DE102021126547A1

DE102021126547A1 - Organische Metallverbindung, organische Leuchtdiode und organische Lichtemissi-onsvorrichtung mit der Verbindung

Info

Publication number: DE102021126547A1
Application number: DE102021126547.9A
Authority: DE
Inventors: Hee-Jun Park; Ku-Sun Choung; Yoo-Jeong JEONG; Sung-Jin Park; Jae-Min Moon; Hee-Ryong Kang; Kyoung-Jin Park; Hyun Kim; Ga-Won Lee; Seung-hyun Yoon
Original assignee: LG Display Co Ltd; Rohm and Haas Electronic Materials Korea Ltd
Current assignee: LG Display Co Ltd; Rohm and Haas Electronic Materials Korea Ltd
Priority date: 2020-12-22
Filing date: 2021-10-13
Publication date: 2022-06-23
Also published as: KR20220090037A; CN114656507A; US20220209139A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine organische Metallverbindung, eine organische Leuchtdiode und eine organische Lichtemissionsvorrichtung mit der Verbindung, insbesondere auf eine organische Metallverbindung mit der folgenden Struktur der Formel 1',lr(LA)m(LB)n[Formel 1′]eine organische Leuchtdiode (OLED) und eine organische Lichtemissionsvorrichtung, die die organische Metallverbindung umfasst. Die OLED und die organische Lichtemissionsvorrichtung mit der organischen Metallverbindung können ihre Leuchteffizienz, Leuchtfarbreinheit und Lebensdauer verbessern.

Description

HINTERGRUND
Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine organische Metallverbindung und insbesondere auf eine organische Metallverbindung mit ausgezeichneter Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer, eine organische Leuchtdiode und eine organische Lichtemissionsvorrichtung mit der organischen Metallverbindung.
Erörterung des Standes der Technik
Eine organische Leuchtdiode (OLED) unter einer flachen Anzeigevorrichtung, die umfangreich verwendet wird, ist als Anzeigevorrichtung, die schnell eine Flüssigkristallanzeigevorrichtung (LCD) ersetzt, ins Rampenlicht gekommen. Die OLED kann als dünner organischer Film von weniger als 2000 Ä ausgebildet sein und kann unidirektionale oder bidirektionale Bilder durch Elektrodenkonfigurationen implementieren. Die OLED kann sogar auch auf einem flexiblen transparenten Substrat wie z. B. einem Kunststoffsubstrat ausgebildet sein, so dass eine flexible oder faltbare Anzeigevorrichtung leicht unter Verwendung der OLED verwirklicht werden kann. Außerdem kann die OLED mit einer niedrigeren Spannung angesteuert werden und die OLED weist eine höhere Farbreinheit als eine LCD auf.
Da Fluoreszenzmaterialien nur Singulettexzitonenenergie im Leuchtprozess verwenden, weisen die Fluoreszenzmaterialien des Standes der Technik geringe Leuchteffizienzen auf. Phosphoreszenzmaterialien können im Gegensatz dazu hohe Leuchteffizienzen aufweisen, da sie Triplettexzitonenenergie sowie Singulettexzitonenenergie im Leuchtprozess verwenden. Metallkomplexe, die üblicherweise als Phosphoreszenzmaterialien verwendet werden, weisen jedoch eine Leuchtlebensdauer auf, die für die kommerzielle Verwendung zu kurz ist. Daher bleibt ein Bedarf, eine neue Verbindung zu entwickeln, die die Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer verbessern kann.
ZUSAMMENFASSUNG
Folglich war es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Verbindung sowie eine organische Leuchtdiode und eine organische Lichtemissionsvorrichtung mit der Verbindung zu entwickeln, die eines oder mehrere der Probleme im Stand der Technik im Wesentlichen vermeiden.
Insbesondere bestand ein Ziel der vorliegenden Erfindung darin, eine organische Metallverbindung mit ausgezeichneter Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer und eine organische Leuchtdiode und eine organische Lichtemissionsvorrichtung mit der Verbindung zu schaffen.
Zusätzliche Merkmale und Aspekte werden in der Beschreibung, die folgt, dargelegt und sind teilweise aus der Beschreibung ersichtlich oder können durch Ausführung der hier bereitgestellten Erfindungskonzepte gelernt werden. Andere Merkmale und Aspekte des Erfindungskonzepts können durch die Struktur, auf die in der schriftlichen Beschreibung besonders hingewiesen wird oder die daraus ableitbar ist, und die Ansprüche hiervon sowie die beigefügten Zeichnungen verwirklicht und erreicht werden.
Die vorstehend erwähnten Ziele, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lagen, wurden durch das Schaffen einer organischen Metallverbindung, wie im unabhängigen Anspruch 1 definiert, sowie einer organischen Leuchtdiode und einer organischen Lichtemissionsvorrichtung mit der Verbindung erreicht. Die organische Metallverbindung weist die folgende Struktur der Formel 1' auf: Ir(L^A)_m(L^B)_n [Formel 1′] wobei L^A die folgende Struktur der Formel 2' aufweist;
L^Bein Hilfsligand mit der folgenden Struktur der Formel 4' ist; m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, wobei m + n 3 ist;
wobei jedes von X¹ bis X³ unabhängig N oder CR¹ ist und mindestens eines von X¹ und X² CR¹ ist;
jedes von X⁴ bis X⁷ unabhängig N oder CR² ist und mindestens eines von X⁴ bis X⁷ CR² ist;
X⁸ N oder CR³ ist;
der Ring mit X⁸ ein Benzolring oder ein Pyridinring ist;
jedes von X¹¹ bis X¹⁴ unabhängig N oder CR⁴ ist und mindestens eines von X¹¹ bis X¹⁴ CR⁴ ist;
Y bei einem Auftreten CR⁵R⁶, NR⁵, O oder S ist und beim anderen Auftreten eine Einfachbindung ist;
jedes von R¹ bis R⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder
R³, R⁵ und R⁶ wie vorstehend definiert sind und jedes von benachbarten zwei von R¹, benachbarten zwei von R², benachbarten zwei von R⁴ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet;
A ein fusionierter Ring mit der folgenden Struktur der Formel 3' ist;
wobei jedes von X¹⁵ bis X¹⁸ unabhängig N oder CR⁷ ist und mindestens eines von X¹⁵ bis X¹⁸ CR⁷ ist;
T bei einem Auftreten CR⁸R⁹, NR⁸, O oder S ist und beim anderen Auftreten eine Einfachbindung ist;
jedes von R⁷ bis R⁹ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder
jedes von benachbarten zwei von R⁷ und R⁸ und R⁹ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet;
ein 5-gliedriger Ring mit T mit dem Benzolring oder dem Pyridinring mit X⁸ fusioniert ist;

wobei
ein Ligand auf Phenyl-pyridino-Basis oder ein Ligand auf Acetylacetonat-Basis ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist L^A in der organischen Metallverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung die folgende Struktur der Formel 5' auf:
wobei jedes von X¹ bis X⁸, X¹¹ bis X¹⁸, Y und T wie für die Formeln 2' und 3' definiert ist.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform weist L^A irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 6A' bis Formel 6D' auf:

wobei jedes von R²¹ bis R²⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁ -C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder
jedes von R²¹ bis R²⁴ wie vorstehend definiert ist und jedes von R²⁵ und R²⁶ unabhängig ein unsubstituierter oder substituierter alicyclischer C₄-C₂₀-Ring, ein unsubstituierter oder substituierter heteroalicyclischer C₃-C₂₀-Ring, ein unsubstituierter oder substituierter aromatischer C6-C2o-Ring oder ein unsubstituierter oder substituierter heteroaromatischer C3-C₂₀-Ring ist, und
wobei, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R²¹ bis R²⁴ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R²¹, benachbarten zwei von R²², benachbarten zwei von R²³ und benachbarten zwei von R²⁴ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet.
In einer alternativ bevorzugten Ausführungsform weist L^A die folgende Struktur der Formel 7' auf:
wobei jedes von X¹ bis X⁸, X¹¹ bis X¹⁸, Y und T wie für die Formeln 2' und 3' definiert ist.
In einer anderen alternativ bevorzugten Ausführungsform weist L^A irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 8A' bis Formel 8D' auf:

wobei jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
X⁸ dasselbe wie in Formel 2' definiert ist;
jedes von Z¹¹ und Z¹² unabhängig CR³⁵R³⁶, NR³⁵, O oder S ist;
jedes von R³¹ bis R³⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C20-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder
jedes von R³¹ bis R³⁴ wie vorstehend definiert ist und jedes von R³⁵ und R³⁶ unabhängig ein unsubstituierter oder substituierter alicyclischer C₄-C₂₀-Ring, ein unsubstituierter oder substituierter heteroalicyclischer C₃-C₂₀-Ring, ein unsubstituierter oder substituierter aromatischer C₆-C₂₀-Ring oder ein unsubstituierter oder substituierter heteroaromatischer C3-C₂₀-Ring ist,
wobei, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R³¹ bis R³⁴ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R³¹, benachbarten zwei von R³², benachbarten zwei von R³³ und benachbarten zwei von R³⁴ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet.
Der Hilfsligand L^B kann die folgende Struktur der Formel 9A' oder Formel 9B' in der organischen Metallverbindung gemäß irgendeiner der vorstehend erwähnten Ausführungsformen aufweisen

wobei jedes von e und f eine Anzahl eines Substituenten ist und jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist;
jedes von R⁵¹, R⁵² und R⁶¹ bis R⁶³ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C3o-Gruppe ist, oder
jedes von R⁵¹, R⁵² wie vorstehend definiert ist und benachbarte zwei von R⁶¹ bis R⁶³ einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, and
wobei, wenn jedes von e und f2 oder mehr ist, jedes von R⁵¹ bis R⁵² zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R⁵¹ und benachbarten zwei von R⁵² unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet.
In der organischen Metallverbindung der vorliegenden Erfindung sind m und n vorzugsweise 1 bzw. 2.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist m 3 und n ist 0.
Ferner ist es bevorzugt, wenn jedes von X¹ bis X³ unabhängig CR¹ ist, jedes von X⁴ bis X⁷ unabhängig CR² ist, X⁸ CR³ ist, jedes von X¹¹ bis X¹⁴ unabhängig CR⁴ ist, Y bei einem Auftreten CR⁵R⁶, O oder S ist und beim anderen Auftreten Y eine Einfachbindung ist, jedes von X¹⁵ bis X¹⁸ unabhängig CR⁷ ist, T bei einem Auftreten CR⁸R⁹, O oder S ist und beim anderen Auftreten T eine Einfachbindung ist.
Wenn L^A die Struktur der Formel 5' aufweist, ist die organische Metallverbindung vorzugsweise aus der Liste von Verbindungen in der Formel 10 ausgewählt, nämlich den Verbindungen mit den Strukturen 1 - 60, 106 - 165 und 211 - 230. Diese Strukturen sind in der ausführlichen Beschreibung dargestellt, bilden jedoch einen Teil der allgemeinen Offenbarung.
Wenn L^A die Struktur der Formel 7' aufweist, ist die organische Metallverbindung vorzugsweise aus der Liste von Verbindungen in Formel 11 ausgewählt, nämlich den Verbindungen mit den Strukturen 61 - 105, 166 - 210 und 231 - 244. Diese Strukturen sind in der ausführlichen Beschreibung dargestellt, bilden jedoch einen Teil der allgemeinen Offenbarung.
Die vorliegende Erfindung schafft ferner eine organische Leuchtdiode mit einer ersten Elektrode; einer zweiten Elektrode, die der ersten Elektrode zugewandt ist; und einer Emissionsschicht, die zwischen der ersten und der zweiten Elektrode angeordnet ist und mindestens eine Emissionsmaterialschicht umfasst, wobei die mindestens eine Emissionsmaterialschicht die organische Metallverbindung, wie vorstehend beschrieben, umfasst.
Mindestens eine Emissionsmaterialschicht der organischen Leuchtdiode gemäß der vorliegenden Erfindung kann einen Wirt und ein Dotierungsmaterial umfassen und das Dotierungsmaterial enthält vorzugsweise die organische Metallverbindung, wie vorstehend beschrieben.
Die Emissionsschicht der organischen Leuchtdiode gemäß der vorliegenden Erfindung kann umfassen
einen ersten Emissionsteil, der zwischen der ersten und der zweiten Elektrode angeordnet ist, der eine erste Emissionsmaterialschicht umfasst,
einen zweiten Emissionsteil, der zwischen dem ersten Emissionsteil und der zweiten Elektrode angeordnet ist, der eine zweite Emissionsmaterialschicht umfasst, und
eine erste Ladungserzeugungsschicht, die zwischen dem ersten und dem zweiten Emissionsteil angeordnet ist. Vorzugsweise enthalten die erste Emissionsmaterialschicht und/oder die zweite Emissionsmaterialschicht die organische Metallverbindung.
Vorzugsweise umfasst die zweite Emissionsmaterialschicht eine untere Emissionsmaterialschicht, die zwischen der ersten Ladungserzeugungsschicht und der zweiten Elektrode angeordnet ist, und eine obere Emissionsmaterialschicht, die zwischen der unteren Emissionsmaterialschicht und der zweiten Elektrode angeordnet ist. In diesem Fall kann eine der unteren Emissionsmaterialschicht und der oberen Emissionsmaterialschicht die organische Metallverbindung enthalten.
Die Emissionsschicht kann auch ferner einen dritten Emissionsteil, der zwischen dem zweiten Emissionsteil und der zweiten Elektrode angeordnet ist, der eine dritte Emissionsmaterialschicht umfasst, und eine zweite Ladungserzeugungsschicht, die zwischen dem zweiten und dem dritten Emissionsteil angeordnet ist, umfassen.
Zu guter Letzt schafft die vorliegende Erfindung eine organische Lichtemissionsvorrichtung, beispielsweise eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung oder eine organische Lichtemissionsbeleuchtungsvorrichtung. Die Vorrichtung umfasst ein Substrat und die organische Leuchtdiode, wie vorstehend beschrieben. Vorzugsweise befindet sich die organische Leuchtdiode in der Vorrichtung über dem Substrat. In diesem Fall kann die organische Leuchtdiode auf einem Substrat angeordnet sein. Mit anderen Worten, unter der Annahme, dass sich das emittierte Licht in Richtung der Oberseite der Vorrichtung ausbreitet, kann die organische Leuchtdiode „über“ dem oder „oberhalb“ des Substrats angeordnet oder befindlich sein.
Die vorliegende Erfindung kann auch durch die folgenden Aspekte gekennzeichnet sein:
1. Eine organische Metallverbindung mit der folgenden Struktur der Formel 1: Ir(L_A)_m (L_B)_n [Formel 1] wobei L_A die folgende Struktur der Formel 2 aufweist; L_B ein Hilfsligand mit der folgenden Struktur der Formel 4 ist; m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, wobei m + n 3 ist;

