WO2001070661A2 - Alkoxylated perfumed alcohols and the use thereof - Google Patents

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WO2001070661A2
WO2001070661A2 PCT/EP2001/003086 EP0103086W WO0170661A2 WO 2001070661 A2 WO2001070661 A2 WO 2001070661A2 EP 0103086 W EP0103086 W EP 0103086W WO 0170661 A2 WO0170661 A2 WO 0170661A2
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fragrance
alkoxylated
alcohols
preparation
general formula
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Thomas Otto Gassenmeier
Lars Zander
Wolfgang Von Rybinski
Ute Krupp
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C07C43/11—Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Definitions

  • the present invention relates to alkoxylated fragrance alcohols.
  • the present invention relates to fragrance alcohols, especially terpene alcohols, with a defined number of eth ⁇ xy and / or pr ⁇ poxy groups in the molecule.
  • the present invention further relates to the production of alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, and their use in washing, rinsing, cleaning or conditioning agents or cosmetic preparations.
  • Terpenes and their osmophore-bearing derivatives play a central role among the fragrances, i.e. those regularly volatile substances that trigger a pleasant sense of smell in humans.
  • Terpene alcohols in particular play an important role as fragrances: They were previously obtained from plant sources and are part of many essential oils, but are now also accessible synthetically.
  • Fragrance alcohol esters and especially terpene alcohol esters with inorganic acids or (optionally lower alkoxylated) carboxylic acids, namely fragrance alcohol-atherpene alcohol sulfonates, sulfates, phosphates etc. as precursors for fragrances in cosmetic preparations are described in WO 97/30687 (Givaudan -Roure International SA).
  • the publication describes that the esters are odorless at room temperature and normal pressure, but under suitable conditions, for example on the Body surface when used as a deodorant, split and release the alcohols, which then show their organoleptic properties.
  • Fragrances have long been used in detergents, dishwashing detergents, cleaners or cosmetics as well as in cosmetic preparations.
  • they serve less - as in earlier times - to mask unpleasant smells of the components contained in the above-mentioned agents or preparations, but are primarily used to treat both the products themselves and the objects or agents treated with the agents
  • product identification is also achieved by the consumer via the fragrance of the product or the fragrance transmitted by the product to the object being treated; the advertising of the fragrance ("April freshness";"lemonscent”) makes use of this product identification and is used to promote sales.
  • fragrance note is given a special place in advertising, and thus also in consumer presentation, especially for avivage products.
  • manufacturers of detergents, dishwashing detergents, cleaning agents, and cosmetics as well as the manufacturers of cosmetic preparations Need for a way to fix fragrances on treated objects on the one hand and thus only to enable fragrances to be released after the treatment, but on the other hand also to extend the time for the release of the fragrances after the treatment.
  • controlled release The controlled release of fragrances in a wide variety of preparations in the washing, rinsing, cleaning and personal care sector, often referred to as "controlled release", is the subject of numerous publications and patent applications. This reflects the fact that the release of fragrances is of outstanding importance in this technical field, because - for the reasons mentioned above - both the product and the washing, rinsing, cleaning or finishing agent solution and those using these agents treated objects should be scented intensively and long-lasting.
  • fragrances In addition to the methods of applying fragrances to carrier materials and coating the scented carriers or encapsulating or encapsulating fragrances or storing them in compounds (for example cyclodextrin-perfume complexes), there is the possibility of chemically binding the fragrances to carrier media, the chemical bond slowly being broken down and the fragrance is released.
  • This principle has been implemented, for example, in the esterification of fragrance alcohols - as already mentioned above - a broad state of the art exists for this group of substances in addition to the publication WO 97/30687: for example, it is proposed to bind fragrant alcohols to non-volatile siloxanes which they are slowly released by hydrolysis.
  • the siloxane esters Under normal manufacturing conditions of densified particle mixtures such as granulation or press agglomeration, the siloxane esters also tend to release the fragrance alcohol already during manufacture, ie prematurely. There is therefore a need to provide fragrance forms which scent both the product and the washing, cleaning or aviva solution or the cosmetic preparation, the fragrance on the objects treated, in particular on textiles, being intended to last as long as possible.
  • alkoxylated fragrance alcohols in particular alkoxylated terpene alcohols, achieve the above objects. This is all the more surprising since ethers - and these include alkoxylated fragrance alcohols and alkoxylated terpene alcohols - have a comparatively high stability to hydrolysis in an aqueous environment.
  • the alkoxylated fragrance alcohols or terpene alcohols according to the invention are notable for good adhesive strength.
  • the alkoxylated terpene alcohols are excellent as fragrance boosters.
  • a fragrance booster is to be understood as a substance that is able to give the olfactory impressions of the components of a multi-substance system, i.e. a mixture of two or more fragrances to intensify sustainably.
  • the invention therefore relates to alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100.
  • the present invention relates to alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100
  • the invention also relates to a process for the preparation of the above-mentioned alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) by reacting a fragrance alcohol of the general formula
  • R 1 has the meaning given above, with one or more alkylene oxide (s) of the general formula
  • R 2 and R 2 have the meanings given above, in the molar ratio of fragrance alcohol: alkylene oxide in the range from 1: 1 to 1: 100 in the presence of an alkoxylation catalyst at a temperature in the range from room temperature to 200 ° C. and a pressure in the range from normal pressure to 10 Mpa, especially 1 Mpa, in the presence or absence of a solvent for a time until all of the alkylene oxide has been taken up, for example for a time in the range from 0.1 to 5 h, deactivating the catalyst and optionally isolating the product.
  • the invention also relates to the use of alkoxylated scented alcohols of the general formula (I) in washing, rinsing, cleaning and finishing agents or in cosmetic preparations.
  • the present invention thus comprises alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
  • the radical R 1 is selected from the group of fragrance alcohol residues R 1 of fragrance alcohols R 1 OH.
  • fragrance alcohols is understood to mean fragrance molecules which have free hydroxyl groups which can be etherified, regardless of how the molecule is further structured.
  • Salicylic acid ethers are also conceivable as fragrance alcohol alkoxylates.
  • fragrance alcohols Preferred representatives can be named from the large group of fragrance alcohols, so that alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) in which R 1 is selected from the group of the following fragrance alcohol residues: 10-undecene-1 are preferred in the context of the present invention -yl, 2,5-dimethylhept-2-yl, 2,6-dimethylhept-2-yl, 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 2-phenoxyethyl, 2-phenylpropyl, 2-tert-butylcyclohexyl, 3.5 , 5-Trimethylcyclohexyl, 3-Hexyl, 3-Methyl-5-phenylpentyl, 3-Oct- yl, 3-phenylpropyl, 4-heptenyl, 4-isopropylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, 6,8-dimethyl-2-nonyl, 6-nonen-1-yl, 9-dec
  • the radical R 1 in the general formula (I) is an isononyl radical.
  • alkoxylated isononyl alcohols of the general formula (I) show outstanding properties in connection with the desired properties as long-lasting fragrances.
  • the radical R 1 in the general formula (I) represents a terpene radical of a terpene alcohol R 1 OH.
  • Particularly preferred according to the invention are alkoxylated terpene alcohols of the above general formula (I), in which R 1 is selected from the group geranyl, citronellyl, tetrahydrogeranyl, linaloyl, dihydrolinaloyl, tetrahydrolinaloyl, neryl, myrcenyl, dihydromyrcenyl, lavendulyl, farnesyl, isolidophenylulentyl, menthyl Terpinyl, tetrahydromuguyl, thymyl, 2,5-dimethylhept-2-yl and phenylethyl.
  • R 3 in the general formula (I) is particularly preferably hydrogen.
  • the alkoxylated fragrance alcohols according to the invention, in particular the alkoxylated terpene alcohols are therefore particularly preferably the non-derivatized direct reaction products of an alkoxylation of the corresponding fragrance or terpene alcohols.
  • R 2 and of R 2 ' independently of one another can be hydrogen or methyl (CH 3 ), at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen.
  • the alkoxylated fragrance alcohols or terpene alcohols are thus ethoxylates or propoxylates or alkoxylated derivatives of the corresponding fragrance alcohols or terpene alcohols which contain both ethoxy groups and propoxy groups.
  • the number of alkoxy groups in the molecule - indicated by the index n - can vary within wide ranges and is, according to the invention, in the range from 1 to 100, preferably in the range from 3 to 50, more preferably in the range from 5 to 30 and most preferably in the range from 5 to 20.
  • general formula (I) includes both alkoxylated fragrance alcohols in which ethoxy groups and propoxy groups are randomly arranged in the alkoxy chain (“random polymers”), as well as those alkoxylated fragrance alcohols in which blocks of several ethoxy groups in addition to blocks of several propoxy groups in the Chain are arranged ("block copolymers”).
  • the latter alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols can also be represented by the following general formula (Ia), which is a special case of the general formula (I):
  • R 1 , R 2 , R 2 and R 3 have the same meaning as in the general formula (I), k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m represents an integer from 2 to 100.
  • the above formula (Ia) is to be understood such that a scent alkoxy radical / terpene alkoxy radical R 1 O- is attached to an ethoxy block as well can also be bound to a propoxy block and the block bound to R 1 O is then followed in each case by a block of the other type. Of course, a block of the other type can then be connected again, if necessary, even if this does not result directly from the general formula (Ia).
  • the stipulations for the total number of blocks of the respective type as well as the total number of all blocks are the above-mentioned ranges of the numbers for k and m and their sum, which is in any case at or above 2 and should not exceed 100.
  • a particularly preferred embodiment of the invention corresponds to alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, of the general formula (I) and of the general formula (Ia)
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen;
  • - n is an integer from 1 to 100;
  • k is an integer from 1 to 99
  • m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer from 2 to 100;
  • scented alcohol alkoxylates are particularly preferred according to the invention in which 3, 6, 7, 10 or 20 alkoxy radicals are bonded to a scented alkoxy radical or terpene alkoxy radical and the number of ethoxy groups present statistically in a large amount of the product Residues or propoxy residues in the abovementioned cases vary, for example, only between 1 and 5 or between 4 and 8 or between 4 and 9 or between 7 and 13 or between 17 and 23. Products with a narrow distribution of the number of alkoxy groups result in particularly good properties in terms of fragrance adhesion and release.
  • fragrance alcohol alkoxylates which can be used advantageously according to the invention on account of the good fragrance properties are the compounds represented by the following formulas (1.1.) To (I.8.):
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen; and n represents an integer ranging from 5 to 20.
  • the present invention also extends to a process for the preparation of alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100.
  • the method comprises reacting a fragrance alcohol of the general formula
  • R 1 has the meaning given above, with one or more alkylene oxide (s) of the general formula
  • the starting material for the first process step are fragrance alcohols or terpene alcohols of the general formula R 1 OH.
  • R 1 can have all those meanings which have already been mentioned above in connection with the introduction of the new alkoxylated fragrance alcohols or alkoxylated terpene alcohols.
  • fragrance alcohols or terpene alcohols from the group isononanol, geraniol, citronellol, tetrahydrogeraniol, tetra- hydrolinalool, nerol, myrcenol, dihydromyrcenol, Lavendulol, farnesol, neroli dol, menthol, isopulegol, terpineol, thymol, phenylethanol, tetrahydromuguol and Dimetol® R (2,5-dimethylheptan-2-ol), more preferably isononanol, geraniol, terpineol, thymol, farnesol, citronellol, tetrahydromuguol, 2,5-dimethylheptan-2-ol and phenylethanol.
  • an alcohol can occur in several isomers (for example farnesol, nerolid
  • the scented alcohol R 1 OH is combined with one or more alkylene oxides of the formula
  • R 2 - CH ⁇ - CH - R 2 wherein R 2 and R 2 'have the meanings given above, that is to say can be H or CH 3 , where at least one of the radicals R 2 and R 2 is H.
  • a reaction with only one alkylene oxide leads to alkoxylated fragrance alcohols or terpene alcohols with only one type from the group - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -Oj n -, ie to fragrance alcohol ethoxides or fragrance alcohol propoxides, while the simultaneous reaction with ethylene oxide and propylene oxide leads to alkoxylation products in which ethylene oxide groups and propylene oxide groups are randomly distributed in the molecule (“random alkoxylates”), and the successive reaction with the two alkylene oxides to give alkoxylation products with successive blocks of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) leads, for example those as represented by the following formula (la)
  • R 1 , R 2 , R 2 ' and R 3 have the meanings defined above, k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer Number from 2 to 100 stands.
  • the molar ratio of fragrance alcohol to alkylene oxide (s) largely depends on the desired alkoxylation number of the fragrance alcohol or terpene alcohol and is preferably in the range from 1: 1 to 1: 100, even more preferably in the range of 1: 1 to 1:50.
  • An alkoxylation catalyst is used for the alkoxylation reaction, which can be carried out in the presence or absence of a solvent.
  • An alkaline alkoxylation catalyst has proven particularly useful, preferably an alkali metal hydroxide. If a so-called “narrow-rank alkoxylation" catalyst is used, preferably a catalyst from the group of calcined talcites, the reaction leads to alkali oxylated fragrance alcohols or alkoxylated terpene alcohols with the particularly preferred narrow distribution of the number of ethoxy and / or propoxy groups.
  • the alkoxylation reaction is carried out at a temperature in the range from room temperature to 200 ° C., preferably in the range from 50 to 170 ° C., and at a pressure in the range from normal pressure to 10 MPa, preferably in the range from 0.1 to 1 MPa long until the alkylene oxide has been completely taken up, preferably over a time in the range from 0.1 to 5 hours.
  • the catalyst used is destroyed. This is done in a manner known per se to the person skilled in the art, for example by acidifying the reaction mixture to the neutral point.
  • the product obtained can then be used for the desired purpose without any problems or, if appropriate, in a manner known per se, for example by distillation under controlled conditions, of starting materials which have not reacted, or of products whose degree of alkoxylation is not in the range desired for the product lies, separated and so isolated.
  • the invention also includes the use of alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, of the general formula (I)
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • - R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100
  • alkoxylated fragrance alcohols in particular alkoxylated terpene alcohols according to the present invention are used in the respective compositions or preparations.
  • the fragrance is intensified and lasts for a long time.
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen; and and n stands for an integer in the range from 5 to 20, preferably in which n varies by at most ⁇ 3, preferably by at most ⁇ 2, by a certain numerical value.
  • the invention therefore furthermore relates to a preparation comprising, in addition to customary constituents of a detergent preparation, dishwashing liquid preparation, detergent preparation, finishing preparation or cosmetic preparation, one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100.
  • the invention also relates to a method for modifying the fragrance impression of one or more fragrance (s) contained in a multi-substance mixture by adding an amount of one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) which modifies the fragrance impression
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • the invention also relates to washing processes, rinsing processes, cleaning processes or finishing processes, in which preparations, in particular preparations containing surfactants, according to the invention are put into the respective - often aqueous
  • the invention also relates to a cosmetic treatment method in which a cosmetic preparation, in particular a surfactant-containing cosmetic preparation, according to the invention is brought into contact with the human body or a part thereof and is treated cosmetically in this way.
  • surfactant-containing preparations in the broadest sense include preparations in solid form (particles, powder, etc.), semi-solid form (pastes, etc.), liquid form (solutions, emulsions, suspensions, gels, etc.) and gas-like form ( Aerosols etc.) which contain one or more surfactants with a view to an advantageous action, usually in addition to other components which are customary for the particular application.
  • surfactant-free preparations can also be used according to the invention, their importance - for example in of cosmetics
  • surfactant-containing preparations which, however, are not intended to limit the invention but only to explain it, are surfactant-containing detergent preparations, surfactant-containing detergent preparations, surfactant-containing detergent preparations or surfactant-containing finishing agents (which can each be solid or liquid, but can also be present in one form , which comprises solid and liquid components or subsets of the components next to one another), as well as surfactant-containing cosmetic preparations; the latter can also be solid or liquid or in a form are present, which comprises solid and liquid components or subsets of the components side by side.
  • washing, rinsing, cleaning and finishing agent preparations comprise as active substances substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances (inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as, for example, peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents).
  • active substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances (inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as, for example, peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents).
  • bleaching agents such as, for example, peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents.
  • the preparations according to the invention which may contain surfactants, comprise detergents in addition to the usual constituents of a detergent preparation, detergents in addition to the usual constituents of a detergent preparation, detergents in addition to the usual constituents of a detergent preparation, finishing agents in addition to the usual constituents of a detergent preparation and cosmetic agents in addition to the usual constituents of a cosmetic preparation (the usual constituents of the preparations mentioned are explained in more detail below) one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100.
  • the surfactant-containing preparations according to the present invention thus comprise a single or else a mixture of two or more alkoxylated fragrance alcohols of the above-mentioned general formula (I).
  • the preparations according to the invention in particular the surfactant-containing preparations, contain alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, of the general formula (I) and of the general formula (Ia)
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • - n is an integer from 1 to 100;
  • k is an integer from 1 to 99
  • m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer from 2 to 100; with narrow distribution of the number of ethoxy and / or propoxy groups.
  • compositions according to the invention with alkoxylated fragrance alcohols which can be used advantageously due to the good fragrance properties are surfactant-containing preparations with the compounds represented by the following formulas (1.1.) To (I.8.):
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen; and n represents an integer ranging from 5 to 20.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention contain one or more alkoxylated scented alcohols of the general formula (I) in an amount of 0.001 to 10% by weight, preferably in an amount of 01 to 5 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.02 to 3 wt .-% and in particular in an amount of 0.05 to 2 wt .-%, based on the surfactant-containing washing, rinsing, cleaning - or finishing agent preparation.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention contain one or more substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleaching agents, bleach activators, enzymes, foam inhibitors, dyes and - in the event that the surfactant-containing preparations are at least partly as moldings available - binding and disintegration aids.
  • surfactants surfactant compounds
  • builders bleaching agents
  • bleach activators enzymes
  • foam inhibitors dyes and - in the event that the surfactant-containing preparations are at least partly as moldings available - binding and disintegration aids.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention can contain surface-active substances from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants being clearly preferred for economic reasons and on the basis of their performance spectrum.
  • anionic surfactants of the sulfonate and sulfate type are used.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably Cg.-13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and also disulfonates, as obtained, for example, from C 12-i 8 monoolefins with an internal or terminal double bond by Sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products is obtained.
  • alkanesulfonates obtained from C 2-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of 2-sulfofatty acids for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • Suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters as well as their mixtures as they are produced by esterification of a mono- glycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol can be obtained.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • alk (en) yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 2 -C 8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 1 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred.
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci 2 -C 6 alkyl sulfates and C ⁇ -C ⁇ alkyl sulfates and C 4 -C 15 alkyl sulfates are preferred for washing technology reasons.
  • 2,3-alkyl sulfates which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • the Schwefelklasted Acidmonoester of linear or branched C ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide 7 - 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C ⁇ 2 -i 8 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also known as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty acids. represent alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C ⁇ -i ⁇ fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • surfactants are used in the form of their magnesium salts.
  • surfactant-containing preparations which each contain 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40% by weight and in particular 15 to 25% by weight, of one or more anionic surfactant (s) based on the surfactant-containing preparation.
  • Preferred surfactant Preparations according to the invention have a soap content which exceeds 0.2% by weight, based on the total weight of the surfactant-containing preparation.
  • the preferred anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred surfactant-containing preparations being 2 to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight of fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the present surfactant-containing preparation according to the invention
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, -C 2 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 3 - 5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C ⁇ 2 -i 8 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, and mixtures of C ⁇ 2- ⁇ 4 alcohol with 3 EO and C ⁇ 2-18 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants that are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxy lated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or preferably according to that described in international patent application WO-A-90/13533 Process are made.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG).
  • Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R represents a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G is Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • Linear alkyl polyglucosides ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention can preferably contain alkyl polyglycosides, with APG contents of more than 0.2% by weight, based on the preparation as a whole, being preferred for washing, rinsing or cleaning purposes.
  • Particularly preferred surfactant-containing preparations contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 3% by weight.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable.
  • the amount of this non- Ionic surfactants are preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (II),
  • RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R ⁇ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (III)
  • R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 5 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 6 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy- Alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms
  • [Z] stands for a linear polyhydroxyalkyl radical, the alkyl chain of which is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated, derivatives of this radical.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst into the desired polyhydroxy fatty acid amides.
  • cationic surfactants in addition to anionic and nonionic surfactants. They are preferably used as washing performance boosters, whereby only small amounts of cationic surfactants are required. If cationic surfactants are used, they are preferably present in the preparations in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 3.0% by weight.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention are detergents
  • the amount of surfactant is not the same in all portions; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller surfactant content can be provided.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention are cleaning agents, in particular dishwashing agents
  • They usually contain one or more surfactant (s) in total amounts of 0.1 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.5 to 5% by weight
  • surfactants in larger or smaller amounts in partial portions of the preparations according to the invention could be.
  • the amount of surfactant is not the same in all portions, even with detergents or dishwashing detergents; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller surfactant content can be provided.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention can usually contain builders used in washing and cleaning agents, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - the phosphates.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2 + ⁇ 'H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4.
  • M sodium or hydrogen
  • x is a number from 1, 9 to 4
  • y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 - yH 2 O are preferred, with ⁇ -sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates can be done in different ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or caused by overdrying.
  • the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
  • An optionally used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P.
  • Zeolite P-type is particularly preferred as zeolite MAP (e.g. commercial product: Doucil A24 from Crosfield).
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates as builders in detergents, provided that such use should not be avoided for ecological reasons.
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), as long as their use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to establish a lower and milder pH of surfactant-containing preparations according to the invention.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these should be mentioned in particular.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molar masses given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard.
  • the molecular weights measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in the context of the present invention.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the content of the surfactant-containing The preparation of (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
  • allylsulfonic acids such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
  • biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which, according to DE-A 43 00 772, are salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C 42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers are those described in German patent applications DE-A 43 03 320 and DE-A 44 17 734 and preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursor substances.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A 195 40 086 that, in addition to co-builder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A 0 280 223.
  • Preferred polyacetals are derived from dialdehydes such as glyoxal, Glutaraldehyde, te Rephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known in particular from European patent applications EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 and EP-A 0 542 496 and from international patent applications WO 92/18542 , WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are further suitable co-builders.
  • Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS) the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred.
  • organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Such co-builders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
  • phosphonates are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs.
  • EDTMP hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octasodium salt of DTPMP.
  • HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates.
  • the aminoal Kanphosphonates also have a strong ability to bind heavy metals. Accordingly, in particular if the surfactant-containing preparations according to the invention also contain bleach, it may be preferred to use aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention can, in particular as detergents or cleaning agents, include other ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, antireflective detergents or detergents. contain deposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors.
  • bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. If cleaning or bleaching preparations for machine dishwashing are produced, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids.
  • Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoper phthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxy-caproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-per-oxycaproic acid, N-nonenylamido operadipic acid and N-succinate; and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid
  • Chlorine or bromine-releasing substances can also be used as bleaching agents in compositions for machine dishwashing.
  • Suitable chlorine or bromine-releasing materials include, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium.
  • Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
  • bleach activators can be incorporated into the surfactant-containing preparations.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • TAED tetra
  • bleach catalysts can also be incorporated into the surfactant-containing preparations.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example of protease and amylase or protease and lipase or proteases and cellulase or of cellulase and lipase or of protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the surfactant-containing preparations according to the invention can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention also contain further additives as are known from the prior art as additives for detergent or cleaning agent preparations. These can either be added to one or more portions of the surfactant-containing preparations according to the invention or, if necessary, to all partial portions (detergent-active preparations) or - as described in the copending patent application No. 199 29 098.9 entitled "Active ingredient portion pack" - in water-soluble, the materials comprising detergent formulations, for example in water-soluble films, but also in capsules or coatings which can be used according to the invention, are incorporated.
  • optical brighteners customary in detergents can be used here. These are added as an aqueous solution or as a solution in an organic solvent to the polymer solution which is converted into the film, or are added to a portion (detergent-active preparation) of a detergent or cleaning agent in solid or liquid form.
  • optical brighteners are derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B.
  • salts of 4, 4'-bis (2-anilino-4-morpholinol, 3,5-triazinyl-6-amino-) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure which instead of the morpholino group a Diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • brighteners of the type of the substituted diphenylstyryl can be contained in the partial portions (detergent preparations) of the surfactant-containing preparations according to the invention, e.g. B.
  • UV protection substances are substances which are released in the washing liquor during the washing process or during the subsequent fabric softening process and which accumulate on the fiber in order to then achieve a UV protection effect. Products from Ciba Specialty Chemicals that are commercially available under the name Tinosorb are suitable.
  • dyes are preferred according to the invention.
  • Dyes are preferred here, as are usually used to improve the optical product appearance in washing, rinsing, cleaning and finishing agents.
  • the choice of such dyes does not pose any difficulties for the person skilled in the art, in particular since such customary dyes have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergent preparations and to light, and have no pronounced substance towards textile fibers, in order not to dye them.
  • the dyes are present in the surfactant-containing preparations according to the invention in amounts of less than 0.01% by weight.
  • Another class of additives that can be added to the surfactant-containing preparations according to the invention are polymers.
  • these polymers are, on the one hand, polymers which show cobuilder properties during washing or cleaning or rinsing, for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers.
  • Another group of polymers are polyvinylpyrrolidone and other graying inhibitors, such as copolymers of polyvinylpyrrolidone, cellulose ether and the like.
  • so-called soil repellents as are known to the person skilled in the detergent and cleaning agent and are described in detail below, are also suitable as polymers.
  • Another group of additives are bleaching catalysts, in particular bleaching catalysts for automatic dishwashing detergents or detergents. Complexes of manganese and cobalt are used here, especially with nitrogen-containing ligands.
  • silver protection agents are a large number of mostly cyclic organic compounds which are likewise familiar to the person skilled in the art and which help to prevent tarnishing of silver-containing objects during the cleaning process.
  • Specific examples can be triazoles, benzotriazoles and their complexes with metals such as Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W or Cu.
  • the surfactant-containing preparations can also contain so-called soil repellents, that is to say polymers which build up on fibers or hard surfaces (for example on porcelain and glass), have a positive influence on the oil and fat washability from textiles and thus counteract any soiling in a targeted manner , This effect is particularly evident when a textile or a hard object (porcelain, glass) is soiled that has already been washed several times beforehand with a washing or cleaning agent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component.
  • soil repellents that is to say polymers which build up on fibers or hard surfaces (for example on porcelain and glass)
  • the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups of 1 to 15% by weight, based in each case the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
  • All of these additives are added to the surfactant-containing preparations according to the invention in amounts of at most 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight.
  • the addition can also be made to a material of a water-soluble enclosure, which comprises one or more of the washing-active preparations.
  • detergent and cleaning agent ingredients which can occur in the surfactant-containing preparations according to the invention, provided they are detergents, dishwashing detergents or cleaning agents, is by no means exhaustive, but merely reflects the essential typical ingredients of such agents.
  • organic solvents can also be contained in the agents. It is preferably monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols. In preferred embodiments, such agents contain 2 to 12% by weight of such alcohols.
  • Preparations according to the invention can also be cosmetic preparations which differ in their composition from washing, rinsing, cleaning and finishing agents as described above. In particular, this applies to non-surfactant-containing cosmetic preparations according to the present invention.
  • the invention also includes surfactant-containing cosmetic preparations.
  • These cosmetic compositions preferably contain alkoxylated fragrance alcohols of the formula (I) in an amount of 0.001 to 10% by weight, preferably in an amount of 0.01 to 5% by weight, particularly preferably preferably in an amount of 0.02 to 3 and in particular in an amount of 0.05 to 2% by weight, in each case based on the cosmetic agent.
  • the cosmetic agents are aqueous preparations which may contain surfactants or surface-active substances and which are particularly suitable for the treatment of keratin fibers, in particular human hair, or for the treatment of human skin.
  • Fatty alcohol polyglycol ether sulfates are predominantly used for the most important group of ingredients, the surface-active (surfactant) active ingredients or detergent active ingredients, in some cases in combination with other, usually anionic, surfactants.
  • surfactants should be compatible with the skin and mucous membranes. According to the legal regulations, there should be good biodegradability.
  • preferred agents may additionally contain further surfactants, such as alkyl sulfates, alkyl ether carboxylates, preferably with degrees of ethoxylation of 4 to 10, and surfactant protein-fatty acid condensates.
  • surfactants such as alkyl sulfates, alkyl ether carboxylates, preferably with degrees of ethoxylation of 4 to 10, and surfactant protein-fatty acid condensates.
  • the protein-abietic acid condensate deserves special mention here.
  • Sulfosuccinic acid esters, amidopropyplbetaines, amphoacetates and amphodiacetates are also preferred surfactants used in hair shampoos.
  • auxiliaries Another group of ingredients is summarized under the term auxiliaries and is very diverse: For example, additions of non-ionic surfactants such as ethoxylated sorbitan esters or protein hydrolysates increase the tolerance or have an irritant effect, eg. B. in baby shampoos; serve as moisturizers to prevent excessive degreasing when washing hair, e.g. B. natural oils or synthetic fatty acid esters; Glycerin, sorbitol, propylene glycol (see propanediols), polyethylene glycols and other polyols serve as humectants. To improve wet combability and reduction of electrostatic charge on the hair after drying can shampoo the cationic surfactants such. B.
  • Quaternary ammonium compounds can be added. Dyes or pearlescent pigments are added for a colored, brilliant appearance. Thickeners of different substance classes can be used to adjust the desired viscosity. B. achieved on the basis of citrate, lactate or phosphate. In order to ensure sufficient durability and shelf life, preservatives such as. B. 4-hydroxybenzoic acid ester added; Oxidation-sensitive ingredients can be protected by adding antioxidants such as ascorbic acid, butyl methoxyphenol or tocopherol.
  • a third group of ingredients form special active ingredients for special shampoos, e.g. B. oils, herbal extracts, proteins, vitamins and lecithins in shampoos for quickly greasing, for particularly dry, for damaged or damaged hair.
  • Active ingredients in shampoos to combat dandruff usually have a broad growth-inhibiting effect against fungi and bacteria.
  • the fungistatic properties such. B. of pyrithione salts could be proven as the cause of good anti-dandruff effect.
  • the hair shampoos contain perfume oils to create a pleasant fragrance.
  • the shampoos can exclusively contain the alkoxylated fragrance alcohols according to the invention; however, it is also preferred if the hair shampoos contain not only these but also other fragrances. All the usual fragrances approved in hair shampoos can be used.
  • hair care products include a large number of different products, the main representatives of which are referred to as pre-treatment agents, hair lotions, hairdressing aids, hair rinses and spa packs, and whose composition is roughly broken down into basic substances, auxiliary substances and special active substances, as is the case with hair detergents.
  • the basic ingredients are fatty alcohols, especially cetyl alcohol (1-hexadecanol) and stearyl alcohol (1-octadecanol), waxes such as beeswax, wool wax (lanolin), wax and synthetic waxes, paraffins, petroleum jelly, paraffin oil and, above all, solvents, ethanol, 2-propanol and water. Excipients are emulsifiers, thickeners, preservatives, antioxidants, dyes and perfume oils. The most important group of special active ingredients in hair care products today are the quaternary ammonium compounds. A distinction is made between monomeric (e.g.
  • alkyltrimethylammonium halide with especially the lauryl, cetyl or stearyl group as the alkyl radical
  • polymeric quaternary ammonium compounds e.g. E.g .: quaternary cellulose ether derivatives or poly (N, N-dimethyl-3,4-methylene pyrrolidinium chloride)
  • Their effect in hair care products is based on the fact that the positive charge of the nitrogen atoms of this compound can attach to the negative charges of the hair keratin; Damaged hair contains more negatively charged acid groups due to its higher cysteic acid content and can therefore absorb more quaternary ammonium compounds.
  • cation-active care substances These, also referred to as “cation-active care substances” because of their cation-active character, have a smoothing effect on the hair, improve combability, reduce electrostatic charging, improve grip and shine.
  • the polymeric quaternary ammonium compounds adhere so well to the hair that their action is still effective after several washes.
  • Organic acids such as citric acid, tartaric acid or lactic acid are often used to adjust an acidic environment.
  • the water-soluble protein hydrolysates are well absorbed by the hair keratin due to their close chemical relationship.
  • the largest group of special active ingredients in hair care products form various plant extracts and plant Oils that have mostly been used for a long time without their effectiveness on the advertised effect has been scientifically proven in all cases.
  • aqueous preparations for the treatment of skin are in particular preparations for the care of human skin. This care begins with the cleaning for which soaps are primarily used. A distinction is made between solid, mostly lumpy and liquid soap. Accordingly, in a preferred embodiment, the cosmetic preparations are in the form of moldings which contain surface-active (surfactant) ingredients.
  • the most important constituents of such shaped articles are the alkali metal salts of the fatty acids of natural oils and fats, preferably with chains of 12 to 18 carbon atoms. Since lauric acid soaps foam particularly well, the lauric acid-rich coconut and palm kernel oils are preferred raw materials for fine soap manufacture.
  • the Na salts of the fatty acid mixtures are solid, the K salts are soft-pasty.
  • the dilute sodium or potassium hydroxide solution is added to the fat raw materials in a stoichiometric ratio so that an excess of alkali in the finished soap of max. 0.05% is present.
  • soaps are no longer made directly from fats, but from the fatty acids obtained through fat splitting.
  • Common soap additives are fatty acids, fatty alcohols, lanolin, lecithin, vegetable oils, partial glycerides and other fat-like substances for regreasing the cleansed skin, antioxidants such as ascorbyl palmitate or tocopherol to prevent the autoxidation of the soap (rancidity), complexing agents such as Nitrilotriacetate to bind traces of heavy metals that could catalyze autoxidative spoilage, perfume oils to achieve the desired fragrance notes, dyes to color the soap bars and, if necessary, special additives.
  • Soaps can also contain abrasive additives for cleaning heavily soiled hands.
  • a pH value of 8 to 10 is set in the wash liquor. This alkalinity neutralizes the skin's natural acid coat (pH 5 to 6). This is regressed relatively quickly with normal skin, but irritation can occur with sensitive or damaged skin.
