoceramides, essential oils, To understand plant extracts and vitamin complexes.
Kosmetische Deodorantien (Desodorantien) wirken Körpergerüchen entgegen, überdecken oder beseitigen sie. Körpergerüche entstehen durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apokrinen Schweiß, wobei unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden. Dementsprechend enthalten Deodorantien Wirkstoffe, die als keimhemmende Mittel, Enzyminhibitoren, Geruchsabsorber oder Geruchsüberdecker fungieren.Cosmetic deodorants (deodorants) counteract body odors, mask them or eliminate them. Body odors arise by the action of skin bacteria on apocrine sweat, being uncomfortable smelling degradation products are formed. Accordingly included Deodorants Active ingredients that act as germ inhibitors, enzyme inhibitors, Odor absorber or odor masker act.
Als keimhemmende Mittel, die gegebenenfalls zusätzlich zu den zur Hemmung der Adhäsion von keratinophilen Pilzen geeigneten Monoterpene, Sesquiterpene und/oder Diterpene oder deren Derivate den erfindungsgemäßen Kosmetika zugesetzt werden können, sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z. B. 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlorphenyl)harnstoff, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethylphenol, 2,2'-Methylen-bis(6-brom-4-chlorphenol), 3-Methyl-4-(1-methylethyl)phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4-Chlorphenoxy)-1,2-propandiol, 3-1od-2-propinylbutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Menthol, Minzöl, Phenoxyethanol, Glycerinmonolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat (DMC), Salicylsäure-N-alkylamide wie z. B. Salicylsäure-n-octylamid oder Salicylsäure-n-decylamid.As a germ inhibitor, if necessary additionally to inhibit adhesion of keratinophilic fungi suitable monoterpenes, sesquiterpenes and / or diterpenes or their derivatives, the cosmetics according to the invention can be added are fundamental all substances effective against gram-positive bacteria, such as z. B. 4-hydroxybenzoic acid and their salts and esters, N- (4-chlorophenyl) -N '- (3,4 dichlorophenyl) urea, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (triclosan), 4-chloro-3,5- dimethylphenol, 2,2'-methylene-bis (6-bromo-4-chloro phenol), 3-methyl-4- (1-methylethyl) phenol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 3- (4-chlorophenoxy) -1,2-propanediol, 3-1od-2-propynyl butyl carbamate, chlorhexidine, 3,4,4'-trichlorocarbanilide (TTC), antibacterial Fragrances, menthol, mint oil, Phenoxyethanol, glycerol monolaurate (GML), diglycerol monocaprinate (DMC), salicylic acid N-alkyl amides such as B. Salicylic acid n-octylamide or salicylic acid-n-decylamide.
Enzyminhibitoren können den erfindungsgemäßen Kosmetika ebenfalls zugesetzt werden. Beispielsweise sind Esteraseinhibitoren möglicherweise geeignete Enzyminhibitoren. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbnonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester, sowie Zinkglycinat.Enzyme inhibitors can also be added to the cosmetics according to the invention. For example, esterase inhibitors may be suitable enzyme inhibitors. These are preferably trialkyl such as trimethyl citrate, tripropyl, triisopropyl, tributyl citrate and especially triethyl citrate (Hydagen® ® CAT, Henkel KGaA, Dusseldorf / FRG). The substances inhibit enzyme activity and thereby reduce odor. Other substances which can be considered as esterase inhibitors are sterol sulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesteric, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, Monoethyl adipate, diethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester, and zinc glycinate.
Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können. Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit. Wichtig ist, daß dabei Parfums unbeeinträchtigt bleiben müssen. Geruchsabsorber haben keine Wirksamkeit gegen Bakterien. Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie z. B. Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate. Als Geruchsüberdecker fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen. Als Parfümöle seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stengeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe.Suitable odor absorbers are substances absorb the odor-forming compounds and hold them to a large extent can. They lower and reduce the partial pressure of the individual components so also their speed of propagation. It is important that Perfumes unaffected have to stay. Odor absorbers are not effective against bacteria. They contain for example, the main ingredient is a complex zinc salt of ricinoleic acid or special, largely odorless fragrances, which are known to the person skilled in the art as "fixators", such as z. B. extracts of Labdanum or Styrax or certain abietic acid derivatives. As a smell masker act fragrances or perfume oils that additionally on their function as odor maskers give the deodorants their respective fragrance. As perfume oils are for example called mixtures of natural and synthetic fragrances. natural Fragrances are extracts from flowers, Stems and leaves, fruits, Fruit peel, roots, wood, herbs and grasses, Needles and twigs as well as resins and balms. Furthermore come animal Raw materials in question, such as civet and castoreum. typical synthetic fragrance compounds are products of the ester type, Ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons.