wobei jedes von X₁ bis X₃ unabhängig N oder CR₁ ist und mindestens eines von X₁ und X₂ CR₁ ist; jedes von X₄ bis X₇ unabhängig N oder CR2 ist und mindestens eines von X₄ bis X₇ CR₂ ist; X₈ N oder CR₃ ist und ein Ring mit X₈ ein Benzolring oder ein Pyridinring ist; jedes von X₁₁ bis X₁₄ unabhängig N oder CR₄ ist und mindestens eines von X₁₁ bis X₁₄ CR₄ ist; eines von Y₁ und Y₂ CR⁵R⁶, NR₅, O oder S ist und das andere von Y₁ und Y₂ eine Einfachbindung ist; jedes von R₁ bis R₆ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder jedes von benachbarten zwei von R₁, benachbarten zwei von R2, benachbarten zwei von R₄ und R₅ und R₆ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; A ein fusionierter Ring mit der folgenden Struktur der Formel 3 ist;
wobei jedes von X₁₅ bis X₁₈ unabhängig voneinander N oder CR₇ ist und mindestens eines von X₁₅ bis X₁₈ CR₇ ist; eines von Y₃ und Y₄ CR⁸R⁹, NR⁸, O oder S ist das andere von Y₃ und Y₄ eine Einfachbindung ist; jedes von R₇ bis R₉ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder jedes von benachbarten zwei von R₇ und R₈ und R₉ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; ein 5-gliedriger Ring mit Y₃ und Y₄ mit dem Benzolring oder dem Pyridinring mit X₈ fusioniert ist;
wobei
ein Ligand auf Phenyl-pyridino-Basis oder ein Ligand auf Acetylacetonat-Basis ist.
2. Die organische Metallverbindung des Aspekts 1, wobei L_A die folgende Struktur der Formel 5 aufweist:
wobei jedes von X₁ bis X₈, X₁₁ bis X₁₈ und Y₁ bis Y₄ dasselbe wie in Formeln 2 und 3 definiert ist.
3. Die organische Metallverbindung des Aspekts 1, wobei L_A irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 6A bis Formel 6D aufweist:

wobei X₈ gleich wie in Formel 2 definiert ist; jedes von Y₁₁ und Y₁₂ unabhängig CR₂₅R₂₆, NR₂₅, O oder S ist; jedes von R₂₁ bis R26 unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder R₂₅ und R₂₆ einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C6-C2o-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R₂₁ bis R₂₄ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist oder jedes von benachbarten zwei von R²¹, benachbarten zwei von R₂₂, benachbarten zwei von R₂₃ und benachbarten zwei von R₂₄ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C3-C₂₀-Ring bildet; jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
4. Die organische Metallverbindung des Aspekts 1, wobei L_A die folgende Struktur der Formel 7 aufweist:
wobei jedes von X₁ bis X₈, X₁₁ bis X₁₈ und Y₁ bis Y₄ dasselbe wie in den Formeln 2 und 3 definiert ist.
5. Die organische Metallverbindung des Aspekts 1, wobei L_A irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 8A bis Formel 8D aufweist:

wobei X₈ gleich wie in Formel 2 definiert ist; jedes von Y₁₁ und Y₁₂ unabhängig CR³⁵R³⁶, NR³⁵, O oder S ist; jedes von R₃₁ bis R₃₆ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder R₃₅ und R₃₆ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R₃₁ bis R₃₄ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist oder jedes von benachbarten zwei von R₃₁, benachbarten zwei von R32, benachbarten zwei von R33 und benachbarten zwei von R₃₄ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
6. Die organische Metallverbindung von irgendeinem der vorangehenden Aspekte 1-5, wobei L_B die folgende Struktur der Formel 9A oder Formel 9B aufweist:

wobei jedes von R⁵¹, R₅₂ und R₆₁ bis R₆₃ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder benachbarte zwei von R₆₁ bis R₆₃ einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, wenn jedes von e und f2 oder mehr ist, jedes von R₅₁ bis R₅₂ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R₅₁ und benachbarten zwei von R₅₂ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; jedes von e c und f eine Anzahl eines Substituenten ist und jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
7. Die organische Metallverbindung des Aspekts 1, wobei jedes von m und n jeweils 1 oder 2 ist.
8. Die organische Metallverbindung des Aspekts 1, wobei m 3 ist und n 0 ist.
9. Die organische Metallverbindung des Aspekts 1, wobei jedes von X₁ bis X₃ unabhängig CR₁ ist, jedes von X₄ bis X₇ unabhängig CR₂ ist, X₈ CR₃ ist, jedes von X₁₁ bis X₁₄ unabhängig CR4 ist, eines von Y₁ und Y₂ CR⁵R⁶, O oder S ist und das andere von Y₁ und Y2 eine Einfachbindung ist, jedes von X₁₅ bis X₁₈ unabhängig CR₇ ist, eines von Y3 und Y₄ CR⁸R⁹, O oder S ist und das andere von Y₃ und Y₄ eine Einfachbindung ist.
10. Die organische Metallverbindung des Aspekts 2, wobei die organische Metallverbindung, bei der L_A die Struktur der Formel 5 aufweist, aus den Verbindungen mit den Strukturen 1 - 60, 106 - 165 und 211 - 230 ausgewählt ist. Diese Strukturen sind in der ausführlichen Beschreibung dargestellt, bilden jedoch einen Teil der allgemeinen Offenbarung.
11. Die organische Metallverbindung des Aspekts 4, wobei die organische Metallverbindung, bei der L_A die Struktur der Formel 7 aufweist, aus den Verbindungen mit Strukturen 61 - 105, 166 - 210 und 231 - 244 ausgewählt ist. Diese Strukturen sind in der ausführlichen Beschreibung dargestellt, bilden jedoch einen Teil der allgemeinen Offenbarung.
12. Eine organische Leuchtdiode, die umfasst: eine erste Elektrode; eine zweite Elektrode, die der ersten Elektrode zugewandt ist; und eine Emissionsschicht, die zwischen der ersten und der zweiten Elektrode angeordnet ist und mindestens eine Emissionsmaterialschicht umfasst, wobei die mindestens eine Emissionsmaterialschicht eine organische Metallverbindung mit der folgenden Struktur der Formel 1 umfasst: Ir(L_A)_m (L_B)_n [Formel 1] wobei L_A die folgende Struktur der Formel 2 aufweist; L_B ein Hilfsligand mit der folgenden Struktur der Formel 4 ist; m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, wobei m + n 3 ist;
wobei jedes von X₁ bis X₃ unabhängig N oder CR₁ ist und mindestens eines von X₁ und X₂ CR₁ ist; jedes von X₄ bis X₇ unabhängig N oder CR₂ ist und mindestens eines von X₄ bis X₇ CR2 ist; X₈ N oder CR₃ ist und ein Ring mit X₈ ein Benzolring oder ein Pyridinring ist; jedes von X₁₁ bis X₁₄ unabhängig N oder CR₄ ist und mindestens eines von X₁₁ bis X₁₄ CR₄ ist; eines von Y₁ und Y₂ CR⁵R⁶, NR₅, O oder S ist und das andere von Y₁ und Y₂ eine Einfachbindung ist; jedes von R₁ bis R₆ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder jedes von benachbarten zwei von R₁, benachbarten zwei von R₂, benachbarten zwei von R₄ und R₅ und R₆ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; A ein fusionierter Ring mit der folgenden Struktur der Formel 3 ist;
wobei jedes von X₁₅ bis X₁₈ unabhängig voneinander N oder CR₇ ist und mindestens eines von X₁₅ bis X₁₈ CR₇ ist; eines von Y₃ und Y₄ CR⁸R⁹, NR⁸, O oder S ist und das andere von Y₃ und Y₄ eine Einfachbindung ist; jedes von R₇ bis R₉ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder jedes von benachbarten zwei von R₇ und R₈ und R₉ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; ein 5-gliedriger Ring mit Y₃ und Y₄ mit dem Benzolring oder dem Pyridinring mit Xs fusioniert ist;
wobei
ein Ligand auf Phenyl-pyridino-Basis oder ein Ligand auf Acetylacetonat-Basis ist.
13. Die organische Leuchtdiode des Aspekts 12, wobei L_A die folgende Struktur der Formel 5 aufweist:
wobei jedes von X₁ bis X₈, X₁₁ bis X₁₈ und Y₁ bis Y₄ gleich wie in den Formeln 2 und 3 definiert ist.
14. Die organische Leuchtdiode des Aspekts 12, wobei L_A irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 6A bis Formel 6D aufweist:

wobei X₈ gleich wie in Formel 2 definiert ist; jedes von Y₁₁ und Y₁₂ unabhängig CR₂₅R₂₆, NR₂₅, O oder S ist; jedes von R₂₁ bis R₂₆ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C20-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C20-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder R₂₅ und R₂₆ einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C6-C2o-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R₂₁ bis R₂₄ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist oder jedes von benachbarten zwei von R₂₁, benachbarten zwei von R₂₂, benachbarten zwei von R₂₃ und benachbarten zwei von R₂₄ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C3-C2o-Ring bildet; jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
15. Die organische Leuchtdiode des Aspekts 12, wobei L_A die folgende Struktur der Formel 7 aufweist:
wobei jedes von X₁ bis X₈, X₁₁ bis X₁₈ und Y₁ bis Y₄ gleich wie in Formeln 2 und 3 definiert ist.
16. Die organische Leuchtdiode des Aspekts 12, wobei L_A irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 8A bis Formel 8D aufweist:

wobei X₈ gleich wie in Formel 2 definiert ist; jedes von Y₁₁ und Y₁₂ unabhängig CR³⁵R³⁶, NR³⁵, O oder S ist; jedes von R₃₁ bis R36 unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C3-C3o-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder R₃₅ und R₃₆ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C6-C2o-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R₃₁ bis R₃₄ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist oder jedes von benachbarten zwei von R₃₁, benachbarten zwei von R32, benachbarten zwei von R₃₃ und benachbarten zwei von R₃₄ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
17. Die organische Leuchtdiode des Aspekts 12, wobei die mindestens eine Emissionsmaterialschicht einen Wirt und ein Dotierungsmaterial umfasst und wobei das Dotierungsmaterial die organische Metallverbindung umfasst.
18. Die organische Leuchtdiode des Aspekts 12, wobei die Emissionsschicht einen ersten Emissionsteil, der zwischen der ersten und der zweiten Elektrode angeordnet ist und eine erste Emissionsmaterialschicht umfasst, einen zweiten Emissionsteil, der zwischen dem ersten Emissionsteil und der zweiten Elektrode angeordnet ist und eine zweite Emissionsmaterialschicht umfasst, und eine erste Ladungserzeugungsschicht, die zwischen dem ersten und dem zweiten Emissionsteil angeordnet ist, umfasst, und wobei die erste Emissionsmaterialschicht und/oder die zweite Emissionsmaterialschicht die organische Metallverbindung umfassen.
19. Die organische Leuchtdiode des Aspekts 18, wobei die zweite Emissionsmaterialschicht eine untere Emissionsmaterialschicht, die zwischen der ersten Ladungserzeugungsschicht und der zweiten Elektrode angeordnet ist, und eine obere Emissionsmaterialschicht, die zwischen der unteren Emissionsmaterialschicht und der zweiten Elektrode angeordnet ist, umfasst, und wobei eine der unteren Emissionsmaterialschicht und der oberen Emissionsmaterialschicht die organische Metallverbindung umfasst.
20. Die organische Leuchtdiode des Aspekts 18, wobei die Emissionsschicht ferner einen dritten Emissionsteil, der zwischen dem zweiten Emissionsteil und der zweiten Elektrode angeordnet ist und eine dritte Emissionsmaterialschicht umfasst, und eine zweite Ladungserzeugungsschicht, die zwischen dem zweiten und dem dritten Emissionsteil angeordnet sind, umfasst.
21. Eine organische Lichtemissionsvorrichtung, die umfasst: ein Substrat; und eine organische Leuchtdiode des Aspekts 12 über dem Substrat.
Es soll selbstverständlich sein, dass sowohl die vorangehende allgemeine Beschreibung als auch die folgende ausführliche Beschreibung beispielhaft und erläuternd sind und eine weitere Erläuterung der Erfindungskonzepte, wie beansprucht, bereitstellen sollen.
Figurenliste
Die begleitenden Zeichnungen, die enthalten sind, um für ein weiteres Verständnis der Erfindung zu sorgen, sind in diese Anmeldung eingegliedert und bilden einen Teil von dieser, stellen Ausführungsformen der Erfindung dar und dienen zusammen mit der Beschreibung zum Erläutern von Prinzipien der Erfindung.