  • Another disadvantage of soaps is their formation insoluble lime soaps in hard water. These disadvantages do not exist with Syndet soaps. They are based on synthetic anionic surfactants, which can be processed with soap substances, refatting agents and other additives into soap-like pieces. Their pH value can be varied within a wide range and is usually adjusted to pH 7 in a neutral manner or adjusted to pH 5.5 to suit the skin's acid coat. They have excellent cleaning power, foam in every water hardness, even in sea water, the proportion of lipid-replenishing additives must be significantly higher than with normal soaps due to their intensive cleaning and degreasing effect. Their disadvantage is the relatively high price.
  • Liquid soaps are based on both K salts of natural fatty acids and synthetic anionic surfactants. They contain less wash-active substances in aqueous solution than solid soaps, have the usual additives, optionally with viscosity-regulating components and pearlescent additives. Because of their convenient and hygienic use from dispensers, they are preferably used in public washrooms and the like. Wash lotions for particularly sensitive skin are based on mild-acting synthetic surfactants with additives of skin-care substances, pH neutral or slightly acidic (pH 5.5).
  • Facial lotions are mostly aqueous-alcoholic solutions with low surfactant levels and other skin-care substances.
  • Cleansing lotions, milks, creams and pastes are mostly based on O / W emulsions with relatively low levels of fat components with cleaning and care additives.
  • So-called scruffing and peeling preparations contain mildly keratolytic substances to remove the top dead skin-hom layers, e.g. T. with additives abrasive powder.
  • Bath salts and bath tablets are intended to soften, color and perfume the bathing water and generally do not contain any washing-active substances. By softening the bath water, they promote the cleaning power of soaps, but are primarily intended to have a refreshing effect and enhance the bathing experience. Bubble baths are of greater importance. With a higher content of lipid-replenishing and skin-care substances, one also speaks of cream baths.
  • shower baths In addition to bubble baths, shower baths have established themselves on the market since about 1970 and have exceeded their production volume since 1986. They are composed similarly to liquid shampoos, but contain special skin-care ingredients instead of hair-care agents. Combination products, suitable for skin and hair, have recently also appeared on the market.
  • the skin care that follows cleaning has two main goals: on the one hand, it should restore the skin's constituents, such as horny cells, skin lipids, acidifiers and water, which have been extracted in an uncontrolled manner, to the natural state of equilibrium; on the other hand, it should help the skin's natural aging process and possible damage counteract as much as possible by weather and environmental influences.
  • Preparations for Skin care and skin protection are offered in large numbers and in many forms of preparation. The most important are skin creams, lotions, oils and skin gels. The basis of the creams and lotions are emulsions in O / W (oil in water) or W / O (water in oil) form.
  • the main components of the oil, fat or lipid phase are fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, waxes, petroleum jelly, paraffins and other fat and oil components of mainly natural origin.
  • the aqueous phase mainly contains moisture-regulating and moisture-preserving substances as essential skin care active ingredients, and also consistency and viscosity-regulating agents.
  • Other additives such as preservatives, antioxidants, complexing agents, perfume oils, colorants and special active ingredients are added to one of the two phases mentioned above depending on their solubility and their stability properties.
  • the selection of the emulsifier system is essential for the type of emulsion and its properties. It can be selected according to the HLB system.
  • the creams or lotions can be divided into “day creams” and "night creams".
  • Day creams are mostly built up as O / W emulsions, they are quickly absorbed into the skin without leaving an oily sheen; they are therefore called z. T. also as dry creams, matt creams or vanishing creams.
  • Night creams are mostly W / O emulsions, they are absorbed more slowly by the skin and often contain special active ingredients that are supposed to regenerate the skin during the night.
  • Some of these preparations are also referred to as "nutritional creams", although "cell metabolism” in the skin can only be “nourished” via the bloodstream; the term “nutrient cream” is therefore controversial.
  • So-called cold creams are mixed emulsions of the O / W and W / O type, with the oil phase predominating in quantity.
  • With classic cold cream the water, which in some cases was only unstably emulsified, was released during application and created a cooling effect through evaporation, which gave this preparation its name.
  • the large number of special active ingredients used in the skin care products and the effects attributed to them cannot be discussed in detail here. Mention should be made of milk protein products, egg yolk, lecithins, lipoids, phosphatides, cereal germ oils, vitamins - in particular vitamin F and the biotin formerly known as skin vitamin (vitamin H) as well as hormone-free placenta extracts. Hormones that were sometimes used in the past are no longer used because they are classified as active pharmaceutical ingredients and may not be used in cosmetic products.
  • Skin oils are among the oldest forms of skin care products and are still used today.
  • the basis is non-drying vegetable oils such as almond oil or olive oil, with additions of natural vitamin oils such as wheat germ oil or avocado oil as well as oily plant extracts from z. B. St. John's wort, chamomile u.
  • the addition of antioxidants against rancidity is essential, desired fragrance notes are achieved by perfume oils, an addition of paraffin oil or liquid fatty acid esters serves to optimize the application properties.
  • Skin gels are semi-solid, transparent products that are stabilized by appropriate gel formers.
  • a distinction is made between oleogels (water-free), hydrogels (oil-free) and oil / water gels.
  • the type selection depends on the desired application.
  • the oil / water gels contain high levels of emulsifier and have certain advantages over emulsions from both an aesthetic and application point of view.
  • Foot baths are said to have a good cleansing, refreshing, circulation-stimulating and invigorating effect, as well as deodorising and softening the cornea.
  • Foot bath additives are available as bath salts and bubble baths. They exist e.g. B. from base mixtures of sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and sodium perborate or sodium hexametaphosphate, sodium sulfate, sodium perborate and 1% sodium lauryl sulfate as a foam component with antiperspirant, deodorant, optionally bactericidal and / or fungicidal additives and fragrance and Dyes.
  • Foot powders applied after shampooing and / or sprinkled in stockings and shoes, should have a smoothing, cooling, moisture-absorbing, antiperspirant, antiseptic, deodorising and, if necessary, softening callus. They generally consist of 85% talc with the addition of silicic acid powder, aluminum hydroxychloride, salicylic acid and possibly bactericides, fungicides, deodorants and fragrances. Foot creams or foot balms are used for skin care and for massaging the foot and lower leg muscles. Foot creams are usually O / W emulsions from z. B.
  • a frame formulation consists of 25% paraffin, 2% stearic acid, 2% beeswax, 2% walnut, 2% glycerol monostearate, 0.5% 2, 2 ', 2 "nitrilotriethanol, 1% perfume oil, 0.2% 4-hydroxybenzoic acid and 65.3% water.
  • Nail fold tinctures are used to soften calluses in the nail folds and to keep the edges of the nails soft when the toenails grow in, mainly on the big toes.
  • a frame formulation is made up of 10% 2,2 ', 2 "nitrilotriethanol, 15% urea, 0.5% fatty alcohol polyglycol ether and 74.5% water
  • deodorant agents are agents for influencing body odor.
  • deodorant agents can mask, remove or destroy odors.
  • Unpleasant body odors arise when bacteria sweat decompose, especially in the warm, moist armpits, where microorganisms find good living conditions.
  • the main ingredients in deodorants are germ-inhibiting substances.
  • those germ-inhibiting substances are preferred which have a largely selective activity compared to those responsible for body odor Own bacteria.
  • preferred active ingredients only have a bacteriostatic effect and in no way completely kill the bacterial flora.
  • all suitable preservatives with a specific action against gram-positive bacteria can be directed to the germ-inhibiting agent.
  • Irgasan DP 300 trichlosan, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether
  • chlorhexidine (1, 1 '-hexamethylene bis (5- (4'-chloropheny! - biguanide)
  • 4,4'-trichlorocarbanilide Quaternary ammonium compounds are also suitable in principle. Because of their high antimicrobial activity, all these substances are preferably used only in small concentrations of about 0.1 to 0.3% by weight numerous odoriferous substances also have antimicrobial properties. Accordingly, such odoriferous substances with antimicrobial properties are preferably used in deodorants. Farnesol and phenoxyethanol are particularly to be mentioned here.
  • the deodorants according to the invention contain such themselves bacteriostatically active odoriferous substances.
  • the odorous substances can preferably be in the form of fragrance alcohol alkoxylates, but it is also possible for antibacterial fragrances to be present together with Fragrance alcohol alkoxylates are used and are thus present in mixtures with other fragrances.
  • Another group of essential ingredients of deodorants are enzyme inhibitors that inhibit the decomposition of sweat by enzymes, such as citric acid triethyl ester or zinc glycinate.
  • the essential ingredients of deodorants are also antioxidants, which are intended to prevent oxidation of the sweat components.
  • the cosmetic agent is a hair setting agent which contains polymers for setting. It is particularly preferred if at least one polyurethane is contained among the polymers.
  • the agents according to the invention can contain water-soluble polymers from the group of nonionic, anionic, amphoteric and zwitterionic polymers.
  • Water-soluble polymers are understood to be those polymers which are more than 2.5% by weight soluble in water at room temperature.
  • Water-soluble polymers preferred according to the invention are nonionic. Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Polyvinylpyrrolidones such as those sold under the name Luviskol R (BASF). Polyvinylpyrrolidones are preferred non-ionic polymers in the context of the invention.
  • Vinyl pyrrolidone / vinyl ester copolymers such as those sold under the trademark Luviskol R (BASF).
  • Luviskol R VA 64 and Luviskol R VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, as are sold, for example, under the trademark Culminal ⁇ and Benecel R (AQUALON).
  • Suitable amphoteric polymers are, for example, the octylacrylamide / methyl methacrylate / tert available under the names Amphomer R and Amphomer R LV-71 (DELFT NATIONAL). Butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers.
  • Suitable zwitterionic polymers are, for example, the polymers disclosed in German patent applications DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 and DE 37 08 451.
  • Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid or methacrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts are preferred zwitterionic polymers.
  • Other suitable zwitterionic polymers are methacroylethyl betaine / methacrylate Copolymers which are commercially available under the name Amersette (AMERCHOL).
  • Anionic polymers suitable according to the invention include a .:
  • Vinyl acetate / crotonic acid copolymers as are commercially available, for example, under the names Resyn R (NATIONAL STARCH), Luviset R (BASF) and Gafset R (GAF).
  • Vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers available, for example, under the trademark Luviflex (BASF).
  • a preferred polymer is the vinyl pyrrolidone / acrylate terpolymers available under the name Luviflex R VBM-35 (BASF).
  • Acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers which are sold, for example, under the name Ultrahold R strong (BASF).
  • the hair treatment compositions according to the invention contain water-soluble polymers depending on the type of hair treatment composition which is not subject to any restrictions, preferably in amounts of 0.01 to 20% by weight, in particular 0.1 to 10% by weight, based on the total composition.
  • the polyurethanes and the water-soluble polymers are preferably present in the compositions according to the invention in a ratio of 1:10 to 10: 1.
  • a ratio of 2: 1 to 1: 1 has proven particularly suitable in many cases.
  • the hair setting agents according to the invention are, in particular, hair setting agents, hair sprays and hair dryer waves. Hair sprays are a particularly preferred embodiment of the hair fixative according to the invention.
  • the agents according to the invention can also be formulated as a foam aerosol using a propellant.
  • the preparations according to the invention which comprise one or more alkoxylated fragrance alcohols, show an optimized fragrance impression due to the content of the alkoxylated fragrance alcohols.
  • Preparations for which the alkoxylated fragrance alcohols produced in the way described in this application are distilled before being added to the preparation and thus freed from the fragrance-producing fragrance alcohol (the alkoxylated fragrance alcohol was almost odorless before the addition) call the alkoxylated fragrance alcohols a fragrance that already characterizes the preparation, which lasts for a long time and thus also survives a longer storage or transport time of the (possibly containing surfactant) preparation.
  • the scent is also well transferred to the object to be treated and adheres reliably there; it is released over a longer period of time and thus reliably leads to the desired fragrance. This can be described as surprising for detergents and cleaning agents as well as for cosmetic preparations.
  • fragrances are added to preparations containing surfactants in particular, in order to improve the overall aesthetic impression of the products and to provide the consumer with a technical, distinctive and unmistakable product in addition to the technical performance (washing, rinsing and cleaning results).
  • one or more further components which leave a scent impression can be added to the surfactant-containing preparations.
  • Individual fragrance compounds can be used as perfume oils or fragrances, for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, pt-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl carboxylate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl hexylateylylyllylpylpropylate, melylalylylpylpropylate, melylalylylpylpropylate, melylalylylpylpropylate, melylalylatepylate, methylatelylylylpylate, methylatelylylylpylate, methyllalylatepylate, methylalylatepylate, methylalylatepylate, methylalylatepylate, methylalylatepylate,
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxan.
  • the aldehydes include e.g. B. linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lileal and bourgeonal.
  • the ketones include the ionones, ⁇ -isomethyl ionone and methyl cedryl ketone.
  • Alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol.
  • the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene.
  • Mixtures of different fragrances are preferably used which are coordinated with one another in such a way that they together produce an appealing fragrance.
  • Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as are obtainable from plant sources.
  • Natural fragrances include: extracts of flowers (lily, lavender, linden flowers, orange flowers, chamomile, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain, sage, lemon balm, mint, cinnamon leaves), Fruits (anise, coriander, caraway, nutmeg, cloves, juniper), fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, Calmus, vetiver), woods (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and Balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrr
  • the fragrance content is usually up to 2% by weight of the total preparation.
  • the fragrances can be incorporated directly into the wash-active preparations; However, it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a long-lasting fragrance for the textiles due to a slower fragrance release.
  • Cyclodextrins for example, have proven themselves as such carrier materials.
  • the cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.
  • fragrance impression of the above-mentioned fragrances additionally added to the (optionally surfactant-containing) preparations can be increased and lengthened if the optionally surfactant-containing preparations contain one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) with the case in which preparations containing surfactants only contain the aforementioned conventional fragrances.
  • the alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) are therefore suitable as a fragrance booster, that is to say as a substance which is capable of sustainably intensifying the olfactory impressions of the components of a multi-substance system such as a preparation containing a surfactant or a mixture of two or more fragrances , This phenomenon is also surprising for detergent or cleaning agents as well as for cosmetic preparations.
  • the invention thus also relates to (optionally surfactant-containing) preparations according to the above description, that is to say both washing, rinsing, cleaning or softening agent preparations and also cosmetic preparation with a modified, in particular enhanced and / or extended, content by the content of one or more alkoxylated fragrance alcohols and / or qualitatively changed fragrance impression of the additionally contained fragrance (s).
  • the present invention further relates to a method for modifying the fragrance impression of one or more fragrance (s) contained in a multi-substance mixture by adding a quantity of one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) which modifies the fragrance impression
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100.
  • the components used in such a (in particular surfactant-containing) preparation or in such a method, including the alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) used according to the invention, are the components or compounds which have already been mentioned in detail above.
  • the alkoxylated fragrance alcohols the terpene alcohol alkoxylates mentioned above are particularly preferred.
  • the amount of the alkoxylated fragrance alcohol (s) modifying the fragrance impression is in the range from 0.001 to 20% by weight.
  • the modification of the fragrance impression is an intensification or intensification of the fragrance of the one or more fragrance (s) present in the multi-substance mixture, an extension of the fragrance of the one or more fragrance (s) present in the multi-substance mixture , a qualitative change in the fragrance of the one or more fragrances (s) present in the multi-substance mixture or a combination of two or more of the processes mentioned.
  • the modification can relate both to the modification of the fragrance of the one or more fragrance (s) in the preparation and to the modification of the fragrance which the preparation transmits to an object and which follows from the transmission of this object the environment is released.
  • the invention also relates to washing processes in which one or more surfactant-containing preparations for washing, as described above in detail with regard to their components, are applied to the washing liquor and the laundry, in particular textiles, is treated therewith.
  • the washing process can in particular be a machine washing process which is carried out in a conventional washing machine.
  • the surfactant-containing preparation or several surfactant-containing preparations are placed in the washing-in chamber of the washing machine and / or in containers, nets or the like to be placed in the items to be washed, which are permeable to water or the washing liquor, and are optionally washed into the washing drum with water and since- when brought into contact with the laundry.
  • the washing process can be carried out at a wide variety of temperatures and on a wide variety of textiles.
  • one or more surfactant-containing preparation (s) according to the invention in a vessel suitable for washing by hand, where it is brought into contact with water and / or the washing liquor and subsequently with the laundry becomes.
  • the effects desired according to the invention are observed, that is to say, when only one or more alkoxylated fragrance alcohols are present, a long-lasting fragrance originating from the corresponding alkoxylated fragrance alcohol is found in the wash liquor and on the damp and dry laundry items, while with the additional presence of fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols, the fragrance of which is strengthened / intensified and also extended.
  • the present invention further relates to rinsing processes in which one or more surfactant-containing preparations for rinsing, as described in detail above with regard to their components, are applied to the rinsing liquor and the items to be washed, in particular dishes, cutlery, glasses, etc ., treated with it.
  • the washing process can in particular be a machine washing process which is carried out in a conventional dishwasher.
  • the surfactant-containing preparation or several surfactant-containing preparations are to be placed in the dishwashing chamber of the dishwasher and / or in the vicinity of the wash ware, containers which are permeable to water or the wash liquor, nets, foils, foils or the like soluble in the wash liquor given, optionally flushed with water into the dishwasher's washing compartment and brought into contact therewith or afterwards with the items to be washed.
  • the items to be washed can be crockery, cutlery, glassware, metals from pots or pans, wood material or the like, but also laboratory equipment, medical equipment etc. and can be treated at a wide variety of temperatures - depending on the degree of contamination or cleaning requirements.
  • one or more surfactant-containing preparation (s) according to the in a container suitable for washing by hand, where it is brought into contact with water and / or the washing liquor and subsequently with the wash ware.
  • the effects sought according to the invention are observed, that is to say, when only one or more alkoxylated fragrance alcohols are present, a long-lasting fragrance originating from the corresponding alkoxylated fragrance alcohol is found in the wash liquor and on the damp and dry wash items, while with the additional presence of fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols, the fragrance of which is intensified / intensified and also extended.
  • the present invention further relates to cleaning processes in which one or more surfactant-containing preparation (s) for cleaning, as described in detail above with regard to their components, are applied to the cleaning liquor and the items to be cleaned or surfaces to be cleaned are treated with them.
  • the cleaning method can in particular be a mechanical cleaning method which is carried out using conventional cleaning machines.
  • the surfactant-containing preparation or several surfactant-containing preparations are added to the washing-up chamber or the suction vessel of a cleaning machine and / or directly to the cleaning liquor, if necessary flushed into the pressure chamber of the cleaning machine with water and then or thereafter with the items to be cleaned or with brought into contact with the surfaces to be cleaned.
  • the items to be cleaned can be objects of all kinds, such as pieces of furniture, sanitary ware, devices, vehicles, etc., but also surfaces of all kinds, and these can be treated at different temperatures, depending on the degree of contamination or cleaning requirements.
  • one or more surfactant-containing preparation (s) according to the invention into a vessel suitable for cleaning by hand, where it is washed with water and / or the cleaning liquor and subsequently with the one to be cleaned Is brought into good contact.
  • the present invention further relates to finishing agents, in which one or more surfactant-containing preparation (s) for finishing, as described above in detail with regard to its components (s), are applied to the usually aqueous liquor intended for finishing and the laundry, in particular Textiles, treated with it.
  • the finishing process can in particular be a mechanical finishing process which is carried out in a conventional washing machine or machine for dry cleaning.
  • the surfactant-containing preparation or several surfactant-containing preparations are added to the washing-in chamber of the washing machine or the cleaning machine or into solvent mixtures containing water, organic solvents or the washing or cleaning liquor, containers, nets or the like, if appropriate Water or solvent is flushed into the washing-up chamber of the washing or cleaning machine and in the process or thereafter brought into contact with the items to be washed or cleaned.
  • the items to be washed or cleaned can be textiles, blankets, duvets etc. and can be treated at a wide variety of temperatures - depending on the degree of soiling or cleaning requirements.
  • one or more surfactant-containing preparations) according to the invention into a vessel suitable for applying a finishing agent by hand, where they are mixed with water and / or the washing or cleaning liquor and subsequently with is brought into contact with the goods to be finished.
  • the effects sought according to the invention are observed, ie in the presence of one or of several alkoxylated fragrance alcohols, a long-lasting fragrance originating from the corresponding alkoxylated fragrance alcohol (s) is found on the laundry and on the moist and dry laundry, while in the presence of fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols, their fragrance is strengthened / intensified and is also extended.
  • the present invention also relates to cosmetic treatment methods in which one or more (possibly surfactant-containing) preparations) for a cosmetic treatment, as described above in detail with regard to its components, are applied to the human body, e.g. B. the skin, or parts thereof, for example the hair, applied and this (s) treated with it.
  • the cosmetic treatment process is usually carried out with the body (or parts thereof) being brought into direct contact with one or more (optionally surfactant-containing) preparation (s) according to the invention.
  • the (possibly surfactant-containing) preparations can be applied to the body or parts thereof with carriers (cotton pads, tissue towels, etc.). In both cases, the effects sought according to the invention are observed; H.
  • fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols when only one or more alkoxylated fragrance alcohols are present, a long-lasting fragrance is found on the body, while in the additional presence of fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols, their fragrance is strengthened / intensified and also extended and / or qualitatively changed.
  • alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) in hair cosmetic compositions leads to a considerable improvement in the tactile properties of the hair.
  • hair cosmetics which comprise one or more alkoxylated fragrance alcohols, not only is the hair handle and its combability and the shine and the handle of the hair significantly improved, but it is also achieved that the hair smells noticeably better or the fragrance impression of perfume oils contained in the hair cosmetic products is intensified and sustainably extended.
  • the invention also relates to a method for improving the tactile properties of the hair, in which the hair is treated with at least one cosmetic preparation which comprises one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) in an amount which improves the tactile properties of the hair.
  • the invention further relates to hair cosmetic compositions which, in addition to ingredients known per se, comprise one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I),
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100.
  • the radical R 1 in the general formula (I) represents an isononyl radical or the terpene radical of a terpene alcohol R 1 OH.
  • alkoxylated terpene alcohols of the above general formula (I) are particularly preferably used, in which R 1 is selected from the group geranyl, citronellyl, tetrahydrogeranyl, linaloyl, dihydrolinaloyl, tetrahydrolinaloyl, neryl, myrcenyl, dihydromyrcenyl, lavendulyl, farnesyl, nerolidyl , Menthyl, isopulegyl, terpinyl, thymyl, tetrahydromuguyl, 2,5-dimethylhept 2-yl and phen-ylethyl.
  • Hair cosmetic preparations containing alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I), in which R 1 has one of the meanings mentioned above, can achieve a significant improvement in the tactile properties of the hair in cosmetic treatment processes; it can also be used to apply long-lasting intensive fragrance notes to the hair.
  • n is an integer in the range from 5 to 20 and by a maximum of ⁇ 3, preferably by a maximum of ⁇ 2, around a certain Numerical value fluctuates or k and m in the general formula (Ia) stand for integers in the range from 5 to 20 and fluctuate by at most ⁇ 3, preferably at most ⁇ 2, by a certain numerical value.
  • hair cosmetic preparations with alkoxylated fragrance alcohols which can advantageously be used on account of the good fragrance properties and the improvement of the tactile hair properties are hair cosmetic preparations with the compounds represented by the formulas (1.1.) To (I.8.) below:
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen and n being an integer in the range from 5 to 20.
  • one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) are used in hair cosmetic preparations in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably in an amount of 0.01 to 5% by weight, particularly preferably in an amount of 0 , 02 to 3 wt .-% and in particular in an amount of 0.05 to 2 wt .-%, based on the hair cosmetic preparation used.
  • the invention also relates to a method for improving the tactile properties of the hair, in which the hair is treated with at least one cosmetic preparation which comprises one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I),
  • R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100
  • alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) used in the preparations for the cosmetic treatment of the hair reference can be made to the above statements regarding the alkoxylated fragrance alcohols.
  • the hair in particular the human hair, is treated with at least one cosmetic preparation which contains one or more alkoxylated fragrance alcohols of the above general formula (I) in an amount which improves the tactile properties of the hair .
  • the exact amount depends on the agent used, the ingredients of the preparation used for the treatment and also the form of application and is, for example - without being understood as a restriction - for a hair shampoo in the range from 0.1 to 10% by weight. %, preferably in the range from 0.5 to 5% by weight and in particular in the range from 0.7 to 2% by weight, based on the total weight of the hair cosmetic preparation, in this case the shampoo.
  • amounts in the range from 0.5 to 15% by weight preferably in the range from 1 to 10% by weight and in particular in the range from 2 to 10% by weight
  • the invention also relates to hair cosmetic compositions comprising, in addition to ingredients known per se, one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I),
  • R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R being hydrogen;
  • - n stands for an integer from 1 to 100.
  • the hair cosmetic agents or preparations according to the invention can be hair washing agents, hair care agents, hair setting agents and hair shaping agents as well as hair coloring agents and hair removal agents.
  • the most important group of these are shampoos or hair shampoos, hair care products such as hair rinses, hair lotions, hairdressing aids and spa packs, and hair setting agents such as hair sprays and hair lacquers.
  • alkoxylated fragrance alcohols in particular the terpene alcohol alkoxylates, of the above general formula (I), in which the number of ethoxy groups and propoxy groups has a narrow range
  • liquid detergent formulations Rp. 3 and Rp. 4 given in Table 2 below were used to check whether the fragrance could be improved by terpane alcohol ethoxylates according to the invention.
  • the only difference between the two recipes is the type of alcohol alkoxylate used.
  • Strands of hair (2 g) were pre-cleaned with a fragrance-free aqueous surfactant solution and then rinsed thoroughly. Then 1 g of the recipes from Table 3 below was applied to the strands of hair per gram of hair and also thoroughly rinsed out.
  • the strands of hair were assessed in terms of their fragrance intensity.
  • a panel of 10 test persons consistently assessed the fragrance intensity on the strands of hair treated with the preparations / recipes Rp. 6 and Rp. 7 as stronger than on the strands of hair treated with the preparation / recipe Rp. 5.
  • a free-flowing premix was produced by mixing the formulation components mentioned below in a Lödige mixer, which was compacted and plasticized in an extruder.
  • fragrance pearl formulations 8 and 9 produced were compared in their fragrance impression on test laundry. It was found that when using recipe 9 (5% in a perfume oil-free standard UWM recipe) the laundry had a more intense and pleasant fragrance impression when wet and dry than when using recipe 8.
  • Example 13 Cosmetic emulsion containing fragrance alcohol ethoxylate
  • a cosmetic emulsion was prepared by stirring the components according to Table 5 below:
  • Strands of hair (2 g) were pre-cleaned with an aqueous surfactant solution and then rinsed thoroughly.
  • Example 15 The hair treated with the formulation of Example 15 containing the alkoxylated scented alcohol Geraniol + 6 EO was easier to comb and showed advantages in properties such as good smoothness and feel.
  • the sensory profile is shown in the attached FIG. 1. It was determined by the sensory assessment method known to the person skilled in the art. In FIG. 1, “Geraniol 6 EO” is to be understood as the formulation according to Example 15, under “placebo” the formulation according to Example 14.
  • Hair rinses are often used in practice to give the hair special cosmetic properties such as to give an improved grip, better combability, shine or good stylability.
  • non-ionic emulsifiers and thickeners e.g. Lipids and the like other cosmetic active ingredients.
  • cationic compounds and care ingredients e.g. Lipids and the like other cosmetic active ingredients.
  • a disadvantage of the formulations of the prior art is the generally more or less great strain on the hair due to the conditioning compounds used, which manifests itself in noticeable residues in the hair, a certain amount of sticking and reduced hair volume.
  • 0.5 g / g of hair was applied from each of the present formulations S1 and S2. After an exposure time of 20 min, the rinsing was carried out with warm tap water and, after drying, the sensory properties of the strands of hair were checked by a test panel.
  • the hair treated with formulation S2 like the hair treated with formulation S1, had good combability, soft tips and a pleasant feel.
  • the strands treated with formulation S2 were better assessed with regard to residues in the hair and hair volume.

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Abstract

The invention relates to alkoxylated perfumed alcohols of the general formula (I) R1O - [CH(R?2)-CH(R2')-O-]¿n-R3, in which R1 represents the perfumed alkyl group of a perfumed alcohol of formula R?1OH; R2 and R2'¿ independently of one another represent hydrogen or a CH¿3? group, whereby at least one of the groups R?2 and R2'¿ represents hydrogen; R3 represents hydrogen, an alkyl group with between 1 and 60 carbon atoms, a group (C=O)R3', wherein R3' represents hydrogen or an alkyl group with between 1 and 60 carbon atoms, or represents R1; and n represents a whole number between 1 and 100. The invention also relates to a method for producing said alcohols and to their use in detergents, dishwashing detergents, cleaning agents, reviving agents and in cosmetic preparations.

Description

Alkoxylierte Duftalkohole und ihre Verwendung Alkoxylated fragrance alcohols and their use
Die vorliegende Erfindung betrifft alkoxylierte Duftalkohole. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Duftalkohole, besonders Terpenalkohole, mit definierter Zahl von Ethσxy- und/oder Prσpoxy-Gruppen im Molekül. Weiter betrifft die vorliegende Erfindung die Herstellung alkoxylierter Duftalkohole, insbesondere alkoxylierter Terpenalkohole, und deren Verwendung in Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Avivagemitteln oder kosmetischen Zubereitungen.The present invention relates to alkoxylated fragrance alcohols. In particular, the present invention relates to fragrance alcohols, especially terpene alcohols, with a defined number of ethσxy and / or prσpoxy groups in the molecule. The present invention further relates to the production of alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, and their use in washing, rinsing, cleaning or conditioning agents or cosmetic preparations.
Unter den Duftstoffen, also solchen regelmäßig flüchtigen Substanzen, die beim Menschen ein angenehmes Geruchsempfinden auslösen, nehmen die Terpene und ihre osmophore Gruppen tragenden Derivate eine zentrale Stellung ein. Insbesondere Terpenalkohole spielen als Duftstoffe eine wichtige Rolle: Sie wurden früher aus pflanzlichen Quellen gewonnen und sind Bestandteil vieler ätherischer Öle, sind jedoch heute auch synthetisch zugänglich.Terpenes and their osmophore-bearing derivatives play a central role among the fragrances, i.e. those regularly volatile substances that trigger a pleasant sense of smell in humans. Terpene alcohols in particular play an important role as fragrances: They were previously obtained from plant sources and are part of many essential oils, but are now also accessible synthetically.
Duftalkohol-Ester und speziell auch Terpenalkohol-Ester mit anorganischen Säuren oder (gegebenenfalls niederalkoxylierten) Carbonsäuren, nämlich Duft- stoffalkohol-ATerpenalkoholsulfonate, -sulfate, -phosphate usw. als Vorstufen für Duftstoffe in kosmetischen Zubereitungen werden in der Druckschrift WO 97/30687 (Givaudan-Roure International S. A.) offenbart. In der Druckschrift wird beschrieben, daß die Ester bei Raumtemperatur und Normaldruck geruchslos sind, jedoch unter geeigneten Bedingungen, beispielsweise auf der Körperoberfläche bei Verwendung als Deodorant, gespalten werden und die Alkohole freisetzen, die dann ihre organoleptischen Eigenschaften zeigen.Fragrance alcohol esters and especially terpene alcohol esters with inorganic acids or (optionally lower alkoxylated) carboxylic acids, namely fragrance alcohol-atherpene alcohol sulfonates, sulfates, phosphates etc. as precursors for fragrances in cosmetic preparations are described in WO 97/30687 (Givaudan -Roure International SA). The publication describes that the esters are odorless at room temperature and normal pressure, but under suitable conditions, for example on the Body surface when used as a deodorant, split and release the alcohols, which then show their organoleptic properties.
In dem tschechischen Patent Nr. 253,437 wird die Alkoxylierung von Linalool und Dihydrolinalool und die Verwendung der resultierenden Produkte als schwachschäumende, nicht-ionische Tenside in kosmetischen Zubereitungen und „Wohnungspflegemitteln" beschrieben. Ersichtlich wird in diesem Patent die Erkenntnis verwertet, daß die lipophilen Moleküle des Linalools und Dihydroli- nalools durch eine Alkoxylierung wasserlöslich gemacht werden können und demzufolge Tensid-Eigenschaften zeigen. Definierte Alkoxylate der beiden Terpenalkohole werden nicht offenbart. Eine Freisetzung von Linalool oder Dihydrolinalool aus den Reaktionsprodukten mit Ethylenoxid bzw. Propylenoxid wird nicht postuliert.Czech Patent No. 253,437 describes the alkoxylation of linalool and dihydrolinalool and the use of the resulting products as low-foaming, nonionic surfactants in cosmetic preparations and “home care products”. Evidently, this patent utilizes the knowledge that the lipophilic molecules of the Linalools and dihydrolinalools can be rendered water-soluble by an alkoxylation and consequently show surfactant properties. Defined alkoxylates of the two terpene alcohols are not disclosed. A release of linalool or dihydrolinalool from the reaction products with ethylene oxide or propylene oxide is not postulated.