Antitranspirantien (Antiperspirantien) reduzieren durch Beeinflussung der Aktivität der ekkrinen Schweißdrüsen die Schweißbildung, und wirken somit Achselnässe und Körpergeruch entgegen. Wässrige oder wasserfreie Formulierungen von Antitranspirantien enthalten typischerweise folgende Inhaltsstoffe:
- (a) adstringierende Wirkstoffe,
- (b) Ölkomponenten,
- (c) nichtionische Emulgatoren,
- (d) Coemulgatoren,
- (e) Konsistenzgeber,
- (f) Hilfsstoffe wie z. B. Verdicker oder Komplexierungsmittel und/oder
- (g) nichtwässrige Lösungsmittel wie z. B. Ethanol, Propylenglykol und/oder Glycerin.
- (a) astringent active ingredients,
- (b) oil components,
- (c) nonionic emulsifiers,
- (d) co-emulsifiers,
- (e) consistency generator,
- (f) auxiliaries such as B. thickeners or complexing agents and / or
- (g) non-aqueous solvents such as e.g. As ethanol, propylene glycol and / or glycerin.
Als adstringierende Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich vor allem Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z.B. Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquichlorhydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Propylenglycol-1,2. Aluminiumhydroxyallantoinat, Aluminiumchloridtartrat, Aluminium-Zirkonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkoniumtetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Aminosäuren wie Glycin.As an astringent antiperspirant active are particularly suitable salts of aluminum, zirconium or Zinc. Such suitable antiperspirant active ingredients are e.g. Aluminum chloride, aluminum chlorohydrate, aluminum dichlorohydrate, Aluminum sesquichlorohydrate and their complex compounds e.g. B. with 1,2-propylene glycol. Aluminum hydroxyallantoinate, aluminum chloride tartrate, Aluminum zirconium trichlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, Aluminum zirconium pentachlorohydrate and their complex compounds z. B. with amino acids like glycine.
Daneben können in Antitranspirantien übliche öllösliche und wasserlösliche Hilfsmittel in geringeren Mengen enthalten sein. Solche öllöslichen Hilfsmittel können z.B. sein:
- – entzündungshemmende, hautschützende oder wohlriechende ätherische Öle,
- – synthetische hautschützende Wirkstoffe und/oder
- – öllösliche Parfümöle.
- - anti-inflammatory, skin-protecting or fragrant essential oils,
- - synthetic skin-protecting agents and / or
- - oil-soluble perfume oils.
Übliche wasserlösliche Zusätze sind z.B. Konservierungsmittel, wasserlösliche Duftstoffe, pH-Wert-Stellmittel, z.B. Puffergemische, wasserlösliche Verdickungsmittel, z.B. wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere wie z.B. Xanthan-Gum, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon oder hochmolekulare Polyethylenoxide.usual water-soluble additions are e.g. Preservatives, water-soluble fragrances, pH value adjusting agents, e.g. Buffer mixtures, water soluble Thickeners, e.g. water-soluble natural or synthetic polymers such as Xanthan gum, hydroxyethyl cellulose, Polyvinyl pyrrolidone or high molecular weight polyethylene oxides.
Als Antischuppenmittel können Climbazol, Octopirox und Zinkpyrethion eingesetzt werden. Bevorzugt können zur Bekämpfung von Kopfschuppen die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit mindestens einem dieser Antischuppenmittel kombiniert eingesetzt werden.Climbazol, Octopirox and zinc pyrethione can be used. Preferably can fight of dandruff the preparations according to the invention with at least one of these antidandruff agents can be used in combination.
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen.Common film formers are, for example Chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary Cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and the like Links.
Als Quellmittel für wäßrige Phasen können Montmorillonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkylmodifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen. Weitere geeignete Polymere bzw. Quellmittel können der Übersicht von R.Lochhead in Cosm.Toil. 108, 95 (1993) entnommen werden.Montmorillonites, as swelling agents for aqueous phases, Clay minerals, pemules and alkyl-modified carbopol types (Goodrich) serve. Other suitable polymers or swelling agents can be found in the overview by R.Lochhead in Cosm.Toil. 108, 95 (1993).
Unter UV-Lichtschutzfaktoren sind beispielsweise bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:
- – 3-Benzylidencampher bzw.