1 ist ein schematischer Schaltplan, der eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung gemäß der vorliegenden Erfindung darstellt.
2 ist eine Querschnittsansicht, die eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung als Beispiel einer organischen Lichtemissionsvorrichtung gemäß einem beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt.
3 ist eine Querschnittsansicht, die eine organische Leuchtdiode mit einem einzelnen Emissionsteil gemäß einem beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt.
4 ist eine Querschnittsansicht, die eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung gemäß einem anderen beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt.
5 ist eine Querschnittsansicht, die eine organische Leuchtdiode mit einer Doppelstapelstruktur gemäß noch einem anderen beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt.
6 ist eine Querschnittsansicht, die eine organische Leuchtdiode mit einer Dreifachstapelstruktur gemäß noch einem weiteren anderen beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG
Nun wird im Einzelnen auf Aspekte der Erfindung Bezug genommen, von der Beispiele in den begleitenden Zeichnungen dargestellt sind.
[Organische Metallverbindung]
Ein Leuchtmaterial in einer organischen Leuchtdiode sollte eine ausgezeichnete Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer aufweisen. Eine organische Metallverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung weist eine starre chemische Konformation auf, so dass sie eine ausgezeichnete Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer aufweist. Die organische Metallverbindung der vorliegenden Erfindung weist die folgende Struktur der Formel 1' auf: Ir(L^A)_m(L^B)_n [Formel 1′] wobei L^A die folgende Struktur der Formel 2' aufweist;
L^B ein Hilfsligand mit der folgenden Struktur der Formel 4' ist; m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, wobei m + n 3 ist;
wobei jedes von X¹ bis X³ unabhängig N oder CR¹ ist und mindestens eines von X¹ und X² CR¹ ist;
jedes von X⁴ bis X⁷ unabhängig N oder CR² ist und mindestens eines von X⁴ bis X⁷ CR² ist;
X⁸ N oder CR³ ist;
der Ring mit X⁸ ein Benzolring oder ein Pyridinring ist;
jedes von X¹¹ bis X¹⁴ unabhängig N oder CR⁴ ist und mindestens eines von X¹¹ bis X¹⁴ CR⁴ ist;
Y bei einem Auftreten CR⁵R⁶, NR₅, O oder S ist und beim anderen Auftreten eine Einfachbindung ist;
jedes von R¹ bis R⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine
Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder
R³, R⁵ und R⁶ wie vorstehend definiert sind und jedes von benachbarten zwei von R¹, benachbarten zwei von R², benachbarten zwei von R⁴ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet;
A ein fusionierter Ring mit der folgenden Struktur der Formel 3' ist;
wobei jedes von X¹⁵ bis X¹⁸ unabhängig N oder CR⁷ ist und mindestens eines von X¹⁵ bis X¹⁸ CR⁷ ist;
T bei einem Auftreten CR⁸R⁹, NR⁸, O oder S ist und beim anderen Auftreten eine Einfachbindung ist;
jedes von R⁷ bis R⁹ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder
jedes von benachbarten zwei von R⁷ und R⁸ und R⁹ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet;
ein 5-gliedriger Ring mit T mit dem Benzolring oder dem Pyridinring mit X⁸ fusioniert ist;
wobei
ein Ligand auf Phenyl-pyridino-Basis oder ein Ligand auf Acetylacetonat-Basis ist. Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „unsubstituiert“, dass Wasserstoff gebunden ist, und in diesem Fall umfasst Wasserstoff Protium, Deuterium und Tritium.
Wie hier verwendet, umfasst ein Substituent in dem Begriff „substituiert“ unsubstituiertes oder mit Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder mit Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, Halogen, Cyano, -CF3, eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Carbonylgruppe, eine Aminogruppe, eine C₁-C₁₀-Alkylaminogruppe, eine C6-C30-Arylaminogruppe, eine C₃-C₃₀-Heteroarylaminogruppe, eine C₆-C₃₀-Arylgruppe, eine C₃-C₃₀-Heteroarylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Hydrazylgruppe, eine Sulfonatgruppe, eine C₁-C₂₀-Alkylsilylgruppe, eine C₆-C₃₀-Arylsilylgruppe und eine C3-C₃₀-Heteroarylsilylgruppe, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „Hetero“ in solchem wie „Heteroalkyl“, „Heteroalkenyl“, „Heteroalkynyl“, „eine heteroalicyclische Gruppe“, „eine heteroaromatische Gruppe“, „eine Heterocycloalkylengruppe“, „eine Heteroarylengruppe“, „eine Heteroarylalkylengruppe“, „eine Heteroaryloxylengruppe“, „eine Heterocycloalkylgruppe“, „eine Heteroarylgruppe“, „eine Heteroarylalkylgruppe“, „eine Heteroaryloxygruppe“, „eine Heteroarylaminogruppe“, dass mindestens ein Kohlenstoffatom, beispielsweise 1-5 Kohlenstoffatome, die eine aliphatische Kette, eine alicyclische Gruppe oder einen alicyclischen Ring oder eine aromatische Gruppe oder einen aromatischen Ring bilden, mit mindestens einem Heteroatom substituiert ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus N, O, S, P und Kombinationen davon besteht.
In einem beispielhaften Aspekt kann, wenn jedes von R¹ bis R⁹ in Formeln 2' und 3' unabhängig eine aromatische C6-C3o-Gruppe ist, jedes von R¹ bis R⁹ unabhängig eine C6-C₃₀-Arylgruppe, eine C₇-C₃₀-Arylalkylgruppe, eine C₆-C₃₀-Aryloxygruppe und eine C₆-C₃₀-Arylaminogruppe sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Als Beispiel kann, wenn jedes von R¹ bis R⁹ unabhängig eine C₆-C₃₀-Arylgruppe ist, jedes von R¹ bis R⁹ unabhängig eine unfusionierte oder fusionierte Arylgruppe, wie z. B. Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Pentalenyl, Indenyl, Indeno-indenyl, Heptalenyl, Biphenylenyl, Indacenyl, Phenalenyl, Phenanthrenyl, Benzo-phenanthrenyl, Dibenzo-phenanthrenyl, Azulenyl, Pyrenyl, Fluoranthenyl, Triphenylenyl, Chrysenyl, Tetraphenylenyl, Tetracenyl, Pleiadenyl, Picenyl, Pentaphenylenyl, Pentacenyl, Fluorenyl, Indeno-fluorenyl und Spiro-fluorenyl umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Alternativ kann, wenn jedes von R¹ bis R⁹ in Formeln 2' und 3' unabhängig eine heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, jedes von R¹ bis R⁹ unabhängig eine C₃-C₃₀-Heteroarylgruppe, eine C₄-C₃₀-Heteroarylalkylgruppe, eine C₃-C₃₀-Heteroaryloxygruppe und eine C₃-C₃₀-Heteroarylaminogruppe sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Als Beispiel kann, wenn jedes von R¹ bis R⁹ unabhängig eine C₃-C₃₀-Heteroarylgruppe ist, jedes von R¹ bis R⁹ unabhängig eine unfusionierte oder fusionierte Heteroarylgruppe, wie z. B. Pyrrolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Triazinyl, Tetrazinyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Iso-indolyl, Indazolyl, Indolizinyl, Pyrrolizinyl, Carbazolyl, Benzo-carbazolyl, Dibenzo-carbazolyl, Indolo-carbazolyl, Indeno-carbazolyl, Benzo-furo-carbazolyl, Benzo-thieno-carbazolyl, Carbolinyl, Chinolinyl, Iso-chinolinyl, Phthlazinyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, Chinazolinyl, Chinolizinyl, Purinyl, Benzo-chinolinyl, Benzo-iso-chinolinyl, Benzo-chinazolinyl, Benzo-chinoxalinyl, Acridinyl, Phenazinyl, Phenoxazinyl, Phenothiazinyl, Phenanthrolinyl, Perimidinyl, Phenanthridinyl, Pteridinyl, Naphthyridinyl, Furanyl, Pyranyl, Oxazinyl, Oxazolyl, Oxadiazolyl, Triazolyl, Dioxinyl, Benzo-furanyl, Dibenzo-furanyl, Thiopyranyl, Xanthenyl, Chromenyl, Iso-chromenyl, Thioazinyl, Thiophenyl, Benzo-thiophenyl, Dibenzo-thiophenyl, Difuro-pyrazinyl, Benzofuro-dibenzo-furanyl, Benzothieno-benzo-thiophenyl, Benzothieno-dibenzo-thiophenyl, Benzothieno-benzo-furanyl, Benzothieno-dibenzo-furanyl, an Xanthen gebundenes Spiroacridinyl, Dihydroacridinyl, substituiert mit mindestens einem C₁-C₁₀-Alkyl und N-substituiertes Spirofluorenyl umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Als ein Beispiel kann jede der aromatischen Gruppe und der heteroaromatischen Gruppe von R¹ bis R⁹ aus einem bis drei aromatischen oder heteroaromatischen Ringen bestehen. Wenn die Anzahl der aromatischen oder heteroaromatischen Ringe von R¹ bis R⁹ mehr als vier wird, wird die konjugierte Struktur innerhalb des ganzen Moleküls zu lang, folglich kann die organische Metallverbindung eine zu schmale Energiebandlücke aufweisen. Die Arylgruppe oder die Heteroarylgruppe in jedem von R¹ bis R⁹ kann beispielsweise unabhängig Phenyl, Biphenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Pyrrolyl, Triazinyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Furanyl, Benzo-furanyl, Dibenzo-furanyl, Thiophenyl, Benzo-thiophenyl, Dibenzo-thiophenyl, Carbazolyl, Acridinyl, Carbolinyl, Phenazinyl, Phenoxazinyl und/oder Phenothiazinyl umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Alternativ kann jedes von benachbarten zwei von R¹, benachbarten zwei von R², benachbarten zwei von R⁴ und R⁵ und R⁶ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring (z. B. einen alicyclischen C₅-C₁₀-Ring), einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring (z. B. einen heteroalicyclischen C₃-C₁₀-Ring), einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring (z. B. einen aromatischen C₆-C₁₅-Ring) oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring (z. B. einen heteroaromatischen C₃-C₁₅-Ring) bilden. Der alicyclische Ring, der heteroalicyclische Ring, der aromatische Ring und der heteroaromatische Ring, die durch jedes von benachbarten zwei von R¹, benachbarten zwei von R², benachbarten zwei von R⁴ und R⁵ und R⁶ gebildet werden, sind nicht auf spezifische Ringe begrenzt. Der aromatische Ring oder der heteroaromatische Ring, der durch diese Gruppen gebildet wird, kann beispielsweise einen Benzolring, einen Pyridinring, einen Indolring, einen Pyranring, einen Fluorenring umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt, von denen jeder unabhängig unsubstituiert oder mit mindestens einer C₁-C₁₀-Alkylgruppe substituiert ist.
Die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formel 1' weist einen Liganden mit einem fusionierten aromatischen Ring oder einem heteroaromatischen Ring mit mindestens 5 Ringen auf. Da die organische Metallverbindung eine starre chemische Konformation aufweist, so dass ihre Konformation im Leuchtprozess nicht gedreht wird, kann sie daher eine gute Leuchtlebensdauer aufrechterhalten. Die organische Metallverbindung weist spezifische Bereiche von Photolumineszenzemissionen auf, so dass ihre Farbreinheit verbessert werden kann.
In einem beispielhaften Aspekt kann jedes von m und n in Formel 1' 1 oder 2 sein. Wenn die organische Metallverbindung ein heteroleptischer Metallkomplex mit zwei verschiedenen zweizähnigen Liganden ist, die mit dem zentralen Metallatom koordiniert sind, können die Photolumineszenzfarbreinheit und Emissionsfarben der organischen Metallverbindung durch Kombinieren von zwei verschiedenen zweizähnigen Liganden leicht gesteuert werden. Außerdem ist es möglich, die Farbreinheit und Emissionsspitzen der organischen Metallverbindung durch Einführen von verschiedenen Substituenten in jeden der Liganden zu steuern. Alternativ kann in Formel 1' m 3 sein und n kann 0 sein. Als Beispiel emittiert die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formel 1' grüne Farbe und kann die Leuchteffizienz einer organischen Leuchtdiode verbessern.
Als Beispiel kann jedes von X¹ bis X³ unabhängig CR¹ sein, jedes von X⁴ bis X⁷ kann unabhängig CR² sein, X⁸ kann CR³ sein, jedes von X¹¹ bis X¹⁴ kann unabhängig CR⁴ sein, Y kann CR⁵R⁶, O oder S bei einem Auftreten sein und beim anderen Auftreten kann Y eine Einfachbindung sein, jedes von X¹⁵ bis X¹⁸ kann unabhängig CR⁷ sein, eines von T kann CR⁸R⁹, O oder S bei einem Auftreten sein und beim anderen Auftreten kann T eine Einfachbindung sein. Das heißt, jedes von X¹ bis X⁸ und X¹¹ bis X¹⁸ kann unabhängig ein unsubstituiertes oder substituiertes Kohlenstoffatom sein oder benachbarte zwei Kohlenstoffatome von X¹ bis X⁸ und X¹¹ bis X¹⁸ können den alicyclischen Ring, den heteroalicyclischen Ring, den aromatischen Ring oder den heteroaromatischen Ring bilden.
In einem beispielhaften Aspekt kann der Pyridinring, der an Iridium in Formel 2' gebunden ist, an den Ring mit X⁸ in einer Orthoposition mit Bezug auf X⁸ gebunden sein. Ein solcher Ligand L^A kann die folgende Struktur der Formel 5' aufweisen:
[Formel 5']
wobei jedes von X₁ bis X₈, X₁₁ bis X₁₈ und Y und T gleich wie in Formeln 2' und 3' definiert ist.
Als Beispiel kann L^A mit der Struktur der Formel 5' irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 6A' bis Formel 6D' aufweisen:

wobei X⁸ gleich wie in Formel 2' definiert ist; jedes von Z¹¹ und Z¹² unabhängig voneinander CR₂₅R₂₆, NR²⁵, O oder S ist; jedes von R²¹ bis R²⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder R²⁵ und R²⁶ einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R²¹ bis R²⁴ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R²¹, benachbarten zwei von R²², benachbarten zwei von R²³ und benachbarten zwei von R²⁴ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
Jede der aromatischen Gruppe, der heteroaromatischen Gruppe, des alicyclischen Rings, des heteroalicyclischen Rings, des aromatischen Rings und des heteroaromatischen Rings von R²¹ bis R²⁶ in Formeln 6A' bis 6D' kann zu den entsprechenden Gruppen und den Ringen von R¹ bis R⁹ identisch sein, wie vorstehend beschrieben.
In einem anderen beispielhaften Aspekt kann der Pyridinring, der an Iridium in Formel 2' gebunden ist, mit dem Ring mit X⁸ in einer Paraposition mit Bezug auf X⁸ gebunden sein. Ein solcher Ligand L^A kann die folgende Struktur der Formel 7' aufweisen:
wobei jedes von X¹ bis X⁸, X¹¹ bis X¹⁸ und Y und T gleich wie in Formeln 2' und 3' definiert ist.
Als Beispiel kann L^A mit der Struktur der Formel 7' irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 8A' bis Formel 8D' aufweisen:

wobei X⁸ gleich wie in Formel 2' definiert ist; jedes von Z¹¹ und Z¹² unabhängig CR³⁵R³⁶, NR³⁵, O oder S ist; jedes von R³¹ bis R³⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder R³⁵ und R³⁶ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R³¹ bis R³⁴ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist oder jedes von benachbarten zwei von R³¹, benachbarten zwei von R³², benachbarten zwei von R³³ und benachbarten zwei von R³⁴ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C3-C2o-Ring bildet; jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
Jede der aromatischen Gruppe, der heteroaromatischen Gruppe, des alicyclischen Rings, des heteroalicyclischen Rings, des aromatischen Rings und des heteroaromatischen Rings von R³¹ bis R³⁶ in Formeln 8A' bis 8D' kann identisch zu den entsprechenden Gruppen und den Ringen von R¹ bis R⁹ sein, wie vorstehend beschrieben.
In noch einem anderen beispielhaften Aspekt kann L^B als Hilfsligand in Formel 1' ein Ligand auf Phenyl-pyridino-Basis oder ein Ligand auf Acetylacetonat-Basis sein. Als Beispiel kann L^B die folgende Struktur der Formel 9A' oder Formel 9B' aufweisen, ist jedoch nicht darauf begrenzt:
wobei jedes von R⁵¹, R⁵² und R⁶¹ bis R⁶³ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C6-C3o-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C3-C₃₀-Gruppe ist, oder benachbarte zwei von R⁶¹ bis R⁶³ einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, wenn jedes von e und f 2 oder mehr ist, jedes von R⁵¹ bis R⁵² zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R⁵¹ und benachbarten zwei von R⁵² unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; jedes von e und f eine Anzahl eines Substituenten ist und jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist.
Jede der aromatischen Gruppe, der heteroaromatischen Gruppe, des alicyclischen Rings, des heteroalicyclischen Rings, des aromatischen Rings und des heteroaromatischen Rings von R⁵¹, R⁵² und R⁶¹ bis R⁶³ in Formeln 9A' und 9B' kann identisch zu den entsprechenden Gruppen und den Ringen von R¹ bis R⁹ sein, wie vorstehend beschrieben.
In einem beispielhaften Aspekt kann die organische Verbindung mit der Struktur der Formeln 1' bis 4' als Beispiel, wobei bei der organischen Metallverbindung L^A die Struktur der Formel 5' aufweist, aus den folgenden organischen Metallverbindungen der Formel 10 ausgewählt sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt:
In einem anderen beispielhaften Aspekt kann die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1' bis 4' als Beispiel, wobei bei der organischen Metallverbindung L^A die Struktur der Formel 7' aufweist, aus den folgenden organischen Metallverbindungen der Formel 11 ausgewählt sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt:
Die organische Metallverbindung mit irgendeiner der Strukturen der Formel 1' bis 9' und Formeln 10 und 11 umfasst einen Liganden mit einem fusionierten aromatischen Ring oder einem heteroaromatischen Ring mit mindestens 5 Ringen, so dass sie eine starre chemische Konformation aufweist. Die organische Metallverbindung kann ihre Farbreinheit und Leuchtlebensdauer verbessern, da sie ihre stabile chemische Konformation im Emissionsprozess aufrechterhalten kann. Da die organische Metallverbindung ein Metallkomplex mit zweizähnigen Liganden sein kann, ist es außerdem möglich, die Emissionsfarbreinheit und Emissionsfarben leicht zu steuern. Folglich kann eine organische Leuchtdiode mit ausgezeichneter Leuchteffizienz durch Anwenden der organischen Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1' bis 9' und Formeln 10 und 11 in einer Emissionsschicht verwirklicht werden.
[Organische Lichtemissionsvorrichtung und organische Leuchtdiode]
Es ist möglich, eine OLED mit verringerter Ansteuerspannung und ausgezeichneter Leuchteffizienz und verbesserter Leuchtlebensdauer durch Anwenden der organischen Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11 in einer Emissionsschicht, beispielsweise einer Emissionsmaterialschicht der OLED, zu verwirklichen. Die OLED der vorliegenden Erfindung kann auf eine organische Lichtemissionsvorrichtung wie z. B. eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung oder eine organische Lichtemissionsbeleuchtungsvorrichtung angewendet werden. Eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung mit der OLED wird erläutert.
1 ist ein schematischer Schaltplan, der eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung gemäß einem beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt. Wie in 1 dargestellt, sind eine Gate-Leitung GL, eine Datenleitung DL und eine Leistungsleitung PL, die alle einander kreuzen, um einen Pixelbereich P zu definieren, in der organischen Lichtemissionsanzeigevorrichtung ausgebildet. Ein Schaltdünnschichttransistor Ts, ein Ansteuerdünnschichttransistor Td, ein Speicherkondensator Cst und eine organische Leuchtdiode D sind innerhalb des Pixelbereichs P ausgebildet. Der Pixelbereich P kann einen roten (R) Pixelbereich, einen grünen (G) Pixelbereich und einen blauen (B) Pixelbereich umfassen.
Der Schaltdünnschichttransistor Ts ist mit der Gate-Leitung GL und der Datenleitung DL verbunden und der Ansteuerdünnschichttransistor Td und der Speicherkondensator Cst sind zwischen den Schaltdünnschichttransistor Ts und die Leistungsleitung PL geschaltet. Die organische Leuchtdiode D ist mit dem Ansteuerdünnschichttransistor Td verbunden. Wenn der Schaltdünnschichttransistor Ts durch ein Gate-Signal, das an die Gate-Leitung GL angelegt wird, eingeschaltet wird, wird ein Datensignal, das an die Datenleitung DL angelegt wird, an eine Gate-Elektrode des Ansteuerdünnschichttransistors Td und eine Elektrode des Speicherkondensators Cst durch den Schaltdünnschichttransistor Ts angelegt.
Der Ansteuerdünnschichttransistor Td wird durch das Datensignal eingeschaltet, das an die Gate-Elektrode angelegt wird, so dass ein Strom, der zum Datensignal proportional ist, von der Leistungsleitung PL zur organischen Leuchtdiode D durch den Ansteuerdünnschichttransistor Td zugeführt wird. Und dann emittiert die organische Leuchtdiode D Licht mit einer Luminanz, die zum Strom, der durch den Ansteuerdünnschichttransistor Td fließt, proportional ist. In diesem Fall wird der Speicherkondensator Cst mit einer Spannung aufgeladen, die zum Datensignal proportional ist, so dass die Spannung der Gate-Elektrode im Ansteuerdünnschichttransistor Td während eines Rahmens konstant gehalten wird. Daher kann die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung ein gewünschtes Bild anzeigen.
2 ist eine schematische Querschnittsansicht, die eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung gemäß einem beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt. Wie in 2 dargestellt, umfasst die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 ein Substrat 102, einen Dünnschichttransistor Tr über dem Substrat 102 und eine organische Leuchtdiode D, die mit dem Dünnschichttransistor Tr verbunden ist. Als Beispiel definiert das Substrat 102 einen roten Pixelbereich, einen grünen Pixelbereich und einen blauen Pixelbereich und die organische Leuchtdiode D ist in jedem Pixelbereich angeordnet. Mit anderen Worten, die organische Leuchtdiode D, von denen jede rotes, grünes oder blaues Licht emittiert, ist entsprechend im roten Pixelbereich, grünen Pixelbereich und blauen Pixelbereich angeordnet.
Das Substrat 102 kann Glas, ein dünnes flexibles Material und/oder Polymerkunststoff umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Das flexible Material kann beispielsweise aus der Gruppe von Polyimid (PI), Polyethersulfon (PES), Polyethylennaphthalat (PEN), Polyethylenterephthalat (PET), Polycarbonat (PC) und Kombinationen davon ausgewählt sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Das Substrat 102, über dem der Dünnschichttransistor Tr und die organische Leuchtdiode D angeordnet sind, bildet ein Matrixsubstrat.
Eine Pufferschicht 106 kann über dem Substrat 102 angeordnet sein und der Dünnschichttransistor Tr ist über der Pufferschicht 106 angeordnet. Die Pufferschicht 106 kann jedoch auch weggelassen werden.
Eine Halbleiterschicht 110 ist über der Pufferschicht 106 angeordnet. In einem beispielhaften Aspekt kann die Halbleiterschicht 110 Oxidhalbleitermaterialien umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. In diesem Fall kann ein Lichtabschirmmuster unter der Halbleiterschicht 110 angeordnet sein und das Lichtabschirmmuster kann verhindern, dass Licht in Richtung der Halbleiterschicht 110 einfällt, und dadurch verhindern, dass die Halbleiterschicht 110 durch das Licht verschlechtert wird. Alternativ kann die Halbleiterschicht 110 polykristallines Silizium umfassen. In diesem Fall können entgegengesetzte Kanten der Halbleiterschicht 110 mit Störstellen dotiert sein.
Eine Gate-Isolationsschicht 120 mit einem Isolationsmaterial ist auf der Halbleiterschicht 110 angeordnet. Die Gate-Isolationsschicht 120 kann ein anorganisches Isolationsmaterial wie z. B. Siliziumoxid (SiO_x) oder Siliziumnitrid (SiN_x) umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Eine Gate-Elektrode 130, die aus einem elektrisch leitfähigen Material wie z. B. einem Metall besteht, ist über der Gate-Isolationsschicht 120 so angeordnet, dass sie einem Zentrum der Halbleiterschicht 110 entspricht. Obwohl die Gate-Isolationsschicht 120 über einer ganzen Fläche des Substrats 102 in 2 angeordnet ist, kann die Gate-Isolationsschicht 120 in derselben Weise wie die Gate-Elektrode 130 strukturiert sein.
Eine Zwischenschichtisolationsschicht 140 mit einem Isolationsmaterial ist auf der Gate-Elektrode 130 mit Abdeckung über einer ganzen Oberfläche des Substrats 102 angeordnet. Die Zwischenschichtisolationsschicht 140 kann ein anorganisches Isolationsmaterial wie z. B. Siliziumoxid (SiO_x) oder Siliziumnitrid (SiN_x) oder ein organisches Isolationsmaterial wie z. B. Benzocyclobuten oder Photoacryl umfassen.
Die Zwischenschichtisolationsschicht 140 weist ein erstes und ein zweites Halbleiterschichtkontaktloch 142 und 144 auf, die beide Seiten der Halbleiterschicht 110 freilegen. Das erste und das zweite Halbleiterschichtkontaktloch 142 und 144 sind über entgegengesetzten Seiten der Gate-Elektrode 130 mit einem Abstand von der Gate-Elektrode 130 angeordnet. Das erste und das zweite Halbleiterschichtkontaktloch 142 und 144 sind innerhalb der Gate-Isolationsschicht 120 in 2 ausgebildet. Alternativ sind das erste und das zweite Halbleiterschichtkontaktloch 142 und 144 nur innerhalb der Zwischenschichtisolationsschicht 140 ausgebildet, wenn die Gate-Isolationsschicht 120 identisch wie die Gate-Elektrode 130 strukturiert ist.
Eine Source-Elektrode 152 und eine Drain-Elektrode 154, die aus einem elektrisch leitfähigen Material wie z. B. einem Metall bestehen, sind auf der Zwischenschichtisolationsschicht 140 angeordnet. Die Source-Elektrode 152 und die Drain-Elektrode 154 sind mit Bezug auf die Gate-Elektrode 130 voneinander beabstandet und kontaktieren beide Seiten der Halbleiterschicht 110 durch das erste bzw. das zweite Halbleiterschichtkontaktloch 142 und 144 hindurch.
Die Halbleiterschicht 110, die Gate-Elektrode 130, die Source-Elektrode 152 und die Drain-Elektrode 154 bilden den Dünnschichttransistor Tr, der als Ansteuerelement wirkt. Der Dünnschichttransistor Tr in 2 weist eine koplanare Struktur auf, in der die Gate-Elektrode 130, die Source-Elektrode 152 und die Drain-Elektrode 154 über der Halbleiterschicht 110 angeordnet sind. Alternativ kann der Dünnschichttransistor Tr eine umgekehrte gestaffelte Struktur aufweisen, in der eine Gate-Elektrode unter einer Halbleiterschicht angeordnet ist und eine Source- und eine Drain-Elektrode über der Halbleiterschicht angeordnet sind. In diesem Fall kann die Halbleiterschicht amorphes Silizium umfassen.
Obwohl in 2 nicht gezeigt, können eine Gate-Leitung und eine Datenleitung, die einander kreuzen, um einen Pixelbereich zu definieren, und ein Schaltelement, das mit der Gate-Leitung und der Datenleitung verbunden ist, ferner im Pixelbereich ausgebildet sein. Das Schaltelement ist mit dem Dünnschichttransistor Tr verbunden, der ein Ansteuerelement ist. Außerdem ist eine Leistungsleitung parallel von der Gate-Leitung oder der Datenleitung beabstandet und der Dünnschichttransistor Tr kann ferner einen Speicherkondensator umfassen, der dazu konfiguriert ist, eine Spannung der Gate-Elektrode für einen Rahmen konstant zu halten.
Eine Passivierungsschicht 160 ist auf der Source- und der Drain-Elektrode 152 und 154 mit Abdeckung des Dünnschichttransistors Tr über dem ganzen Substrat 102 angeordnet. Die Passivierungsschicht 160 weist eine flache obere Oberfläche und ein Drain-Kontaktloch 162 auf, das die Drain-Elektrode 154 des Dünnschichttransistors Tr freilegt. Obwohl das Drain-Kontaktloch 162 auf dem zweiten Halbleiterschichtkontaktloch 144 angeordnet ist, kann es vom zweiten Halbleiterschichtkontaktloch 144 beabstandet sein.
Die organische Leuchtdiode (OLED) D umfasst eine erste Elektrode 210, die auf der Passivierungsschicht 160 angeordnet ist und mit der Drain-Elektrode 154 des Dünnschichttransistors Tr verbunden ist. Die organische Leuchtdiode D umfasst ferner eine Emissionsschicht 230 und eine zweite Elektrode 220, von denen jede sequentiell auf der ersten Elektrode 210 angeordnet sind.
Die erste Elektrode 210 ist in jedem Pixelbereich angeordnet. Die erste Elektrode 210 kann eine Anode sein und ein elektrisch leitfähiges Material mit relativ hohem Arbeitsfunktionswert umfassen. Die erste Elektrode 210 kann beispielsweise ein transparentes leitfähiges Oxid (TCO) wie z. B. Indiumzinnoxid (ITO), Indiumzinkoxid (IZO), Indiumzinnzinkoxid (ITZO), SnO, ZnO, Indiumceroxid (ICO) und/oder mit Aluminium dotiertes Zinkoxid (AZO) umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
In einem beispielhaften Aspekt kann, wenn die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 ein Unterseitenemissionstyp ist, die erste Elektrode 210 eine einschichtige Struktur des TCO aufweisen. Wenn die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 ein Oberseitenemissionstyp ist, kann alternativ eine Reflexionselektrode oder eine Reflexionsschicht unter der ersten Elektrode 210 angeordnet sein. Die Reflexionselektrode oder die Reflexionsschicht kann beispielsweise Silber (Ag) oder eine Aluminium-Palladium-Kupfer-Legierung (APC-Legierung) umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. In der OLED D vom Oberseitenemissionstyp kann die erste Elektrode 210 eine dreischichtige Struktur von ITO/Ag/ITO oder ITO/APC/ITO aufweisen.