Duftstoffe werden seit langem sowohl in Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Avi- vagemitteln als auch in kosmetischen Zubereitungen verwendet. Sie dienen heutzutage weniger - wie in früheren Zeiten - dem Ziel, unangenehme Eigengerüche der in den genannten Mitteln bzw. Zubereitungen enthaltenen Komponenten zu überdecken, sondern werden in erster Linie deswegen verwendet, um sowohl den Produkten selbst als auch den mit den Mitteln behandelten Gegenständen oder Flächen oder dem mit den Zubereitungen behandelten Körper oder Teil des Körpers einen angenehmen und über die Behandlung hinaus möglichst lang anhaltenden Duft zu verleihen. Darüber hinaus wird über den Duft des Produktes oder über den durch das Produkt auf das behandelte Objekt übertragenen Duft beim Verbraucher auch eine Produkt-Identifikation erreicht; die werbemäßige Auslobung der Duftnote („Aprilfrische"; „Zitronenduft") macht von dieser Produkt-Identifikation Gebrauch und wird absatzfördernd eingesetzt. Besonders bei Avivagemitteln wird der Duftnote ein besonderer Platz in der Werbung und damit auch in der Verbrauchervorstellung eingeräumt. Es besteht infolge dessen sowohl bei den Herstellern von Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Avivagemitteln als auch bei den Herstellern kosmetischer Zubereitungen ein Bedarf nach einem Weg, einerseits Duftstoffe auf behandelten Objekten zu fixieren und damit erst zu ermöglichen, daß nach der Behandlung Duftstoffe freigesetzt werden können, andererseits jedoch auch die Zeit der Freisetzung der Duftstoffe nach der Behandlung zu verlängern.Fragrances have long been used in detergents, dishwashing detergents, cleaners or cosmetics as well as in cosmetic preparations. Nowadays, they serve less - as in earlier times - to mask unpleasant smells of the components contained in the above-mentioned agents or preparations, but are primarily used to treat both the products themselves and the objects or agents treated with the agents To give surfaces or the body or part of the body treated with the preparations a pleasant and long-lasting fragrance beyond the treatment. In addition, product identification is also achieved by the consumer via the fragrance of the product or the fragrance transmitted by the product to the object being treated; the advertising of the fragrance ("April freshness";"lemonscent") makes use of this product identification and is used to promote sales. The fragrance note is given a special place in advertising, and thus also in consumer presentation, especially for avivage products. As a result, there is a problem with both the manufacturers of detergents, dishwashing detergents, cleaning agents, and cosmetics as well as the manufacturers of cosmetic preparations Need for a way to fix fragrances on treated objects on the one hand and thus only to enable fragrances to be released after the treatment, but on the other hand also to extend the time for the release of the fragrances after the treatment.
Die kontrollierte Freisetzung von Duftstoffen in unterschiedlichsten Präparaten des Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Körperpflegemittel-Sektors, gern als "controlled release" bezeichnet, ist Gegenstand zahlreicher Veröffentlichungen und Patentanmeldungen. Dies spiegelt wider, daß auf diesem technischen Gebiet die Freisetzung von Duftstoffen von herausragender Bedeutung ist, da - aus den oben genannten Gründen - sowohl das Produkt, als auch die Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Avivagemittel-Lösung und die mit diesen Mitteln behandelten Objekte intensiv und langanhaltend beduftet werden sollen. Neben den Methoden, Duftstoffe auf Trägermaterialien aufzubringen und die bedufteten Träger zu beschichten oder Duftstoffe zu verkapseln oder in Verbindungen einzulagern (beispielsweise Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe), existiert die Möglichkeit, die Duftstoffe chemisch an Trägermedien zu binden, wobei die chemische Bindung langsam gespalten und der Duftstoff freigesetzt wird. Dieses Prinzip ist beispielsweise bei der - oben bereits angesprochenen - Veresterung von Duftstoffalkoholen verwirklicht worden, wobei zu dieser Stoffgruppe neben der Druckschrift WO 97/30687 ein breiter Stand der Technik existiert: So wird beispielsweise vorgeschlagen, duftende Alkohole an nicht flüchtige Siloxane zu binden, aus denen sie durch Hydrolyse langsam freigesetzt werden. Weiter offenbart die ältere Patentanmeldung DE 198 41 147.2 (Henkel KGaA) Ester von Oligokieselsäuren mit Duftalkoholen, die ein langanhaltendes Beduften von Objekten (einschließlich des menschlichen Körpers oder dessen Teilen wie z. B. der Haare) ermöglichen. Es treten jedoch beim Einsatz der genannten Verbindungen des Standes der Technik in Wasch- und Reinigungsmitteln wie auch in kosmetischen Zubereitungen Probleme auf. So sind viele der bekannten Verbindungen in wäßrigen Wasch- und Reinigungsmitteln nicht einsetzbar, da sie bereits im Produkt hydrolysieren und die verzögerte Freisetzung hierdurch be- dingt später nicht mehr eintritt. Dies ist um so mehr der Fall, als übliche Wasch- und Reinigungsmittel oft pH-Werte aufweisen, die die Hydrolyse von Duftstoffestern begünstigen. Aber auch in pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln gelingt die Einarbeitung beispielsweise der bislang bekannten Siloxanester nicht. Unter üblichen Herstellbedingungen verdichteter Teilchengemische wie Granulierung oder Preßagglomeration neigen die Siloxanester ebenfalls dazu, den Duftstoffalkohol bereits bei der Herstellung, d.h. verfrüht, freizusetzen. Es ist also ein Bedürfnis, Duftstoff-Angebotsformen bereitzustellen, die sowohl das Produkt beduften, als auch die Wasch-, Reinigungs- oder Avivagelösung oder die kosmetische Zubereitung, wobei der Duft auf den behandelten Objekten, insbesondere auf Textilien, noch möglichst lange anhalten soll.The controlled release of fragrances in a wide variety of preparations in the washing, rinsing, cleaning and personal care sector, often referred to as "controlled release", is the subject of numerous publications and patent applications. This reflects the fact that the release of fragrances is of outstanding importance in this technical field, because - for the reasons mentioned above - both the product and the washing, rinsing, cleaning or finishing agent solution and those using these agents treated objects should be scented intensively and long-lasting. In addition to the methods of applying fragrances to carrier materials and coating the scented carriers or encapsulating or encapsulating fragrances or storing them in compounds (for example cyclodextrin-perfume complexes), there is the possibility of chemically binding the fragrances to carrier media, the chemical bond slowly being broken down and the fragrance is released. This principle has been implemented, for example, in the esterification of fragrance alcohols - as already mentioned above - a broad state of the art exists for this group of substances in addition to the publication WO 97/30687: for example, it is proposed to bind fragrant alcohols to non-volatile siloxanes which they are slowly released by hydrolysis. Furthermore, the older patent application DE 198 41 147.2 (Henkel KGaA) discloses esters of oligosilicic acids with scented alcohols, which enable objects (including the human body or parts thereof such as the hair) to be scented for a long time. However, problems arise when using the compounds of the prior art mentioned in detergents and cleaning agents and also in cosmetic preparations. For example, many of the known compounds cannot be used in aqueous detergents and cleaning agents, since they already hydrolyze in the product and thus delay the release. does not happen later. This is all the more the case since conventional washing and cleaning agents often have pH values which promote the hydrolysis of fragrance esters. However, incorporation of the previously known siloxane esters, for example, is also unsuccessful in powder detergents. Under normal manufacturing conditions of densified particle mixtures such as granulation or press agglomeration, the siloxane esters also tend to release the fragrance alcohol already during manufacture, ie prematurely. There is therefore a need to provide fragrance forms which scent both the product and the washing, cleaning or aviva solution or the cosmetic preparation, the fragrance on the objects treated, in particular on textiles, being intended to last as long as possible.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß alkoxylierte Duftalkohole, insbesondere alkoxylierte Terpenalkohole, die obigen Aufgaben lösen. Dies ist umso überraschender, als Ether - und zu diesen sind alkoxylierte Duftalkohole und alkoxylierte Terpenalkohole zu zählen - in wäßriger Umgebung eine vergleichsweise hohe Hydrolyse-Stabilität aufweisen. Die alkoxylierten Duftalkohole bzw. Terpen-alkohole gemäß der Erfindung zeichnen sich durch eine gute Haftfestigkeit aus. Darüber hinaus eignen sich die alkoxylierten Terpenalkohole in ausgezeichneter Weise als Duft-Booster. Unter einem Duft-Booster ist dabei eine Substanz zu verstehen, die in der Lage ist, die geruchlichen Eindrücke der Komponenten eines Mehrstoff-Systems, d.h. einer Mischung zweier oder mehrerer Riechstoffe, nachhaltig zu intensivieren.Surprisingly, it has been found that alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, achieve the above objects. This is all the more surprising since ethers - and these include alkoxylated fragrance alcohols and alkoxylated terpene alcohols - have a comparatively high stability to hydrolysis in an aqueous environment. The alkoxylated fragrance alcohols or terpene alcohols according to the invention are notable for good adhesive strength. In addition, the alkoxylated terpene alcohols are excellent as fragrance boosters. A fragrance booster is to be understood as a substance that is able to give the olfactory impressions of the components of a multi-substance system, i.e. a mixture of two or more fragrances to intensify sustainably.
Die Erfindung betrifft daher alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)The invention therefore relates to alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
R10 - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I) worinR 1 0 - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I) wherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2' für Wasserstoff steht; - R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen; - R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.- n stands for an integer from 1 to 100.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)In a particularly preferred embodiment, the present invention relates to alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n- R3 (I) worinR 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I) wherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH -Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2' für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht,- n stands for an integer from 1 to 100,
mit enger Verteilung der Zahl der Ethoxy- und/oder Propoxy-Gruppen.with narrow distribution of the number of ethoxy and / or propoxy groups.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der oben angegebenen alkoxylierten Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) durch Umsetzen eines Duftalkohols der allgemeinen FormelThe invention also relates to a process for the preparation of the above-mentioned alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) by reacting a fragrance alcohol of the general formula
R1OH,R 1 OH,
worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem oder mehreren Al- kylenoxid(en) der allgemeinen Formelwherein R 1 has the meaning given above, with one or more alkylene oxide (s) of the general formula
O R2 - CH - CH - R2 worin R2 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, im Molverhältnis Duftalkohol : Alkylenoxid im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 100 in Gegenwart eines Alkoxylierungskatalysators bei einer Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 200 °C und einem Druck im Bereich von Normaldruck bis 10 Mpa, speziell 1 Mpa, in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels für eine Zeit, bis das gesamte Alkylenoxid aufgenommen wurde, beispielsweise für eine Zeit im Bereich von 0,1 bis 5 h, Desaktivieren des Katalysators und gegebenenfalls Isolieren des Produkts.OR 2 - CH - CH - R 2 wherein R 2 and R 2 have the meanings given above, in the molar ratio of fragrance alcohol: alkylene oxide in the range from 1: 1 to 1: 100 in the presence of an alkoxylation catalyst at a temperature in the range from room temperature to 200 ° C. and a pressure in the range from normal pressure to 10 Mpa, especially 1 Mpa, in the presence or absence of a solvent for a time until all of the alkylene oxide has been taken up, for example for a time in the range from 0.1 to 5 h, deactivating the catalyst and optionally isolating the product.
Die Erfindung betrifft schließlich auch die Verwendung alkoxylierter Duftalkohole der allgemeinen Formel (l) in Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemitteln oder in kosmetischen Zubereitungen.Finally, the invention also relates to the use of alkoxylated scented alcohols of the general formula (I) in washing, rinsing, cleaning and finishing agents or in cosmetic preparations.
Die vorliegende Erfindung umfaßt somit alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)The present invention thus comprises alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3. (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 . (I)
In der obigen allgemeinen Formel (I) ist der Rest R1 ausgewählt aus der Gruppe von Duftalkoholresten R1 von Duftalkoholen R1OH. Unter dem Begriff "Duftstoffalkohole" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Duftstoffmoleküle verstanden, die über freie Hydroxylgruppen verfügen, welche veretherbar sind, unabhängig davon, wie das Molekül weiter aufgebaut ist. So sind auch Salicyl- säureether als Duftstoffalkoholalkoxylate denkbar. Aus der großen Gruppe der Duftstoffalkohole lassen sich bevorzugte Vertreter nennen, so daß im Rahmen der vorliegenden Erfindung alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) bevorzugt sind, in denen R1 ausgewählt ist aus der Gruppe der folgenden Duftstoffalkohol-Reste: 10-Undecen-1-yl, 2,5-Dimethylhept-2-yl, 2,6-Dimethylhept-2- yl, 2-Methylbutyl, 2-Methylpentyl, 2-Phenoxyethyl, 2-Phenylpropyl, 2-tert-Butyl- cyclohexyl, 3,5,5-Trimethylcyclohexyl, 3-Hexyl, 3-Methyl-5-phenylpentyl, 3-Oct- yl, 3-Phenylpropyl, 4-Heptenyl, 4-lsopropylcyclohexyl, 4-tert-Butylcyclohexyl, 6,8-Dimethyl-2-nonyl, 6-Nonen-1-yl, 9-Decen-1-yl, alpha-Methylbenzyl, alpha- Terpinyl, Amylsalicyl, Benzyl, Benzylsalicyl, beta-Terpinyl, Butylsalicyl, Citro- nellyl, Cyclohexylsalicyl, Decanyl, Dihydromyrcenyl, Dimethylbenzyl, Dimethyl- heptyl, Dimethyloctyl, Ethylsalicyl, Ethylvanillyl, Eugenyl, Farnesyl, Geranyl, Heptyl, Hexylsalicyl, Isoborneyl, Isoeugenyl, Isononyl, Isopulegyl, Lavendulyl, Linaloyl, Menthyl, Myrcenyl, Myrtenyl, n-Hexyl, Neryl, Nerodilyl, Nonyll, Octyl, para-Menthan-7-yl, Phenylethyl, Phenyl, Phenylsalicyl, Tetrahydrogeranyl, Tetrahydrolinaloyl, Tetrahydromuguyl, Thymyl, trans-2-cis-6-Nonadicnyl, trans- 2-Nonen-1-yl, trans-2-Octenyl, Undecyl, Vanillyl und Cinnamyl. In einem Fall, in dem ein Rest in mehreren Isomeren auftreten kann (beispielsweise Farnesyl, Nerolidyl), sind grundsätzlich alle Isomere oder auch deren Mischungen geeignet, jedoch diejenigen bevorzugt, deren Alkohol R1OH zu besonders guten Duftergebnissen führt.In the above general formula (I), the radical R 1 is selected from the group of fragrance alcohol residues R 1 of fragrance alcohols R 1 OH. In the context of the present invention, the term “fragrance alcohols” is understood to mean fragrance molecules which have free hydroxyl groups which can be etherified, regardless of how the molecule is further structured. Salicylic acid ethers are also conceivable as fragrance alcohol alkoxylates. Preferred representatives can be named from the large group of fragrance alcohols, so that alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) in which R 1 is selected from the group of the following fragrance alcohol residues: 10-undecene-1 are preferred in the context of the present invention -yl, 2,5-dimethylhept-2-yl, 2,6-dimethylhept-2-yl, 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 2-phenoxyethyl, 2-phenylpropyl, 2-tert-butylcyclohexyl, 3.5 , 5-Trimethylcyclohexyl, 3-Hexyl, 3-Methyl-5-phenylpentyl, 3-Oct- yl, 3-phenylpropyl, 4-heptenyl, 4-isopropylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, 6,8-dimethyl-2-nonyl, 6-nonen-1-yl, 9-decen-1-yl, alpha-methylbenzyl, alpha-terpinyl, amylsalicyl, benzyl, benzylsalicyl, beta-terpinyl, butylsalicyl, citronellyl, cyclohexylsalicyl, decanyl, dihydromyrcenyl, dimethylbenzyl, dimethylheptyl, dimethyloctyl, ethylsalicyl, hexylylylnesyl, gerylylylylnesyl, gerylylyllynesyl, gerylylyllynesyl, geryl Isoeugenyl, isononyl, isopulegyl, lavendulyl, linaloyl, menthyl, myrcenyl, myrtenyl, n-hexyl, neryl, nerodilyl, nonyll, octyl, para-menthan-7-yl, phenylethyl, phenyl, phenylsalicyl, tetrahydrogeranyl, tetrahydroloyl, tetrahydroloyl, tetrahydroloyl, tetrahydrylyll trans-2-cis-6-nonadicnyl, trans-2-nonen-1-yl, trans-2-octenyl, undecyl, vanillyl and cinnamyl. In a case in which a residue can occur in several isomers (for example farnesyl, nerolidyl), in principle all isomers or their mixtures are suitable, but preferred are those whose alcohol R 1 OH leads to particularly good fragrance results.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht der Rest R1 in der allgemeinen Formel (I) für einen Isononylrest. Alkoxylierte Isononylalkohole der allgemeinen Formel (I) zeigen erfindungsgemäß hervorragende Eigenschaften im Zusammenhang mit den erstrebten Eigenschaften als langanhaltende Duftgeber.In a preferred embodiment of the invention, the radical R 1 in the general formula (I) is an isononyl radical. According to the invention, alkoxylated isononyl alcohols of the general formula (I) show outstanding properties in connection with the desired properties as long-lasting fragrances.
In einer weiteren, erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugten Ausführungsform steht der Rest R1 in der allgemeinen Formel (I) für einen Terpenrest eines Ter- penalkohols R1OH. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß alkoxylierte Terpenalkohole der obigen allgemeinen Formel (I), worin R1 gewählt ist aus der Gruppe Geranyl, Citronellyl, Tetrahydrogeranyl, Linaloyl, Dihydrolinaloyl, Tetrahydrolinaloyl, Neryl, Myrcenyl, Dihydromyrcenyl, Lavendulyl, Farnesyl, Nerolidyl, Menthyl, Isopulegyl, Terpinyl, Tetrahydromuguyl, Thymyl, 2,5-Dimethylhept- 2-yl und Phenylethyl. Mit alkoxylierten Duftalkoholen der allgemeinen Formel (I), in denen R1 eine der oben genannten Bedeutungen hat, lassen sich in Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Avivagemitteln oder in kosmetischen Zubereitungen lang anhaltende intensive Duftnoten auf verschiedenste Objekte applizieren.In a further embodiment which is likewise preferred according to the invention, the radical R 1 in the general formula (I) represents a terpene radical of a terpene alcohol R 1 OH. Particularly preferred according to the invention are alkoxylated terpene alcohols of the above general formula (I), in which R 1 is selected from the group geranyl, citronellyl, tetrahydrogeranyl, linaloyl, dihydrolinaloyl, tetrahydrolinaloyl, neryl, myrcenyl, dihydromyrcenyl, lavendulyl, farnesyl, isolidophenylulentyl, menthyl Terpinyl, tetrahydromuguyl, thymyl, 2,5-dimethylhept-2-yl and phenylethyl. With alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I), in which R 1 has one of the meanings given above, Apply long-lasting intensive fragrance notes to a wide variety of objects in dishwashing, cleaning or anti-aging agents or in cosmetic preparations.
Erfindungsgemäß kann die Bedeutung von R3 in der allgemeinen Formel Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 sein, worin R1 eine der oben genannten Bedeutungen hat. Besonders bevorzugt steht R3 in der allgemeinen Formel (I) für Wasserstoff. Die erfindungsgemäßen alkoxylierten Duftalkohole, insbesondere die alkoxylierten Terpenalkohole, sind also besonders bevorzugt die nicht derivatisierten direkten Umsetzungsprodukte einer Alkoxylierung der entsprechenden Duft- bzw- Terpenalkohole.According to the invention, the meaning of R 3 in the general formula can be hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 be where R 1 has one of the meanings mentioned above. R 3 in the general formula (I) is particularly preferably hydrogen. The alkoxylated fragrance alcohols according to the invention, in particular the alkoxylated terpene alcohols, are therefore particularly preferably the non-derivatized direct reaction products of an alkoxylation of the corresponding fragrance or terpene alcohols.
Erfindungsgemäß kann in der allgemeinen Formel (I) die Bedeutung von R2 und von R2' unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl (CH3) sein, wobei mindestens einer der Reste R2 und R2' für Wasserstoff steht. Die alkoxylierten Duftalkohole bzw. Terpenalkohole sind also Ethoxylate oder Propoxylate oder alkoxylierte Derivate der entsprechenden Duftalkohole bzw. Terpenalkohole, die sowohl Ethoxy-Gruppen als auch Propoxy-Gruppen enthalten. Dabei ist die o- bige allgemeine Formel (I) so zu verstehen, daß die Gruppe - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - im Molekül stehen kann für ausschließlich Ethoxy- Gruppen (in diesem Fall stehen R2 und R2 nur für Wasserstoff) oder für ausschließlich Propoxy-Gruppen (in diesem Fall steht R2 oder R2 für CH3) oder für das gemeinsame Vorhandensein von Ethoxy-Gruppen und Propoxy-Gruppen im alkoxylierten Duftalkohol. Die Zahl der Alkoxy-Gruppen im Molekül - angegeben durch den Index n - kann dabei in weiten Bereichen schwanken und liegt erfindungsgemäß im Bereich von 1 bis 100, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 50, weiter bevorzugt im Bereich von 5 bis 30 und am meisten bevorzugt im Bereich von 5 bis 20. Dem Fachmann auf dem Gebiet alkoxylierter Derivate von Duftalkoholen ist dabei klar, daß zwar in der Angabe einer allgemeinen Formel wie der Formel (I) der Wert von n eine ganze Zahl ist; praktisch entstehen je- doch als Produkte einer Alkoxylierung regelmäßig Produkte mit einer Verteilung der Zahl der Alkoxy-Gruppen über einen bestimmten Bereich, so daß sich für ein Produkt einer unter bestimmten Bedingungen durchgeführten Alkoxylie- rungsreaktion eine allgemeine Formel gemäß dem Muster der allgemeinen Formel (I) ergibt, die Zahl n der tatsächlich vorhandenen Alkoxy-Gruppen im Produkt sich jedoch in einer Durchschnittszahl spiegelt, die auch von einer ganzen Zahl im oben definierten Bereich verschieden sein kann.According to the invention, in the general formula (I) the meaning of R 2 and of R 2 ' independently of one another can be hydrogen or methyl (CH 3 ), at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen. The alkoxylated fragrance alcohols or terpene alcohols are thus ethoxylates or propoxylates or alkoxylated derivatives of the corresponding fragrance alcohols or terpene alcohols which contain both ethoxy groups and propoxy groups. The above general formula (I) is to be understood in such a way that the group - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - in the molecule can only represent ethoxy groups (in this In this case, R 2 and R 2 only represent hydrogen) or exclusively propoxy groups (in this case R 2 or R 2 stands for CH 3 ) or for the coexistence of ethoxy groups and propoxy groups in the alkoxylated fragrance alcohol. The number of alkoxy groups in the molecule - indicated by the index n - can vary within wide ranges and is, according to the invention, in the range from 1 to 100, preferably in the range from 3 to 50, more preferably in the range from 5 to 30 and most preferably in the range from 5 to 20. It is clear to the person skilled in the art in the field of alkoxylated derivatives of fragrance alcohols that although a general formula such as formula (I) is given, the value of n is an integer; practically arise However, as products of an alkoxylation, products with a distribution of the number of alkoxy groups over a certain range regularly so that a product for a product of an alkoxylation reaction carried out under certain conditions results in a general formula according to the pattern of the general formula (I) which However, the number n of the alkoxy groups actually present in the product is reflected in an average number, which can also differ from an integer in the range defined above.
In dem Fall, in dem im Molekül der alkoxylierten Duftalkohole gemäß der Erfindung, insbesondere der alkoxylierten Terpenalkohole gemäß der Erfindung, als Alkoxy-Gruppen sowohl Ethoxy-Gruppen als auch Propoxy-Gruppen vorhanden sein können, fallen unter die allgemeine Formel (I) sowohl solche alkoxylierten Duftalkohole, in denen Ethoxy-Gruppen und Propoxy-Gruppen statistisch in der Alkoxy-Kette angeordnet sind („random Polymerisates"), als auch solche alkoxylierten Duftalkohole, in denen Blöcke von mehreren Ethoxy-Gruppen neben Blöcken von mehreren Propoxy-Gruppen in der Kette angeordnet sind („Block- Copolymere"). Die letztgenannten alkoxylierten Duftalkohole, vorzugsweise alkoxylierten Terpenalkohole, lassen sich auch durch die nachfolgende allgemeine Formel (la) wiedergeben, die ein Sonderfall der allgemeinen Formel (I) ist:In the case where in the molecule of the alkoxylated fragrance alcohols according to the invention, in particular the alkoxylated terpene alcohols according to the invention, both ethoxy groups and propoxy groups can be present as alkoxy groups, general formula (I) includes both alkoxylated fragrance alcohols in which ethoxy groups and propoxy groups are randomly arranged in the alkoxy chain (“random polymers”), as well as those alkoxylated fragrance alcohols in which blocks of several ethoxy groups in addition to blocks of several propoxy groups in the Chain are arranged ("block copolymers"). The latter alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols, can also be represented by the following general formula (Ia), which is a special case of the general formula (I):
R1O - [CH2-CH2-O-]k- [CH(R )-CH(R2')-O-]m - R3 (la).R 1 O - [CH 2 -CH 2 -O-] k - [CH (R) -CH (R 2 ' ) -O-] m - R 3 (la).
In der allgemeinen Formel (la) haben R1 , R2, R2 und R3 dieselbe Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (I), steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 99, steht m für eine ganze Zahl von 1 bis 99 und steht die Summe von k und m für eine ganze Zahl von 2 bis 100. Dabei ist die obige Formel (la) so zu verstehen, daß ein Duftalkoxy-Rest/Terpenalkoxy-Rest R1O- sowohl an einen Ethoxy-Block als auch an einen Propoxy-Block gebunden sein kann und dem an R1O- gebundenen Block dann jeweils ein Block des anderen Typs folgt. Selbstverständlich kann sich dann gegebenenfalls wieder ein Block des anderen Typs anschließen usw., auch wenn sich dies aus der allgemeinen Formel (la) nicht direkt ergibt. Maßgabe für die Gesamtzahl der Blöcke des jeweiligen Typs wie auch die Gesamtzahl aller Blöcke sind die oben angegebenen Bereiche der Zahlen für k und m und deren Summe, die jedenfalls bei oder über 2 liegt und 100 nicht ü- berschreiten sollte.In the general formula (Ia), R 1 , R 2 , R 2 and R 3 have the same meaning as in the general formula (I), k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m represents an integer from 2 to 100. The above formula (Ia) is to be understood such that a scent alkoxy radical / terpene alkoxy radical R 1 O- is attached to an ethoxy block as well can also be bound to a propoxy block and the block bound to R 1 O is then followed in each case by a block of the other type. Of course, a block of the other type can then be connected again, if necessary, even if this does not result directly from the general formula (Ia). The stipulations for the total number of blocks of the respective type as well as the total number of all blocks are the above-mentioned ranges of the numbers for k and m and their sum, which is in any case at or above 2 and should not exceed 100.
Einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entsprechen alkoxylierte Duftalkohole, insbesondere alkoxylierte Terpenalkohole, der allgemeinen Formel (I) und der allgemeinen Formel (la)A particularly preferred embodiment of the invention corresponds to alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, of the general formula (I) and of the general formula (Ia)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I)
R1O - [CH2-CH2-O-]k- [CH(R2)^CH(R2')-O-]m - R3 (la)R 1 O - [CH 2 -CH 2 -O-] k - [CH (R 2 ) ^ CH (R 2 ' ) -O-] m - R 3 (la)
worinwherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2' für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht;- n is an integer from 1 to 100;
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht, m für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht und die Summe von k und m für eine ganze Zahl von 2 bis 100 steht;k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer from 2 to 100;
mit enger Verteilung der Zahl der Ethoxy- und/oder Propoxy-Gruppen.with narrow distribution of the number of ethoxy and / or propoxy groups.
Solche „narrow ränge alkoxylates" - vergleichbare Verbindungen mit engem Alkoxylierungsbereich sind auch auf anderen Gebieten der Technik bekannt - führen zu Duftalkohol-Alkoxylaten, insbesondere Terpenalkohol-Alkoxylaten, mit besonders vorteilhaften Eigenschaften, beispielsweise in der gesteuerten Freisetzung von Duft über eine lange Zeit, und lösen damit die der Erfindung ge- stellte Aufgabe in überraschender und überzeugender Weise. Besonders bevorzugt sind in diesem Zusammenhang solche alkoxylierten Duftalkohole bzw. alkoxylierten Terpenalkohole der allgemeinen Formel (I), in der n für eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 20 steht und um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwankt bzw. k und m in der allgemeinen Formel (la) für ganze Zahlen im Bereich von 5 bis 20 stehen und um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwanken. So sind beispielsweise Duftalkohol-Alkoxylate erfindungsgemäß besonders bevorzugt, in denen 3, 6, 7, 10 oder 20 Alkoxy-Reste an einen Duftalkoxy-Rest bzw. Terpenalkoxy-Rest gebunden sind und die Zahl der statistisch in einer größeren Menge des Produkts vorhandenen Ethoxy- Reste bzw. Propoxy-Reste in den vorgenannten Fällen bei beispielsweise nur zwischen 1 und 5 bzw. zwischen 4 und 8 bzw. zwischen 4 und 9 bzw. zwischen 7 und 13 bzw. zwischen 17 und 23 schwankt. Produkte mit schmaler Verteilung der Zahl der Alkoxy-Gruppen ergeben bei der Dufthaftung und -Freisetzung besonders gute Eigenschaften.Such "narrow rank alkoxylates" - comparable compounds with a narrow alkoxylation range are also known in other fields of technology - lead to fragrance alcohol alkoxylates, in particular terpene alcohol alkoxylates, with particularly advantageous properties, for example in the controlled release of fragrance over a long time, and thus solve those of the invention set task in a surprising and convincing way. Particularly preferred in this context are those alkoxylated scented alcohols or alkoxylated terpene alcohols of the general formula (I) in which n is an integer in the range from 5 to 20 and by at most ± 3, preferably at most ± 2, by a certain numerical value fluctuates or k and m in the general formula (la) stand for integers in the range from 5 to 20 and fluctuate by at most ± 3, preferably at most ± 2, by a certain numerical value. For example, scented alcohol alkoxylates are particularly preferred according to the invention in which 3, 6, 7, 10 or 20 alkoxy radicals are bonded to a scented alkoxy radical or terpene alkoxy radical and the number of ethoxy groups present statistically in a large amount of the product Residues or propoxy residues in the abovementioned cases vary, for example, only between 1 and 5 or between 4 and 8 or between 4 and 9 or between 7 and 13 or between 17 and 23. Products with a narrow distribution of the number of alkoxy groups result in particularly good properties in terms of fragrance adhesion and release.
Besonders bevorzugte, jedoch nicht beschränkende Beispiele von erfindungsgemäß aufgrund der guten Dufteigenschaften mit Vorteil verwendbaren Duftalkohol-Alkoxylate sind die durch die nachfolgenden Formeln (1.1.) bis (I.8.) wiedergegebenen Verbindungen:Particularly preferred but non-limiting examples of fragrance alcohol alkoxylates which can be used advantageously according to the invention on account of the good fragrance properties are the compounds represented by the following formulas (1.1.) To (I.8.):
Isononyl - O - [CH(R2)-CH(R2)-O-]n- H (1.1.)Isononyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ) -O-] n - H (1.1.)
Geranyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.2.)Geranyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.2.)
Terpinyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.3.)Terpinyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.3.)
Citronellyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.4.)Citronellyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.4.)
Farnesyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.5.)Farnesyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.5.)
Tetrahydromuguyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.6.)Tetrahydromuguyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.6.)
2,5-Dimethylhept-2-yl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.7.)2,5-dimethylhept-2-yl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.7.)
Phenylethyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.8.) worin R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2' für Wasserstoff steht; und n für eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 20 steht. Auch von diesen Verbindungen ergeben sich für solche besondere Vorteile, in denen n um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwankt.Phenylethyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.8.) wherein R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen; and n represents an integer ranging from 5 to 20. These compounds also have particular advantages for those in which n fluctuates by at most ± 3, preferably at most ± 2, by a certain numerical value.
Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung alkoxylierter Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)The present invention also extends to a process for the preparation of alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n- R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I)
worinwherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.- n stands for an integer from 1 to 100.
Das Verfahren umfaßt ein Umsetzen eines Duftalkohols der allgemeinen FormelThe method comprises reacting a fragrance alcohol of the general formula
R1OH,R 1 OH,
worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem oder mehreren Al- kylenoxid(en) der allgemeinen Formelwherein R 1 has the meaning given above, with one or more alkylene oxide (s) of the general formula
O R2- CH - CH - R2 worin R2 und R2' die oben angegebenen Bedeutungen haben, im Molverhältnis Duftalkohol : Alkylenoxid im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 100 in Gegenwart eines Alkoxylierungskatalysators bei einer Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 200 °C und einem Druck im Bereich von Normaldruck bis 10 MPa, insbesondere bei 1 MPa in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels für eine Zeit bis zur vollständigen Aufnahme des gesamten Alkylenoxids, insbesondere für eine Zeit im Bereich von 0,1 bis 5 h, ein Desaktivieren des Katalysators und gegebenenfalls ein Isolieren des Produkts.OR 2 - CH - CH - R 2 wherein R 2 and R 2 'have the meanings given above, in the molar ratio of fragrance alcohol: alkylene oxide in the range from 1: 1 to 1: 100 in the presence of an alkoxylation catalyst at a temperature in the range from room temperature to 200 ° C. and a pressure in the range of normal pressure up to 10 MPa, in particular at 1 MPa in the presence or absence of a solvent for a time until all the alkylene oxide has been completely absorbed, in particular for a time in the range from 0.1 to 5 h, deactivating the catalyst and optionally isolating the product.
Edukt des ersten Verfahrensschritts sind Duftalkohole bzw. Terpenalkohole der allgemeinen Formel R1OH. In dieser allgemeinen Formel kann R1 alle diejenigen Bedeutungen aufweisen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Vorstellung der neuen alkoxylierten Duftalkohole bzw. alkoxylierten Terpenalkohole genannt wurden. Besonders bevorzugt sind Duftalkohole bzw. Terpenalkohole aus der Gruppe Isononanol, Geraniol, Citronellol, Tetrahydrogeraniol, Tetra- hydrolinalool, Nerol, Myrcenol, Dihydromyrcenol, Lavendulol, Farnesol, Neroli- dol, Menthol, Isopulegol, Terpineol, Thymol, Phenylethanol, Tetrahydromuguol und DimetolR (2,5-Dimethylheptan-2-ol), noch mehr bevorzugt Isononanol, Geraniol, Terpineol, Thymol, Farnesol, Citronellol, Tetrahydromuguol, 2,5- Dimethylheptan-2-ol und Phenylethanol. In einem Fall, in dem ein Alkohol in mehreren Isomeren auftreten kann (beispielsweise Farnesol, Nerolidol), sind grundsätzlich alle Isomere oder auch deren Mischungen geeignet, jedoch diejenigen besonders bevorzugt, die zu besonders guten Duftergebnissen führen.The starting material for the first process step are fragrance alcohols or terpene alcohols of the general formula R 1 OH. In this general formula, R 1 can have all those meanings which have already been mentioned above in connection with the introduction of the new alkoxylated fragrance alcohols or alkoxylated terpene alcohols. Particularly preferred are fragrance alcohols or terpene alcohols from the group isononanol, geraniol, citronellol, tetrahydrogeraniol, tetra- hydrolinalool, nerol, myrcenol, dihydromyrcenol, Lavendulol, farnesol, neroli dol, menthol, isopulegol, terpineol, thymol, phenylethanol, tetrahydromuguol and Dimetol® R (2,5-dimethylheptan-2-ol), more preferably isononanol, geraniol, terpineol, thymol, farnesol, citronellol, tetrahydromuguol, 2,5-dimethylheptan-2-ol and phenylethanol. In a case in which an alcohol can occur in several isomers (for example farnesol, nerolidol), in principle all isomers or mixtures thereof are suitable, but those which lead to particularly good fragrance results are particularly preferred.