3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher
wie in der
EP 0693471 B1 - – 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- – Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene);
- – Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester;
- – Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- – Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester;
- – Triazinderivate,
wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der
EP 0818450 A1 - – Propan-1,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion;
- – Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate,
wie in der
EP 0694521 B1
- - 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcampher and its derivatives, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor as in the
EP 0693471 B1 - - 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4-dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate;
- - Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene);
- - Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylic acid, homomethyl salicylic acid;
- - Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
- - Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate;
- - Triazine derivatives, such as 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine and octyl triazone, as in the
EP 0818450 A1 - Propane-1,3-diones, such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3-4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione;
- - Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives, as in the
EP 0694521 B1
Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:
- – 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze;
- – Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
- – Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
- - 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts;
- - Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
- - Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and their salts.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere
Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol
1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion
sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z.B.In addition to the two groups mentioned above primary Sunscreen substances can also secondary Light stabilizers of the antioxidant type are used, that interrupt the photochemical reaction chain that is triggered if UV radiation penetrates the skin. Typical examples are amino acids (e.g.
Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.Glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α Carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N. Acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (Esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (e.g. buthioninsulfoximines, homocysteine sulfoximine, butioninsulfones, penta-, hexa-, heptathioninsulfoximine) in very low tolerable dosages (e.g. pmol to μmol / kg), fer ner (metal) chelators (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, Mg-ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E- acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and derivatives thereof, α-glycosyl rutin, ferulic acid, Furfurylidenglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, Nordihydroguajakharzsäure, nordihydroguaiaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and derivatives thereof, mannose and their derivatives, superoxide dismutase, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ) selenium and its derivatives te (eg selenium-methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances which are suitable according to the invention.
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind
- – Glycerin;
- – Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;
- – technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;
- – Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;
- – Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;
- – Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
- – Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose;
- – Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin;
- – Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1,3-propandiol.
- - glycerin;
- - Alkylene glycols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
- Technical oligoglycerol mixtures with a degree of self-condensation of 1.5 to 10 such as technical diglycerol mixtures with a diglycerol content of 40 to 50% by weight;
- - Methyl compounds, such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
- - Lower alkyl glucosides, especially those with 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as methyl and butyl glucoside;
- Sugar alcohols having 5 to 12 carbon atoms, such as sorbitol or mannitol,
- - Sugar with 5 to 12 carbon atoms, such as glucose or sucrose;
- - aminosugars such as glucamine;
- - Dialcohol amines, such as diethanolamine or 2-amino-1,3-propanediol.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. Als Insekten-Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-toluamid, 1,2-Pentandiol oder Ethyl Butylacetylaminopropionate in Frage, als Selbstbräuner eignet sich Dihydroxyaceton.Suitable as preservatives for example phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid and the others listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance Classes. As insect repellents come N, N-diethyl-m-toluamide, 1,2-pentanediol or ethyl butylacetylaminopropionate in question as a self-tanner Dihydroxyacetone is suitable.
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe.Mixtures are mentioned as perfume oils natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers (Lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (Geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, juniper), Fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (Macis, Angelica, Celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, Cedar, rosewood), herbs and grasses (Tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, Fir, pine, mountain pine), resins and balsams (Galbanum, Elemi, Benzoin, myrrh, olibanum, opoponax). Furthermore come animal Raw materials in question, such as civet and castoreum. typical synthetic fragrance compounds are products of the ester type, Ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons.
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81–106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.Suitable dyes for cosmetic purposes and approved substances, such as those used in the publication "Cosmetic Colorant "of the dye commission the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 are put together. These dyes are usually used in concentrations from 0.001 to 0.1% by weight, based on the entire mixture used.
Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% – bezogen auf die Mittel – betragen. Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt – oder Heißprozesse erfolgen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur-Methode.The total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight, based on the composition. The agents can be produced by customary cold or hot processes respectively; the phase inversion temperature method is preferably used.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind pharmazeutische Zubereitungen zur Behandlung und/oder Prophylaxe von Pilzinfektionen durch keratinophile Pilze, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene enthalten.Another object of the invention are pharmaceutical preparations for treatment and / or prophylaxis of fungal infections by keratinophilic fungi, characterized in that they contain mono-, sesqui- and / or diterpenes.
Insbesondere können diese Zubereitungen topisch auf die Haut und deren Anhangsgebilde, insbesondere die Haare und die Nägel aufgetragen werden.In particular, these preparations can be topical on the skin and its appendages, especially the hair and the nails be applied.