Außerdem ist eine Bankschicht 164 auf der Passivierungsschicht 160 angeordnet, um Kanten der ersten Elektrode 210 zu bedecken. Die Bankschicht 164 legt ein Zentrum der ersten Elektrode 210 frei, das jedem Pixelbereich entspricht. Die Bankschicht 164 kann jedoch auch weggelassen werden.
Eine Emissionsschicht 230 ist auf der ersten Elektrode 210 angeordnet. In einem beispielhaften Aspekt kann die Emissionsschicht 230 eine einschichtige Struktur einer Emissionsmaterialschicht (EML) aufweisen. Alternativ kann die Emissionsschicht 230 eine mehrschichtige Struktur einer Lochinjektionsschicht (HIL), einer Lochtransportschicht (HTL), einer Elektronensperrschicht (EBL), einer EML, einer Lochsperrschicht (HBL), einer Elektronentransportschicht (ETL) und/oder einer Elektroneninjektionsschicht (EIL) aufweisen (siehe 3, 5 und 6). In einem Aspekt kann die Emissionsschicht 230 einen einzelnen Emissionsteil aufweisen. Alternativ kann die Emissionsschicht 230 mehrere Emissionsteile aufweisen, um eine Tandemstruktur zu bilden.
Die Emissionsschicht 230 kann eine organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11 umfassen. Die Emissionsschicht 230 mit der organischen Metallverbindung ermöglicht, dass die OLED D und die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 ihre Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer beträchtlich verbessern.
Die zweite Elektrode 220 ist über dem Substrat 102 angeordnet, über dem die Emissionsschicht 230 angeordnet ist. Die zweite Elektrode 220 kann über einer ganzen Anzeigefläche angeordnet sein und kann ein elektrisch leitfähiges Material mit einem relativ niedrigen Arbeitsfunktionswert im Vergleich zur ersten Elektrode 210 umfassen und kann eine Kathode sein. Die zweite Elektrode 220 kann beispielsweise Aluminium (Al), Magnesium (Mg), Kalzium (Ca), Silber (Ag), eine Legierung davon oder Kombinationen davon wie z. B. eine Aluminium-Magnesium-Legierung (Al-Mg) umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Wenn die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 ein Oberseitenemissionstyp ist, ist die zweite Elektrode 220 so dünn, dass sie eine lichtdurchlässige (halbdurchlässige) Eigenschaft aufweist.
Außerdem kann ein Einkapselungsfilm 170 über der zweiten Elektrode 220 angeordnet sein, um zu verhindern, dass äußere Feuchtigkeit in die organische Leuchtdiode D eindringt. Der Einkapselungsfilm 170 kann eine laminierte Struktur eines ersten anorganischen Isolationsfilms 172, eines organischen Isolationsfilms 174 und eines zweiten anorganischen Isolationsfilms 176 aufweisen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Der Einkapselungsfilm 170 kann jedoch auch weggelassen werden.
Eine Polarisationsplatte kann am Einkapselungsfilm befestigt sein, um die Reflexion von externem Licht zu verringern. Die Polarisationsplatte kann beispielsweise eine zirkulare Polarisationsplatte sein. Wenn die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 ein Unterseitenemissionstyp ist, kann die Polarisationsplatte unter dem Substrat 102 angeordnet sein. Wenn die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 ein Oberseitenemissionstyp ist, kann die Polarisationsplatte alternativ über dem Einkapselungsfilm 170 angeordnet sein. Außerdem kann ein Abdeckfenster am Einkapselungsfilm 170 oder an der Polarisationsplatte befestigt sein. In diesem Fall können das Substrat 102 und das Abdeckfenster eine flexible Eigenschaft aufweisen, somit kann die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 eine flexible Anzeigevorrichtung sein.
Nun beschreiben wir die OLED D mit der organischen Metallverbindung genauer. 3 ist eine schematische Querschnittsansicht, die eine organische Leuchtdiode mit einem einzelnen Emissionsteil gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darstellt. Wie in 3 dargestellt, umfasst die organische Leuchtdiode (OLED) D1 gemäß der vorliegenden Erfindung eine erste und eine zweite Elektrode 210 und 220, die einander zugewandt sind, und eine Emissionsschicht 230, die zwischen der ersten und der zweiten Elektrode 210 und 220 angeordnet ist. Die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 100 umfasst einen roten Pixelbereich, einen grünen Pixelbereich und einen blauen Pixelbereich und die OLED D1 kann im grünen Pixelbereich angeordnet sein.
In einer beispielhaften Ausführungsform umfasst die Emissionsschicht 230 eine Emissionsmaterialschicht (EML) 340, die zwischen der ersten und der zweiten Elektrode 210 und 220 angeordnet ist. Die Emissionsschicht 230 kann auch eine HTL 320, die zwischen der ersten Elektrode 210 und der EML 340 angeordnet ist, und/oder eine ETL 360, die zwischen der zweiten Elektrode 220 und der EML 340 angeordnet ist, umfassen. Außerdem kann die Emissionsschicht 230 ferner eine HIL 310, die zwischen der ersten Elektrode 210 und der HTL 320 angeordnet ist, und/oder eine EIL 370, die zwischen der zweiten Elektrode 220 und der ETL 360 angeordnet ist, umfassen. Alternativ kann die Emissionsschicht 230 ferner eine erste Exzitonensperrschicht, d. h. eine EBL 330, die zwischen der HTL 320 und der EML 340 angeordnet ist, und/oder eine zweite Exzitonensperrschicht, d. h. eine HBL 350, die zwischen der EML 340 und der ETL 360 angeordnet ist, umfassen.
Die erste Elektrode 210 kann eine Anode sein, die ein Loch in die EML 340 liefert. Die erste Elektrode 210 kann ein elektrisch leitfähiges Material mit einem relativ hohen Arbeitsfunktionswert umfassen, beispielsweise ein transparentes leitfähiges Oxid (TCO). In einer beispielhaften Ausführungsform kann die erste Elektrode 210 ITO, IZO, ITZO, SnO, ZnO, ICO und/oder AZO umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Die zweite Elektrode 220 kann eine Kathode sein, die ein Elektron in die EML 340 liefert. Die zweite Elektrode 220 kann ein elektrisch leitfähiges Material mit relativ niedrigen Arbeitsfunktionswerten, d. h. ein stark reflektierendes Material, wie z. B. Al, Mg, Ca, Ag, eine Legierung davon oder Kombinationen davon wie z. B. Al-Mg, umfassen.
Die HIL 310 ist zwischen der ersten Elektrode 210 und der HTL 320 angeordnet und verbessert die Grenzflächeneigenschaft zwischen der anorganischen ersten Elektrode 210 und der organischen HTL 320. In einer beispielhaften Ausführungsform kann die HIL 310 4,4'4"-Tris(3-methylphenylamino)triphenylamin (MTDATA), 4,4',4''-Tris(N,N-diphenylamino)triphenylamin (NATA), 4,4',4"-Tris(N-(naphthalin-1-yl)-N-phenyl-amino)triphenylamin (1T-NATA), 4,4',4"-Tris(N-(naphthalin-2-yl)-N-phenyl-amino)triphenylamin (2T-NATA), Kupferphthalocyanin (CuPc), Tris(4-carbazoyl-9-yl-phenyl)amin (TCTA), N,N'-Diphenyl-N,N'-bis(1-naphthyl)-1,1'-biphenyl-4,4"-diamin (NPB; NPD), 1,4,5,8,9,11-Hexaazatriphenylenhexacarbonitril (Dipyrazino[2,3-f:2'3'-h]chinoxalin-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitril; HAT-CN), 1,3,5-Tris[4-(diphenylamino)phenyl]benzol (TDAPB), Poly(3,4-ethylendioxythiphen)polystyrolsulfonat (PEDOT/PSS), 2,3,5,6-Tetrafluor-7,7,8,8-tetracyanochinodimethan (F4TCNQ), N-(Biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amin, N,N'-Diphenyl-N,N'-di[4-(N,N'-diphenyl-amino)phenyl]benzidin (NPNPB) und Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Vorzugsweise umfasst die HIL 310 NPNPB oder besteht daraus. Die HIL 310 kann gemäß der Eigenschaft der OLED D1 weggelassen werden.
Die HTL 320 ist benachbart zur EML 340 zwischen der ersten Elektrode 210 und der EML 340 angeordnet. In einer beispielhaften Ausführungsform kann die HTL 320 N,N'-Diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamin (TPD), N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamin (als NPB oder NPD bezeichnet), N,N'-Bis[4-[bis(3-methylphenyl)amino]phenyl]-N,N'-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamin (DNTPD), 4,4'-Bis(N-carbazolyl)-1,1'-biphenyl (CBP), Poly[N,N'-bis(4-butylphenyl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidin] (Poly-TPD), Poly[(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(4,4'-(N-(4-sec-butylphenyl)diphenylamin))] (TFB), 1,1-Bis(4-(N,N'-di(p-tolyl)amino)phenyl)cyclohexan (TAPC), 3,5-Di(9H-carbazol-9-yl)-N,N-diphenylanilin (DCDPA), N-(Biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amin, N-(Biphenyl-4-yl)-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)biphenyl-4-amin, N-([1,1'-Biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amin und Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Die HTL 320 umfasst vorzugsweise NPB oder besteht daraus.
Die EML 340 kann einen Wirt (ersten Wirt) und ein Dotierungsmaterial (erstes Dotierungsmaterial) 342 umfassen. Als Beispiel kann die EML 340 grüne Farben emittieren. Die organische Verbindung mit der Struktur der Formeln 1' bis 9' und Formeln 10 und 11 kann beispielsweise als Dotierungsmaterial 342 in der EML 340 verwendet werden. Ferner wird in einem bevorzugten Beispiel 4,4'-Bis(N-carbazolyl)-1,1'-biphenyl (CBP) als Wirt in der EML 340 verwendet. Das Gewichtsverhältnis des Wirts zum Dotierungsmaterial in der EML 340 ist vorzugsweise 70:30 bis 99:1, bevorzugter 90:10 bis 98:2.
Die ETL 360 und die EIL 370 können sequentiell zwischen der EML 340 und der zweiten Elektrode 220 laminiert sein. Die ETL 360 umfasst ein Material mit einer hohen Elektronenmobilität, um Elektronen stabil mit der EML 340 durch schnellen Elektronentransport bereitzustellen.
In einem beispielhaften Aspekt kann die ETL 360 Verbindungen auf Oxadiazol-Basis, Verbindungen auf Triazol-Basis, Verbindungen auf Phenanthrolin-Basis, Verbindungen auf Benzoxazol-Basis, Verbindungen auf Benzothiazol-Basis, Verbindungen auf Benzimidazol-Basis und/oder Verbindungen auf Triazin-Basis umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Als Beispiel kann die ETL 360 Tris-(8-hydroxychinolin)aluminium (Alq₃), Bis(2-methyl-8-chinolinolato-N1,08)-(1,1'-biphenyl-4-olato)aluminium (BAIq), Lithiumchinolat (Liq), 2-Biphenyl-4-yl-5-(4-t-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazol (PBD), Spiro-PBD, 1,3,5-Tris(N-phenylbenzimidazol-2-yl)benzol (TPBi), 4,7-Diphenyl-1,10-phenanthrolin (Bphen), 2,9-Bis(naphthalin-2-yl)4,7-diphenyl-1,10-phenanthrolin (NBphen), 2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthrolin (BCP), 3-(4-Biphenyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazol (TAZ), 4-(Naphthalin-1-yl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazol (NTAZ), 1,3,5-Tri(p-pyrid-3-yl-phenyl)benzol (TpPyPB), 2,4,6-Tris(3'-(pyridin-3-yl)biphenyl-3-yl)1,3,5-triazin (TmPPPyTz), Poly[(9,9-bis(3'-((N,N-dimethyl)-N-ethylammonium)-propyl)-2,7-fluoren)-alt-2,7-(9,9-dioctylfluoren)]dibromid (PFNBr), Tris(phenylchinoxalin) (TPQ), Diphenyl-4-triphenylsilyl-phenylphosphinoxid (TSPO1), 2-[4-(9,10-Di-2-naphthalin-2-yl-2-anthracen-2-yl)phenyl]1-phenyl-1H-benzimidazol (ZADN) und Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Vorzugsweise umfasst die ETL 360 ZADN oder besteht daraus.
Die EIL 370 ist zwischen der zweiten Elektrode 220 und der ETL 360 angeordnet und kann die physikalischen Eigenschaften der zweiten Elektrode 220 verbessern und daher die Lebensdauer der OLED D1 verbessern. In einem beispielhaften Aspekt kann die EIL 370 ein Alkalimetallhalogenid oder ein Erdalkalimetallhalogenid, wie z. B. LiF, CsF, NaF oder BaF2, und/oder eine organische Metallverbindung wie z. B. Liq, Lithiumbenzoat oder Natriumstearat umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Die EIL 370 umfasst vorzugsweise Liq oder besteht daraus. Alternativ kann die EIL 370 weggelassen werden.
In einem alternativen Aspekt können das Elektronentransportmaterial und das Elektroneninjektionsmaterial angemischt werden, um eine einzelne ETL-EIL auszubilden. Das Elektronentransportmaterial und das Elektroneninjektionsmaterial können in einem gewichtsmäßigen Verhältnis von 4:1 bis 1:4, insbesondere in einem Verhältnis von 2:1 bis 1:2 vorhanden sein.
Wenn Löcher zur zweiten Elektrode 220 über die EML 340 übertragen werden und/oder Elektronen zur ersten Elektrode 210 über die EML 340 übertragen werden, kann die OLED D1 eine kurze Lebensdauer und eine verringerte Leuchteffizienz aufweisen. Um diese Phänomene zu verhindern, kann die OLED D1 gemäß diesem Aspekt der vorliegenden Erfindung mindestens eine Exzitonensperrschicht benachbart zur EML 340 aufweisen.
Die OLED D1 kann beispielsweise die EBL 330 zwischen der HTL 320 und der EML 340 umfassen, um Elektronenübertragungen zu steuern und zu verhindern. In einem beispielhaften Aspekt kann die EBL 330 TCTA, Tris[4-(diethylamino)phenyl]amin, N-(Biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amin, TAPC, MTDATA, 1,3-Bis(carbazol-9-yl)benzol (mCP), 3,3'-Bis(N-carbazolyl)-1,1'-biphenyl (mCBP), CuPc, DNTPD, TDAPB, DCDPA, 2,8-Bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)dibenzo[b,d]thiophen und Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Außerdem kann die OLED D1 ferner die HBL 350 als zweite Exzitonensperrschicht zwischen der EML 340 und der ETL 360 umfassen, so dass Löcher nicht von der EML 340 zur ETL 360 übertragen werden können. In einem beispielhaften Aspekt kann die HBL 350 Verbindungen auf Oxadiazol-Basis, Verbindungen auf Triazol-Basis, Verbindungen auf Phenanthrolin-Basis, Verbindungen auf Benzoxazol-Basis, Verbindungen auf Benzothiazol-Basis, Verbindungen auf Benzimidazol-Basis und/oder Verbindungen auf Triazin-Basis umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt, von denen jede in der ETL 360 verwendet werden kann.
Die HBL 350 kann beispielsweise eine Verbindung mit einem relativ niedrigen HOMO-Energieniveau im Vergleich zu den Lumineszenzmaterialien in der EML 340 umfassen. Die HBL 350 kann Alq₃, BAlq, Liq, PBD, Spiro-PBD, BCP, Bis-4,5-(3,5-di-3-pyridylphenyl)-2-methylpyrimidin (B3PYMPM), Bis(2-(diphenylphosphino)phenyl)etheroxid (DPEPO), 9-(6-(9H-Carbazol-9-yl)pyridin-3-yl)-9H-3,9'-bicarbazol, TSPO1 und Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Wie vorstehend beschrieben, kann die EML 340 den Wirt und das Dotierungsmaterial 342 umfassen. Das Dotierungsmaterial 342 kann die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11 umfassen.