Der Duftalkohol R1OH wird mit einem oder mehreren Alkylenoxiden der FormelThe scented alcohol R 1 OH is combined with one or more alkylene oxides of the formula
R2- CH Λ- CH - R2 worin R2 und R2' die oben angegebenen Bedeutungen haben, also für H oder CH3 stehen können, wobei mindestens einer der Reste R2 und R2 für H steht, umgesetzt. Eine Umsetzung mit nur einem Alkylenoxid führt zu alkoxylierten Duftalkoholen bzw. Terpenalkoholen mit nur einem Typ der Gruppe - [CH(R2)-CH(R2')-O-jn -, also zu Duftalkohol-Ethoxiden oder Duftalkohol-Prop- oxiden, während die gleichzeitige Umsetzung mit Ethylenoxid und Propylenoxid zu Alkoxylierungsprodukten führt, in denen Ethylenoxid-Gruppen und Propyle- noxid-Gruppen statistisch im Molekül verteilt sind („random alkoxylates"), und die aufeinanderfolgende Umsetzung mit den beiden Alkylenoxiden zu Alkoxylierungsprodukten mit aufeinanderfolgenden Blöcken aus Ethylenoxid (EO) bzw. Propylenoxid (PO) führt, beispielsweise solchen, wie sie durch die nachfolgende Formel (la) wiedergegeben werdenR 2 - CH Λ- CH - R 2 wherein R 2 and R 2 'have the meanings given above, that is to say can be H or CH 3 , where at least one of the radicals R 2 and R 2 is H. A reaction with only one alkylene oxide leads to alkoxylated fragrance alcohols or terpene alcohols with only one type from the group - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -Oj n -, ie to fragrance alcohol ethoxides or fragrance alcohol propoxides, while the simultaneous reaction with ethylene oxide and propylene oxide leads to alkoxylation products in which ethylene oxide groups and propylene oxide groups are randomly distributed in the molecule (“random alkoxylates”), and the successive reaction with the two alkylene oxides to give alkoxylation products with successive blocks of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) leads, for example those as represented by the following formula (la)
R10 - [CH2-CH2-O-]k - [CH(R2)-CH(R2')-O-]m - R3 (la)R 1 0 - [CH 2 -CH 2 -O-] k - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] m - R 3 (la)
worin R1, R2, R2' und R3 die oben definierten Bedeutungen haben, k für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht, m für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht und die Summe von k und m für eine ganze Zahl von 2 bis 100 steht.wherein R 1 , R 2 , R 2 ' and R 3 have the meanings defined above, k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer Number from 2 to 100 stands.
Bei der Umsetzung des Duftalkohols R1OH mit dem/den Alkylenoxid(en) hängt das Molverhältnis Duftalkohol zu Alkylenoxid(e) weitgehend von der angestrebten Alkoxylierungszahl des Duftalkohols bzw. Terpenalkohols ab und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 100, noch mehr bevorzugt im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 50.When the fragrance alcohol R 1 OH is reacted with the alkylene oxide (s), the molar ratio of fragrance alcohol to alkylene oxide (s) largely depends on the desired alkoxylation number of the fragrance alcohol or terpene alcohol and is preferably in the range from 1: 1 to 1: 100, even more preferably in the range of 1: 1 to 1:50.
Für die Alkoxylierungsreaktion, die in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden kann, wird ein Alkoxylierungskatalysator verwendet. Dabei hat sich ein alkalischer Alkoxylierungskatalysator besonders bewährt, bevorzugt ein Alkalimetallhydroxid. Dabei führt dann, wenn man einen sogenannten „narrow ränge alkoxylation"-Katalysator verwendet, vorzugsweise einen Katalysator aus der Gruppe der calcinierten Talcite, die Reaktion zu alk- oxylierten Duftalkoholen bzw. alkoxylierten Terpenalkoholen mit der besonders bevorzugten engen Verteilung der Zahl der Ethoxy- und/oder Propoxy-Gruppen.An alkoxylation catalyst is used for the alkoxylation reaction, which can be carried out in the presence or absence of a solvent. An alkaline alkoxylation catalyst has proven particularly useful, preferably an alkali metal hydroxide. If a so-called "narrow-rank alkoxylation" catalyst is used, preferably a catalyst from the group of calcined talcites, the reaction leads to alkali oxylated fragrance alcohols or alkoxylated terpene alcohols with the particularly preferred narrow distribution of the number of ethoxy and / or propoxy groups.
Die Alkoxylierungsreaktion wird erfindungsgemäß bei einer Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 200 °C, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 170 °C, und bei einem Druck im Bereich von Normaldruck bis 10 MPa, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 1 MPa, so lange, bis das Alkylenoxid vollständig aufgenommen wurde, vorzugsweise über eine Zeit im Bereich von 0,1 bis 5 h, durchgeführt.According to the invention, the alkoxylation reaction is carried out at a temperature in the range from room temperature to 200 ° C., preferably in the range from 50 to 170 ° C., and at a pressure in the range from normal pressure to 10 MPa, preferably in the range from 0.1 to 1 MPa long until the alkylene oxide has been completely taken up, preferably over a time in the range from 0.1 to 5 hours.
Nach Ablauf der vorgesehenen Reaktionszeit wird der verwendete Katalysator zerstört. Dies geschieht auf dem Fachmann an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Ansäuern der Reaktionsmischung bis zum Neutralpunkt. Das erhaltene Produkt kann dann ohne weiteres für den gewünschten Zweck verwendet werden oder kann gegebenenfalls auf an sich bekanntem Weg, beispielsweise durch Destillieren unter kontrollierten Bedingungen, von Edukten, die sich nicht umgesetzt haben, oder von Produkten deren Alkoxylierungsgrad nicht im für das Produkt gewünschten Bereich liegt, getrennt und so isoliert werden.After the intended reaction time has expired, the catalyst used is destroyed. This is done in a manner known per se to the person skilled in the art, for example by acidifying the reaction mixture to the neutral point. The product obtained can then be used for the desired purpose without any problems or, if appropriate, in a manner known per se, for example by distillation under controlled conditions, of starting materials which have not reacted, or of products whose degree of alkoxylation is not in the range desired for the product lies, separated and so isolated.
Die Erfindung umfaßt auch die Verwendung alkoxylierter Duftalkohole, insbesondere alkoxylierter Terpenalkohole, der allgemeinen Formel (I)The invention also includes the use of alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, of the general formula (I)
R1O - [CH(R2)-CH(R2)-O-]n - R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ) -O-] n - R 3 (I)
worinwherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht; - R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen; - R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht,- n stands for an integer from 1 to 100,
in Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemitteln sowie in kosmetischen Zubereitungen. Es wurde nämlich überraschend gefunden, daß die Aufgabe, kosmetische Zubereitungen sowie Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemittel mit länger anhaltendem Duft zu versehen und diesen von den Mitteln auf die behandelten Objekte bzw. auf den menschlichen Körper bzw. Teile davon zu ü- bertragen, gelöst werden kann, wenn in den jeweiligen Mitteln bzw. Zubereitungen alkoxylierte Duftalkohole, insbesondere alkoxylierte Terpenalkohole gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Es wird auf diesem Weg insbesondere erreicht, daß der Duft intensiviert wird und über lange Zeit anhält. Ganz besonders hat sich dabei die Verwendung folgender alkoxylierter Duftalkohole (1.1.) bis (I.8.) bewährt:in detergents, dishwashing detergents, cleaning agents and cosmetics. It has been surprisingly found that the task of providing cosmetic preparations and washing, rinsing, cleaning and finishing agents with a longer-lasting fragrance and of the agents on the treated objects or on the human body or parts thereof - transferred, can be solved if alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols according to the present invention are used in the respective compositions or preparations. In this way it is achieved in particular that the fragrance is intensified and lasts for a long time. The use of the following alkoxylated fragrance alcohols (1.1.) To (I.8.) Has proven particularly useful:
Isononyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (1.1.)Isononyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.1.)
Geranyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.2.)Geranyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.2.)
Terpinyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.3.)Terpinyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.3.)
Citronellyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.4.)Citronellyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.4.)
Farnesyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.5.)Farnesyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.5.)
Tetrahydromuguyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.6.)Tetrahydromuguyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.6.)
2,5-Dimethylhept-2-yl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.7.)2,5-dimethylhept-2-yl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.7.)
Phenylethyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.8.)Phenylethyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.8.)
worin R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2' für Wasserstoff steht; und und n für eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 20 steht, vorzugsweise worin n um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwankt. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Zubereitung, umfassend neben üblichen Bestandteilen einer Waschmittelzubereitung, Spülmittelzubereitung, Reinigungsmittelzubereitung, avivierenden Zubereitung oder kosmetischen Zubereitung ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)wherein R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen; and and n stands for an integer in the range from 5 to 20, preferably in which n varies by at most ± 3, preferably by at most ± 2, by a certain numerical value. The invention therefore furthermore relates to a preparation comprising, in addition to customary constituents of a detergent preparation, dishwashing liquid preparation, detergent preparation, finishing preparation or cosmetic preparation, one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I) worinR 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I) wherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest ~(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical ~ (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.- n stands for an integer from 1 to 100.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Modifikation des Dufteindrucks eines oder mehrerer in einem Mehrstoffgemisch enthaltener Duftstoffe(s) durch Zusatz einer den Dufteindruck modifizierenden Menge eines oder mehrerer alkoxylierter Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)The invention also relates to a method for modifying the fragrance impression of one or more fragrance (s) contained in a multi-substance mixture by adding an amount of one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) which modifies the fragrance impression
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I)
worinwherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=0)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und - n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht,- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = 0) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and - n stands for an integer from 1 to 100,
zu dem duftstoffhaltigen Mehrstoffgemisch.to the fragrance-containing multi-substance mixture.
Die Erfindung betrifft auch Waschverfahren, Spülverfahren, Reinigungsverfahren oder Avivierverfahren, in denen man Zubereitungen, insbesondere tensidhaltige Zubereitungen, gemäß der Erfindung in die jeweiligen - häufig wäßrigenThe invention also relates to washing processes, rinsing processes, cleaning processes or finishing processes, in which preparations, in particular preparations containing surfactants, according to the invention are put into the respective - often aqueous
- Flotten appliziert und die Objekte mit den die (gegebenenfalls tensidhaltigen) Zubereitungen enthaltenden Flotten behandelt.- Applied fleets and treated the objects with the fleets containing the (possibly surfactant-containing) preparations.
Die Erfindung betrifft auch ein kosmetisches Behandlungsverfahren, worin man eine kosmetische Zubereitung, insbesondere eine tensidhaltige kosmetische Zubereitung, gemäß der Erfindung mit dem menschlichen Körper oder einem Teil davon in Kontakt bringt und diesen so kosmetisch behandelt.The invention also relates to a cosmetic treatment method in which a cosmetic preparation, in particular a surfactant-containing cosmetic preparation, according to the invention is brought into contact with the human body or a part thereof and is treated cosmetically in this way.
Unter „tensidhaltigen Zubereitungen" werden in der vorliegenden Anmeldung im breitesten Sinn Zubereitungen in fester Form (Partikel, Pulver usw.), halbfester Form (Pasten usw.), flüssiger Form (Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Gele usw.) und gasähnlicher Form (Aerosole usw.) verstanden, die im Hinblick auf eine vorteilhafte Wirkung bei der Anwendung ein Tensid oder mehrere Ten- side enthalten, üblicherweise neben weiteren Komponenten, die für den jeweiligen Anwendungszweck üblich sind. Tensidfreie Zubereitungen sind erfindungsgemäß ebenfalls verwendbar, ihre Bedeutung - beispielsweise in der KosmetikIn the present application, "surfactant-containing preparations" in the broadest sense include preparations in solid form (particles, powder, etc.), semi-solid form (pastes, etc.), liquid form (solutions, emulsions, suspensions, gels, etc.) and gas-like form ( Aerosols etc.) which contain one or more surfactants with a view to an advantageous action, usually in addition to other components which are customary for the particular application. Surfactant-free preparations can also be used according to the invention, their importance - for example in of cosmetics
- nimmt zu. Beispiele für tensidhaltige Zubereitungen gemäß der Erfindung, die jedoch die Erfindung nicht beschränken, sondern nur erläutern sollen, sind tensidhaltige Waschmittelzubereitungen, tensidhaltige Spülmittelzubereitungen, tensidhaltige Reinigungsmittelzubereitungen oder tensidhaltige Aviviermittelzu- bereitungen (die jeweils fest oder flüssig sein können, jedoch auch in einer Form vorliegen können, die feste und flüssige Komponenten oder Teilmengen der Komponenten nebeneinander umfaßt), sowie tensidhaltige kosmetische Zubereitungen; auch letztere können fest oder flüssig sein oder in einer Form vorliegen, die feste und flüssige Komponenten oder Teilmengen der Komponenten nebeneinander umfaßt.- increases. Examples of surfactant-containing preparations according to the invention, which, however, are not intended to limit the invention but only to explain it, are surfactant-containing detergent preparations, surfactant-containing detergent preparations, surfactant-containing detergent preparations or surfactant-containing finishing agents (which can each be solid or liquid, but can also be present in one form , which comprises solid and liquid components or subsets of the components next to one another), as well as surfactant-containing cosmetic preparations; the latter can also be solid or liquid or in a form are present, which comprises solid and liquid components or subsets of the components side by side.
Dabei umfassen Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemittelzubereitungen als Aktivstoffe Substanzen wie Tenside (anionische, nicht-ionische, kationische und amphotere Tenside), Buildersubstanzen (anorganische und organische Buildersubstanzen), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuilder- Eigenschaften), Vergrauungsinhibitoren, Farbstoffe und Duftstoffe (Parfüms), ohne daß die Inhaltsstoffe auf diese Substanzgruppen beschränkt sind. Häufig sind wichtige Inhaltsstoffe dieser Zubereitungen auch Waschhilfsmittel und Reinigungshilfsmittel, für die beispielhaft und nicht beschränkend optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, sog. Soil Repellents, also Polymere, die einer Wie- deranschmutzung von Fasern oder harten Oberflächen entgegenwirken, sowie Silberschutzmittel verstanden werden. Die einzelnen Substanzgruppen werden weiter unten näher erläutert.Here, washing, rinsing, cleaning and finishing agent preparations comprise as active substances substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances (inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as, for example, peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents). , Bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes, special polymers (for example those with cobuilder properties), graying inhibitors, dyes and fragrances (perfumes), without the ingredients being restricted to these substance groups. Frequently, important ingredients of these preparations are also washing aids and cleaning aids, for which exemplary and non-limiting optical brighteners, UV protection substances, so-called soil repellents, that is to say polymers which counteract the re-soiling of fibers or hard surfaces, and silver protection agents. The individual substance groups are explained in more detail below.
Die erfindungsgemäßen, gegebenenfalls tensidhaltigen Zubereitungen umfassen als Waschmittel neben üblichen Bestandteilen einer Waschmittelzubereitung, als Spülmittel neben üblichen Bestandteilen einer Spülmittelzubereitung, als Reinigungsmittel neben üblichen Bestandteilen einer Reinigungsmittelzubereitung, als Aviviermittel neben üblichen Bestandteilen einer Aviviermittelzube- reitung und als kosmetisches Mittel neben üblichen Bestandteilen einer kosmetischen Zubereitung (die üblichen Bestandteile der genannten Zubereitungen werden weiter unten näher erläutert) ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)The preparations according to the invention, which may contain surfactants, comprise detergents in addition to the usual constituents of a detergent preparation, detergents in addition to the usual constituents of a detergent preparation, detergents in addition to the usual constituents of a detergent preparation, finishing agents in addition to the usual constituents of a detergent preparation and cosmetic agents in addition to the usual constituents of a cosmetic preparation (the usual constituents of the preparations mentioned are explained in more detail below) one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I)
worin - R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;wherein - R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.- n stands for an integer from 1 to 100.
Die tensidhaltigen Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen also ein einzelnes oder auch eine Mischung von zwei oder mehreren alkoxylierten Duftalkoholen der vorstehend genannten allgemeinen Formel (I).The surfactant-containing preparations according to the present invention thus comprise a single or else a mixture of two or more alkoxylated fragrance alcohols of the above-mentioned general formula (I).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbesondere die tensidhaltigen Zubereitungen, alkoxylierte Duftalkohole, insbesondere alkoxylierte Terpenalkohole, der allgemeinen Formel (I) und der allgemeinen Formel (la)In a particularly preferred embodiment, the preparations according to the invention, in particular the surfactant-containing preparations, contain alkoxylated fragrance alcohols, in particular alkoxylated terpene alcohols, of the general formula (I) and of the general formula (Ia)
R10 - [CH(R2)-CH(R2')-O-]π - R3 (I)R 1 0 - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] π - R 3 (I)
R1O - [CH2-CH2-O-]k- [CH(R2)-CH(R2')-O-]m - R3 (la)R 1 O - [CH 2 -CH 2 -O-] k - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] m - R 3 (la)
worinwherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest ~(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht;- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical ~ (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ;
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht;- n is an integer from 1 to 100;
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht, m für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht und die Summe von k und m für eine ganze Zahl von 2 bis 100 steht; mit enger Verteilung der Zahl der Ethoxy- und/oder Propoxy-Gruppen.k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer from 2 to 100; with narrow distribution of the number of ethoxy and / or propoxy groups.
Besonders bevorzugte, jedoch nicht beschränkende Beispiele von erfindungsgemäßen (insbesondere tensidhaltigen) Zubereitungen mit aufgrund der guten Dufteigenschaften mit Vorteil verwendbaren alkoxylierten Duftalkoholen sind tensidhaltige Zubereitungen mit den durch die nachfolgenden Formeln (1.1.) bis (I.8.) wiedergegebenen Verbindungen:Particularly preferred but non-limiting examples of preparations according to the invention (in particular surfactant-containing) with alkoxylated fragrance alcohols which can be used advantageously due to the good fragrance properties are surfactant-containing preparations with the compounds represented by the following formulas (1.1.) To (I.8.):
Isononyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n- H (1.1.)Isononyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.1.)
Geranyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.2.)Geranyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.2.)
Terpinyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.3.)Terpinyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.3.)
Citronellyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.4.)Citronellyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.4.)
Farnesyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.5.)Farnesyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.5.)
Tetrahydromuguyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (1.6.)Tetrahydromuguyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.6.)
2,5-Dimethylhept-2-yI - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (1.7.)2,5-dimethylhept-2-yI - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.7.)
Phenylethyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (1.8.)Phenylethyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.8.)
worin R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht; und n für eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 20 steht. Auch von diesen Verbindungen ergeben sich für solche besondere Vorteile, in denen n um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwankt.wherein R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen; and n represents an integer ranging from 5 to 20. These compounds also have particular advantages for those in which n fluctuates by at most ± 3, preferably at most ± 2, by a certain numerical value.
Die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen enthalten - soweit sie Wasch-, Spül-, Reiningungs- oder Aviviermittel sind - ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,02 bis 3 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die tensidhaltige Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Aviviermittelzubereitung. Neben dem/den genannten alkoxylierten Duftalkoholen enthalten die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Tenside, Tensidcompounds, Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, Farbstoffe sowie - in dem Fall, daß die tensidhaltigen Zubereitungen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen - Binde- und Desintegrationshilfsmittel. Diese Stoffklassen werden nachstehend beschrieben.The surfactant-containing preparations according to the invention contain one or more alkoxylated scented alcohols of the general formula (I) in an amount of 0.001 to 10% by weight, preferably in an amount of 01 to 5 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.02 to 3 wt .-% and in particular in an amount of 0.05 to 2 wt .-%, based on the surfactant-containing washing, rinsing, cleaning - or finishing agent preparation. In addition to the alkoxylated fragrance alcohols mentioned, the surfactant-containing preparations according to the invention contain one or more substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleaching agents, bleach activators, enzymes, foam inhibitors, dyes and - in the event that the surfactant-containing preparations are at least partly as moldings available - binding and disintegration aids. These classes of substances are described below.
Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.To develop the washing performance, the surfactant-containing preparations according to the invention can contain surface-active substances from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants being clearly preferred for economic reasons and on the basis of their performance spectrum.
Ais anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Cg.-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Cι2-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfo- chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Ester- sulfonate), z.B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkernoder Taigfettsäuren geeignet.For example, anionic surfactants of the sulfonate and sulfate type are used. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably Cg.-13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and also disulfonates, as obtained, for example, from C 12-i 8 monoolefins with an internal or terminal double bond by Sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products is obtained. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 2-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The esters of 2-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycermester. Unter Fettsäureglycerinestem sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Mono- glycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycermester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters as well as their mixtures as they are produced by esterification of a mono- glycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol can be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Cι2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cιo-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Cι6-Alkylsulfate und C^-C^-Alkylsulfate sowie Cι4-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 2 -C 8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 1 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The Ci 2 -C 6 alkyl sulfates and C ^ -C ^ alkyl sulfates and C 4 -C 15 alkyl sulfates are preferred for washing technology reasons. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Cι2-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.Also, the Schwefelsäuremonoester of linear or branched C ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide 7 - 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or Cι 2 -i 8 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobern- steinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobemsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobemsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fett- alkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten Cβ-iβ- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also known as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty acids. represent alcohols. Preferred sulfosuccinates contain Cβ-iβ fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristin- säure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden Tenside in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt.The anionic surfactants, including the soaps, can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts. In a further embodiment of the invention, surfactants are used in the form of their magnesium salts.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind tensidhaltige Zubereitungen bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Tensid(e), enthalten, jeweils bezogen auf die tensidhaltige Zubereitung.In the context of the present invention, surfactant-containing preparations are preferred which each contain 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40% by weight and in particular 15 to 25% by weight, of one or more anionic surfactant (s) based on the surfactant-containing preparation.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Beschränkungen im Weg. Bevorzugte tensidhaltige Zubereitungen gemäß der Erfindung weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der tensidhaltigen Zubereitung, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte tensidhaltige Zubereitungen 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der vorliegenden erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitung, enthaltenWhen selecting the anionic surfactants that are used in the surfactant-containing preparations according to the invention, there are no restrictions to be observed in the freedom of formulation. Preferred surfactant Preparations according to the invention, however, have a soap content which exceeds 0.2% by weight, based on the total weight of the surfactant-containing preparation. The preferred anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred surfactant-containing preparations being 2 to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight of fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the present surfactant-containing preparation according to the invention
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleyl- alkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cι2-ι -Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, Cι3-ι5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Cι2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus Cι2-ι4-Alkohol mit 3 EO und Cι2-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, -C 2 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 3 - 5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Cι 2 -i 8 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, and mixtures of Cι 2- ι 4 alcohol with 3 EO and Cι 2-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxy- lierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants that are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxy lated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or preferably according to that described in international patent application WO-A-90/13533 Process are made.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1 ,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R represents a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G is Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n- Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.
Die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der für Wasch-, Spül- oder Reinigungszwecke vorgesehenen Zubereitungen an APG von über 0,2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte tensidhaltige Zubereitungen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%.The surfactant-containing preparations according to the invention can preferably contain alkyl polyglycosides, with APG contents of more than 0.2% by weight, based on the preparation as a whole, being preferred for washing, rinsing or cleaning purposes. Particularly preferred surfactant-containing preparations contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 3% by weight.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos- alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nicht- ionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of this non- Ionic surfactants are preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (II),Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (II),
I R-CO-N-[Z] (II)I R-CO-N- [Z] (II)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ^ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (III),The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (III)
R5-O-R6 R 5 -OR 6
II
R-CO-N-[Z] (III)R-CO-N- [Z] (III)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R5 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R6 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy- Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei
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oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 5 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 6 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy- Alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, where
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or phenyl radicals are preferred and [Z] stands for a linear polyhydroxyalkyl radical, the alkyl chain of which is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated, derivatives of this radical.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Man- nose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO- A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst into the desired polyhydroxy fatty acid amides.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen. Ihr Einsatz erfolgt dabei bevorzugt als Waschleistungsbooster, wobei nur kleine Mengen an kationischen Tensiden erforderlich sind. Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.-% enthalten.It may furthermore be preferred to use cationic surfactants in addition to anionic and nonionic surfactants. They are preferably used as washing performance boosters, whereby only small amounts of cationic surfactants are required. If cationic surfactants are used, they are preferably present in the preparations in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 3.0% by weight.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen um Waschmittel handelt, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 10 bis 35 Gew.-%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Zubereitungen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem Tensidgehalt vorgesehen werden.In cases where the surfactant-containing preparations according to the invention are detergents, these usually contain one or more surfactant (s) in total amounts of 5 to 50% by weight, preferably in amounts of 10 to 35% by weight, partial or large portions of the preparations according to the invention may contain surfactants. In other words: the amount of surfactant is not the same in all portions; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller surfactant content can be provided.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen um Reinigungsmittel handelt, insbesondere um Geschirrspülmittel, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Zubereitungen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist auch bei Reinigungs- bzw. Geschirrspülmitteln nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem Tensidgehalt vorgesehen werden.In cases in which the surfactant-containing preparations according to the invention are cleaning agents, in particular dishwashing agents, They usually contain one or more surfactant (s) in total amounts of 0.1 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.5 to 5% by weight, surfactants in larger or smaller amounts in partial portions of the preparations according to the invention could be. In other words, the amount of surfactant is not the same in all portions, even with detergents or dishwashing detergents; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller surfactant content can be provided.
Neben den Tensiden sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the surfactants, builders are the most important ingredients in detergents and cleaning agents. The surfactant-containing preparations according to the invention can usually contain builders used in washing and cleaning agents, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - the phosphates.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2 +ι 'H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5 - yH2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2 + ι 'H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 - yH 2 O are preferred, with β-sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsi- licaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächen- behandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgen reflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beu- gungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, com- poundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.Amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates can be done in different ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or caused by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co- Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die FormelAn optionally used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. Zeolite P-type is particularly preferred as zeolite MAP (e.g. commercial product: Doucil A24 from Crosfield). However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula
nNa2O • (1-n)K2O • AI2O3 • (2 - 2,5)SiO2 ' (3,5 - 5,5) H2O beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.nNa 2 O • (1-n) K 2 O • AI 2 O 3 • (2 - 2.5) SiO 2 '(3.5 - 5.5) H 2 O can be described. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It is of course also possible to use the generally known phosphates as builders in detergents, provided that such use should not be avoided for ecological reasons. The sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von tensidhaltigen Zubereitungen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen.Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), as long as their use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to establish a lower and milder pH of surfactant-containing preparations according to the invention. In this context, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these should be mentioned in particular.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.In the context of the present invention, the molar masses given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in the context of the present invention.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der erfindungsgemäßen tensidhalti- gen Zubereitungen an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. The content of the surfactant-containing The preparation of (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfon- säuren, wie beispielsweise in der EP-B 0 727 448, Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.To improve water solubility, the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Also particularly preferred are biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which, according to DE-A 43 00 772, are salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C 42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A 43 03 320 und DE-A 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.Further preferred copolymers are those described in German patent applications DE-A 43 03 320 and DE-A 44 17 734 and preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicar- bonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A 195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Also to be mentioned as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A 195 40 086 that, in addition to co-builder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen, beispielsweise wie beschrieben in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 280 223. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Te- rephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Glu- consäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A 0 280 223. Preferred polyacetals are derived from dialdehydes such as glyoxal, Glutaraldehyde, te Rephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which is a DE of 100 owns. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2,000 to 30,000 g / mol can be used. A preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind insbesondere aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 und EP-A 0 542 496 sowie aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251 , WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A 196 00 018. Ein an Co des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise E- thylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylen- diamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in der Druckschrift US-A 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natriumoder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften US-A 4,524,009 und US-A 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 150 930 und in der japanischen Patentanmeldung JP-A 93/339,896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known in particular from European patent applications EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 and EP-A 0 542 496 and from international patent applications WO 92/18542 , WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A 196 00 018 is also suitable. A product oxidized to Co of the saccharide ring can be particularly advantageous. Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are further suitable co-builders. Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS), the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009 and 4,639,325, in European patent application EP-A 0 150 930 and in Japanese patent application JP-A 93 / 339,896 to be discribed. Suitable amounts for use in formulations containing zeolite and / or silicate are 3 to 15% by weight.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lac- tonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Co-Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Other useful organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such co-builders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Bu/Ider-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1- Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co- Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatrium- salz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphospho- nat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoal- kanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoal- kanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with Co-Bu / Ider properties are the phosphonates. These are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt alkaline (pH = 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably used in the form of the neutral-reacting sodium salts, for example as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octasodium salt of DTPMP. HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates. The aminoal Kanphosphonates also have a strong ability to bind heavy metals. Accordingly, in particular if the surfactant-containing preparations according to the invention also contain bleach, it may be preferred to use aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are able to form complexes with alkaline earth metal ions can be used as co-builders.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid und Builder können die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen insbesondere als Wasch- oder Reinigungsmittel weitere in Wasch- oder Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Siliconöle, Antire- depositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertra- gungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the surfactant and builder constituents mentioned, the surfactant-containing preparations according to the invention can, in particular as detergents or cleaning agents, include other ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, antireflective detergents or detergents. contain deposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Di- perazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden Reinigungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Dia- cylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxy- benzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoper- phthalat; (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxy-capronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido-per- oxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidoper- succinate; und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1 ,12-Diperoxycarbonsäure, 1 ,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1 ,4- disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. If cleaning or bleaching preparations for machine dishwashing are produced, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoper phthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxy-caproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-per-oxycaproic acid, N-nonenylamido operadipic acid and N-succinate; and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassyl acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1, 4-diacid, N, N-di-terephthaloylophenoyl ) can be used.
Als Bleichmittel in Zusammensetzungen für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhy- dantoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or bromine-releasing substances can also be used as bleaching agents in compositions for machine dishwashing. Suitable chlorine or bromine-releasing materials include, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocar- bonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoyl- succinimid (NOSl), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.In order to achieve an improved bleaching effect when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C. and below, bleach activators can be incorporated into the surfactant-containing preparations. Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Preferred are multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoyl succinimide (NOSl), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-di-acetoxy ,
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be incorporated into the surfactant-containing preparations. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protea- se und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellu- lase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, betragen. Die tensidhaltigen Zubereitungen gemäß der Erfindung enthalten gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform noch weitere Additive, wie sie aus dem Stand der Technik als Additive für Wasch- bzw. Reinigungsmittel- Zubereitungen bekannt sind. Diese können entweder einer oder mehreren, im Bedarfsfall auch allen Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen zugesetzt werden oder - wie in der parallel anhängigen Patentanmeldung Nr. 199 29 098.9 mit dem Titel „Wirkstoff-Portionspackung" beschrieben - in wasserlösliche, die waschaktiven Zubereitungen umfassende Materialien, also beispielsweise in wasserlösliche Folien, aber auch in erfindungsgemäß verwendbare Kapseln oder Coatings, eingearbeitet werden.Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or proteases and cellulase or of cellulase and lipase or of protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the surfactant-containing preparations according to the invention can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight. According to a particularly preferred embodiment, the surfactant-containing preparations according to the invention also contain further additives as are known from the prior art as additives for detergent or cleaning agent preparations. These can either be added to one or more portions of the surfactant-containing preparations according to the invention or, if necessary, to all partial portions (detergent-active preparations) or - as described in the copending patent application No. 199 29 098.9 entitled "Active ingredient portion pack" - in water-soluble, the materials comprising detergent formulations, for example in water-soluble films, but also in capsules or coatings which can be used according to the invention, are incorporated.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß verwendeter Additive sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller. Diese werden als wäßrige Lösung oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel der Polymerlösung beigegeben, die in die Folie umgewandelt wird, oder werden einer Teil-Portion (waschaktiven Zubereitung) eines Wasch- oder Reinigungsmittels in fester oder flüssiger Form zugesetzt. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4, 4'-Bis(2-anilino-4- morpholinol ,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol- amino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2- Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen enthalten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3- sulfostyryl-)diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind UV- Schutz-Substanzen. Dabei handelt es sich um Stoffe, die beim Waschprozeß oder bei dem nachfolgenden Weichspülprozeß in der Waschflotte freigesetzt werden und die sich auf der Faser akkumulativ anhäufen, um dann einen UV- Schutz-Effekt zu erzielen. Geeignet sind die unter der Bezeichnung Tinosorb im Handel befindlichen Produkte der Firma Ciba Speciality Chemicals.A preferred group of additives used according to the invention are optical brighteners. The optical brighteners customary in detergents can be used here. These are added as an aqueous solution or as a solution in an organic solvent to the polymer solution which is converted into the film, or are added to a portion (detergent-active preparation) of a detergent or cleaning agent in solid or liquid form. Examples of optical brighteners are derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. salts of 4, 4'-bis (2-anilino-4-morpholinol, 3,5-triazinyl-6-amino-) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure, which instead of the morpholino group a Diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the type of the substituted diphenylstyryl can be contained in the partial portions (detergent preparations) of the surfactant-containing preparations according to the invention, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl-) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl-) diphenyl or 4- (4-chlorostyryl-) 4 '- (2nd -sulfostyryl-) biphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used. Another group of additives preferred according to the invention are UV protection substances. These are substances which are released in the washing liquor during the washing process or during the subsequent fabric softening process and which accumulate on the fiber in order to then achieve a UV protection effect. Products from Ciba Specialty Chemicals that are commercially available under the name Tinosorb are suitable.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produkt- anmutung in Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Aviviermitteln üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Sub- stantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungsgemäß in den tensidhaltigen Zubereitungen gemäß der Erfindung in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen.Another group of additives preferred according to the invention are dyes, in particular water-soluble or water-dispersible dyes. Dyes are preferred here, as are usually used to improve the optical product appearance in washing, rinsing, cleaning and finishing agents. The choice of such dyes does not pose any difficulties for the person skilled in the art, in particular since such customary dyes have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergent preparations and to light, and have no pronounced substance towards textile fibers, in order not to dye them. According to the invention, the dyes are present in the surfactant-containing preparations according to the invention in amounts of less than 0.01% by weight.