Infektionen durch keratinophile Pilze, wie bspw. Trichophyton, Microsporum und Epidermophyton (Fuß- und Nagelpilz) oder Malassezia (Pityriasis versicolor), können so durch den Einsatz nicht antimykotisch wirkender Substanzen behandelt werden. Ebenso eignen sich die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Prophylaxe solcher Infektionen, in dem die keratinophilen Pilze daran gehindert werden, sich in der Haut (insbesondere der Hornhaut) oder in den Hautanhangsgebilden festzusetzen und dort ungehemmt zu vermehren. Die Bildung von Resistenzen dieser Pilze gegen die üblichen Antimykotika wird so ebenfalls vermieden.Infections caused by keratinophilic fungi, such as Trichophyton, Microsporum and Epidermophyton (athlete's foot and nail fungus) or Malassezia (Pityriasis versicolor), cannot use this antifungal substances are treated. Also suitable the preparations according to the invention for prophylaxis of such infections in which the keratinophilic fungi be prevented from getting into the skin (especially the cornea) or fix in the skin appendages and uninhibited there to multiply. The formation of resistance of these fungi to the usual Antifungal agents are also avoided in this way.
Besonders infektionsgefährdete Hautbereiche sind die Kopfhaut, Nägel, Hände und Füße, Körperfalten und insbesondere Zehen- und Fingerzwischenräume. Diese Infektionen werden entsprechend auch Tinea capitis, Tinea unguium, Tinea manuum, Tinea pedis sowie Tinea inguinalis bezeichnet.Skin areas particularly prone to infection are the scalp, nails, Hands and Feet, body folds and especially toe and finger spaces. These infections will be correspondingly also tinea capitis, tinea unguium, tinea manuum, tinea pedis and tinea inguinalis.
Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Behandlung und/oder Prophylaxe von Dermatomykosen, die durch die keratinophilen Pilze, insbesondere die Dermatophyten hervorgerufen werden.The preparations according to the invention are particularly suitable for the treatment and / or prophylaxis of dermatomycoses caused by the keratinophilic fungi, especially the dermatophytes.
Die pharmazeutischen Zubereitungen enthalten bevorzugt einen physiologisch verträglichen Träger. Dieser umfaßt ein oder mehrere Adjuvantien, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, wie z. B. Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Tenside, Emulgatoren, Weichmacher, Schaumbremsen, Fette, Öle, Wachse, Silikone, Sequestrierungsmittel, anionische, kationische, nichtionische oder amphotere Polymere, Alkalinisierungs- oder Acidifizierungsmittel, Alkohole, Polyole, Enthärter, Adsorbentien, Lichtschutzmittel, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Konservierungsmittel, Bakterizide, Antioxidantien, Duftstoffe, Aromen, Farbstoffe und Pigmente.The pharmaceutical preparations preferably contain a physiologically compatible carrier. This includes an or several adjuvants, as usual can be used in such preparations as. B. thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, surfactants, emulsifiers, plasticizers, Foam brakes, greases, oils, Waxes, silicones, sequestrants, anionic, cationic, nonionic or amphoteric polymers, alkalizing or acidifying agents, Alcohols, polyols, softeners, Adsorbents, light stabilizers, electrolytes, organic solvents, Preservatives, bactericides, antioxidants, fragrances, flavors, Dyes and pigments.
Bei der bevorzugten topischen Verabreichung können die pharmazeutischen Zubereitungen in unterschiedlichen Formen, wie beispielsweise Cremes oder Salben vorliegen, insbesondere in wasserfreier Form wie beispielsweise einem Öl oder einem Balsam oder auch in Form einer Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsion, die beispielsweise eine Creme oder eine Milch sein kann, in Form von Suspensionen, Lösungen, Pudern oder Pflastern. Wenn die Zubereitungen in wasserfreier Form vorliegen, kann der Träger ein pflanzliches oder tierisches Öl, ein Mineralöl oder auch ein synthetisches Öl oder Mischungen von solchen Ölen sein.With preferred topical administration can the pharmaceutical preparations in different forms, such as creams or ointments, especially in anhydrous form such as an oil or a balm or also in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion, which can be, for example, a cream or a milk, in the form of suspensions, solutions, Powder or plaster. If the preparations are in anhydrous form can be present, the carrier a vegetable or animal oil, a mineral oil or also a synthetic oil or mixtures of such oils his.