Der mit dem Dotierungsmaterial 342 verwendete Wirt kann 9-(3-(9H-Carbazol-9-yl)phenyl)-9H-carbazol-3-carbonitril (mCP-CN), CBP, mCBP, mCP, DPEPO, 2,8-Bis(diphenylphosphoryl)dibenzothiphen (PPT), 1,3,5-Tri[(3-pyridyl)-phen-3-yl]benzol (TmPyPB), 2,6-Di(9H-carbazol-9-yl)pyridin (PYD-2Cz), 2,8-Di(9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophen (DCzDBT), 3',5'-Di(carbazol-9-yl)-[1,1'-biphenyl]-3,5-dicarbonitril (DCzTPA), 4'-(9H-Carbazol-9-yl)biphenyl-3,5-dicarbonitril (pCzB-2CN), 3'-(9H-Carbazol-9-yl)biphenyl-3,5-dicarbonitril (mCzB-2CN), TSPO1, 9-(9-Phenyl-9H-carbazol-6-yl)-9H-carbazol (CCP), 4-(3-(Triphenylen-2-yl)phenyl)dibenzo[b,d]thiophen, 9-(4-(9H-Carbazol-9-yl)phenyl)-9H-3,9'-bicarbazol, 9-(3-(9H-Carbazol-9-yl)phenyl)-9H-3,9'-bicarbazol, 9-(6-(9H-Carbazol-9-yl)pyridin-3-yl)-9H-3,9'-bicabazol, 9,9'-Diphenyl-9H,9'H-3,3'-bicarbazol (BCzPh), 1,3,5-Tris(carbazol-9-yl)benzol (TCP), TCTA, 4,4'-Bis(carbazol-9-yl)-2,2'-dimethylbiphenyl (CDBP), 2,7-Bis(carbazol-9-yl)-9,9-dimethylfluoren (DMFL-CBP), 2,2',7,7'-Tetrakis(carbazol-9-yl)-9,9-spiorofluoren (Spiro-CBP), 3,6-Bis(carbazol-9-yl)-9-(2-ethyl-hexyl)-9H-carbazol (TCzl) und Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Vorzugsweise umfasst der Wirt CBP oder besteht daraus. Die Inhalte des Dotierungsmaterials 342 in der EML 340 können beispielsweise zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 Gew.-% und 30 Gew.-%, insbesondere zwischen 2,5 Gew.-% und 10,0 Gew.-% liegen.
Wie vorstehend beschrieben kann, da die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1' bis 9' und Formeln 10 und 11 eine starre chemische Konformation aufweist, sie eine ausgezeichnete Farbreinheit und Leuchtlebensdauer unter Aufrechterhalten ihrer stabilen chemischen Konformation im Leuchtprozess zeigen. Das Ändern der Struktur der zweizähnigen Liganden und Substituenten für den Liganden ermöglicht, dass die organische Metallverbindung ihre Lumineszenzfarbe steuert. Folglich kann die OLED D1 ihre Ansteuerspannung verringern und ihre Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer verbessern.
Im obigen beispielhaften ersten Aspekt umfassen die OLED und die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung einen einzelnen Emissionsteil, der grüne Farbe emittiert. Alternativ kann die OLED mehrere Emissionsteile (siehe 5) umfassen, von denen jeder eine Emissionsmaterialschicht mit der organischen Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11 umfasst.
In einem anderen beispielhaften Aspekt kann eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung eine Vollfarbe, einschließlich weißer Farbe, implementieren. 4 ist eine schematische Querschnittsansicht, die eine organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung gemäß einem anderen beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt.
Wie in 4 dargestellt, umfasst die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 400 ein erstes Substrat 402, das jeden eines roten Pixelbereichs RP, eines grünen Pixelbereichs GP und eines blauen Pixelbereichs BP definiert, ein zweites Substrat 404, das dem ersten Substrat 402 zugewandt ist, einen Dünnschichttransistor Tr über dem ersten Substrat 402, eine organische Leuchtdiode D, die zwischen dem ersten und dem zweiten Substrat 402 und 404 angeordnet ist und weißes (W) Licht emittiert, und eine Farbfilterschicht 480, die zwischen der organischen Leuchtdiode D und dem zweiten Substrat 404 angeordnet ist.
Jedes des ersten und des zweiten Substrats 402 und 404 kann Glas, ein flexibles Material und/oder Polymerkunststoff umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Beispielsweise kann jedes des ersten und des zweiten Substrats 402 und 404 aus PI, PES, PEN, PET, PC und Kombinationen davon bestehen. Das erste Substrat 402, über dem ein Dünnschichttransistor Tr und eine organische Leuchtdiode D angeordnet sind, bildet ein Matrixsubstrat.
Eine Pufferschicht 406 kann über dem ersten Substrat 402 angeordnet sein und der Dünnschichttransistor Tr ist über der Pufferschicht 406 entsprechend jedem des roten Pixelbereichs RP, des grünen Pixelbereichs GP und des blauen Pixelbereichs BP angeordnet. Die Pufferschicht 406 kann jedoch auch weggelassen werden.
Eine Halbleiterschicht 410 ist über der Pufferschicht 406 angeordnet. Die Halbleiterschicht 410 kann aus einem Oxidhalbleitermaterial oder polykristallinem Silizium bestehen.
Eine Gate-Isolationsschicht 420 mit einem Isolationsmaterial, beispielsweise einem anorganischen Isolationsmaterial wie z. B. Siliziumoxid (SiO_x) oder Siliziumnitrid (SiN_x), ist auf der Halbleiterschicht 410 angeordnet.
Eine Gate-Elektrode 430, die aus einem elektrisch leitfähigen Material wie z. B. einem Metall besteht, ist über der Gate-Isolationsschicht 420 so angeordnet, dass sie einem Zentrum der Halbleiterschicht 410 entspricht. Eine Zwischenschichtisolationsschicht 440 mit einem Isolationsmaterial, beispielsweise einem anorganischen Isolationsmaterial wie z. B. Siliziumoxid (SiO_x) oder Siliziumnitrid (SiN_x) oder einem organischen Isolationsmaterial wie z. B. Benzocyclobuten oder Photoacryl, ist auf der Gate-Elektrode 430 angeordnet.
Die Zwischenschichtisolationsschicht 440 weist ein erstes und ein zweites Halbleiterschichtkontaktloch 442 und 444 auf, die beide Seiten der Halbleiterschicht 410 freilegen. Das erste und das zweite Halbleiterschichtkontaktloch 442 und 444 sind über entgegengesetzten Seiten der Gate-Elektrode 430 mit einem Abstand von der Gate-Elektrode 430 angeordnet.
Eine Source-Elektrode 452 und eine Drain-Elektrode 454, die aus einem elektrisch leitfähigen Material wie z. B. einem Metall bestehen, sind auf der Zwischenschichtisolationsschicht 440 angeordnet. Die Source-Elektrode 452 und die Drain-Elektrode 454 sind mit Bezug auf die Gate-Elektrode 430 voneinander beabstandet und kontaktieren beide Seiten der Halbleiterschicht 410 durch das erste bzw. das zweite Halbleiterschichtkontaktloch 442 und 444.
Die Halbleiterschicht 410, die Gate-Elektrode 430, die Source-Elektrode 452 und die Drain-Elektrode 454 bilden den Dünnschichttransistor Tr, der als Ansteuerelement wirkt.
Obwohl in 4 nicht gezeigt, können eine Gate-Leitung und eine Datenleitung, die einander kreuzen, um einen Pixelbereich zu definieren, und ein Schaltelement, das mit der Gate-Leitung und der Datenleitung verbunden ist, ferner im Pixelbereich ausgebildet sein. Das Schaltelement ist mit dem Dünnschichttransistor Tr, der ein Ansteuerelement ist, verbunden. Außerdem ist eine Leistungsleitung parallel von der Gate-Leitung oder der Datenleitung beabstandet und der Dünnschichttransistor Tr kann ferner einen Speicherkondensator umfassen, der dazu konfiguriert ist, eine Spannung der Gate-Elektrode für einen Rahmen konstant zu halten.
Eine Passivierungsschicht 460 ist auf der Source- und der Drain-Elektrode 452 und 454 mit Abdeckung des Dünnschichttransistors Tr über dem ganzen ersten Substrat 402 angeordnet. Die Passivierungsschicht 460 weist ein Drain-Kontaktloch 462 auf, das die Drain-Elektrode 454 des Dünnschichttransistors Tr freilegt.
Die organische Leuchtdiode (OLED) D ist über der Passivierungsschicht 460 angeordnet. Die OLED D umfasst eine erste Elektrode 510, die mit der Drain-Elektrode 454 des Dünnschichttransistors Tr verbunden ist, eine zweite Elektrode 520, die der ersten Elektrode 510 zugewandt ist, und eine Emissionsschicht 530, die zwischen der ersten und der zweiten Elektrode 510 und 520 angeordnet ist.
Die erste Elektrode 510, die für jeden Pixelbereich ausgebildet ist, kann eine Anode sein und kann ein elektrisch leitfähiges Material mit einem relativ hohen Arbeitsfunktionswert umfassen. Die erste Elektrode 510 kann beispielsweise ITO, IZO, ITZO, SnO, ZnO, ICO und/oder AZO umfassen. Alternativ kann eine Reflexionselektrode oder eine Reflexionsschicht unter der ersten Elektrode 510 angeordnet sein. Die Reflexionselektrode oder die Reflexionsschicht kann beispielsweise Ag oder eine APC-Legierung umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Eine Bankschicht 464 ist auf der Passivierungsschicht 460 angeordnet, um Kanten der ersten Elektrode 510 zu bedecken. Die Bankschicht 464 legt ein Zentrum der ersten Elektrode 510 frei, das jedem des roten Pixelbereichs RP, des grünen Pixelbereichs GP und des blauen Pixelbereichs BP entspricht. Die Bankschicht 464 kann jedoch auch weggelassen werden.
Eine Emissionsschicht 530, die Emissionsteile umfassen kann, ist auf der ersten Elektrode 510 angeordnet. Wie in 5 und 6 dargestellt, kann die Emissionsschicht 530 und 530A mehrere Emissionsteile 600, 700, 700A und 800 und mindestens eine Ladungserzeugungsschicht 680 und 780 umfassen. Jeder der Emissionsteile 600, 700, 700A und 800 umfasst mindestens eine EML und kann ferner eine HIL, eine HTL, eine EBL, eine HBL, eine ETL und/oder eine EIL umfassen.
Die zweite Elektrode 520 ist über dem ersten Substrat 402 und zwischen der Emissionsschicht 530 und dem zweiten Substrat 404 angeordnet. Die zweite Elektrode 520 kann über einer ganzen Anzeigefläche angeordnet sein und kann ein elektrisch leitfähiges Material mit einem relativ niedrigen Arbeitsfunktionswert im Vergleich zur ersten Elektrode 510 umfassen und kann eine Kathode sein. Die zweite Elektrode 520 kann beispielsweise Al, Mg, Ca, Ag, eine Legierung davon oder Kombinationen davon wie z. B. Al-Mg umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Da das Licht, das von der Emissionsschicht 530 emittiert wird, auf die Farbfilterschicht 480 durch die zweite Elektrode 520 in der organischen Lichtemissionsanzeigevorrichtung 400 gemäß der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung einfällt, weist die zweite Elektrode 520 eine dünne Dicke auf, so dass das Licht durchgelassen werden kann.
Die Farbfilterschicht 480 ist über der OLED D angeordnet und umfasst ein rotes Farbfilter 482, ein grünes Farbfilter 484 und ein blaues Farbfilter 486, von denen jedes entsprechend dem roten Pixelbereich RP, dem grünen Pixelbereich GP bzw. dem blauen Pixelbereich BP angeordnet ist. Obwohl in 4 nicht gezeigt, kann die Farbfilterschicht 480 an der OLED D durch eine Klebeschicht befestigt sein. Alternativ kann die Farbfilterschicht 480 direkt an der OLED D angeordnet sein.
Außerdem kann ein Einkapselungsfilm über der zweiten Elektrode 520 angeordnet sein, um zu verhindern, dass äußere Feuchtigkeit in die OLED D eindringt. Der Einkapselungsfilm kann eine laminierte Struktur eines ersten anorganischen Isolationsfilms, eines organischen Isolationsfilms und eines zweiten anorganischen Isolationsfilms aufweisen, ist jedoch nicht darauf begrenzt (siehe 170 in 2). Außerdem kann eine Polarisationsplatte am zweiten Substrat 404 befestigt sein, um die Reflexion von externem Licht zu verringern. Die Polarisationsplatte kann beispielsweise eine zirkulare Polarisationsplatte sein.
In 4 wird das Licht, das von der OLED D emittiert wird, durch die zweite Elektrode 520 und die Farbfilterschicht 480, die über der OLED D angeordnet ist, durchgelassen. Mit anderen Worten, die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 400 ist ein Oberseitenemissionstyp. Wenn die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 400 ein Unterseitenemissionstyp ist, wird alternativ das von der OLED D emittierte Licht durch die erste Elektrode 510 durchgelassen und die Farbfilterschicht 480 kann zwischen der OLED D und dem ersten Substrat 402 angeordnet sein.
Außerdem kann eine Farbumwandlungsschicht zwischen der OLED D und der Farbfilterschicht 480 ausgebildet sein. Die Farbumwandlungsschicht kann eine rote Farbumwandlungsschicht, eine grüne Farbumwandlungsschicht und eine blaue Farbumwandlungsschicht umfassen, von denen jede jeweils entsprechend jedem Pixelbereich (RP, GP und BP) angeordnet ist, um das Licht mit weißer (W) Farbe in jedes von einem roten, grünen bzw. blauen Licht umzuwandeln. Beispielsweise kann die Farbumwandlungsschicht einen Quantenpunkt umfassen. Die Farbumwandlungsschicht ermöglicht, dass die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 400 ihre Farbreinheit signifikant verbessert. Die organische Lichtemissionsanzeigevorrichtung 400 kann auch die Farbumwandlungsschicht anstelle der Farbfilterschicht 480 umfassen.
Wie vorstehend beschrieben, wird das Licht mit weißer (W) Farbe, das von der OLED D emittiert wird, durch das rote Farbfilter 482, das grüne Farbfilter 484 und das blaue Farbfilter 486 durchgelassen, von denen jedes entsprechend dem roten Pixelbereich RP, dem grünen Pixelbereich GP bzw. dem blauen Pixelbereich BP angeordnet ist, so dass Licht mit roter, grüner und blauer Farbe im roten Pixelbereich RP, im grünen Pixelbereich GP und im blauen Pixelbereich BP angezeigt wird.
5 ist eine schematische Querschnittsansicht, die eine organische Leuchtdiode mit einer Tandemstruktur von zwei Emissionsteilen darstellt. Wie in 5 dargestellt, umfasst die organische Leuchtdiode (OLED) D2 gemäß der beispielhaften Ausführungsform eine erste und eine zweite Elektrode 510 und 520 und eine Emissionsschicht 530, die zwischen der ersten und der zweiten Elektrode 510 und 520 angeordnet ist. Die Emissionsschicht 530 umfasst einen ersten Emissionsteil 600, der zwischen der ersten und der zweiten Elektrode 510 und 520 angeordnet ist, einen zweiten Emissionsteil 700, der zwischen dem ersten Emissionsteil 600 und der zweiten Elektrode 520 angeordnet ist, und eine Ladungserzeugungsschicht (CGL) 680, die zwischen dem ersten und dem zweiten Emissionsteil 600 und 700 angeordnet ist.
Die erste Elektrode 510 kann eine Anode sein und kann ein elektrisch leitfähiges Material mit einem relativ hohen Arbeitsfunktionswert, beispielsweise TCO, umfassen. Als Beispiel kann die erste Elektrode 510 ITO, IZO, ITZO, SnO, ZnO, ICO und/oder AZO umfassen. Die zweite Elektrode 520 kann eine Kathode sein und kann ein elektrisch leitfähiges Material mit einem relativ niedrigen Arbeitsfunktionswert umfassen. Die zweite Elektrode 520 kann beispielsweise Al, Mg, Ca, Ag, eine Legierung davon oder Kombinationen davon wie z. B. Al-Mg umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Der erste Emissionsteil 600 umfasst eine erste EML (EML1) 640. Der erste Emissionsteil 600 kann ferner eine HIL 610, die zwischen der ersten Elektrode 510 und der EML1 640 angeordnet ist, eine erste HTL (HTL1) 620, die zwischen der HIL 620 und der EML1 640 angeordnet ist, und/oder eine erste ETL (ETL1) 660, die zwischen der EML1 640 und der CGL 680 angeordnet ist, umfassen. Alternativ kann der erste Emissionsteil 600 ferner eine erste EBL (EBL1) 630, die zwischen der HTL1 620 und der EML1 640 angeordnet ist, und/oder eine erste HBL (HBL1) 650, die zwischen der EML1 640 und der ETL1 660 angeordnet ist, umfassen.