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den tensidhaltigen Zubereitungen zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauungsin- hibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kommen als Polymere auch sogenannte Soil Repellents in Frage, wie sie dem Wasch- und Reinigungsmittel-Fachmann bekannt sind und nachfolgend im einzelnen beschrieben werden. Eine weitere Gruppe von Additiven sind Bleichkatalysatoren, insbesondere Bleichkatalysatoren für maschinelle Geschirrspülmittel oder Waschmittel. Verwendet werden hier Komplexe des Mangans und des Cobalts, insbesondere mit stickstoffhaltigen Liganden.Another class of additives that can be added to the surfactant-containing preparations according to the invention are polymers. Among these polymers are, on the one hand, polymers which show cobuilder properties during washing or cleaning or rinsing, for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers. Another group of polymers are polyvinylpyrrolidone and other graying inhibitors, such as copolymers of polyvinylpyrrolidone, cellulose ether and the like. According to a further embodiment of the invention, so-called soil repellents, as are known to the person skilled in the detergent and cleaning agent and are described in detail below, are also suitable as polymers. Another group of additives are bleaching catalysts, in particular bleaching catalysts for automatic dishwashing detergents or detergents. Complexes of manganese and cobalt are used here, especially with nitrogen-containing ligands.
Eine weitere im Sinne der Erfindung bevorzugte Gruppe von Additiven sind Silberschutzmittel. Es handelt sich hier um eine Vielzahl von meist cyclischen organischen Verbindungen, die ebenfalls dem hier angesprochen Fachmann geläufig sind und dazu beitragen, das Anlaufen von Silber enthaltenden Gegenständen beim Reinigungsprozeß zu verhindern. Spezielle Beispiele können Tria- zole, Benzotriazole und deren Komplexe mit Metallen wie beispielsweise Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W oder Cu sein.Another preferred group of additives in the sense of the invention are silver protection agents. These are a large number of mostly cyclic organic compounds which are likewise familiar to the person skilled in the art and which help to prevent tarnishing of silver-containing objects during the cleaning process. Specific examples can be triazoles, benzotriazoles and their complexes with metals such as Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W or Cu.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die tensidhaltigen Zubereitungen auch sog. Soil Repellents enthalten, also Polymere, die auf Fasern oder harte Flächen (beispielsweise auf Porzellan und Glas) aufziehen, die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen und damit einer Wieder- anschmutzung gezielt entgegenwirken. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil oder ein harter Gegenstand (Porzellan, Glas) verschmutzt wird, das/der bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methyl- hydroxypropylcelluiose mit einem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxy-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere. Alle diese Additive werden den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt. Wie bereits erwähnt, kann der Zusatz auch zu einem Material einer wasserlöslichen Umfassung erfolgen, das die oder eine der waschaktive(n) Zubereitungen) umfaßt. Um die Ausgewogenheit der Rezeptur zu erhalten, ist es dem Fachmann daher möglich, das Kunststoffmaterial für die Umfassung entweder in seinem Gewicht zu steigern, um so den Depot-Effekt der gemäß Erfindung erzielt wird, auszunutzen oder aber die genannten Additive zusätzlich zumindest anteilsweise in der restlichen waschaktiven Zubereitung zu halten. Dies ist jedoch weniger bevorzugt.As further additives according to the invention, the surfactant-containing preparations can also contain so-called soil repellents, that is to say polymers which build up on fibers or hard surfaces (for example on porcelain and glass), have a positive influence on the oil and fat washability from textiles and thus counteract any soiling in a targeted manner , This effect is particularly evident when a textile or a hard object (porcelain, glass) is soiled that has already been washed several times beforehand with a washing or cleaning agent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component. The preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups of 1 to 15% by weight, based in each case the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred. All of these additives are added to the surfactant-containing preparations according to the invention in amounts of at most 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight. As already mentioned, the addition can also be made to a material of a water-soluble enclosure, which comprises one or more of the washing-active preparations. In order to maintain the balance of the recipe, it is therefore possible for a person skilled in the art to either increase the weight of the plastic material for the enclosure, in order to exploit the depot effect which is achieved according to the invention, or to add at least some of the additives mentioned to keep the rest of the active detergent preparation. However, this is less preferred.
Diese Aufzählung von Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen, die in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen, sofern sie Wasch-, Spüloder Reinigungsmittel sind, vorkommen können, ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichen typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder. Insbesondere können, soweit es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C- Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole.This list of detergent and cleaning agent ingredients, which can occur in the surfactant-containing preparations according to the invention, provided they are detergents, dishwashing detergents or cleaning agents, is by no means exhaustive, but merely reflects the essential typical ingredients of such agents. In particular, as far as liquid or gel preparations are concerned, organic solvents can also be contained in the agents. It is preferably monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols. In preferred embodiments, such agents contain 2 to 12% by weight of such alcohols.
Zubereitungen gemäß der Erfindung können auch kosmetische Zubereitungen sein, die sich in ihrer Zusammensetzung von Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Aviviermitteln gemäß der vorangehenden Beschreibung unterscheiden. Insbesondere gilt dies für nicht-tensidhaltige kosmetische Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung. Von der Erfindung umfaßt sind jedoch auch tensidhaltige kosmetische Zubereitungen. Vorzugsweise enthalten diese kosmetischen Mittel alkoxylierte Duftalkohole der Formel (I) in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders be- vorzugt in einer Menge von 0,02 bis 3 und insbesondere in einer Menge von 0,05 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das kosmetische Mittel.Preparations according to the invention can also be cosmetic preparations which differ in their composition from washing, rinsing, cleaning and finishing agents as described above. In particular, this applies to non-surfactant-containing cosmetic preparations according to the present invention. However, the invention also includes surfactant-containing cosmetic preparations. These cosmetic compositions preferably contain alkoxylated fragrance alcohols of the formula (I) in an amount of 0.001 to 10% by weight, preferably in an amount of 0.01 to 5% by weight, particularly preferably preferably in an amount of 0.02 to 3 and in particular in an amount of 0.05 to 2% by weight, in each case based on the cosmetic agent.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den kosmetischen Mitteln um wäßrige Zubereitungen, die gegebenenfalls Tenside bzw. oberflächenaktive Wirkstoffe enthalten und die sich insbesondere zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, oder zur Behandlung der menschlichen Haut eignen.In a preferred embodiment, the cosmetic agents are aqueous preparations which may contain surfactants or surface-active substances and which are particularly suitable for the treatment of keratin fibers, in particular human hair, or for the treatment of human skin.
Für die wichtigste Inhaltsstoff-Gruppe, die oberflächenaktiven (tensidischen) Wirkstoffe oder Waschaktivstoffe, werden überwiegend Fettalkoholpolyglykol- ethersulfate (Ethersulfate, Alkylethersulfate) eingesetzt, zum Teil in Kombination mit anderen, meist anionischen Tensiden. Shampoo-Tenside sollen außer guter Reinigungskraft und Unempfindlichkeit gegen Wasserhärte Haut- und Schleimhautverträglichkeit aufweisen. Entsprechend den gesetzlichen Regelungen sollte eine gute biologische Abbaubarkeit gegeben sein. Neben den Alk- ylethersulfaten können bevorzugte Mittel zusätzlich weitere Tenside, wie Alkyl- sulfate, Alkylethercarboxylate, vorzugsweise mit Ethoxylierungsgraden von 4 bis 10, sowie tensidische Eiweiß-Fettsäure-Kondensate enthalten. Hier ist insbesondere das Eiweiß-Abietinsäure-Kondensat zu erwähnen. Auch Sulfo- bemsteinsäureester, Amidopropyplbetaine, Amphoacetate und Amphodiacetate sowie Alkylpolyglykoside sind in Haarshampoos bevorzugt eingesetzte Tenside.Fatty alcohol polyglycol ether sulfates (ether sulfates, alkyl ether sulfates) are predominantly used for the most important group of ingredients, the surface-active (surfactant) active ingredients or detergent active ingredients, in some cases in combination with other, usually anionic, surfactants. In addition to good cleaning power and insensitivity to water hardness, shampoo surfactants should be compatible with the skin and mucous membranes. According to the legal regulations, there should be good biodegradability. In addition to the alkyl ether sulfates, preferred agents may additionally contain further surfactants, such as alkyl sulfates, alkyl ether carboxylates, preferably with degrees of ethoxylation of 4 to 10, and surfactant protein-fatty acid condensates. The protein-abietic acid condensate deserves special mention here. Sulfosuccinic acid esters, amidopropyplbetaines, amphoacetates and amphodiacetates as well as alkyl polyglycosides are also preferred surfactants used in hair shampoos.
Eine weitere Gruppe von Inhaltsstoffen wird unter dem Begriff Hilfsstoffe zusammengefaßt und ist sehr vielfältig: Beispielsweise erhöhen Zusätze von nicht-ionischen Tensiden wie ethoxylierten Sorbitanestern oder von Eiweiß- Hydrolysaten die Verträglichkeit bzw. wirken reizmindernd, z. B. in Baby- Shampoos; als Rückfetter zur Vorbeugung zu starker Entfettung bei der Haarwäsche dienen z. B. natürliche Öle oder synthetische Fettsäureester; als Feuchthaltemittel dienen Glycerin, Sorbit, Propylenglykol (s. Propandiole), Po- lyethylenglykole und andere Polyole. Zur Verbesserung der Naßkämmbarkeit und Verminderung elektrostatischer Aufladung der Haare nach dem Trocknen können den Shampoos Kationtenside wie z. B. quartäre Ammonium- Verbindungen zugesetzt werden. Für ein farbiges, brillantes Erscheinungsbild werden Farbstoffe bzw. Perlglanzpigmente zugesetzt. Zur Einstellung der gewünschten Viskosität können Verdickungsmittel verschiedener Stoffklassen verwendet werden, eine pH-Stabilität wird durch Puffer z. B. auf der Basis von Citrat, Lactat oder Phosphat erzielt. Um eine ausreichende Haltbarkeit und Lagerfähigkeit zu gewährleisten, werden Konservierungsmittel wie z. B. 4- Hydroxybenzoesäureester zugesetzt; oxidationsempfindliche Inhaltsstoffe können durch Zusatz von Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Butylmethoxyphenol oder Tocopherol geschützt werden.Another group of ingredients is summarized under the term auxiliaries and is very diverse: For example, additions of non-ionic surfactants such as ethoxylated sorbitan esters or protein hydrolysates increase the tolerance or have an irritant effect, eg. B. in baby shampoos; serve as moisturizers to prevent excessive degreasing when washing hair, e.g. B. natural oils or synthetic fatty acid esters; Glycerin, sorbitol, propylene glycol (see propanediols), polyethylene glycols and other polyols serve as humectants. To improve wet combability and reduction of electrostatic charge on the hair after drying can shampoo the cationic surfactants such. B. Quaternary ammonium compounds can be added. Dyes or pearlescent pigments are added for a colored, brilliant appearance. Thickeners of different substance classes can be used to adjust the desired viscosity. B. achieved on the basis of citrate, lactate or phosphate. In order to ensure sufficient durability and shelf life, preservatives such as. B. 4-hydroxybenzoic acid ester added; Oxidation-sensitive ingredients can be protected by adding antioxidants such as ascorbic acid, butyl methoxyphenol or tocopherol.
Eine dritte Gruppe von Inhaltsstoffen bilden spezielle Wirkstoffe für Spezial- Shampoos, z. B. Öle, Kräuterextrakte, Proteine, Vitamine und Lecithine in Shampoos für schnell fettendes, für besonders trockenes, für strapaziertes oder geschädigtes Haar. Wirkstoffe in Shampoos zur Bekämpfung von Schuppen haben meist eine breite wachstumshemmende Wirkung gegen Pilze und Bakterien. Insbesondere die fungistatischen Eigenschaften z. B. von Pyrithion-Salzen konnten als Ursache guter Antischuppen-Wirkung nachgewiesen werden. Zur Erzeugung einer angenehmen Duftnote enthalten die Haarshampoos Parfümöle. Dabei können die Shampoos ausschließlich die erfindungsgemäßen alkoxylierten Duftalkohole enthalten; es ist jedoch ebenfalls bevorzugt wenn die Haarshampoos nicht nur diese, sondern auch andere Duftstoffe enthalten. Dabei können alle üblichen, und in Haarshampoos zugelassenen Duftstoffe eingesetzt werden.A third group of ingredients form special active ingredients for special shampoos, e.g. B. oils, herbal extracts, proteins, vitamins and lecithins in shampoos for quickly greasing, for particularly dry, for damaged or damaged hair. Active ingredients in shampoos to combat dandruff usually have a broad growth-inhibiting effect against fungi and bacteria. In particular, the fungistatic properties such. B. of pyrithione salts could be proven as the cause of good anti-dandruff effect. The hair shampoos contain perfume oils to create a pleasant fragrance. The shampoos can exclusively contain the alkoxylated fragrance alcohols according to the invention; however, it is also preferred if the hair shampoos contain not only these but also other fragrances. All the usual fragrances approved in hair shampoos can be used.
Haarpflegemittel haben zum Ziel, den Naturzustand des frisch nachgewachsenen Haares möglichst lange zu erhalten und bei Schädigung wiederherzustellen. Merkmale die diesen Naturzustand charakterisieren sind seidiger Glanz, geringe Porosität, spannkräftige und dabei weiche Fülle und angenehm glattes Gefühl. Eine wichtige Voraussetzung hierfür ist eine saubere, schuppenfreie und nicht überfettete Kopfhaut. Zu den Haarpflegemitteln zählt man heute eine Vielzahl verschiedener Produkte, deren wichtigste Vertreter als Vorbehandlungsmittel, Haarwässer, Frisierhilfsmittel, Haarspülungen und Kurpackungen bezeichnet werden, und deren Zusammensetzung wie bei den Haarwaschmitteln grob in Grundstoffe, Hilfsstoffe und spezielle Wirkstoffe aufgegliedert wird.The aim of hair care products is to maintain the natural state of freshly regrown hair for as long as possible and to restore it if it is damaged. Features that characterize this natural state are silky sheen, low porosity, resilient yet soft fullness and pleasantly smooth feeling. An important requirement for this is a clean, dandruff-free and not over-greasy scalp. Today, hair care products include a large number of different products, the main representatives of which are referred to as pre-treatment agents, hair lotions, hairdressing aids, hair rinses and spa packs, and whose composition is roughly broken down into basic substances, auxiliary substances and special active substances, as is the case with hair detergents.
Als Grundstoffe dienen Fettalkohole, vor allem Cetylalkohol (1-Hexadecanol) und Stearylalkohol (1-Octadecanol), Wachse wie Bienenwachs, Wollwachs (Lanolin), Walrat und synthetische Wachse, Paraffine, Vaseline, Paraffinöl sowie als Lösungsmittel vor allem Ethanol, 2-Propanol und Wasser. Hilfsstoffe sind Emulgatoren, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel, Antioxidantien, Farbstoffe und Parfümöle. Die heute wichtigste Gruppe spezieller Wirkstoffe in den Haarpflegemitteln sind die quartären Ammonium-Verbindungen. Man unterscheidet monomere (z. B. Alkyltrimethylammoniumhalogenid mit vor allem der Lauryl-, Cetyl- oder Stearyl-Gruppe als Alkyl-Rest) und polymere quartäre Ammonium-Verbindungen [z. B.: quartäre Celluloseether-Derivate oder Po- ly(N,N-dimethyl-3,4-methylenpyrrolidiniumchlorid)]. Ihre Wirkung in Haarpflegemitteln beruht darauf, daß die positive Ladung der Stickstoff-Atome dieser Verbindung sich an die negativen Ladungen des Haar-Keratins anlagern kann; geschädigte Haare enthalten wegen ihres höheren Cysteinsäure-Gehalts mehr negativ geladene Säure-Gruppen und können daher mehr quartäre Ammonium- Verbindungen aufnehmen. Diese, wegen ihres kationaktiven Charakters auch als „kationaktive Pflegestoffe" bezeichnet, wirken glättend auf das Haar, verbessern die Kämmbarkeit, vermindern die elektrostatische Aufladung, verbessern Griff und Glanz. Die polymeren quartären Ammonium-Verbindungen haften so gut am Haar, daß ihre Wirkung noch nach mehreren Wäschen nachgewiesen werden kann. Organische Säuren wie Citronensäure, Weinsäure oder Milchsäure werden häufig zur Einstellung eines sauren Milieus eingesetzt. Die wasserlöslichen Eiweiß-Hydrolysate ziehen wegen ihrer engen chemischen Verwandtschaft gut auf das Haar-Keratin auf. Die größte Gruppe spezieller Wirkstoffe in Haarpflegemitteln bilden diverse Pflanzenextrakte und Pflanzen- öle, die meist bereits seit langem verwendet werden, ohne daß ihre Wirksamkeit auf den ausgelobten Effekt in allen Fällen wissenschaftlich einwandfrei nachgewiesen wurde. Genauso ist die Wirksamkeit von in Haarpflegemitteln verwendeten Vitaminen nur in Einzelfällen nachgewiesen. Zur Vermeidung einer zu schnellen Rückfettung enthalten einige Haarwässer Substanzen wie gewisse Teer-Inhaltsstoffe, Cysteinsäure-Derivate oder Glycyrrhizin; die beabsichtigte Verminderung der Talgdrüsenproduktion ist ebenfalls noch nicht eindeutig bewiesen. Dagegen ist die Wirksamkeit von Antischuppen-Wirkstoffen einwandfrei belegt. Sie werden daher in entsprechenden Haarwässern u. a. Pflegemitteln eingesetzt.The basic ingredients are fatty alcohols, especially cetyl alcohol (1-hexadecanol) and stearyl alcohol (1-octadecanol), waxes such as beeswax, wool wax (lanolin), wax and synthetic waxes, paraffins, petroleum jelly, paraffin oil and, above all, solvents, ethanol, 2-propanol and water. Excipients are emulsifiers, thickeners, preservatives, antioxidants, dyes and perfume oils. The most important group of special active ingredients in hair care products today are the quaternary ammonium compounds. A distinction is made between monomeric (e.g. alkyltrimethylammonium halide with especially the lauryl, cetyl or stearyl group as the alkyl radical) and polymeric quaternary ammonium compounds [e.g. E.g .: quaternary cellulose ether derivatives or poly (N, N-dimethyl-3,4-methylene pyrrolidinium chloride)]. Their effect in hair care products is based on the fact that the positive charge of the nitrogen atoms of this compound can attach to the negative charges of the hair keratin; Damaged hair contains more negatively charged acid groups due to its higher cysteic acid content and can therefore absorb more quaternary ammonium compounds. These, also referred to as “cation-active care substances” because of their cation-active character, have a smoothing effect on the hair, improve combability, reduce electrostatic charging, improve grip and shine. The polymeric quaternary ammonium compounds adhere so well to the hair that their action is still effective after several washes. Organic acids such as citric acid, tartaric acid or lactic acid are often used to adjust an acidic environment. The water-soluble protein hydrolysates are well absorbed by the hair keratin due to their close chemical relationship. The largest group of special active ingredients in hair care products form various plant extracts and plant Oils that have mostly been used for a long time without their effectiveness on the advertised effect has been scientifically proven in all cases. Likewise, the effectiveness of vitamins used in hair care products has only been proven in individual cases. To avoid re-greasing too quickly, some hair lotions contain substances such as certain tar ingredients, cysteic acid derivatives or glycyrrhizin; the intended reduction in sebum production has also not yet been clearly proven. On the other hand, the effectiveness of anti-dandruff agents has been proven perfectly. They are therefore used in appropriate hair lotions including care products.
Bei den wäßrigen Zubereitungen zur Behandlung von Haut handelt es sich insbesondere um Zubereitungen zur Pflege menschlicher Haut. Diese Pflege beginnt mit der Reinigung für die in erster Linie Seifen benutzt werden. Hier unterscheidet man feste, meist stückige und flüssige Seife. Dementsprechend liegen die kosmetischen Zubereitungen in einer bevorzugten Ausführungsform als Formkörper vor, die oberflächenaktive (tensidische) Inhaltsstoffe enthalten. Wichtigste Inhaltsstoffe derartiger Formkörper sind in einer bevorzugten Ausführungsform die Alkalisalze der Fettsäuren natürlicher Öle und Fette, vorzugsweise mit Ketten von 12 bis18 C-Atomen. Da Laurinsäure-Seifen besonders gut schäumen, sind die Laurinsäure-reichen Kokos- und Palmkern-Öle bevorzugte Rohstoffe für die Feinseifen-Herstellung. Die Na-Salze der Fettsäure-Gemische sind fest, die K-Salze weich-pastös. Zur Verseifung wird die verdünnte Natronoder Kali-Lauge den Fett-Rohstoffen im stöchiometrichem Verhältnis so zugesetzt, daß in der fertigen Seife ein Laugenüberschuß von max. 0,05 % vorhanden ist. Vielfach werden die Seifen heute nicht mehr direkt aus den Fetten, sondern aus den durch Fettspaltung gewonnenen Fettsäuren hergestellt. Übliche Seifen-Zusätze sind Fettsäuren, Fettalkohole, Lanolin, Lecithin, pflanzliche Öle, Partialglyceride und andere fettähnliche Substanzen zur Rückfettung der gereinigten Haut, Antioxidantien wie Ascorbylpalmitat oder Tocopherol zur Verhinderung der Autoxidation der Seife (Ranzigkeit), Komplexierungsmittel wie Nitrilotriacetat zur Bindung von Schwermetall-Spuren, die den autoxidativen Verderb katalysieren könnten, Parfüm-Öle zur Erzielung der gewünschten Duftnoten, Farbstoffe zur Einfärbung der Seifenstücke und gegebenenfalls spezielle Zusätze.The aqueous preparations for the treatment of skin are in particular preparations for the care of human skin. This care begins with the cleaning for which soaps are primarily used. A distinction is made between solid, mostly lumpy and liquid soap. Accordingly, in a preferred embodiment, the cosmetic preparations are in the form of moldings which contain surface-active (surfactant) ingredients. In a preferred embodiment, the most important constituents of such shaped articles are the alkali metal salts of the fatty acids of natural oils and fats, preferably with chains of 12 to 18 carbon atoms. Since lauric acid soaps foam particularly well, the lauric acid-rich coconut and palm kernel oils are preferred raw materials for fine soap manufacture. The Na salts of the fatty acid mixtures are solid, the K salts are soft-pasty. For saponification, the dilute sodium or potassium hydroxide solution is added to the fat raw materials in a stoichiometric ratio so that an excess of alkali in the finished soap of max. 0.05% is present. In many cases, soaps are no longer made directly from fats, but from the fatty acids obtained through fat splitting. Common soap additives are fatty acids, fatty alcohols, lanolin, lecithin, vegetable oils, partial glycerides and other fat-like substances for regreasing the cleansed skin, antioxidants such as ascorbyl palmitate or tocopherol to prevent the autoxidation of the soap (rancidity), complexing agents such as Nitrilotriacetate to bind traces of heavy metals that could catalyze autoxidative spoilage, perfume oils to achieve the desired fragrance notes, dyes to color the soap bars and, if necessary, special additives.
Wichtigste Typen der Feinseifen sind:The most important types of fine soaps are:
- Toilettenseifen mit 20 bis 50 % Kokosöl im Fettansatz, bis 5 % Rückfet- ter-Anteil und 0,5 bis 2 % Parfümöl, sie bilden den größten Anteil der Feinseifen;- toilet soaps with 20 to 50% coconut oil in the fat mixture, up to 5% refatting agent and 0.5 to 2% perfume oil, they form the largest part of fine soaps;
- Luxusseifen mit bis zu 5 % z. T. besonders kostbarer Parfümöle;- Luxury soaps with up to 5% z. T. particularly valuable perfume oils;
- Deoseifen mit Zusätzen desodorierender Wirkstoffe, wie z. B. 3,4,4'- Trichlorcarbanilid (Triclocarban);- Deodorant soaps with additives of deodorising agents, such as. B. 3,4,4'-trichlorocarbanilide (triclocarban);
- Cremeseifen mit besonders hohen Anteilen rückfettender und die Haut cremender Substanzen;- Cream soaps with particularly high proportions of lipid-replenishing substances that cream the skin;
- Babyseifen mit guter Rückfettung und zusätzlich pflegenden Anteilen wie z. B. Kamille-Extrakten, allenfalls sehr schwach parfümiert;- Baby soaps with good regreasing and additional nourishing components such as B. chamomile extracts, at most very slightly perfumed;
- Hautschutzseifen mit hohen Anteilen rückfettender Substanzen sowie weiteren pflegenden und schützenden Zusätzen, wie z. B. Proteinen;- Skin protection soaps with high proportions of moisturizing substances as well as other nourishing and protective additives such as B. proteins;
- Transparentseifen mit Zusätzen von Glycerin, Zucker u. a., welche die Kristallisation der Fettsäure-Salze in der erstarrten Seifenschmelze verhindern und so ein transparentes Aussehen bewirken; Schwimmseifen mit Dichte < 1 , hervorgerufen durch bei der Herstellung kontrolliert eingearbeitete Luftbläschen.- Transparent soaps with additives of glycerin, sugar and. a., which prevent the crystallization of the fatty acid salts in the solidified soap melt and thus bring about a transparent appearance; Floating soaps with density <1, caused by air bubbles incorporated in a controlled manner during production.
Seifen können auch mit abrasiven Zusätzen zur Reinigung stark verschmutzter Hände versehen sein. Beim Waschen mit Seife stellt sich in der Waschlauge ein pH-Wert von 8 bis 10 ein. Diese Alkalität neutralisiert den natürlichen Säuremantel der Haut (pH-Wert 5 bis 6). Dieser wird bei normaler Haut zwar relativ schnell rückgebildet, bei empfindlicher oder vorgeschädigter Haut kann es jedoch zu Irritationen kommen. Ein weiterer Nachteil der Seifen ist die Bildung unlöslicher Kalkseifen in hartem Wasser. Diese Nachteile liegen nicht vor bei Syndet-Seifen. Ihre Basis sind synthetische Aniontenside, die mit Gerüstsubstanzen, Rückfettern und weiteren Zusätzen zu Seifen-ähnlichen Stücken verarbeitet werden können. Ihr pH-Wert ist in weiten Grenzen variierbar und wird meist neutral auf pH 7 oder dem Säuremantel der Haut angepaßt auf pH 5,5 eingestellt. Sie haben hervorragende Reinigungskraft, schäumen in jeder Wasserhärte, sogar in Meerwasser, der Anteil rückfettender Zusätze muß wegen ihrer intensiven Reinigungs- und Entfettungswirkung deutlich höher als bei normalen Seifen sein. Ihr Nachteil ist der relativ hohe Preis.Soaps can also contain abrasive additives for cleaning heavily soiled hands. When washing with soap, a pH value of 8 to 10 is set in the wash liquor. This alkalinity neutralizes the skin's natural acid coat (pH 5 to 6). This is regressed relatively quickly with normal skin, but irritation can occur with sensitive or damaged skin. Another disadvantage of soaps is their formation insoluble lime soaps in hard water. These disadvantages do not exist with Syndet soaps. They are based on synthetic anionic surfactants, which can be processed with soap substances, refatting agents and other additives into soap-like pieces. Their pH value can be varied within a wide range and is usually adjusted to pH 7 in a neutral manner or adjusted to pH 5.5 to suit the skin's acid coat. They have excellent cleaning power, foam in every water hardness, even in sea water, the proportion of lipid-replenishing additives must be significantly higher than with normal soaps due to their intensive cleaning and degreasing effect. Their disadvantage is the relatively high price.
Flüssige Seifen basieren sowohl auf K-Salzen natürlicher Fettsäuren als auch auf synthetischen Aniontensiden. Sie enthalten in wäßriger Lösung weniger waschaktive Substanzen als feste Seifen, haben die üblichen Zusätze, gegebenenfalls mit Viskositätsregulierenden Bestandteilen sowie Perlglanz-Additiven. Wegen ihrer bequemen und hygienischen Anwendung aus Spendern werden sie vorzugsweise in öffentlichen Waschräumen und dergleichen verwendet. Wasch-Lotionen für besonders empfindliche Haut basieren auf mild wirkenden synthetischen Tensiden mit Zusätzen hautpflegender Substanzen, pH-neutral oder schwach sauer (pH 5,5) eingestellt.Liquid soaps are based on both K salts of natural fatty acids and synthetic anionic surfactants. They contain less wash-active substances in aqueous solution than solid soaps, have the usual additives, optionally with viscosity-regulating components and pearlescent additives. Because of their convenient and hygienic use from dispensers, they are preferably used in public washrooms and the like. Wash lotions for particularly sensitive skin are based on mild-acting synthetic surfactants with additives of skin-care substances, pH neutral or slightly acidic (pH 5.5).
Zur Reinigung vornehmlich der Gesichtshaut gibt es eine Reihe weitere Präparate, wie Gesichtswässer, Reinigungs-Lotionen, -Milche, -Cremes, -Pasten; Gesichtspackungen dienen z. T. der Reinigung, überwiegend jedoch der Erfrischung und Pflege der Gesichtshaut. Gesichtswässer sind meist wässrige- alkoholische Lösungen mit geringen Tensid-Anteilen sowie weiteren hautpflegenden Substanzen. Reinigungs-Lotionen, -Milche, -Cremes und -Pasten basieren meist auf O/W-Emulsionen mit relativ geringen Gehalten an Fettkomponenten mit reinigenden und pflegenden Zusätzen. Sogenannte Scruffing- und Peeling-Präparate enthalten mild keratolytisch wirkende Substanzen zur Entfernung der obersten abgestorbenen Haut-Hom-Schichten, z. T. mit Zusätzen abrasiv wirkender Pulver. Die seit langem als mildes Hautreinigungsmittel ver- wendete Mandelkleie ist auch heute noch vielfach Bestandteil solcher Präparate. In Mitteln zur reinigenden Behandlung unreiner Haut sind außerdem antibakterielle und entzündungshemmende Substanzen enthalten, da die Talgansammlungen in Komedonen (Mitessern) Nährböden für bakterielle Infektionen darstellen und zu Entzündungen neigen. Die angebotene breite Palette verschiedener Hautreinigungs-Produkte variiert in Zusammensetzung und Gehalt an diversen Wirkstoffen, abgestimmt auf die verschiedenen Hauttypen und auf spezielle Behandlungsziele.There are a number of other preparations for cleaning primarily the facial skin, such as facial tonics, cleaning lotions, milks, creams and pastes; Face packs are used e.g. T. the cleaning, but mostly the refreshment and care of the facial skin. Facial lotions are mostly aqueous-alcoholic solutions with low surfactant levels and other skin-care substances. Cleansing lotions, milks, creams and pastes are mostly based on O / W emulsions with relatively low levels of fat components with cleaning and care additives. So-called scruffing and peeling preparations contain mildly keratolytic substances to remove the top dead skin-hom layers, e.g. T. with additives abrasive powder. Which has long been used as a mild skin cleanser Even today, almond bran is still part of such preparations. Antibacterial and anti-inflammatory substances are also contained in cleansing treatments for blemished skin, since the sebum accumulation in comedones (blackheads) is a breeding ground for bacterial infections and tends to cause inflammation. The wide range of different skin cleansing products on offer varies in composition and content of various active ingredients, tailored to the different skin types and specific treatment goals.
Die für die Hautreinigung im Wannen- oder Duschbad angebotenen Badezusätze haben breite Anwendung gefunden. Badesalze und Badetabletten sollen das Badewasser enthärten, färben und parfümieren und enthalten in der Regel keine waschaktiven Substanzen. Durch die Enthärtung des Badewassers fördern sie die Reinigungskraft von Seifen, sollen jedoch in erster Linie erfrischend wirken und das Badeerlebnis verstärken. Größere Bedeutung haben die Schaumbäder. Bei einem höheren Gehalt an rückfettenden und hautpflegenden Substanzen spricht man auch von Creme-Bädern.The bath additives offered for skin cleaning in the bath or shower have found wide application. Bath salts and bath tablets are intended to soften, color and perfume the bathing water and generally do not contain any washing-active substances. By softening the bath water, they promote the cleaning power of soaps, but are primarily intended to have a refreshing effect and enhance the bathing experience. Bubble baths are of greater importance. With a higher content of lipid-replenishing and skin-care substances, one also speaks of cream baths.
Seit etwa 1970 haben sich die Duschbäder neben den Schaumbädern auf dem Markt durchgesetzt und diese seit 1986 im Produktionsvolumen wertmäßig ü- berflügelt. Sie sind ähnlich zusammengesetzt wie flüssige Haarwaschmittel, enthalten jedoch anstelle haarpflegender besondere hautpflegende Wirkstoffe. Neuerdings sind auch Kombipräparate, geeignet für Haut und Haar, auf dem Markt.In addition to bubble baths, shower baths have established themselves on the market since about 1970 and have exceeded their production volume since 1986. They are composed similarly to liquid shampoos, but contain special skin-care ingredients instead of hair-care agents. Combination products, suitable for skin and hair, have recently also appeared on the market.