1. Verhinderung der Adhäsion von Trichophyton mentagrophytes an textile Oberflächen durch Farnesol1. Prevention the adhesion of Trichophyton mentagrophytes on textile surfaces farnesol
Kulturen von Trichophyton mentagrophytes wurden eine Woche lang auf Würze-Agar angezogen, durch Abschwemmen in bidestiliertem (bidest.) H2O suspendiert und durch Glaswolle filtriert, sodass eine Zelldichte von 107 Zellen/ml erreicht wurde. Zu 18 ml bidest. H2O wurden dann 120 mg Waschmittel E (ohne Farnesol, vgl. Tabelle 8) und als Testsubstanz 200 ppm Farnesol sowie 2 ml der Zellsuspension zugegeben. In diesem Ansatz wurden 2,5 x 2,5 cm großen Textilläppchen (70 Wolle/30 % Seide) für 4 Stunden unter Schütteln (150 Upm) bei 40 °C inkubiert. Nach der Inkubation wurden die Läppchen 4mal für 5 min mit 50 ml bidest. H2O unter Schütteln (200 Upm) bei Raumtemperatur gewaschen, anschließen mit Würze-Agar überschichtet und die gebildeten Pilzkolonien nach 7 Tagen ausgezählt (Tab. 1). Vom Überstand wurden je 1 und 10 μl auf Würze-Agar ausplattiert und die entstandenen Kolonien nach 7 Tagen ausgezählt, um die Hemmwirkung des zugegebenen Farnesols zu bestimmen (Tab.2) Tabelle 1: Tabelle 2: Cultures of Trichophyton mentagrophytes were grown on wort agar for one week, suspended by washing in bidistilled (bidest.) H 2 O and filtered through glass wool so that a cell density of 10 7 cells / ml was reached. To 18 ml bidist. H 2 O was then 120 mg of detergent E (without Far nesol, cf. Table 8) and as test substance 200 ppm farnesol and 2 ml of the cell suspension were added. In this approach, 2.5 x 2.5 cm textile lobes (70 wool / 30% silk) were incubated for 4 hours with shaking (150 rpm) at 40 ° C. After the incubation, the lobules were redistilled 4 times for 5 min with 50 ml. H 2 O washed with shaking (200 rpm) at room temperature, then covered with a layer of wort agar and the mushroom colonies formed were counted after 7 days (Table 1). 1 and 10 μl of the supernatant were plated onto wort agar and the resulting colonies were counted after 7 days in order to determine the inhibitory effect of the farnesol added (Table 2). Table 1: Table 2:
Die Ergebnisse zeigen eine deutliche Reduktion der Adhäsion von T. mentagrophytes an textilen Oberflächen durch Farnesol ohne Beeinflussung des Wachstums.The results show a clear one Reduction of adhesion of T. mentagrophytes on textile surfaces by farnesol without influence of growth.
3. Einfluss von Farnesol als Aviviermittelzusatz auf die Adhäsion von Trichophyton rubrum an textile Oberflächen3. Influence of farnesol as an additive for the adhesion of Trichophyton rubrum on textile surfaces
In der Suspension einer Trichophyton rubrum Kultur, die 7 Tage auf Würze-Agar angezogen und mit destilliertem Wasser abgeschwemmt wurde, wurden 2,5 × 2,5 cm große Keimträger (Wolle/Seide Gemisch 70%/30%) für 1 Stunde unter Schütteln (150 Upm) inkubiert. Den Inkubationsansätzen wurden zusätzlich ein handelsüblicher Weichspüler mit/ohne Farnesolzusatz zugegeben.
- a) 24μl handelsüblicher Weichspüler in 15ml H2O
- b) 24μl handelsüblicher Weichspüler plus 3μl Farnesol in 15ml H2O
- c) H2O
- a) 24μl commercial fabric softener in 15ml H 2 O.
- b) 24μl commercial fabric softener plus 3μl farnesol in 15ml H 2 O.
- c) H 2 O
Als Kontrolle diente ein Ansatz c) ohne Zusätze. Die zugesetzte Menge Farnesol entspricht 200 ppm Farnesol in der Waschflotte. Nach der Inkubation wurden die Keimträger 4mal mit je 50 ml destilliertem Wasser gewaschen und mit Würze-Agar überschichtet. Nach 4 Tagen Inkubation bei 30°C wurde die Bedeckung der Keimträger mit Pilzzellen optisch bestimmt (Tabelle 3).An approach served as control c) without additives. The amount of farnesol added corresponds to 200 ppm farnesol in the Wash liquor. After the incubation, the germ carriers were 4 times washed with 50 ml of distilled water each and overlaid with wort agar. After 4 days incubation at 30 ° C became the covering of the germ carrier optically determined with fungal cells (Table 3).
Tabelle 3: Table 3:
Die Zugabe von Farnesol zu dem Aviviermittel führte zu einer fast vollständigen Verminderung der Anhaftung von Trichophyton rubrum an dem Textilgewebe.The addition of farnesol to the finishing agent led to an almost complete reduction in the An Trichophyton rubrum adheres to the textile fabric.
4. Waschversuche: Kontamination mit Trichophyton mentagrophytes:4. Washing attempts: contamination with Trichophyton mentagrophytes:
Die Waschversuche wurden in handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen (Miete W 918 Novotronic), die vorher desinfiziert wurden, im Pflegeleicht-Programm bei 30 °C durchgeführt. Die Pilzzellen wurden auf textile Träger (Polyamid, 2,5 × 2,5 cm) aufgetragen (2 × 105 Zellen/Keimträger) und zusammen mit 3,5 kg desinfizierter Füllwäsche mit den Waschmittelrezepturen gewaschen. Als Vergleich wurde mit dem gleichen Waschmittel ohne Farnesol gewaschen. Nach dem Waschen und Trocknen an der Luft wurden sowohl Restkeimbelastung als auch Keimübertragung auf andere, sterile Textilien bestimmt.The washing tests were carried out in commercial household washing machines (rental W 918 Novotronic), which had previously been disinfected, in the easy-care program at 30 ° C. The fungal cells were applied to textile carriers (polyamide, 2.5 × 2.5 cm) (2 × 10 5 cells / germ carrier) and washed with the detergent formulations together with 3.5 kg of disinfected filling laundry. As a comparison, washing was carried out with the same detergent without farnesol. After washing and drying in air, both the residual germ load and the germ transfer to other sterile textiles were determined.
Die Versuche wurden mit den Waschmitteln A (mit Zusatz von Farnesol) und B (Referenz) durchgeführt.The experiments were carried out with the detergents A (with the addition of farnesol) and B (reference).
Tabelle 4: Flüssigwaschmittel mit Farnesol Table 4: Liquid detergent with Farnesol
Das Flüssigwaschmittel wird mit 75 ml dosiert; das entspricht einer Farnesolkonzentration von 20 ppm in der Waschflotte.The liquid detergent turns 75 ml dosed; this corresponds to a farnesol concentration of 20 ppm in the wash liquor.
Tabelle 5: Restkeimbelastung Table 5: Residual germ load
Tabelle 6: Kreuzkontamination Table 6: Cross contamination
Durch die Zugabe von Farnesol konnte die Restkeimbelastung (vgl. Tabelle 5) und eine Kreuzkontamination anderer Wäschestücke (Tabelle 6) deutlich reduziert werden.By adding Farnesol could the residual germ load (see Table 5) and cross-contamination other laundry items (table 6) can be significantly reduced.
5. Vorportioniertes Flüssigwaschmittel in Polyvinylalkohol-Folie mit Farnesol5. Pre-portioned liquid detergent in polyvinyl alcohol film with farnesol
Tabelle 7 Table 7
Das vorportionierte Waschmittel wird mit 50 ml dosiert, das entspricht einer Farnesolkonzentration von 20 ppm in der Waschflotte.The pre-portioned detergent will dosed with 50 ml, which corresponds to a farnesol concentration of 20 ppm in the wash liquor.
6. Pulverförmiges Waschmittel mit Farnesol6. Powder detergent with farnesol
Tabelle 8: Table 8:
Das Waschmittel wird mit 75 g dosiert, das entspricht einer Farnesolkonzentration von 20 ppm in der Waschflotte.The detergent is dosed with 75 g, this corresponds to a farnesol concentration of 20 ppm in the wash liquor.
Farnesol kann auch als Bestandteil des Parfüms eingearbeitet. Es ist dann in Konzentrationen von 0,1–80 % im Parfümöl enthalten und wird über das in der Waschmittelrezeptur enthaltende Parfümöl in die Waschflotte eingetragen.Farnesol can also be used as an ingredient of the perfume incorporated. It is then in concentrations of 0.1-80% in Perfume oil included and will about the perfume oil contained in the detergent formulation is added to the wash liquor.
7. Creme 7. Cream
8. Perlglänzendes Pflegehaarshampoo 8. Pearlescent hair shampoo
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