Die der Reinigung folgende Hautpflege hat zwei wesentliche Ziele: Zum einen soll sie der Haut die bei der Wäsche unkontrolliert entzogenen Inhaltsstoffe wie Hornzellen, Hautfettlipide, Säurebildner und Wasser zurückführen in den natürlichen Gleichgewichtszustand, zum anderen soll sie dem natürlichen Alterungsprozeß der Haut sowie den möglichen Schädigungen durch Witterungsund Umwelteinflüsse möglichst weitgehend entgegenwirken. Präparate zur Hautpflege und zum Hautschutz werden in großer Zahl und in vielen Zubereitungsformen angeboten. Die wichtigsten sind Haut-Cremes, -Lotionen, -Öle und Haut-Gele. Basis der Cremes und Lotionen sind Emulsionen in O/W- (Öl in Wasser) od. W/O- (Wasser in Öl) Form. Die Hauptbestandteile der Öl- bzw. Fett- oder Lipid-Phase sind Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, Wachse, Vaseline, Paraffine sowie weitere Fett- und Ölkomponenten hauptsächlich natürlichen Ursprungs. In der wäßrigen Phase sind neben Wasser hauptsächlich feuchtigkeitsregulierende und feuchtigkeitsbewahrende Substanzen als wesentliche Hautpflege-Wirkstoffe enthalten, ferner konsistenz- bzw. viskositätsregulie- rende Mittel. Weitere Zusätze wie Konservierungsmittel, Antioxidantien, Komplexbildner, Parfüm-Öle, Färbemittel sowie spezielle Wirkstoffe werden je nach ihrer Löslichkeit und ihren Stabilitätseigenschaften einer der beiden vorgenannten Phasen beigegeben. Wesentlich für den Emulsionstyp und seine Eigenschaften ist die Auswahl des Emulgator-Systems. Seine Auswahl kann nach dem HLB-System erfolgen.The skin care that follows cleaning has two main goals: on the one hand, it should restore the skin's constituents, such as horny cells, skin lipids, acidifiers and water, which have been extracted in an uncontrolled manner, to the natural state of equilibrium; on the other hand, it should help the skin's natural aging process and possible damage counteract as much as possible by weather and environmental influences. Preparations for Skin care and skin protection are offered in large numbers and in many forms of preparation. The most important are skin creams, lotions, oils and skin gels. The basis of the creams and lotions are emulsions in O / W (oil in water) or W / O (water in oil) form. The main components of the oil, fat or lipid phase are fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, waxes, petroleum jelly, paraffins and other fat and oil components of mainly natural origin. In addition to water, the aqueous phase mainly contains moisture-regulating and moisture-preserving substances as essential skin care active ingredients, and also consistency and viscosity-regulating agents. Other additives such as preservatives, antioxidants, complexing agents, perfume oils, colorants and special active ingredients are added to one of the two phases mentioned above depending on their solubility and their stability properties. The selection of the emulsifier system is essential for the type of emulsion and its properties. It can be selected according to the HLB system.
Nach ihrem Anwendungs-Bereich kann man die Cremes bzw. Lotionen einteilen in „Tagescremes" und „Nachtcremes". Tagescremes sind meist als O/W- Emulsionen aufgebaut, sie ziehen schnell in die Haut ein, ohne einen Fettglanz zu hinterlassen; man bezeichnet sie daher z. T. auch als Trockencremes, Mattcremes oder Vanishing Creams. Nachtcremes sind meist W/O-Emulsionen, sie werden von der Haut langsamer aufgenommen und enthalten oft spezielle Wirkstoffe, die während der Nachtruhe eine Regeneration der Haut bewirken sollen. Manche dieser Präparate werden auch als „Nährcremes" bezeichnet, obgleich eine „Ernährung" des Zellstoffwechsels in der Haut nur über den Blutkreislauf erfolgen kann; der Begriff „Nährcreme" ist daher umstritten. Sogenannte Cold Creams sind Mischemulsionen vom O/W- und W/O-Typ, wobei die Ölphase mengenmäßig überwiegt. Bei der klassischen Cold Cream wurde beim Auftragen das z. T. nur instabil emulgierte Wasser frei und erzeugte durch Verdunsten einen Kühleffekt, der dieser Zubereitungsform ihren Namen verlieh. Auf die Vielzahl der in den Hautpflegemitteln eingesetzten speziellen Wirkstoffe und die ihnen zugeschriebenen Wirkungen kann hier nicht im einzelnen eingegangen werden. Erwähnt seien Milcheiweißprodukte, Eigelb, Lecithine, Lipoide, Phosphatide, Getreidekeimöle, Vitamine - insbesondere Vitamin F und das früher als Hautvitamin (Vitamin H) bezeichnete Biotin sowie hormonfreie Placenta- Extrakte. Früher manchmal eingesetzte Hormone werden nicht mehr verwendet, da sie als Arzneimittel-Wirkstoffe eingestuft sind und in kosmetischen Mitteln nicht verwendet werden dürfen.According to their area of application, the creams or lotions can be divided into "day creams" and "night creams". Day creams are mostly built up as O / W emulsions, they are quickly absorbed into the skin without leaving an oily sheen; they are therefore called z. T. also as dry creams, matt creams or vanishing creams. Night creams are mostly W / O emulsions, they are absorbed more slowly by the skin and often contain special active ingredients that are supposed to regenerate the skin during the night. Some of these preparations are also referred to as "nutritional creams", although "cell metabolism" in the skin can only be "nourished" via the bloodstream; the term "nutrient cream" is therefore controversial. So-called cold creams are mixed emulsions of the O / W and W / O type, with the oil phase predominating in quantity. With classic cold cream, the water, which in some cases was only unstably emulsified, was released during application and created a cooling effect through evaporation, which gave this preparation its name. The large number of special active ingredients used in the skin care products and the effects attributed to them cannot be discussed in detail here. Mention should be made of milk protein products, egg yolk, lecithins, lipoids, phosphatides, cereal germ oils, vitamins - in particular vitamin F and the biotin formerly known as skin vitamin (vitamin H) as well as hormone-free placenta extracts. Hormones that were sometimes used in the past are no longer used because they are classified as active pharmaceutical ingredients and may not be used in cosmetic products.
Hautöle gehören zu den ältesten Produktformen der Hautpflege und werden noch heute verwendet. Basis sind nichttrocknende Pflanzenöle wie Mandelöl oder Olivenöl, mit Zusätzen natürlicher Vitaminöle wie Weizenkeimöl oder Avo- cadoöl sowie öligen Pflanzenextrakten aus z. B. Johanniskraut, Kamille u. ä. Der Zusatz von Antioxidantien gegen Ranzigkeit ist unerläßlich, gewünschte Duftnoten werden durch Parfümöle erzielt, ein Zusatz von Paraffinöl oder flüssigen Fettsäureestern dient zur Optimierung der Anwendungseigenschaften.Skin oils are among the oldest forms of skin care products and are still used today. The basis is non-drying vegetable oils such as almond oil or olive oil, with additions of natural vitamin oils such as wheat germ oil or avocado oil as well as oily plant extracts from z. B. St. John's wort, chamomile u. The addition of antioxidants against rancidity is essential, desired fragrance notes are achieved by perfume oils, an addition of paraffin oil or liquid fatty acid esters serves to optimize the application properties.
Hautgele sind halbfeste transparente Produkte, die durch entsprechende Gelbildner stabilisiert werden. Man unterscheidet Oleogele (wasserfrei), Hydrogele (ölfrei) und ÖIΛ/Vasser-Gele. Die Typenauswahl richtet sich nach dem gewünschten Anwendungs-Zweck. Die Öl/Wasser-Gele enthalten hohe Emulga- tor-Anteile und weisen gegenüber Emulsionen gewisse Vorteile auf sowohl unter ästhetischen als auch unter Anwendungs-Gesichtspunkten.Skin gels are semi-solid, transparent products that are stabilized by appropriate gel formers. A distinction is made between oleogels (water-free), hydrogels (oil-free) and oil / water gels. The type selection depends on the desired application. The oil / water gels contain high levels of emulsifier and have certain advantages over emulsions from both an aesthetic and application point of view.
Fußbäder sollen gut reinigend, erfrischend, durchblutungsfördernd und belebend sowie desodorierend und hornhauterweichend wirken. Fußbadzusätze gibt es als Badesalze und Schaumbäder. Sie bestehen z. B. aus Basismischungen von Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat und Natriumperborat oder Natriumhexametaphosphat, Natriumsulfat, Natriumperborat und 1% Natriumlaurylsulfat als Schaumkomponente mit antihidrotischen, desodorierenden, gegebenenfalls bakteriziden und/oder fungiziden Zusätzen sowie Duft- und Farbstoffen. Fußpuder sollen, nach der Fußwäsche angewendet und/oder eingestreut in Strümpfe und Schuhe, hautglättend, kühlend, feuchtigkeitsaufsau- gend, schweißhemmend, antiseptisch, desodorierend und gegebenenfalls hornhauterweichend wirken. Sie bestehen in der Regel zu 85 % aus Talkum mit Zusätzen von Kieselsäure-Pulver, Aluminiumhydroxychlorid, Salicylsäure sowie gegebenenfalls Bakteriziden, Fungiziden, Desodorantien und Duftstoffen. Fußcremes bzw. Fußbalsame werden zur Hautpflege sowie zur Massage der Fuß- und Unterschenkel-Muskulatur verwendet. Fußcremes sind in der Regel O/W- Emulsionen aus z. B. 30 % Isopropylmyristat, 10 % Polysorbat, 4,2 % Alumini- ummetahydroxid und 55,8 % Wasser als Basisrezeptur; Fußbalsame sind meist wasserfrei und. enthalten z. B. 85 % Vaseline, 5 % Paraffin, 3 % Lanolin, 3 % Methylsalicylat, 2 % Campher, 1 % Menthol und 1 % Eucalyptusöl. Hornhautbeseitigende Mittel wie z. B. „Rubbelcremes" werden so lange auf der Haut verrieben, bis die Hornhaut krümeiförmig abgetragen wird. Eine Rahmenrezeptur besteht aus 25 % Paraffin, 2 % Stearinsäure, 2 % Bienenwachs, 2 % Walrat, 2 % Glycerinmonostearat, 0,5 % 2,2',2"-Nitrilotriethanol, 1 % Parfümöl, 0,2 % 4- Hydroxybenzoesäure und 65,3 % Wasser. Nagelfalz-Tinkturen dienen zur Erweichung von Verhornungen in den Nagelfalzen und zum Weichhalten der Nagelränder bei einwachsenden Zehennägeln, hauptsächlich an den Großzehen. Eine Rahmenrezeptur ist aus 10 % 2,2',2"-Nitrilotriethanol, 15 % Harnstoff, 0,5 % Fettalkoholpolyglykolether und 74,5 % Wasser aufgebautFoot baths are said to have a good cleansing, refreshing, circulation-stimulating and invigorating effect, as well as deodorising and softening the cornea. Foot bath additives are available as bath salts and bubble baths. They exist e.g. B. from base mixtures of sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and sodium perborate or sodium hexametaphosphate, sodium sulfate, sodium perborate and 1% sodium lauryl sulfate as a foam component with antiperspirant, deodorant, optionally bactericidal and / or fungicidal additives and fragrance and Dyes. Foot powders, applied after shampooing and / or sprinkled in stockings and shoes, should have a smoothing, cooling, moisture-absorbing, antiperspirant, antiseptic, deodorising and, if necessary, softening callus. They generally consist of 85% talc with the addition of silicic acid powder, aluminum hydroxychloride, salicylic acid and possibly bactericides, fungicides, deodorants and fragrances. Foot creams or foot balms are used for skin care and for massaging the foot and lower leg muscles. Foot creams are usually O / W emulsions from z. B. 30% isopropyl myristate, 10% polysorbate, 4.2% aluminum metahydroxide and 55.8% water as the basic formulation; Foot balms are mostly water-free and. contain z. B. 85% petroleum jelly, 5% paraffin, 3% lanolin, 3% methyl salicylate, 2% camphor, 1% menthol and 1% eucalyptus oil. Corneal removing agents such as B. "Rubbing creams" are rubbed on the skin until the cornea is removed in the shape of a crumb. A frame formulation consists of 25% paraffin, 2% stearic acid, 2% beeswax, 2% walnut, 2% glycerol monostearate, 0.5% 2, 2 ', 2 "nitrilotriethanol, 1% perfume oil, 0.2% 4-hydroxybenzoic acid and 65.3% water. Nail fold tinctures are used to soften calluses in the nail folds and to keep the edges of the nails soft when the toenails grow in, mainly on the big toes. A frame formulation is made up of 10% 2,2 ', 2 "nitrilotriethanol, 15% urea, 0.5% fatty alcohol polyglycol ether and 74.5% water
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind Mittel zur Beeinflussung des Körpergeruchs. Insbesondere sind hier deodorierende Mittel gemeint. Derartige Deodorantien können Gerüche überdecken, entfernen oder zerstören. Unangenehme Körpergerüche entstehen bei bakterieller Zersetzung des Schweißes, insbesondere in den feuchtwarmen Achselhöhlen, wo Mikroorganismen gute Lebensbedingungen finden. Dementsprechend sind die wichtigsten Inhaltsstoffe von Deodorantien keimhemmende Substanzen. Insbesondere sind solche keimhemmenden Substanzen bevorzugt, die eine weitgehende selektive Wirksamkeit gegenüber den für den Körpergeruch verantwortlichen Bakterien besitzen. Bevorzugte Wirkstoffe haben dabei jedoch lediglich eine bakteriostatische Wirkung und töten die Bakterienflora keinesfalls ganz ab. Zu dem keimhemmenden Mitteln können generell alle geeigneten Konservierungsmittel mit spezifischer Wirkung gegen grampositiver Bakterien gerichtet werden. Beispielsweise sind dies Irgasan DP 300 (Trichlosan, 2,4,4'-Trichlor-2'- Hydroxydiphenylether), Chlorhexidin (1 ,1 '-Hexamethylenbis(5-(4'-chlor-pheny!)- biguanid) sowie 3,4,4'-Trichlorcarbanilid. Auch quartäre Ammonium- Verbindungen sind prinzipiell ebenfalls geeignet. Aufgrund ihrer hohen antimik- robierenden Wirksamkeit werden all diese Stoffe bevorzugt nur in geringen Konzentrationen von etwa 0,1 bis 0,3 Gew.-% eingesetzt. Weiterhin haben auch zahlreiche Riechstoffe antimikrobielle Eigenschaften. Dementsprechend werden derartige Riechstoffe mit antimikrobiellen Eigenschaften in Deodorantien bevorzugt eingesetzt. Insbesondere sind hier Farnesol und Phenoxyethanol zu nennen. Daher ist es insbesondere bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Deodorantien solche selbst bakteriostatisch wirksamen Riechstoffe enthalten. Die Riechstoffe können vorzugsweise in Form von Duftalkoholalkoxylaten enthalten sein. Es ist jedoch auch möglich, daß antibakteriell wirksame Riechstoffe zusammen mit Duftalkoholalkoxylaten eingesetzt werden und so in Mischungen mit anderen Riechstoffen vorliegen. Eine weitere Gruppe wesentlicher Inhaltsstoffe von Deodorantien sind Enzyminhibitoren, die die Zersetzung des Schweißes durch Enzyme hemmen, wie beispielsweise Citronensäuretriethy- lester oder Zinkglycinat. Wesentliche Inhaltsstoffe von Deodorantien sind weiterhin auch Antioxidantien, die eine Oxidation der Schweißbestandteile verhin- dem sollen.Further cosmetic agents preferred according to the invention are agents for influencing body odor. In particular, deodorant agents are meant here. Such deodorants can mask, remove or destroy odors. Unpleasant body odors arise when bacteria sweat decompose, especially in the warm, moist armpits, where microorganisms find good living conditions. Accordingly, the main ingredients in deodorants are germ-inhibiting substances. In particular, those germ-inhibiting substances are preferred which have a largely selective activity compared to those responsible for body odor Own bacteria. However, preferred active ingredients only have a bacteriostatic effect and in no way completely kill the bacterial flora. In general, all suitable preservatives with a specific action against gram-positive bacteria can be directed to the germ-inhibiting agent. These are, for example, Irgasan DP 300 (trichlosan, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether), chlorhexidine (1, 1 '-hexamethylene bis (5- (4'-chloropheny!) - biguanide) and 3, 4,4'-trichlorocarbanilide. Quaternary ammonium compounds are also suitable in principle. Because of their high antimicrobial activity, all these substances are preferably used only in small concentrations of about 0.1 to 0.3% by weight numerous odoriferous substances also have antimicrobial properties. Accordingly, such odoriferous substances with antimicrobial properties are preferably used in deodorants. Farnesol and phenoxyethanol are particularly to be mentioned here. It is therefore particularly preferred if the deodorants according to the invention contain such themselves bacteriostatically active odoriferous substances. The odorous substances can preferably be in the form of fragrance alcohol alkoxylates, but it is also possible for antibacterial fragrances to be present together with Fragrance alcohol alkoxylates are used and are thus present in mixtures with other fragrances. Another group of essential ingredients of deodorants are enzyme inhibitors that inhibit the decomposition of sweat by enzymes, such as citric acid triethyl ester or zinc glycinate. The essential ingredients of deodorants are also antioxidants, which are intended to prevent oxidation of the sweat components.
In einer weiteren ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem kosmetischen Mittel um ein Haarfestlegemittel, das zur Festigung Polymere enthält. Besonders bevorzugt ist es dabei, wenn unter den Polymeren mindestens ein Polyurethan enthalten ist. Dabei können die erfindungsgemäßen Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform wasserlösliche Polymere aus der Gruppe der nichtionischen, anionischen, amphoteren und zwitterionischen Polymeren enthalten.In a further likewise preferred embodiment of the invention, the cosmetic agent is a hair setting agent which contains polymers for setting. It is particularly preferred if at least one polyurethane is contained among the polymers. In a preferred embodiment, the agents according to the invention can contain water-soluble polymers from the group of nonionic, anionic, amphoteric and zwitterionic polymers.
Als wasserlösliche Polymere sind dabei solche Polymeren zu verstehen, die bei Raumtemperatur in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-% löslich sind.Water-soluble polymers are understood to be those polymers which are more than 2.5% by weight soluble in water at room temperature.
Erfindungsgemäß bevorzugte wasserlösliche Polymere sind nichtionisch. Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:Water-soluble polymers preferred according to the invention are nonionic. Suitable nonionic polymers are, for example:
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Lu- viskolR (BASF) vertrieben werden. Polyvinylpyrrolidone sind bevorzugte nicht-ionische Polymere im Rahmen der Erfindung.Polyvinylpyrrolidones, such as those sold under the name Luviskol R (BASF). Polyvinylpyrrolidones are preferred non-ionic polymers in the context of the invention.
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen LuviskolR (BASF) vertrieben werden. LuviskolR VA 64 und LuviskolR VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.Vinyl pyrrolidone / vinyl ester copolymers, such as those sold under the trademark Luviskol R (BASF). Luviskol R VA 64 and Luviskol R VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal^ und BenecelR (AQUALON) vertrieben werden.Cellulose ethers, such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, as are sold, for example, under the trademark Culminal ^ and Benecel R (AQUALON).
Geeignete amphotere Polymere sind beispielsweise die unter den Bezeichnungen AmphomerR und AmphomerR LV-71 (DELFT NATIONAL) erhältlichen Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert. Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxy- propylmethacrylat-Copolymere.Suitable amphoteric polymers are, for example, the octylacrylamide / methyl methacrylate / tert available under the names Amphomer R and Amphomer R LV-71 (DELFT NATIONAL). Butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers.
Geeignete zwitterionische Polymere sind beispielsweise die in den deutschen Patentanmeldungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 und DE 37 08 451 offenbarten Polymerisate. Acrylamidopropyltrimethylammonium- chlorid/Acrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-Copolymerisate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische Polymere. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat- Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind.Suitable zwitterionic polymers are, for example, the polymers disclosed in German patent applications DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 and DE 37 08 451. Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid or methacrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts are preferred zwitterionic polymers. Other suitable zwitterionic polymers are methacroylethyl betaine / methacrylate Copolymers which are commercially available under the name Amersette (AMERCHOL).
Erfindungsgemäß geeignete anionische Polymere sind u. a.:Anionic polymers suitable according to the invention include a .:
Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen ResynR (NATIONAL STARCH), LuvisetR (BASF) und Gaf- setR (GAF) im Handel sind.Vinyl acetate / crotonic acid copolymers, as are commercially available, for example, under the names Resyn R (NATIONAL STARCH), Luviset R (BASF) and Gafset R (GAF).
Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung LuviflexR VBM-35 (BASF) erhältliche Vinyl- pyrrolidon/Acrylat-Terpolymere.Vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, available, for example, under the trademark Luviflex (BASF). A preferred polymer is the vinyl pyrrolidone / acrylate terpolymers available under the name Luviflex R VBM-35 (BASF).
Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung UltraholdR strong (BASF) vertrieben werden.Acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers, which are sold, for example, under the name Ultrahold R strong (BASF).
In den Fällen, in denen das Polyurethan ionische Gruppen enthält, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, wenn weitere wasserlösliche Polymere nichtionogen oder von gleicher lonogenität sind.In cases where the polyurethane contains ionic groups, it has proven to be advantageous if other water-soluble polymers are nonionic or of the same ionicity.
Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel enthalten wasserlösliche Polymere in Abhängigkeit vom Typ des Haarbehandlungsmittels, der keinen Einschränkungen unterliegt, bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The hair treatment compositions according to the invention contain water-soluble polymers depending on the type of hair treatment composition which is not subject to any restrictions, preferably in amounts of 0.01 to 20% by weight, in particular 0.1 to 10% by weight, based on the total composition.
Die Polyurethane und die wasserlöslichen Polymere sind bevorzugt in einem Mengenverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten. Ein Mengenverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 1 hat sich in vielen Fällen als besonders geeignet erwiesen.The polyurethanes and the water-soluble polymers are preferably present in the compositions according to the invention in a ratio of 1:10 to 10: 1. A ratio of 2: 1 to 1: 1 has proven particularly suitable in many cases.
Bei den erfindungsgemäßen Haarfestlegemitteln handelt es sich insbesondere um Haarfestiger, Haarsprays und Fönwellen. Haarsprays sind eine besonders bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Haarfestlegemittel. Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin in einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform mit Hilfe eines Treibmittels auch als Schaumaerosol formuliert sein.The hair setting agents according to the invention are, in particular, hair setting agents, hair sprays and hair dryer waves. Hair sprays are a particularly preferred embodiment of the hair fixative according to the invention. In another preferred embodiment, the agents according to the invention can also be formulated as a foam aerosol using a propellant.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen, die ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole umfassen, zeigen aufgrund des Gehalts an den alkoxylierten Duftalkoholen einen optimierten Dufteindruck. So rufen in Zubereitungen, für die die auf dem in dieser Anmeldung beschriebenen Weg hergestellten alkoxylierten Duftalkohole vor dem Zusatz zu der Zubereitung destilliert und damit von dem den Duft hervorrufendem Duftalkohol befreit wurden (der alkoxylierte Duftalkohol war vor dem Zusatz nahezu geruchslos), die alkoxylierten Duftalkohole einen bereits die Zubereitung kennzeichnenden Duft hervor, der über längere Zeit anhält und damit auch eine längere Lager- oder Transportzeit der (gegebenenfalls tensidhaltigen) Zubereitung übersteht. Der Duft wird zudem gut auf das zu behandelnde Objekt übertragen und haftet dort zuverlässig; er wird über eine längere Zeit freigesetzt und führt damit in zuverlässiger Weise zu der gewünschten Duftnote. Dies kann sowohl für Wasch- und Reinigungsmittel als auch für kosmetische Zubereitungen als überraschend bezeichnet werden.The preparations according to the invention, which comprise one or more alkoxylated fragrance alcohols, show an optimized fragrance impression due to the content of the alkoxylated fragrance alcohols. Preparations for which the alkoxylated fragrance alcohols produced in the way described in this application are distilled before being added to the preparation and thus freed from the fragrance-producing fragrance alcohol (the alkoxylated fragrance alcohol was almost odorless before the addition) call the alkoxylated fragrance alcohols a fragrance that already characterizes the preparation, which lasts for a long time and thus also survives a longer storage or transport time of the (possibly containing surfactant) preparation. The scent is also well transferred to the object to be treated and adheres reliably there; it is released over a longer period of time and thus reliably leads to the desired fragrance. This can be described as surprising for detergents and cleaning agents as well as for cosmetic preparations.
Duftstoffe werden - wie oben bereits erwähnt - insbesondere tensidhaltigen Zubereitungen zugesetzt, um den ästhetischen Gesamteindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der technischen Leistung (Wasch-, Spül-, Reinigungsergebnis) ein sensorisch typisches und unverwechselbares Produkt zur Verfügung zu stellen. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können den tensidhaltigen Zubereitungen neben den alkoxylierten Duftalkoholen eine oder mehrere weitere einen Dufteindruck hinterlassende Komponenten zugesetzt werden. Als Parfümöle oder Duftstoffe können einzelne Riechstoff-Verbindungen verwendet werden, beispielsweise die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoff-Verbindungen vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-t-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenz- ylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethyl- methylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Cyclohexyl- salicylat, Benzylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat. Zu nennen sind hier auch die Ester von Duftalkoholen mit anorganischen Säuren oder organischen Säuren, wie sie im eingangs genannten Stand der Technik offenbart werden.As already mentioned above, fragrances are added to preparations containing surfactants in particular, in order to improve the overall aesthetic impression of the products and to provide the consumer with a technical, distinctive and unmistakable product in addition to the technical performance (washing, rinsing and cleaning results). In a preferred embodiment of the present invention, in addition to the alkoxylated fragrance alcohols, one or more further components which leave a scent impression can be added to the surfactant-containing preparations. Individual fragrance compounds can be used as perfume oils or fragrances, for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, pt-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl carboxylate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl hexylateylylyllylpylpropylate, melylalylylpylpropylate, melylalylylpylpropylate, melylalylatepylate, methylatelylylpylate, methylatelylylpylate, methyllalylatepylate, methylalylatepylate, methylateylateylate, methylalylateylate, methylalylateyl, Also worth mentioning here are the esters of fragrance alcohols with inorganic acids or organic acids, as disclosed in the prior art mentioned at the beginning.
Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan. Zu den Aldehyden zählen z. B. lineare Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citro- nellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lileal und Bourgeonal.The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxan. The aldehydes include e.g. B. linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lileal and bourgeonal.
Zu den Ketonen zählen die lonone, α-lsomethylionon, und Methylcedrylketon. Zu den Alkoholen zählen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phe- nylethylalkohol und Terpineol. Zu den Kohlenwasserstoffen zählen hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen.The ketones include the ionones, α-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone. Alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol. The hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene.
Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die so aufeinander abgestimmt sind, daß sie gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.Mixtures of different fragrances are preferably used which are coordinated with one another in such a way that they together produce an appealing fragrance.
Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoff-Gemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind. Als natürliche Duftstoffe seien genannt: Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Lindenblüten, Orangenblüten, Kamille, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain, Salbei, Melissen, Minze, Zimtblätter), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Muskat, Nelken, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamom, Costus, Iris, Calmus, Vetiver), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax, Labdanum). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum.Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as are obtainable from plant sources. Natural fragrances include: extracts of flowers (lily, lavender, linden flowers, orange flowers, chamomile, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain, sage, lemon balm, mint, cinnamon leaves), Fruits (anise, coriander, caraway, nutmeg, cloves, juniper), fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, Calmus, vetiver), woods (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and Balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax, labdanum). Animal raw materials, such as civet and castoreum, are also suitable.
Üblicherweise liegt der Gehalt an Duftstoffen im Bereich bis zu 2 Gew.-% der gesamten Zubereitung.The fragrance content is usually up to 2% by weight of the total preparation.
Die Duftstoffe können direkt in die waschaktiven Zubereitungen eingearbeitet werden; es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt. Dabei können die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden.The fragrances can be incorporated directly into the wash-active preparations; However, it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a long-lasting fragrance for the textiles due to a slower fragrance release. Cyclodextrins, for example, have proven themselves as such carrier materials. The cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.
Überraschend wurde jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung gefunden, daß sich der Dufteindruck der vorgenannten, den (gegebenenfalls tensidhaltigen) Zubereitungen zusätzlich zugesetzten Duftstoffe verstärken und verlängern läßt, wenn die gegebenenfalls tensidhaltigen Zubereitungen ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) enthalten, verglichen mit dem Fall, in dem tensidhaltige Zubereitungen ausschließlich die vorgenannten herkömmlichen Duftstoffe enthalten. Die alkoxylierten Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) eignen sich also als Duft-Booster, also als Substanz, die in der Lage ist, die geruchlichen Eindrücke der Komponenten eines Mehrstoff- Systems wie einer tensidhaltigen Zubereitung oder einer Mischung zweier oder mehrerer Riechstoffe nachhaltig zu intensivieren. Auch diese Erscheinung ist sowohl für Wasch- öder Reinigungsmittel als auch für kosmetische Zubereitungen überraschend. Die Erfindung betrifft somit auch (gegebenenfalls tensidhaltige) Zubereitungen gemäß der obigen Beschreibung, also sowohl Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Avivagemittelzubereitungen als auch kosmetische Zubereitung mit einem durch den Gehalt an einem oder mehreren alkoxylierten Duftalkoholen modifizierten, insbesondere verstärkten und/oder verlängerten und/oder qualitativ veränderten Dufteindruck des/der zusätzlich enthaltenen Duftstoffe(s).Surprisingly, however, it was found in the context of the present invention that the fragrance impression of the above-mentioned fragrances additionally added to the (optionally surfactant-containing) preparations can be increased and lengthened if the optionally surfactant-containing preparations contain one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) with the case in which preparations containing surfactants only contain the aforementioned conventional fragrances. The alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) are therefore suitable as a fragrance booster, that is to say as a substance which is capable of sustainably intensifying the olfactory impressions of the components of a multi-substance system such as a preparation containing a surfactant or a mixture of two or more fragrances , This phenomenon is also surprising for detergent or cleaning agents as well as for cosmetic preparations. The invention thus also relates to (optionally surfactant-containing) preparations according to the above description, that is to say both washing, rinsing, cleaning or softening agent preparations and also cosmetic preparation with a modified, in particular enhanced and / or extended, content by the content of one or more alkoxylated fragrance alcohols and / or qualitatively changed fragrance impression of the additionally contained fragrance (s).
Weiter betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Modifikation des Dufteindrucks eines oder mehrerer in einem Mehrstoffgemisch enthaltener Duftstoffe(s) durch Zusatz einer den Dufteindruck modifizierenden Menge eines oder mehrerer alkoxylierter Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)The present invention further relates to a method for modifying the fragrance impression of one or more fragrance (s) contained in a multi-substance mixture by adding a quantity of one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) which modifies the fragrance impression
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I)
worinwherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.- n stands for an integer from 1 to 100.
zu dem duftstoffhaltigen Mehrstoffgemisch.to the fragrance-containing multi-substance mixture.
Die in einer solchen (insbesondere tensidhaltigen) Zubereitung bzw. in einem solchen Verfahren verwendeten Komponenten, einschließlich der erfindungsgemäß verwendeten alkoxylierten Duftalkohole der allgemeinen Formel (I), sind die Komponenten bzw. Verbindungen, die oben bereits im einzelnen genannt wurden. Von den alkoxylierten Duftalkoholen sind die oben genannten Terpe- nalkoholalkoxylate besonders bevorzugt. In dem Verfahren, in dem das duftstoffhaltige Mehrstoffgemisch vorzugsweise eine tensidhaltige Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Avivagemittel-Zubereitung oder eine kosmetische Zubereitung ist, liegt die einen Dufteindruck modifizierende Menge des/der alkoxylierten Duftalkohole im Bereich von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt im Bereich von 0,02 bis 3 Gew,-% und insbesondere im Bereich von 0,05 bis 2 Gew.-% ist, bezogen auf die Gesamtmenge aller Komponenten des duftstoff- haltigen Mehrstoff-Gemischs. Die Modifikation des Dufteindrucks ist in einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine Verstärkung bzw. Intensivierung des Dufts des einen oder der mehreren in dem Mehrstoffgemisch vorhandenen Duftstoffe(s), eine Verlängerung des Dufts des einen oder der mehreren in dem Mehrstoffgemisch vorhandenen Duftstoffe(s), eine qualitative Veränderung des Dufts des einen oder der mehreren in dem Mehrstoffgemisch vorhandenen Duftstoffe(s) oder eine Kombination aus zwei oder mehreren der genannten Vorgänge. Die Modifikation kann sich dabei sowohl auf die Modifikation des Dufts des einen oder der mehreren Duftstoffe(s) in der Zubereitung als auch auf die Modifikation des Dufts beziehen, den die Zubereitung auf ein Objekt überträgt und der im Anschluß an die Übertragung von diesem Objekt an die Umgebung abgegeben wird.The components used in such a (in particular surfactant-containing) preparation or in such a method, including the alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) used according to the invention, are the components or compounds which have already been mentioned in detail above. Of the alkoxylated fragrance alcohols, the terpene alcohol alkoxylates mentioned above are particularly preferred. In the process in which the fragrance-containing multicomponent mixture is preferably a surfactant-containing washing, rinsing, cleaning or conditioning agent preparation or a cosmetic preparation, the amount of the alkoxylated fragrance alcohol (s) modifying the fragrance impression is in the range from 0.001 to 20% by weight. %, preferably in the range from 0.01 to 5% by weight, more preferably in the range from 0.02 to 3% by weight and in particular in the range from 0.05 to 2% by weight, based on the total amount all components of the fragrance-containing multi-substance mixture. In a further preferred embodiment of the invention, the modification of the fragrance impression is an intensification or intensification of the fragrance of the one or more fragrance (s) present in the multi-substance mixture, an extension of the fragrance of the one or more fragrance (s) present in the multi-substance mixture , a qualitative change in the fragrance of the one or more fragrances (s) present in the multi-substance mixture or a combination of two or more of the processes mentioned. The modification can relate both to the modification of the fragrance of the one or more fragrance (s) in the preparation and to the modification of the fragrance which the preparation transmits to an object and which follows from the transmission of this object the environment is released.
Die Erfindung betrifft schließlich auch Waschverfahren, in denen man eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) zum Waschen, wie sie oben im einzelnen hinsichtlich ihrer Komponenten beschrieben wurde(n), in die Waschflotte appliziert und das Waschgut, insbesondere Textilien, damit behandelt. Das Waschverfahren kann insbesondere ein maschinelles Waschverfahren sein, das in einer üblichen Waschmaschine durchgeführt wird. In diesem Fall wird die tensidhaltige Zubereitung oder werden mehrere tensidhaltige Zubereitungen in die Einspülkammer der Waschmaschine und/oder in in das Waschgut zu plazierende, für Wasser bzw. die Waschflotte durchlässige Behältnisse, Netze o. ä. gegeben, gegebenenfalls mit Wasser in die Waschtrommel eingespült und da- bei mit dem Waschgut in Kontakt gebracht. Dabei kann das Waschverfahren bei den unterschiedlichsten Temperaturen und an den verschiedensten Textilien durchgeführt werden. In gleicher Weise ist es jedoch auch möglich, eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) gemäß der Erfindung in ein für das Waschen mit der Hand geeignetes Gefäß zu geben, wo es mit Wasser und/oder der Waschflotte und nachfolgend mit dem Waschgut in Kontakt gebracht wird. In beiden Fällen werden die erfindungsgemäß angestrebten Effekte beobachtet, d. h. bei alleiniger Gegenwart eines oder mehrerer alkoxylierter Duftalkohole wird auf dem Waschgut ein von dem/den entsprechenden alkoxylierten Duftalkohol stammender, lang anhaltender Duft in der Waschflotte und auf dem feuchten und dem trockenen Waschgut festgestellt, während bei zusätzlicher Gegenwart von von den alkoxylierten Duftalkoholen verschiedenen Duftstoffen deren Duft verstärkt/intensiviert und auch verlängert wird.Finally, the invention also relates to washing processes in which one or more surfactant-containing preparations for washing, as described above in detail with regard to their components, are applied to the washing liquor and the laundry, in particular textiles, is treated therewith. The washing process can in particular be a machine washing process which is carried out in a conventional washing machine. In this case, the surfactant-containing preparation or several surfactant-containing preparations are placed in the washing-in chamber of the washing machine and / or in containers, nets or the like to be placed in the items to be washed, which are permeable to water or the washing liquor, and are optionally washed into the washing drum with water and since- when brought into contact with the laundry. The washing process can be carried out at a wide variety of temperatures and on a wide variety of textiles. In the same way, however, it is also possible to place one or more surfactant-containing preparation (s) according to the invention in a vessel suitable for washing by hand, where it is brought into contact with water and / or the washing liquor and subsequently with the laundry becomes. In both cases, the effects desired according to the invention are observed, that is to say, when only one or more alkoxylated fragrance alcohols are present, a long-lasting fragrance originating from the corresponding alkoxylated fragrance alcohol is found in the wash liquor and on the damp and dry laundry items, while with the additional presence of fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols, the fragrance of which is strengthened / intensified and also extended.
Weiter betrifft die vorliegende Erfindung Spülverfahren, in denen man eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) zum Spülen, wie sie oben im einzelnen hinsichtlich ihrer Komponenten beschrieben wurde(n), in die Spülflotte appliziert und das Spülgut, insbesondere Geschirr, Besteck, Gläser usw., damit behandelt. Das Spülverfahren kann insbesondere ein maschinelles Spülverfahren sein, das in einer üblichen Geschirrspülmaschine durchgeführt wird. In diesem Fall wird die tensidhaltige Zubereitung oder werden mehrere tensidhaltige Zubereitungen in die Einspülkammer der Geschirrspülmaschine und/oder in in die Nähe des Spülguts zu plazierende, für Wasser bzw. die Spülflotte durchlässige Behältnisse, Netze, Folien, in der Spülflotte lösliche Folien o. ä. gegeben, gegebenenfalls mit Wasser in den Spülraum der Geschirrspülmaschine eingespült und dabei bzw. danach mit dem Spülgut in Kontakt gebracht. Das Spülgut kann dabei Geschirr, Besteck, Glaswaren, Metalle von Töpfen oder Pfannen, Holzmaterial o.a., aber auch Laborgeräte, medizinische Geräte usw. sein und kann bei den unterschiedlichsten Temperaturen - je nach Verschmutzungsgrad oder Reinigungsanforderungen - behandelt werden. In gleicher Weise ist es jedoch auch möglich, eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) gemäß der Er- findung in ein für das Spülen mit der Hand geeignetes Gefäß zu geben, wo es mit Wasser und/oder der Spülflotte und nachfolgend mit dem Spülgut in Kontakt gebracht wird. In beiden Fällen werden die erfindungsgemäß angestrebten Effekte beobachtet, d. h. bei alleiniger Gegenwart eines oder mehrerer alkoxylierter Duftalkohole wird auf dem Spülgut ein von dem/den entsprechenden alkoxylierten Duftalkohol stammender, lang anhaltender Duft in der Spülflotte und auf dem feuchten und dem trockenen Spülgut festgestellt, während bei zusätzlicher Gegenwart von von den alkoxylierten Duftalkoholen verschiedenen Duft- stoffen deren Duft verstärkt/intensiviert und auch verlängert wird.The present invention further relates to rinsing processes in which one or more surfactant-containing preparations for rinsing, as described in detail above with regard to their components, are applied to the rinsing liquor and the items to be washed, in particular dishes, cutlery, glasses, etc ., treated with it. The washing process can in particular be a machine washing process which is carried out in a conventional dishwasher. In this case, the surfactant-containing preparation or several surfactant-containing preparations are to be placed in the dishwashing chamber of the dishwasher and / or in the vicinity of the wash ware, containers which are permeable to water or the wash liquor, nets, foils, foils or the like soluble in the wash liquor given, optionally flushed with water into the dishwasher's washing compartment and brought into contact therewith or afterwards with the items to be washed. The items to be washed can be crockery, cutlery, glassware, metals from pots or pans, wood material or the like, but also laboratory equipment, medical equipment etc. and can be treated at a wide variety of temperatures - depending on the degree of contamination or cleaning requirements. In the same way, however, it is also possible to use one or more surfactant-containing preparation (s) according to the in a container suitable for washing by hand, where it is brought into contact with water and / or the washing liquor and subsequently with the wash ware. In both cases, the effects sought according to the invention are observed, that is to say, when only one or more alkoxylated fragrance alcohols are present, a long-lasting fragrance originating from the corresponding alkoxylated fragrance alcohol is found in the wash liquor and on the damp and dry wash items, while with the additional presence of fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols, the fragrance of which is intensified / intensified and also extended.
Weiter betrifft die vorliegende Erfindung Reinigungsverfahren, in denen man eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) zum Reinigen, wie sie oben im einzelnen hinsichtlich ihrer Komponenten beschrieben wurde(n), in die Reinigungsflotte appliziert und das Reinigungsgut oder zu reinigende Flächen damit behandelt. Das Reinigungsverfahren kann insbesondere ein maschinelles Reinigungsverfahren sein, das mittels üblicher Reinigungsmaschinen durchgeführt wird. In diesem Fall wird die tensidhaltige Zubereitung oder werden mehrere tensidhaltige Zubereitungen in die Einspülkammer oder das Ansauggefäß einer Reinigungsmaschine und/oder direkt in die Reinigungsflotte gegeben, gegebenenfalls mit Wasser in die Druckkammer der Reinigungsmaschine eingespült und dabei bzw. danach mit dem zu reinigenden Gut oder mit den zu reinigenden Flächen in Kontakt gebracht. Das zu reinigende Gut können dabei Gegenstände der unterschiedlichsten Art wie beispielsweise Möbelstücke, Sanitärkeramik-Gegenstände, Geräte, Fahrzeuge usw., aber auch Flächen jeder Art sein, und diese können bei den unterschiedlichsten Temperaturen - je nach Verschmutzungsgrad oder Reinigungsanforderungen - behandelt werden. In gleicher Weise ist es jedoch auch möglich, eine oder mehrere tensidhaltige Zu- bereitung(en) gemäß der Erfindung in ein für das Reinigen mit der Hand geeignetes Gefäß zu geben, wo es mit Wasser und/oder der Reinigungsflotte und nachfolgend mit dem zu reinigenden Gut in Kontakt gebracht wird. In beiden Fällen werden die erfindungsgemäß angestrebten Effekte beobachtet, d. h. bei alleiniger Gegenwart eines oder mehrerer alkoxylierter Duftalkohole wird auf dem zu reinigenden Gut oder auf den zu reinigenden Flächen ein von dem/den entsprechenden alkoxylierten Duftalkohol stammender, lang anhaltender Duft in der Reinigungsflotte und auf dem feuchten und dem trockenen Reinigungsgut festgestellt, während bei zusätzlicher Gegenwart von von den alkoxylierten Duftalkoholen verschiedenen Duftstoffen deren Duft verstärkt/intensiviert und auch verlängert wird.The present invention further relates to cleaning processes in which one or more surfactant-containing preparation (s) for cleaning, as described in detail above with regard to their components, are applied to the cleaning liquor and the items to be cleaned or surfaces to be cleaned are treated with them. The cleaning method can in particular be a mechanical cleaning method which is carried out using conventional cleaning machines. In this case, the surfactant-containing preparation or several surfactant-containing preparations are added to the washing-up chamber or the suction vessel of a cleaning machine and / or directly to the cleaning liquor, if necessary flushed into the pressure chamber of the cleaning machine with water and then or thereafter with the items to be cleaned or with brought into contact with the surfaces to be cleaned. The items to be cleaned can be objects of all kinds, such as pieces of furniture, sanitary ware, devices, vehicles, etc., but also surfaces of all kinds, and these can be treated at different temperatures, depending on the degree of contamination or cleaning requirements. In the same way, however, it is also possible to add one or more surfactant-containing preparation (s) according to the invention into a vessel suitable for cleaning by hand, where it is washed with water and / or the cleaning liquor and subsequently with the one to be cleaned Is brought into good contact. In both cases, the effects sought according to the invention are observed, ie with the sole presence of one or more alkoxylated fragrance alcohols on the goods to be cleaned or on the surfaces to be cleaned, a long-lasting fragrance originating from the corresponding alkoxylated fragrance alcohol is found in the cleaning liquor and on the moist and dry cleaning goods, while in the additional presence of from the alkoxylated fragrance alcohols various fragrances whose fragrance is strengthened / intensified and also extended.
Weiter betrifft die vorliegende Erfindung Avivageverfahren, in denen man eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) zum Avivieren, wie sie oben im einzelnen hinsichtlich ihrer Komponenten beschrieben wurde(n), in die zum Avivieren vorgesehene, üblicherweise wäßrige Flotte appliziert und das Waschgut, insbesondere Textilien, damit behandelt. Das Avivierverfahren kann insbesondere ein maschinelles Avivierverfahren sein, das in einer üblichen Waschmaschine oder Maschine zur chemischen Reinigung durchgeführt wird. In diesem Fall wird die tensidhaltige Zubereitung oder werden mehrere tensidhaltige Zubereitungen in die Einspülkammer der Waschmaschine oder der Reinigungsmaschine oder in für Wasser, organische Lösungsmittel enthaltende Lösungsmittel-Mischungen bzw. die Wasch- oder Reinigungsflotte durchlässige Behältnisse, Netze o. ä. gegeben, gegebenenfalls mit Wasser oder Lösungsmittel in die Einspülkammer der Wasch- bzw. Reinigungsmaschine eingespült und dabei bzw. danach mit dem Wasch- bzw. Reinigungsgut in Kontakt gebracht. Das Wasch- bzw. Reinigungsgut können dabei Textilien, Decken, Federbetten usw. sein und kann bei den unterschiedlichsten Temperaturen - je nach Verschmutzungsgrad oder Reinigungsanforderungen - behandelt werden. In gleicher Weise ist es jedoch auch möglich, eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitungen) gemäß der Erfindung in ein für das Aufbringen einer Avivage mit der Hand geeignetes Gefäß zu geben, wo sie mit Wasser und/oder der Wasch- o- der Reinigungsflotte und nachfolgend mit dem mit einer Avivage zu versehenden Gut in Kontakt gebracht wird. In beiden Fällen werden die erfindungsgemäß angestrebten Effekte beobachtet, d. h. bei alleiniger Gegenwart eines oder mehrerer alkoxylierter Duftalkohole wird auf dem Waschgut ein von dem/den entsprechenden alkoxylierten Duftalkohol stammender, lang anhaltender Duft in der Avivageflotte und auf dem feuchten und dem trockenen Waschgut festgestellt, während bei zusätzlicher Gegenwart von von den alkoxylierten Duftalkoholen verschiedenen Duftstoffen deren Duft verstärkt/intensiviert und auch verlängert wird.The present invention further relates to finishing agents, in which one or more surfactant-containing preparation (s) for finishing, as described above in detail with regard to its components (s), are applied to the usually aqueous liquor intended for finishing and the laundry, in particular Textiles, treated with it. The finishing process can in particular be a mechanical finishing process which is carried out in a conventional washing machine or machine for dry cleaning. In this case, the surfactant-containing preparation or several surfactant-containing preparations are added to the washing-in chamber of the washing machine or the cleaning machine or into solvent mixtures containing water, organic solvents or the washing or cleaning liquor, containers, nets or the like, if appropriate Water or solvent is flushed into the washing-up chamber of the washing or cleaning machine and in the process or thereafter brought into contact with the items to be washed or cleaned. The items to be washed or cleaned can be textiles, blankets, duvets etc. and can be treated at a wide variety of temperatures - depending on the degree of soiling or cleaning requirements. In the same way, however, it is also possible to add one or more surfactant-containing preparations) according to the invention into a vessel suitable for applying a finishing agent by hand, where they are mixed with water and / or the washing or cleaning liquor and subsequently with is brought into contact with the goods to be finished. In both cases, the effects sought according to the invention are observed, ie in the presence of one or of several alkoxylated fragrance alcohols, a long-lasting fragrance originating from the corresponding alkoxylated fragrance alcohol (s) is found on the laundry and on the moist and dry laundry, while in the presence of fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols, their fragrance is strengthened / intensified and is also extended.
Letztlich betrifft die vorliegende Erfindung auch kosmetische Behandlungsverfahren, in denen man eine oder mehrere (gegebenenfalls tensidhaltige) Zubereitungen) für eine kosmetische Behandlung, wie sie oben im einzelnen hinsichtlich ihrer Komponenten beschrieben wurde(n), auf den menschlichen Körper, z. B. die Haut, oder Teile davon, beispielsweise die Haare, appliziert und diese(n) damit behandelt. Das kosmetische Behandlungsverfahren wird üblicherweise unter direktem In-Kontakt-Bringen einer oder mehrerer (gegebenenfalls tensidhaltiger) Zubereitung(en) gemäß der Erfindung mit dem Körper (oder Teilen davon) durchgeführt. Alternativ können die (gegebenenfalls tensidhaltigen) Zubereitungen mit Trägern (Wattepads, Tissue-Tüchem, usw.) auf den Körper oder Teile davon aufgebracht werden. In beiden Fällen werden die erfindungsgemäß angestrebten Effekte beobachtet, d. h. bei alleiniger Gegenwart eines oder mehrerer alkoxylierter Duftalkohole wird auf dem Körper ein lang anhaltender Duft festgestellt, während bei zusätzlicher Gegenwart von von den alkoxylierten Duftalkoholen verschiedenen Duftstoffen deren Duft verstärkt/intensiviert und auch verlängert und/oder qualitativ verändert wird.Ultimately, the present invention also relates to cosmetic treatment methods in which one or more (possibly surfactant-containing) preparations) for a cosmetic treatment, as described above in detail with regard to its components, are applied to the human body, e.g. B. the skin, or parts thereof, for example the hair, applied and this (s) treated with it. The cosmetic treatment process is usually carried out with the body (or parts thereof) being brought into direct contact with one or more (optionally surfactant-containing) preparation (s) according to the invention. Alternatively, the (possibly surfactant-containing) preparations can be applied to the body or parts thereof with carriers (cotton pads, tissue towels, etc.). In both cases, the effects sought according to the invention are observed; H. when only one or more alkoxylated fragrance alcohols are present, a long-lasting fragrance is found on the body, while in the additional presence of fragrances other than the alkoxylated fragrance alcohols, their fragrance is strengthened / intensified and also extended and / or qualitatively changed.
Es wurde weiter gefunden, daß die Verwendung von alkoxylierten Duftalkoholen der allgemeinen Formel (I) in haarkosmetischen Mitteln zu einer erheblichen Verbesserung der taktilen Eigenschaften des Haars führt. Nach Behandlung des Haars mit haarkosmetischen Mitteln, die einen oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole umfassen, wird überraschenderweise nicht nur der Griff des Haars und dessen Kämmbarkeit sowie der Glanz und der Griff des Haares signifikant verbessert, sondern auch noch erreicht, daß das Haar merklich besser duftet oder der Dufteindruck von in den haarkosmetischen Mitteln enthaltenen Parfümölen intensiviert und nachhaltig verlängert wird.It has also been found that the use of alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) in hair cosmetic compositions leads to a considerable improvement in the tactile properties of the hair. After treatment of the hair with hair cosmetics, which comprise one or more alkoxylated fragrance alcohols, not only is the hair handle and its combability and the shine and the handle of the hair significantly improved, but it is also achieved that the hair smells noticeably better or the fragrance impression of perfume oils contained in the hair cosmetic products is intensified and sustainably extended.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Verbesserung der taktilen Eigenschaften des Haars, worin man das Haar mit mindestens einer kosmetischen Zubereitung behandelt, die ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) in einer die taktilen Eigenschaften des Haars verbessernden Menge umfaßt.The invention also relates to a method for improving the tactile properties of the hair, in which the hair is treated with at least one cosmetic preparation which comprises one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) in an amount which improves the tactile properties of the hair.
Weiter betrifft die Erfindung haarkosmetische Mittel, die neben an sich bekannten Inhaltsstoffen ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) umfassen,The invention further relates to hair cosmetic compositions which, in addition to ingredients known per se, comprise one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I),
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I) worinR 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I) wherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.- n stands for an integer from 1 to 100.
In einer weiteren, erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Verwendung von alkoxylierten Duftalkoholen steht der Rest R1 in der allgemeinen Formel (I) für einen Isononylrest oder den Terpenrest eines Terpenalkohols R1OH. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß alkoxylierte Terpenalkohole der obigen allgemeinen Formel (I) verwendet, worin R1 gewählt ist aus der Gruppe Geranyl, Citronellyl, Tetrahydrogeranyl, Linaloyl, Dihydrolinaloyl, Tetra- hydrolinaloyl, Neryl, Myrcenyl, Dihydromyrcenyl, Lavendulyl, Farnesyl, Neroli- dyl, Menthyl, Isopulegyl, Terpinyl, Thymyl, Tetrahydromuguyl, 2,5-Dimethylhept- 2-yl und Phen-ylethyl. Mit alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I), in denen R1 eine der oben genannten Bedeutungen hat, enthaltenden haarkosmetischen Zubereitungen läßt sich in kosmetischen Behandlungsverfahren eine signifikante Verbesserung der taktilen Eigenschaften des Haars erzielen; es lassen sich damit auch lang anhaltende intensive Duftnoten auf das Haar applizieren.In a further embodiment of the use of alkoxylated fragrance alcohols, which is likewise preferred according to the invention, the radical R 1 in the general formula (I) represents an isononyl radical or the terpene radical of a terpene alcohol R 1 OH. According to the invention, alkoxylated terpene alcohols of the above general formula (I) are particularly preferably used, in which R 1 is selected from the group geranyl, citronellyl, tetrahydrogeranyl, linaloyl, dihydrolinaloyl, tetrahydrolinaloyl, neryl, myrcenyl, dihydromyrcenyl, lavendulyl, farnesyl, nerolidyl , Menthyl, isopulegyl, terpinyl, thymyl, tetrahydromuguyl, 2,5-dimethylhept 2-yl and phen-ylethyl. Hair cosmetic preparations containing alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I), in which R 1 has one of the meanings mentioned above, can achieve a significant improvement in the tactile properties of the hair in cosmetic treatment processes; it can also be used to apply long-lasting intensive fragrance notes to the hair.
Weiterhin bevorzugt ist die Verwendung solcher alkoxylierter Duftalkohole bzw. Terpenalkohole der allgemeinen Formel (I) in haarkosmetischen Zubereitungen, in der n für eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 20 steht und um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwankt bzw. k und m in der allgemeinen Formel (la) für ganze Zahlen im Bereich von 5 bis 20 stehen und um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwanken.Also preferred is the use of such alkoxylated fragrance alcohols or terpene alcohols of the general formula (I) in hair cosmetic preparations, in which n is an integer in the range from 5 to 20 and by a maximum of ± 3, preferably by a maximum of ± 2, around a certain Numerical value fluctuates or k and m in the general formula (Ia) stand for integers in the range from 5 to 20 and fluctuate by at most ± 3, preferably at most ± 2, by a certain numerical value.
Besonders bevorzugte Beispiele von haarkosmetischen Zubereitungen mit aufgrund der guten Dufteigenschaften und der Verbesserung der taktilen Haareigenschaften mit Vorteil verwendbaren alkoxylierten Duftalkoholen sind haarkosmetische Zubereitungen mit den durch die nachfolgenden Formeln (1.1.) bis (I.8.) wiedergegebenen Verbindungen:Particularly preferred examples of hair cosmetic preparations with alkoxylated fragrance alcohols which can advantageously be used on account of the good fragrance properties and the improvement of the tactile hair properties are hair cosmetic preparations with the compounds represented by the formulas (1.1.) To (I.8.) Below:
Isononyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n- H (1.1.)Isononyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.1.)
Geranyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.2.)Geranyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.2.)
Terpinyl - O - [CH(R2)-CH(R2)-O-]n - H (I.3.)Terpinyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ) -O-] n - H (I.3.)
Citronellyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.4.)Citronellyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.4.)
Farnesyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.5.)Farnesyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.5.)
Tetrahydromuguyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.6.)Tetrahydromuguyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.6.)
2,5-Dimethylhept-2-yl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.7.)2,5-dimethylhept-2-yl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.7.)
Phenylethyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.8.) worin R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht, und n für eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 20 steht. Auch von diesen Verbindungen ergeben sich für solche besondere Vorteile, in denen n um höchstens + 3, vorzugsweise um höchstens + 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwankt.Phenylethyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.8.) wherein R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen and n being an integer in the range from 5 to 20. These compounds also result in particular advantages in which n fluctuates by at most + 3, preferably by at most + 2, by a certain numerical value.
In haarkosmetischen Zubereitungen werden erfindungsgemäß ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,02 bis 3 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die haarkosmetische Zubereitung, verwendet.According to the invention, one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) are used in hair cosmetic preparations in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably in an amount of 0.01 to 5% by weight, particularly preferably in an amount of 0 , 02 to 3 wt .-% and in particular in an amount of 0.05 to 2 wt .-%, based on the hair cosmetic preparation used.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Verbesserung der taktilen Eigenschaften des Haars, worin man das Haar mit mindestens einer kosmetischen Zubereitung behandelt, die ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I),The invention also relates to a method for improving the tactile properties of the hair, in which the hair is treated with at least one cosmetic preparation which comprises one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I),
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I)
worinwherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht,- n stands for an integer from 1 to 100,
in einer die taktilen Eigenschaften des Haars verbessernden Menge umfaßt. Hinsichtlich der in den Zubereitungen zur kosmetischen Behandlung der Haare verwendeten alkoxylierten Duftalkohole der allgemeinen Formel (I) kann auf die obigen Ausführungen zu den alkoxylierten Duftalkoholen verwiesen werden.in an amount that improves the tactile properties of the hair. With regard to the alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I) used in the preparations for the cosmetic treatment of the hair, reference can be made to the above statements regarding the alkoxylated fragrance alcohols.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Verbesserung der taktilen Eigenschaften des Haars behandelt man das Haar, insbesondere das menschliche Haar, mit mindestens einer kosmetischen Zubereitung, die ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der obigen allgemeinen Formel (I) in einer die taktilen Eigenschaften des Haars verbessernden Menge enthält. Die genaue Menge hängt von dem verwendeten Mittel, den Inhaltsstoffen der zur Behandlung verwendeten Zubereitung und auch der Applikationsform ab und liegt beispielsweise - ohne daß dies als Beschränkung zu verstehen ist - bei einem Haarsham- poo im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 0,7 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der haarkosmetischen Zubereitung, in diesem Fall des Shampoos. Es sind jedoch (beispielsweise bei einem Spray) auch Mengen im Bereich von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 Gew,-% und insbesondere im Bereich von 2 bis 10 Gew,-% verwendbar, bezogen auf das Gesamtgewicht der haarkosmetischen Zubereitung, in diesem Fall des Sprays, oder auch (beispielsweise in einer Spülung) Mengen im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 3 Gew,-% und insbesondere Mengen im Bereich von 0,8 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der haarkosmetischen Zubereitung, in diesem Fall der Spülung.In the process according to the invention for improving the tactile properties of the hair, the hair, in particular the human hair, is treated with at least one cosmetic preparation which contains one or more alkoxylated fragrance alcohols of the above general formula (I) in an amount which improves the tactile properties of the hair , The exact amount depends on the agent used, the ingredients of the preparation used for the treatment and also the form of application and is, for example - without being understood as a restriction - for a hair shampoo in the range from 0.1 to 10% by weight. %, preferably in the range from 0.5 to 5% by weight and in particular in the range from 0.7 to 2% by weight, based on the total weight of the hair cosmetic preparation, in this case the shampoo. However, amounts in the range from 0.5 to 15% by weight, preferably in the range from 1 to 10% by weight and in particular in the range from 2 to 10% by weight, can also be used (for example in the case of a spray) to the total weight of the hair cosmetic preparation, in this case the spray, or else (for example in a rinse) amounts in the range from 0.1 to 5% by weight, preferably in the range from 0.5 to 3% by weight and in particular Amounts in the range of 0.8 to 2 wt .-%, based on the total weight of the hair cosmetic preparation, in this case the rinse.
Die Erfindung betrifft auch haarkosmetische Mittel, umfassend neben an sich bekannten Inhaltsstoffen ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I),The invention also relates to hair cosmetic compositions comprising, in addition to ingredients known per se, one or more alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I),
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-0-]n - R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -0-] n - R 3 (I)
woπn - R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R OH steht;embedded image in which - R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest ~(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical ~ (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.- n stands for an integer from 1 to 100.
Die haarkosmetischen Mittel bzw. Zubereitungen gemäß der Erfindung können Haarwaschmittel, Haarpflegemittel, Haarverfestigungsmittel und Haarverformungsmittel sowie Haarfärbemittel und Haarentfernungsmittel sein. Die wichtigste Gruppe hiervon stellen Haarwaschmittel bzw. Haarshampoos, Haarpflegemittel wie Haarspülungen, Haarwässer, Frisierhilfsmittel und Kurpackungen sowie Haarverfestigungsmittel wie Haarsprays und Haarlacke dar.The hair cosmetic agents or preparations according to the invention can be hair washing agents, hair care agents, hair setting agents and hair shaping agents as well as hair coloring agents and hair removal agents. The most important group of these are shampoos or hair shampoos, hair care products such as hair rinses, hair lotions, hairdressing aids and spa packs, and hair setting agents such as hair sprays and hair lacquers.
Hinsichtlich der in solchen haarkosmetischen Mitteln enthaltenen, an sich bekannten Inhaltsstoffen kann der Fachmann auf aus dem Stand der Technik bekannte Mittel zurückgreifen, ohne daß ihm durch die Verwendung der Duftalko- holalkoxylate Beschränkungen auferlegt werden. Die Komponenten sind in verschiedenen Druckschriften des Standes der Technik ausführlich erläutert und brauchen daher an dieser Stelle nicht im einzelnen genannt zu werden.With regard to the ingredients known per se contained in such hair cosmetic compositions, the person skilled in the art can resort to compositions known from the prior art without being restricted by the use of the fragrance alcohol alkoxylates. The components are explained in detail in various prior art publications and therefore do not need to be mentioned in detail here.
Als besonders vorteilhaft in den erfindungsgemäßen haarkosmetischen Mitteln werden die alkoxylierten Duftalkohole, insbesondere die Terpenalkoholalkoxy- late, der obigen allgemeinen Formel (I) angesehen, in denen die Zahl der Ethoxy-Gruppen und Propoxy-Gruppen einen engen Bereich aufweist. Dabei sind solche alkoxylierten Duftalkohole bzw. Terpenalkohole mit enger Verteilung der Zahl der Ethoxy-Gruppen und/oder Propoxy-Gruppen besonders bevorzugt, in denen die Reste R1 stehen für Isononyl, Geraniyl, Terpinyl, Citronellyl, Farnesyl, Thymyl, Tetrahydromuguyl und/oder Phenylethyl. Mit solchen Mitteln lassen sich die taktilen Eigenschaften der Haare, insbesondere ihre Kämmbarkeit, ihr Griff und ihr Volumen verbessern; außerdem erhalten die Haare einen angenehmen und lang anhaltenden Duft.The alkoxylated fragrance alcohols, in particular the terpene alcohol alkoxylates, of the above general formula (I), in which the number of ethoxy groups and propoxy groups has a narrow range, are regarded as particularly advantageous in the hair cosmetic compositions according to the invention. Alkoxylated fragrance alcohols or terpene alcohols with a narrow distribution of the number of ethoxy groups and / or propoxy groups in which the radicals R 1 are isononyl, geraniyl, terpinyl, citronellyl, farnesyl, thymyl, tetrahydromuguyl and / or are particularly preferred phenylethyl. With such means, the tactile properties of the hair, especially its combability, her Improve grip and volume; the hair also gets a pleasant and long-lasting fragrance.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen besonders bevorzugter Ausführungsformen erläutert, ohne jedoch auf diese Ausführungsformen beschränkt zu sein. The invention is explained below on the basis of examples of particularly preferred embodiments, but without being restricted to these embodiments.
Beispiele 1 bis 8 Synthese alkoxylierter DuftalkoholeExamples 1 to 8 Synthesis of Alkoxylated Fragrance Alcohols
Beispiel 1 : Geraniol * 3 EOExample 1: Geraniol * 3 EO
154 g Geraniol wurden in einem Autoklaven mit 132 g Ethylenoxid unter Katalyse von 3 g KOH ( 30%ig in MeOH) eine Stunde bei 160 °C und einem Druck von 1 MPa umgesetzt. Das resultierende ethoxylierte Produkt (OHZ = 212, SZ =154 g of geraniol were reacted in an autoclave with 132 g of ethylene oxide with the catalysis of 3 g of KOH (30% in MeOH) at 160 ° C. and a pressure of 1 MPa for one hour. The resulting ethoxylated product (OHZ = 212, SZ =
< 0.1) fiel als gelbe Flüssigkeit an, wurde mit 4 g Milchsäure neutral eingestellt und konnte direkt weiter eingesetzt werden.<0.1) was obtained as a yellow liquid, was neutralized with 4 g of lactic acid and could be used directly.
Bei Destillation eines auf gleichem Weg hergestellten Reaktionsansatzes wurde ein Produkt erhalten, welches kein freies Monomer enthielt. (OHZ = 186, SZ = < 0.1)When a reaction mixture prepared in the same way was distilled, a product was obtained which did not contain any free monomer. (OHZ = 186, SZ = <0.1)
Beispiel 2: Geraniol * 6 EOExample 2: Geraniol * 6 EO
154 g Geraniol wurden in einem Autoklaven mit 211 g Ethylenoxid unter Katalyse von 3,8 g KOH ( 30%ig in MeOH) eine Stunde bei 160 °C und einem Druck von 1 MPa umgesetzt. Das resultierende ethoxylierte Produkt (OHZ = 137, SZ =154 g of geraniol were reacted in an autoclave with 211 g of ethylene oxide with the catalysis of 3.8 g of KOH (30% in MeOH) for one hour at 160 ° C. and a pressure of 1 MPa. The resulting ethoxylated product (OHZ = 137, SZ =
< 0.2) fiel als gelbe Flüssigkeit an, wurde mit Milchsäure neutral eingestellt und konnte direkt weiter eingesetzt werden.<0.2) was obtained as a yellow liquid, was neutralized with lactic acid and could be used directly.
Bei Destillation eines auf gleichem Wege hergestellten Reaktionsansatzes wurde ein Produkt erhalten, welches kein freies Monomer enthielt. (OHZ = 131 , SZ = < 0.1) Beispiel 3: Geraniol * 7 EOWhen a reaction mixture prepared in the same way was distilled, a product was obtained which did not contain any free monomer. (OHZ = 131, SZ = <0.1) Example 3: Geraniol * 7 EO
154 g Geraniol wurden in einem Autoklaven mit 308 g Ethylenoxid unter Katalyse von 2,8 g KOH ( 30%ig in MeOH) eine Stunde bei 160 °C und einem Druck von 1 MPa umgesetzt. Das resultierende ethoxylierte Produkt fiel als gelbe Flüssigkeit an, wurde mit Milchsäure neutral eingestellt und konnte direkt weiter eingesetzt werden.154 g of geraniol were reacted in an autoclave with 308 g of ethylene oxide with the catalysis of 2.8 g of KOH (30% in MeOH) for one hour at 160 ° C. and a pressure of 1 MPa. The resulting ethoxylated product was obtained as a yellow liquid, was neutralized with lactic acid and could be used directly.
Beispiel 4: Geraniol * 10 EOExample 4: Geraniol * 10 EO
154 g Geraniol wurden in einem Autoklaven mit 440 g Ethylenoxid unter Katalyse von 3,1 g KOH ( 30%ig in MeOH) eine Stunde bei 160 °C und einem Druck von 1 MPa umgesetzt. Das resultierende ethoxylierte Produkt fiel als gelbe Flüssigkeit an, wurde mit Milchsäure neutral eingestellt und konnte direkt weiter eingesetzt werden.154 g of geraniol were reacted in an autoclave with 440 g of ethylene oxide with the catalysis of 3.1 g of KOH (30% in MeOH) at 160 ° C. and a pressure of 1 MPa for one hour. The resulting ethoxylated product was obtained as a yellow liquid, was neutralized with lactic acid and could be used directly.
Beispiel 5: Geraniol * 20 EOExample 5: Geraniol * 20 EO
154 g Geraniol wurde in einem Autoklaven mit 880 g Ethylenoxid unter Katalyse von 3,5 g KOH ( 30%ig in MeOH) eine Stunde bei 160 °C und einem Druck von 1 MPa umgesetzt. Das resultierende ethoxylierte Produkt fiel als gelbe Flüssigkeit an, wurde mit Milchsäure neutral eingestellt und konnte direkt weiter eingesetzt werden. 154 g of geraniol was reacted in an autoclave with 880 g of ethylene oxide with the catalysis of 3.5 g of KOH (30% in MeOH) at 160 ° C. and a pressure of 1 MPa for one hour. The resulting ethoxylated product was obtained as a yellow liquid, was neutralized with lactic acid and could be used directly.
Bei Destillation eines auf gleichem Weg hergestellten Reaktionsansatzes wurde ein Produkt erhalten, welches kein freies Monomer enthielt (OHZ = 131, SZ = < 0.2).When a reaction mixture prepared in the same way was distilled, a product was obtained which did not contain any free monomer (OHZ = 131, SZ = <0.2).
Beispiel 9 Duftverbessertes WaschmittelExample 9 Fragrance Improved Detergent
Zur Überprüfung einer möglichen Duftverbesserung durch erfindungsgemäße Terpanalkoholethoxylate wurden die in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Rezepturen Rp. 1 und Rp. 2 eingesetzt. Die beiden Rezepturen unterscheiden sich nur durch die Art des eingesetzten Alkoholethoxylats.The formulas Rp. 1 and Rp. 2 given in Table 1 below were used to check whether the fragrance could be improved by terpane alcohol ethoxylates according to the invention. The only difference between the two formulations is the type of alcohol ethoxylate used.
Tabelle 1Table 1
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74 Beispiel 6: Terpineol74 Example 6: Terpineol
Die Ethoxylierung von Terpineol verlief unter den gleichen Bedingungen wie die von Geraniol. Es wurden die folgenden Produkte erhalten:The ethoxylation of terpineol was carried out under the same conditions as that of geraniol. The following products were obtained:
Terpineol * 3 EO: (OHZ = 41 , SZ = 0.6), freies PEG 0,3% Terpineol * 6 EO: (OHZ = 35, SZ = 0.7), freies PEG 0,7% Terpineol * 10 EO: (OHZ = 31 , SZ = 0.2), freies PEG 0,2%Terpineol * 3 EO: (OHZ = 41, SZ = 0.6), free PEG 0.3% Terpineol * 6 EO: (OHZ = 35, SZ = 0.7), free PEG 0.7% Terpineol * 10 EO: (OHZ = 31, SZ = 0.2), free PEG 0.2%
Beispiel 7: Isononylalkohol * 3 EOExample 7: Isononyl alcohol * 3 EO
144 g Isononylalkohol wurden in einem Autoklaven mit 132 g Ethylenoxid unter Katalyse von 2,8 g KOH ( 30%ig in MeOH) eine Stunde bei 160 °C und einem Druck von 1 MPa umgesetzt. Das resultierende ethoxylierte Produkt (OHZ = 205, SZ = < 0.1) fiel als blanke Flüssigkeit an, wurde mit Milchsäure neutral eingestellt und konnte direkt weiter eingesetzt werden.144 g of isononyl alcohol were reacted in an autoclave with 132 g of ethylene oxide with the catalysis of 2.8 g of KOH (30% in MeOH) at 160 ° C. and a pressure of 1 MPa for one hour. The resulting ethoxylated product (OHZ = 205, SZ = <0.1) was obtained as a bare liquid, was neutralized with lactic acid and could be used directly.
Bei Destillation eines auf gleichem Weg hergestellten Reaktionsansatzes wurde ein Produkt erhalten, welches kein freies Monomer enthielt (OHZ = 176, SZ = < 0.1).When a reaction mixture prepared in the same way was distilled, a product was obtained which did not contain any free monomer (OHZ = 176, SZ = <0.1).
Beispiel 8: Isononylalkohol * 7 EOExample 8: Isononyl alcohol * 7 EO
144 g Isononylalkohol wurden in einem Autoklaven mit 308 g Ethenlenoxid unter Katalyse von 2,8 g KOH ( 30%ig in MeOH) eine Stunde bei 160°C und einem Druck von 1 MPa umgesetzt. Das resultierende ethoxylierte Produkt (OHZ = 137, SZ = < 0.1) fiel als blanke, teilkristalline Flüssigkeit an, wurde mit Milchsäure neutral eingestellt und konnte direkt weiter eingesetzt werden.144 g of isononyl alcohol were reacted in an autoclave with 308 g of ethene oxide under the catalysis of 2.8 g of KOH (30% in MeOH) at 160 ° C. and a pressure of 1 MPa for one hour. The resulting ethoxylated product (OHZ = 137, SZ = <0.1) was obtained as a bare, partially crystalline liquid, was neutralized with lactic acid and could be used directly.
73 Zur Messung einer möglichen Duftverstärkung wurde folgendes Versuchsdesign eingesetzt:73 The following experimental design was used to measure a possible fragrance enhancement:
Waschgut: Frottierhandtücher, Geschirrtücher, vorgewaschen mit parfümfreier Rezeptur, zusätzlich 3,5 kg Füllwäsche; Waschmaschine Miele W 918; Waschtemperatur: 60 °C; Einsatz von jeweils 75 g Rezeptur Rp. 1 bzw. Rp. 2.Items to be washed: terry towels, tea towels, prewashed with a fragrance-free formula, additional 3.5 kg of laundry; Washing machine Miele W 918; Washing temperature: 60 ° C; Use of 75 g of recipe Rp. 1 or Rp. 2.
Ergebnis: Ein Abriechen der feuchten und trockenen Wäsche durch insgesamt 15 Probanden ergab einen intensiveren und angenehmeren Dufteindruck sowohl an feucher als auch trockener Testwäsche im Falle einer Verwendung der Rezeptur Rp. 2.Result: A smell of the wet and dry laundry by a total of 15 test subjects resulted in a more intense and pleasant scent impression on both wet and dry test laundry when using the recipe Rp. 2.
Beispiel 10 Duftverbessertes FlüssigwaschmittelExample 10 Fragrance Improved Liquid Detergent
Zur Überprüfung einer möglichen Duftverbesserung durch erfindungsgemäße Terpanalkoholethoxylate wurden die in der nachfolgenden Tabelle 2 angegebenen Flüssigwaschmittelrezepturen Rp. 3 und Rp. 4 eingesetzt. Die beiden Rezepturen unterscheiden sich nur durch die Art des eingesetzten Alkoholalkoxy- lats.The liquid detergent formulations Rp. 3 and Rp. 4 given in Table 2 below were used to check whether the fragrance could be improved by terpane alcohol ethoxylates according to the invention. The only difference between the two recipes is the type of alcohol alkoxylate used.
Zur Messung einer möglichen Duftverstärkung wurde folgendes Versuchsdesign eingesetzt:The following experimental design was used to measure a possible fragrance enhancement:
Waschgut: Frottierhandtücher, Geschirrtücher, vorgewaschen mit parfümfreier Rezeptur, zusätzlich 3,5 kg Füllwäsche; Waschmaschine Miele W 918; Waschtemperatur: 60 °C; Einsatz von jeweils 90 ml Rezeptur Rp. 3 bzw. Rp. 4 Ergebnis: Ein Abriechen der feuchten und trockenen Wäsche durch insgesamt 15 Probanden ergab einen intensiveren und angenehmeren Dufteindruck sowohl an feucher als auch trockener Testwäsche im Falle einer Verwendung der Rezeptur Rp. 4.Items to be washed: terry towels, tea towels, prewashed with a fragrance-free formula, additional 3.5 kg of laundry; Washing machine Miele W 918; Washing temperature: 60 ° C; Use of 90 ml recipe Rp. 3 or Rp. 4 Result: A smell of the wet and dry laundry by a total of 15 test subjects resulted in a more intense and pleasant fragrance impression on both wet and dry test laundry if the recipe Rp. 4 was used.
Tabelle 2Table 2
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Beispiel 11 Duftintensivierung an HaarenExample 11 Fragrance Intensification on Hair
Haarsträhnen (2 g) wurden mit einer duftfreien wäßrigen Tensidlösung vorgereinigt und anschließend gründlich ausgespült. Anschließend wurde je 1 g der Rezepturen der nachfolgenden Tabelle 3 pro Gramm Haar auf die Haarsträhnen aufgetragen und ebenfalls gründlich ausgespült.Strands of hair (2 g) were pre-cleaned with a fragrance-free aqueous surfactant solution and then rinsed thoroughly. Then 1 g of the recipes from Table 3 below was applied to the strands of hair per gram of hair and also thoroughly rinsed out.
Nach einer Trocknung der Haarsträhnen unter klimatisierten Bedingungen wurden die Haarsträhnen sensorisch hinsichtlich ihrer Duftintensität beurteilt.After the strands of hair had dried under air-conditioned conditions, the strands of hair were assessed in terms of their fragrance intensity.
Ein Panel von 10 Probanden beurteilte übereinstimmend die Duftintensität an den mit den Zubereitungen/Rezepturen Rp. 6 und Rp. 7 behandelten Haarsträhnen als stärker als an den mit der Zubereitung/Rezeptur Rp. 5 behandelten Haarsträhnen.A panel of 10 test persons consistently assessed the fragrance intensity on the strands of hair treated with the preparations / recipes Rp. 6 and Rp. 7 as stronger than on the strands of hair treated with the preparation / recipe Rp. 5.
Tabelle 3Table 3
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Beispiel 12 Duftperlen mit einem Gehalt an Duftalkoholalkoxylaten
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Example 12 Fragrance Pearls Containing Fragrance Alcohol Alkoxylates
Durch Vermischen der nachfolgend genannten Rezepturbestandteile in einem Lödige-Mischer wurde ein rieselfähiges Vorgemisch hergestellt, das in einem Extruder verdichtet und plastifiziert wurde.A free-flowing premix was produced by mixing the formulation components mentioned below in a Lödige mixer, which was compacted and plasticized in an extruder.
Die hergestellten Duftperlen-Rezepturen 8 und 9 wurden in ihrem Dufteindruck an Testwäsche verglichen. Es zeigte sich, daß bei Einsatz von Rezeptur 9 (5% in parfümölfreier Standard-UWM Rezeptur) die Wäsche feucht und trocken einen intensiveren und angenehmeren Dufteindruck aufwies als bei Verwendung von Rezeptur 8.The fragrance pearl formulations 8 and 9 produced were compared in their fragrance impression on test laundry. It was found that when using recipe 9 (5% in a perfume oil-free standard UWM recipe) the laundry had a more intense and pleasant fragrance impression when wet and dry than when using recipe 8.
Tabelle 4Table 4
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Beispiel 13 Kosmetische Emulsion mit einem Gehalt an Duftalkoholethoxylat
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Example 13 Cosmetic emulsion containing fragrance alcohol ethoxylate
Durch Zusammenrühren der Komponenten gemäß der nachfolgenden Tabelle 5 wurde eine kosmetische Emulsion hergestellt:A cosmetic emulsion was prepared by stirring the components according to Table 5 below:
Tabelle 5Table 5
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Beispiele 14 und 15 Verbesserung der taktilen Eigenschaften von HaarExamples 14 and 15 Improve the Tactile Properties of Hair
Es wurden Shampoo-Formulierungen gemäß der nachfolgenden Tabelle 6 hergestellt:Shampoo formulations were produced in accordance with Table 6 below:
Tabelle 6Table 6
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Haarsträhnen (2 g) wurden mit einer wäßrigen Tensidlösung vorgereinigt und anschließend gründlich ausgespült.Strands of hair (2 g) were pre-cleaned with an aqueous surfactant solution and then rinsed thoroughly.
Anschließend wurden je 1 g der Rezepturen der Beispiele 14 und 15 pro Gramm Haar auf die Haarsträhnen aufgetragen und ebenfalls gründlich ausgespült. Nach einer Trocknung der Haarsträhnen unter klimatisierten Bedingungen wurden sie sensorisch auf ihre taktilen Eigenschaften untersucht und beurteilt.Then 1 g each of the formulations of Examples 14 and 15 per gram of hair were applied to the strands of hair and also thoroughly rinsed out. After the strands of hair had dried under air-conditioned conditions, their tactile properties were examined and assessed by sensors.
Die mit der den alkoxylierten Duftalkohol Geraniol + 6 EO enthaltenen Formulierung des Beispiels 15 behandelten Haare waren besser kämmbar und zeigten Vorteile in den Eigenschaften gute Glätte und Griff. Das sensorische Profil er- gibt sich aus der beiliegenden Figur 1. Es wurde ermittelt durch das dem Fachmann bekannte Verfahren des Sensory Assessment. In der Figur 1 ist unter „Geraniol 6 EO" die Rezeptur nach Beispiel 15 zu verstehen, unter „Placebo" die Rezeptur nach Beispiel 14.The hair treated with the formulation of Example 15 containing the alkoxylated scented alcohol Geraniol + 6 EO was easier to comb and showed advantages in properties such as good smoothness and feel. The sensory profile is shown in the attached FIG. 1. It was determined by the sensory assessment method known to the person skilled in the art. In FIG. 1, “Geraniol 6 EO” is to be understood as the formulation according to Example 15, under “placebo” the formulation according to Example 14.
Beispiel 16 Verbesserung der taktilen Eigenschaften von HaarExample 16 Improvement of Tactile Properties of Hair
Haarspülungen (Rinse-Off) werden in der Praxis oft eingesetzt, um dem Haar besondere kosmetische Eigenschaften wie z.B. einen verbesserten Griff, bessere Kämmbarkeit, Glanz oder gute Frisierbarkeit zu verleihen.Hair rinses (rinse-off) are often used in practice to give the hair special cosmetic properties such as to give an improved grip, better combability, shine or good stylability.
In der Praxis kommen dabei vor allem Formulierungen mit einem Gehalt an nicht-ionischen Emulgatoren und Verdickern, kationischen Verbindungen und pflegenden Bestandteilen, z.B. Lipiden u. andere kosmetischen Wirkstoffen, zum Einsatz.In practice, there are mainly formulations containing non-ionic emulsifiers and thickeners, cationic compounds and care ingredients, e.g. Lipids and the like other cosmetic active ingredients.
Ein Nachteil der Formulierungen des Standes der Technik ist die in aller Regel mehr oder weniger große Belastung der Haare durch die eingesetzten konditio- nierenden Verbindungen, die sich in spürbaren Rückständen im Haar, einem gewissen Verkleben und verringerten Haarvolumen äußert. A disadvantage of the formulations of the prior art is the generally more or less great strain on the hair due to the conditioning compounds used, which manifests itself in noticeable residues in the hair, a certain amount of sticking and reduced hair volume.
Tabelle 7Table 7
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Im vorliegenden Beispiel wurde anhand zweier Spülungsrezepturen S1 und S2 überprüft, ob und welche Zusatzeffekte durch den Einsatz von erfindungsgemäßen Terpenalkoholethoxylaten in Haarspülungen resultieren.In the present example, two rinsing formulations S1 and S2 were used to check whether and which additional effects result from the use of terpene alcohol ethoxylates according to the invention in hair rinses.
Von den vorliegenden Rezepturen S1 und S2 wurde je 0,5g/g Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 20 min wurde mit warmem Leitungswasser ausgespült und nach dem Trocknen durch ein Testpanel die sensorischen Eigenschaften der Haarsträhnen geprüft.0.5 g / g of hair was applied from each of the present formulations S1 and S2. After an exposure time of 20 min, the rinsing was carried out with warm tap water and, after drying, the sensory properties of the strands of hair were checked by a test panel.
Die mit der Rezeptur S2 behandelten Haare wiesen dabei ebenso wie die mit Rezeptur S1 behandelten Haare eine gute Kämmbarkeit, weiche Spitzen und angenehmen Griff auf. In Bezug auf Rückstände im Haar und Haarvolumen wurden die mit Rezeptur S2 behandelten Strähnen besser beurteilt. The hair treated with formulation S2, like the hair treated with formulation S1, had good combability, soft tips and a pleasant feel. The strands treated with formulation S2 were better assessed with regard to residues in the hair and hair volume.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Alkoxylierte Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)1. Alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - R3 (I) worinR 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I) wherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R OH;
- R2 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2' für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 'being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.- n stands for an integer from 1 to 100.
2. Alkoxylierte Duftalkohole nach Anspruch 1 , worin R1 in der allgemeinen Formel (I) für einen Isononylrest steht.2. Alkoxylated fragrance alcohols according to claim 1, wherein R 1 in the general formula (I) is an isononyl radical.
3. Alkoxylierte Terpenalkohole nach Anspruch 1 , worin R1 in der allgemeinen Formel (!) für einen Terpenrest eines Terpenalkohols R1OH steht.3. Alkoxylated terpene alcohols according to claim 1, wherein R 1 in the general formula (!) Stands for a terpene residue of a terpene alcohol R 1 OH.
4. Alkoxylierte Terpenalkohole nach Anspruch 3, worin R1 in der allgemeinen Formel (I) gewählt ist aus der Gruppe Geranyl, Citronellyl, Tetrahydrogeranyl, Tetrahydrolinaloyl, Neryl, Myrcenyl, Dihydromyrcenyl, Lavendulyl, Farnesyl, Nerolidyl, Menthyl, Isopulegyl, Terpinyl, Thymyl, Tetrahydromuguyl, 2,5-Dimethylhept-2-yl und Phenylethyl.4. alkoxylated terpene alcohols according to claim 3, wherein R 1 in the general formula (I) is selected from the group geranyl, citronellyl, tetrahydrogeranyl, tetrahydrolinaloyl, neryl, myrcenyl, dihydromyrcenyl, lavendulyl, farnesyl, nerolidyl, menthyl, isopulegyl, terpinyl, terpinyl , Tetrahydromuguyl, 2,5-dimethylhept-2-yl and phenylethyl.
5. Alkoxylierte Duftalkohole, vorzugsweise alkoxylierte Terpenalkohole, nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin R3 in der allgemeinen Formel (I) für H steht. 5. Alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols, according to one of claims 1 to 4, wherein R 3 in the general formula (I) is H.
6. Alkoxylierte Duftalkohole, vorzugsweise alkoxylierte Terpenalkohole, nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin n in der allgemeinen Formel (I) für eine ganze Zahl von 3 bis 50, bevorzugt für eine ganze Zahl von 5 bis 30, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 5 bis 20 steht.6. Alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols, according to one of claims 1 to 5, wherein n in the general formula (I) for an integer from 3 to 50, preferably for an integer from 5 to 30, even more preferably for one is an integer from 5 to 20.
7. Alkoxylierte Duftalkohole, vorzugsweise alkoxylierte Terpenalkohole, nach einem der Ansprüche 1 bis 6 gemäß der allgemeinen Formel (la)7. Alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols, according to one of claims 1 to 6 according to the general formula (Ia)
R1O - [CH2-CH2-O-]k- [CH(R2)-CH(R2')-O-]m - R3 (la)R 1 O - [CH 2 -CH 2 -O-] k - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] m - R 3 (la)
worin R1, R2, R2' und R3 die oben definierten Bedeutungen haben, k für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht, m für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht und die Summe von k und m für eine ganze Zahl von 2 bis 100 steht.wherein R 1 , R 2 , R 2 ' and R 3 have the meanings defined above, k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer Number from 2 to 100 stands.
8. Alkoxylierte Duftalkohole, vorzugsweise alkoxylierte Terpenalkohole, der allgemeinen Formel (I) oder der allgemeinen Formel (la)8. Alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols, of the general formula (I) or of the general formula (Ia)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n- R3 (I)R 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - R 3 (I)
R1O - [CH2-CH2-O-]k- [CH(R2)-CH(R2)-O-]m - R3 (la)R 1 O - [CH 2 -CH 2 -O-] k - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ) -O-] m - R 3 (la)
worinwherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest ~(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical ~ (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht;- n is an integer from 1 to 100;
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht, m für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht und die Summe von k und m für eine ganze Zahl von 2 bis 100 steht; mit enger Verteilung der Zahl der Ethqxy- und/oder Propoxy-Gruppen.k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer from 2 to 100; with a narrow distribution of the number of ethoxy and / or propoxy groups.
9. Alkoxylierte Duftalkohole, vorzugsweise alkoxylierte Terpenalkohole, nach einem der Ansprüche 1 bis 6 und 8, worin n in der allgemeinen Formel (I) für eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 20 steht und um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwankt.9. Alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols, according to one of claims 1 to 6 and 8, wherein n in the general formula (I) is an integer in the range from 5 to 20 and by at most ± 3, preferably at most ± 2 to fluctuate by a certain numerical value.
10. Alkoxylierte Duftalkohole, vorzugsweise alkoxylierte Terpenalkohole, nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin k und m in der allgemeinen Formel (la) für ganze Zahlen im Bereich von 5 bis 20 stehen und um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwanken.10. Alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols, according to one of claims 1 to 8, wherein k and m in the general formula (Ia) are integers in the range from 5 to 20 and by at most ± 3, preferably at most ± 2, fluctuate by a certain numerical value.
11. Alkoxylierte Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 10, nämlich11. Alkoxylated fragrance alcohols according to one of claims 1 to 10, namely
Isononyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n- H (1.1.)Isononyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.1.)
Geranyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.2.)Geranyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.2.)
Terpinyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (I.3.)Terpinyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (I.3.)
Citronellyl - O - [CH(R )-CH(R2')-O-]n - H (1.4.)Citronellyl - O - [CH (R) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.4.)
Farnesyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (1.5.)Farnesyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.5.)
Tetrahydromuguyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (1.6.)Tetrahydromuguyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.6.)
2,5-Dimethylhept-2-yl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (1.7.)2,5-dimethylhept-2-yl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.7.)
Phenylethyl - O - [CH(R2)-CH(R2')-O-]n - H (1.8.)Phenylethyl - O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -O-] n - H (1.8.)
worin R2 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3- Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2 für Wasserstoff steht und n für eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 20 steht.wherein R 2 and R 2 are independently hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2 being hydrogen and n being an integer in the range from 5 to 20.
12. Alkoxylierte Duftalkohole, vorzugsweise alkoxylierte Terpenalkohole, nach Anspruch 11 , worin n um höchstens ± 3, vorzugsweise um höchstens ± 2, um einen bestimmten Zahlenwert schwankt. 12. Alkoxylated fragrance alcohols, preferably alkoxylated terpene alcohols, according to claim 11, wherein n fluctuates by at most ± 3, preferably at most ± 2, by a certain numerical value.
13. Verfahren zur Herstellung alkoxylierter Duftalkohole der allgemeinen Formel (I)13. Process for the preparation of alkoxylated fragrance alcohols of the general formula (I)
R1O - [CH(R2)-CH(R2')-O-jn - R3 (I) worinR 1 O - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -Oj n - R 3 (I) wherein
- R1 für den Duftalkylrest eines Duftalkohols der Formel R1OH steht;- R 1 represents the scent alkyl radical of a scented alcohol of the formula R 1 OH;
- R2 und R2' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen CH3-Rest stehen, wobei wenigstens einer der Reste R2 und R2' für Wasserstoff steht;- R 2 and R 2 ' independently of one another are hydrogen or a CH 3 radical, at least one of the radicals R 2 and R 2' being hydrogen;
- R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(C=O)R3', worin R3' für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen steht, oder R1 steht; und- R 3 represents hydrogen, an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, a radical - (C = O) R 3 ' , in which R 3' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 60 carbon atoms, or R 1 ; and
- n für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht,- n stands for an integer from 1 to 100,
durch Umsetzen eines Duftalkohols der allgemeinen Formelby reacting a fragrance alcohol of the general formula
R1OH,R 1 OH,
worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem oder mehreren Al- kylenoxid(en) der allgemeinen Formelwherein R 1 has the meaning given above, with one or more alkylene oxide (s) of the general formula
Figure imgf000087_0001
Figure imgf000087_0001
worin R2 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, im Molverhältnis Duftalkohol : Alkylenoxid(e) im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 100 in Gegenwart eines Alkoxylierungskatalysators bei einer Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 200 °C und einem Druck im Bereich von Normaldruck bis 10 MPa in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels für eine Zeit bis zur vollständigen Aufnahme des Alkylenoxids, vorzugsweise für eine Zeit im Bereich von 0,1 bis 5 h, Desaktivieren des Katalysators und gegebenenfalls Isolieren des Produkts.wherein R 2 and R 2 have the meanings given above, in a molar ratio of fragrant alcohol: alkylene oxide (s) in the range from 1: 1 to 1: 100 in the presence of an alkoxylation catalyst at a temperature in the range from room temperature to 200 ° C. and a pressure in the range from normal pressure to 10 MPa in the presence or absence of a solvent for a time until the alkylene oxide has been completely absorbed, preferably for a time in the range of 0.1 to 5 hours, deactivating the catalyst and optionally isolating the product.
14. Verfahren nach Anspruch 13, worin als Alkoxylierungskatalysator ein alkalischer Katalysator, vorzugsweise ein Alkalimetallhydroxid oder verwendet wird.14. The method according to claim 13, wherein an alkali catalyst, preferably an alkali metal hydroxide or is used as alkoxylation catalyst.
15. Verfahren nach Anspruch 13 oder Anspruch 14, worin zur Herstellung eines alkoxylierten Terpenalkohols gemäß der allgemeinen Formel (la)15. The method according to claim 13 or claim 14, wherein for the preparation of an alkoxylated terpene alcohol according to the general formula (la)
R1O - [CH2-CH2-O-]k- [CH(R2)-CH(R2')-O-jm - R3 (la)R 1 O - [CH 2 -CH 2 -O-] k - [CH (R 2 ) -CH (R 2 ' ) -Oj m - R 3 (la)
worin R1, R2, R2' und R3 die oben definierten Bedeutungen haben, k für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht, m für eine ganze Zahl von 1 bis 99 steht und die Summe von k und m für eine ganze Zahl von 2 bis 100 steht, der Duftalkohol der Formel R1OH nacheinander mit je einem der beiden Alkylenoxide der nachfolgenden Formeln umgesetzt wird:wherein R 1 , R 2 , R 2 ' and R 3 have the meanings defined above, k is an integer from 1 to 99, m is an integer from 1 to 99 and the sum of k and m is an integer Number is from 2 to 100, the fragrance alcohol of the formula R 1 OH is reacted in succession with one of the two alkylene oxides of the following formulas:
Figure imgf000088_0001
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16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15 zur Herstellung alkoxylierter Duftalkohole mit enger Verteilung der Zahl der Ethoxy- und/oder Propoxy- Gruppen, worin man als Alkoxylierungskatalysator einen sog. „narrow- range-alkoxylation"-Katalysator aus der Gruppe calcinierte Talcite verwendet.16. The method according to any one of claims 13 to 15 for the production of alkoxylated fragrance alcohols with a narrow distribution of the number of ethoxy and / or propoxy groups, in which a so-called "narrow-range alkoxylation" catalyst from the group of calcined talcites is used as the alkoxylation catalyst used.
17. Verwendung alkoxylierter Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12 in Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemitteln. 17. Use of alkoxylated fragrance alcohols according to one of claims 1 to 12 in washing, rinsing, cleaning and finishing agents.
18. Verwendung alkoxylierter Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12 in kosmetischen Zubereitungen, vorzugsweise in haarkosmetischen Zubereitungen.18. Use of alkoxylated fragrance alcohols according to one of claims 1 to 12 in cosmetic preparations, preferably in hair cosmetic preparations.
19. Zubereitung, umfassend neben üblichen Bestandteilen einer Waschmittelzubereitung ein oder mehrere ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12.19. Preparation comprising, in addition to the usual constituents of a detergent preparation, one or more one or more alkoxylated fragrance alcohols according to one of claims 1 to 12.
20. Zubereitung, umfassend neben üblichen Bestandteilen einer Spülmittelzubereitung ein oder mehrere ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12.20. Preparation comprising, in addition to the usual constituents of a detergent preparation, one or more one or more alkoxylated fragrance alcohols according to one of claims 1 to 12.
21. Zubereitung, umfassend neben üblichen Bestandteilen einer Reinigungsmittelzubereitung ein oder mehrere ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12.21. Preparation comprising, in addition to the usual constituents of a cleaning agent preparation, one or more one or more alkoxylated fragrance alcohols according to one of claims 1 to 12.
22. Zubereitung, umfassend neben üblichen Bestandteilen einer Avivagemittel- zubereitung ein oder mehrere ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12.22. Preparation comprising, in addition to the usual constituents of a conditioning agent preparation, one or more one or more alkoxylated fragrance alcohols according to one of claims 1 to 12.
23. Zubereitung, umfassend neben üblichen Bestandteilen einer kosmetischen Zubereitung, insbesondere einer haarkosmetischen Zubereitung, ein oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12.23. Preparation comprising, in addition to the usual components of a cosmetic preparation, in particular a hair cosmetic preparation, one or more alkoxylated fragrance alcohols according to one of claims 1 to 12.
24. Zubereitung nach einem der Ansprüche 19 bis 23 mit optimiertem Dufteindruck.24. Preparation according to one of claims 19 to 23 with an optimized fragrance impression.
25. Zubereitung nach einem der Ansprüche 19 bis 23, enthaltend zusätzlich einen oder mehrere Duftstoff(e). 25. Preparation according to one of claims 19 to 23, additionally containing one or more fragrance (s).
26. Zubereitung nach Anspruch 25 mit modifiziertem, insbesondere mit verstärktem und/oder verlängertem und/oder qualitativ verändertem Dufteindruck des/der zusätzlich enthaltenen Duftstoffe(s).26. Preparation according to claim 25 with a modified, in particular with an enhanced and / or extended and / or qualitatively changed, fragrance impression of the fragrance (s) additionally contained.
27. Zubereitung nach einem der Ansprüche 19 bis 26, welche eine tensidhaltige Zubereitung ist.27. Preparation according to one of claims 19 to 26, which is a surfactant-containing preparation.
28. Verfahren zur Modifikation des Dufteindrucks eines oder mehrerer in einem Mehrstoffgemisch enthaltener Duftstoffe(s) durch Zusatz einer den Dufteindruck modifizierenden Menge eines oder mehrerer alkoxylierter Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12 zu dem duftstoffhaltigen Mehrstoffgemisch.28. A method for modifying the fragrance impression of one or more fragrance (s) contained in a multi-substance mixture by adding a quantity of one or more alkoxylated fragrance alcohols which modifies the fragrance impression according to one of claims 1 to 12 to the fragrance-containing multi-substance mixture.
29. Verfahren nach Anspruch 28, worin das duftstoffhaltige Mehrstoffgemisch eine gegebenenfalls tensidhaltige Wasch-, Spül-, Reinigungs- oder Aviva- gemittel-Zubereitung oder eine kosmetische Zubereitung ist.29. The method according to claim 28, wherein the fragrance-containing multi-substance mixture is an optionally surfactant-containing washing, rinsing, cleaning or anti-aging agent preparation or a cosmetic preparation.
30. Verfahren nach Anspruch 28 oder Anspruch 29, worin die einen Dufteindruck modifizierende Menge des/der alkoxylierten Duftalkohole eine Menge im Bereich von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise eine Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt eine Menge im Bereich von 0,02 bis 3 Gew,-% und insbesondere eine Menge im Bereich von 0,05 bis 2 Gew.-% ist, bezogen auf die Gesamtmenge aller Komponenten des duftstoffhaltigen Mehrstoff-Gemischs.30. The method according to claim 28 or claim 29, wherein the amount of the alkoxylated scent alcohols modifying a scent impression is an amount in the range from 0.001 to 20% by weight, preferably an amount in the range from 0.01 to 5% by weight, more preferably an amount in the range from 0.02 to 3% by weight and in particular an amount in the range from 0.05 to 2% by weight, based on the total amount of all components of the fragrance-containing multicomponent mixture.
31. Verfahren nach einem der Ansprüche 28 bis 30, worin die Modifikation des Dufteindrucks eine Verstärkung/Intensivierung und/oder eine Verlängerung und/oder qualitative Veränderung ist.31. The method according to any one of claims 28 to 30, wherein the modification of the fragrance impression is an intensification / intensification and / or an extension and / or qualitative change.
32. Waschverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Waschen, worin man eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) zum Waschen nach einem der Ansprüche 19 und 24 bis 27 in die Waschflotte appliziert und das Waschgut damit behandelt.32. Washing method, in particular method for machine washing, in which one or more surfactant-containing preparation (s) for washing applied according to one of claims 19 and 24 to 27 in the wash liquor and treated the laundry.
33. Spülverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen, worin man eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) zum Spülen nach einem der Ansprüche 20 und 24 bis 27 in die Spülflotte appliziert und das Spülgut damit behandelt.33. Rinsing method, in particular method for automatic dishwashing, in which one or more surfactant-containing preparation (s) for rinsing according to one of claims 20 and 24 to 27 are applied to the washing liquor and the items to be washed are thus treated.
34. Reinigungsverfahren zum Reinigen von Flächen oder Gegenständen, worin man eine oder mehrere tensidhaltige Zubereitung(en) zum Reinigen nach einem der Ansprüche 21 und 24 bis 27 in die Reinigungsflotte appliziert und die Flächen oder Gegenstände damit behandelt.34. Cleaning method for cleaning surfaces or objects, wherein one or more surfactant-containing preparation (s) for cleaning according to one of claims 21 and 24 to 27 is applied to the cleaning liquor and the surfaces or objects are treated with it.
35.Avivageverfahren zum Aufbringen einer oder mehrerer avivierender Zubereitungen) auf Textilien, worin man eine oder mehrere tensidhaltige Aviva- ge-Zubereitung(en) nach einem der Ansprüche 22 und 24 bis 27 in die Waschflotte oder Avivage-Flotte appliziert und die Textilien damit behandelt.35.Avivageverfahren for applying one or more finishing preparations) to textiles, wherein one or more surfactant-containing finishing preparation (s) according to one of claims 22 and 24 to 27 is applied to the washing liquor or finishing liquor and the textiles are treated with it ,
36. Kosmetisches Behandlungsverfahren, worin man eine oder mehrere tensidhaltige kosmetische Zubereitung(en) nach einem der Ansprüche 23 bis 27 mit dem menschlichen Körper oder einem Teil davon in Kontakt bringt und diesen so kosmetisch behandelt.36. Cosmetic treatment method, in which one or more surfactant-containing cosmetic preparation (s) according to one of claims 23 to 27 is brought into contact with the human body or a part thereof and is treated cosmetically in this way.
37. Verfahren zur Verbesserung der taktilen Eigenschaften des Haars, worin man das Haar mit mindestens einer kosmetischen Zubereitung behandelt, die einen oder mehrere alkoxylierte Duftalkohole nach einem der Ansprüche 1 bis 12 in einer die taktilen Eigenschaften des Haars verbessernden Menge umfaßt. 37. A method for improving the tactile properties of the hair, wherein the hair is treated with at least one cosmetic preparation which comprises one or more alkoxylated fragrance alcohols according to any one of claims 1 to 12 in an amount which improves the tactile properties of the hair.
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