Der zweite Emissionsteil 700 umfasst eine zweite EML (EML2) 740. Der zweite Emissionsteil 700 kann ferner eine zweite HTL (HTL2) 720, die zwischen der CGL 680 und der EML2 740 angeordnet ist, eine zweite ETL (ETL2) 760, die zwischen der zweiten Elektrode 520 und der EML2 740 angeordnet ist, und/oder eine EIL 770, die zwischen der zweiten Elektrode 520 und der ETL2 760 angeordnet ist, umfassen. Alternativ kann der zweite Emissionsteil 700 ferner eine zweite EBL (EBL2) 730, die zwischen der HTL2 720 und der EML2 740 angeordnet ist, und/oder eine zweite HBL (HBL2) 750, die zwischen der EML2 740 und der ETL2 760 angeordnet ist, umfassen.
Die EML1 640 und/oder die EML2 740 können die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11 umfassen, um eine grüne Farbe zu emittieren. Die andere der EML1 640 und der EML2 740 kann eine blaue Farbe emittieren, so dass die OLED D2 eine weiße (W) Emission verwirklichen kann. Nachstehend wird die OLED D2, bei der die EML2 740 die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11 umfasst, im Einzelnen beschrieben.
Die HIL 610 ist zwischen der ersten Elektrode 510 und der HTL1 620 angeordnet und verbessert eine Grenzflächeneigenschaft zwischen der anorganischen ersten Elektrode 510 und der organischen HTL1 620. In einer beispielhaften Ausführungsform kann die HIL 610 MTDATA, NATA, 1T-NATA, 2T-NATA, CuPc, TCTA, NPB (NPD), HAT-CN, TDAPB, PEDOT/PSS, F4TCNQ, N-(Biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amin, NPNPB und Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Die HIL 610 kann gemäß der Eigenschaft der OLED D2 weggelassen werden.
Jede der HTL1 620 und der HTL2 720 kann TPD, NPB (NPD), DNTPD, CBP, Poly-TPD, TFB, TAPC, DCDPA, N-(Biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amin, N-(Biphenyl-4-yl)-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)biphenyl-4-amin, N-([1,1'-Biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amin bzw. Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Jede der ETL1 660 und der ETL2 760 erleichtert den Elektronentransport in jedem des ersten Emissionsteils 600 bzw. des zweiten Emissionsteils 700. Als Beispiel kann jede der ETL1 660 und der ETL2 760 unabhängig Verbindungen auf Oxadiazol-Basis, Verbindungen auf Triazol-Basis, Verbindungen auf Phenanthrolin-Basis, Verbindungen auf Benzoxazol-Basis, Verbindungen auf Benzothiazol-Basis, Verbindungen auf Benzimidazol-Basis und/oder Verbindungen auf Triazin-Basis umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Beispielsweise kann jede der ETL1 660 und der ETL2 770 Alq₃, BAlq, Liq, PBD, Spiro-PBD, TPBi, Bphen, NBphen, BCP, TAZ, NTAZ, TpPyPB, TmPPPyTz, PFNBr, TPQ, TSPO1, ZADN bzw. Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Die EIL 770 ist zwischen der zweiten Elektrode 520 und der ETL2 760 angeordnet und kann die physikalischen Eigenschaften der zweiten Elektrode 520 verbessern und kann daher die Lebensdauer der OLED D2 verbessern. In einem beispielhaften Aspekt kann die EIL 770 ein Alkalimetallhalogenid oder ein Erdalkalimetallhalogenid wie z. B. LiF, CsF, NaF oder BaF2 und/oder eine organische Metallverbindung wie z. B. Liq, Lithiumbenzoat oder Natriumstearat umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Jede der EBL1 630 und der EBL2 730 kann unabhängig TCTA, Tris[4-(diethylamino)phenyl]amin, N-(Biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amin, TAPC, MTDATA, mCP, mCBP, CuPc, DNTPD, TDAPB, DCDPA, 2,8-Bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)dibenzo[b,d]thiophen bzw. Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Jede der HBL1 650 und der HBL2 750 kann Verbindungen auf Oxadiazol-Basis, Verbindungen auf Triazol-Basis, Verbindungen auf Phenanthrolin-Basis, Verbindungen auf Benzoxazol-Basis, Verbindungen auf Benzothiazol-Basis, Verbindungen auf Benzimidazol-Basis und/oder Verbindungen auf Triazin-Basis umfassen, von denen jede in der ETL1 660 und der ETL2 760 verwendet werden kann, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Jede der HBL1 650 und der HBL2 750 kann beispielsweise unabhängig Alq₃, BAlq, Liq, PBD, Spiro-PBD, BCP, B3PYMPM, DPEPO, 9-(6-(9H-Carbazol-9-yl)pyridin-3-yl)-9H-3,9'-bicarbazol, TSPO1 bzw. Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Die CGL 680 ist zwischen dem ersten Emissionsteil 600 und dem zweiten Emissionsteil 700 angeordnet. Die CGL 680 umfasst eine CGL vom N-Typ (N-CGL) 685, die benachbart zum ersten Emissionsteil 600 angeordnet ist, und eine CGL vom P-Typ (P-CGL) 690, die benachbart zum zweiten Emissionsteil 700 angeordnet ist. Die N-CGL 685 transportiert Elektronen zur EML1 640 des ersten Emissionsteils 600 und die P-CGL 690 transportiert Löcher zur EML2 740 des zweiten Emissionsteils 700.
Die N-CGL 685 kann eine organische Schicht sein, die mit einem Alkalimetall wie z. B. Li, Na, K und Cs und/oder einem Erdalkalimetall wie z. B. Mg, Sr, Ba und Ra dotiert ist. Der Wirt in der N-CGL 685 kann Bphen und MTDATA umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Die Gehalte des Alkalimetalls oder des Erdalkalimetalls in der N-CGL 685 können zwischen 0,01 Gew.-% und 30 Gew.-% liegen.
Die P-CGL 690 kann ein anorganisches Material, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus WO_x, MoO_x, V₂O₅ und Kombinationen davon besteht, und/oder ein organisches Material, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus NPD, HAT-CN, F4TCNQ, TPD, N,N,N',N'-Tetranaphthalenyl-benzidin (TNB), TCTA, N,N'-Dioctyl-3,4,9,10-perylendicarboximid (PTCDI-C8) und Kombinationen davon besteht, umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
Die EML1 640 kann eine blaue EML sein. In diesem Fall kann die EML1 640 eine blaue EML, eine himmelblaue EML oder eine tiefblaue EML sein. Die EML1 640 kann einen Wirt und ein blaues Dotierungsmaterial umfassen. Der Wirt kann zum ersten Wirt identisch sein und das blaue Dotierungsmaterial kann ein blaues Phosphoreszenzmaterial, ein blaues Fluoreszenzmaterial und/oder ein blaues Material mit verzögerter Fluoreszenz umfassen.
Die EML2 740 kann eine untere EML 740A, die zwischen der EBL2 730 und der HBL2 750 angeordnet ist, und eine obere EML 740B, die zwischen der unteren EML 740A und der HBL2 750 angeordnet ist, umfassen. Eine der unteren EML 740A und der oberen EML 740B kann rote Farbe emittieren und die andere der unteren EML 740A und der oberen EML 740B kann grüne Farbe emittieren. Nachstehend wird die EML2 740, bei der die untere EML 740A grüne Farbe emittiert und die obere EML 740B rote Farbe emittiert, im Einzelnen beschrieben.
Die untere EML 740A umfasst einen ersten Wirt und ein erstes Dotierungsmaterial 742. Der erste Wirt kann mCP-CN, CBP, mCBP, mCP, DPEPO, PPT, TmPyPB, PYD-2Cz, DCzDBT, DCzTPA, pCzB-2CN, mCzB-2CN, TSPO1, CCP, 4-(3-(Triphenylen-2-yl)phenyl)dibenzo[b,d]thiophen, 9-(4-(9H-Carbazol-9-yl)phenyl)-9H-3,9'-bicarbazol, 9-(3-(9H-Carbazol-9-yl)phenyl)-9H-3,9'-bicarbazol, 9-(6-(9H-Carbazol-9-yl)pyridin-3-yl)-9H-3,9'-bicabazol, BCzPh, TCP, TCTA, CDBP, DMFL-CBP, Spiro-CBP, TCz1 und Kombinationen davon umfassen, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Das erste Dotierungsmaterial 742 kann die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11 umfassen, um grüne Farbe zu emittieren. Die Gehalte des ersten Dotierungsmaterials 742 in der unteren EML 740A können beispielsweise zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 Gew.-% und 30 Gew.-%, insbesondere zwischen 2,5 Gew.-% und 10,0 Gew.-% liegen.
Die obere EML 740B umfasst einen Wirt und ein rotes Dotierungsmaterial. Der Wirt kann zum ersten Wirt identisch sein und das rote Dotierungsmaterial kann ein rotes Phosphoreszenzmaterial, ein rotes Fluoreszenzmaterial und/oder ein rotes Material mit verzögerter Fluoreszenz umfassen.
Die OLED D2 gemäß diesem Aspekt weist eine Tandemstruktur auf und umfasst die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11. Die OLED D2 mit der organischen Metallverbindung mit ausgezeichneter thermischer Eigenschaft, einer starren chemischen Konformation und einstellbaren Lumineszenzfarben kann ihre Ansteuerspannung senken und ihre Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer verbessern.
Die OLED kann drei oder mehr Emissionsteile aufweisen, um eine Tandemstruktur zu bilden. 6 ist eine schematische Querschnittsansicht, die eine organische Leuchtdiode gemäß noch einem anderen beispielhaften Aspekt der vorliegenden Erfindung darstellt. Wie in 6 dargestellt, umfasst die organische Leuchtdiode (OLED) D3 eine erste und eine zweite Elektrode 510 und 520, die einander zugewandt sind, und eine Emissionsschicht 530A, die zwischen der ersten und der zweiten Elektrode 510 und 520 angeordnet ist. Die Emissionsschicht 530A umfasst einen ersten Emissionsteil 600, der zwischen der ersten und der zweiten Elektrode 510 und 520 angeordnet ist, einen zweiten Emissionsteil 700A, der zwischen dem ersten Emissionsteil 600 und der zweiten Elektrode 520 angeordnet ist, einen dritten Emissionsteil 800, der zwischen dem zweiten Emissionsteil 700A und der zweiten Elektrode 520 angeordnet ist, eine erste Ladungserzeugungsschicht (CGL1) 680, die zwischen dem ersten und dem zweiten Emissionsteil 600 und 700A angeordnet ist, und eine zweite Ladungserzeugungsschicht (CGL2) 780, die zwischen dem zweiten und dem dritten Emissionsteil 700A und 800 angeordnet ist.
Der erste Emissionsteil 600 umfasst eine erste EML (EML1) 640. Der erste Emissionsteil 600 kann ferner eine HIL 610, die zwischen der ersten Elektrode 510 und der EML1 640 angeordnet ist, eine erste HTL (HTL1) 620, die zwischen der HIL 610 und der EML1 640 angeordnet ist, und/oder eine erste ETL (ETL1) 660, die zwischen der EML1 640 und der CGL1 680 angeordnet ist, umfassen. Alternativ kann der erste Emissionsteil 600 ferner eine erste EBL (EBL1) 630, die zwischen der HTL1 620 und der EML1 640 angeordnet ist, und/oder eine erste HBL (HBL1) 650, die zwischen der EML1 640 und der ETL1 660 angeordnet ist, umfassen.
Der zweite Emissionsteil 700A umfasst eine zweite EML (EML2) 740. Der zweite Emissionsteil 700A kann ferner eine zweite HTL (HTL2) 720, die zwischen der CGL1 680 und der EML2 740 angeordnet ist, und/oder eine zweite ETL (ETL2) 760, die zwischen der zweiten Elektrode 520 und der EML2 740 angeordnet ist, umfassen. Alternativ kann der zweite Emissionsteil 700A ferner eine zweite EBL (EBL2) 730, die zwischen der HTL2 720 und der EML2 740 angeordnet ist, und/oder eine zweite HBL (HBL2) 750, die zwischen der EML2 740 und der ETL2 760 angeordnet ist, umfassen.
Der dritte Emissionsteil 800 umfasst eine dritte EML (EML3) 840. Der dritte Emissionsteil 800 kann ferner eine dritte HTL (HTL3) 820, die zwischen der CGL2 780 und der EML3 840 angeordnet ist, eine dritte ETL (ETL3) 860, die zwischen der zweiten Elektrode 520 und der EML3 840 angeordnet ist, und/oder eine EIL 870, die zwischen der zweiten Elektrode 520 und der ETL3 860 angeordnet ist, umfassen. Alternativ kann der dritte Emissionsteil 800 ferner eine dritte EBL (EBL3) 830, die zwischen der HTL3 820 und der EML3 840 angeordnet ist, und/oder eine dritte HBL (HBL3) 850, die zwischen der EML3 840 und der ETL3 860 angeordnet ist, umfassen.
Die EML1 640, die EML2 740 und/oder die EML3 840 können die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und der Formeln 10 und 11 umfassen. Eine der EML1 640, der EML2 740 und der EML3 840 kann beispielsweise eine grüne Farbe emittieren. Außerdem kann mindestens eine andere der EML1 640, der EML2 740 und der EML3 840 eine blaue Farbe emittieren. Wenn ein rotes Lichtemissionsmaterial auch in einer der EML1 640, der EML 740 und der EML3 840 enthalten ist, kann die OLED D3 eine weiße Emission verwirklichen. Nachstehend wird die OLED, bei der die EML2 740 die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und der Formeln 10 und 11 umfasst, um grüne Farbe zu emittieren, und jede der EML1 640 und der EML3 840 blaues Licht emittiert, im Einzelnen beschrieben.
Die CGL1 680 ist zwischen dem ersten Emissionsteil 600 und dem zweiten Emissionsteil 700A angeordnet und die CGL2 780 ist zwischen dem zweiten Emissionsteil 700A und dem dritten Emissionsteil 800 angeordnet. Die CGL1 680 umfasst eine erste CGL vom N-Typ (N-CGL1) 685, die benachbart zum ersten Emissionsteil 600 angeordnet ist, und eine erste CGL vom P-Typ (P-CGL1) 690, die benachbart zum zweiten Emissionsteil 700A angeordnet ist. Die CGL2 780 umfasst eine zweite CGL vom N-Typ (N-CGL2) 785, die benachbart zum zweiten Emissionsteil 700A angeordnet ist, und eine zweite CGL vom P-Typ (P-CGL2) 790, die benachbart zum dritten Emissionsteil 800 angeordnet ist. Jede der N-CGL1 685 und der N-CGL2 785 transportiert Elektronen zur EML1 640 des ersten Emissionsteils 600 bzw. zur EML2 740 des zweiten Emissionsteils 700A, und jede der P-CGL1 690 und der P-CGL2 790 transportiert Löcher zur EML2 740 des zweiten Emissionsteils 700A bzw. zur EML3 840 des dritten Emissionsteils 800.
Jede der EML1 640 und der EML3 840 kann unabhängig eine blaue EML sein. In diesem Fall kann jede der EML1 640 und der EML3 840 unabhängig eine blaue EML, eine himmelblaue EM oder eine tiefblaue EML sein. Jede der EML1 640 und der EML3 840 kann unabhängig einen Wirt und ein blaues Dotierungsmaterial umfassen. Der Wirt kann zum ersten Wirt identisch sein und das blaue Dotierungsmaterial kann ein blaues Phosphoreszenzmaterial, ein blaues Fluoreszenzmaterial und/oder ein blaues Material mit verzögerter Fluoreszenz umfassen. In einem beispielhaften Aspekt kann das blaue Dotierungsmaterial in der EML1 640 eine unterschiedliche Farbe und Leuchteffizienz zu dem blauen Dotierungsmaterial in der EML3 840 aufweisen.
Die EML2 740 kann eine untere EML 740A, die zwischen der EBL2 730 und der HBL2 750 angeordnet ist, und eine obere EML 740B, die zwischen der unteren EML 740A und der HBL2 750 angeordnet ist, umfassen. Eine der unteren EML 740A und der oberen EML 740B kann rote Farbe emittieren und die andere der unteren EML 740A und der oberen EML 740B kann grüne Farbe emittieren. Nachstehend wird die EML2 740, bei der die untere EML 740A grüne Farbe emittiert und die obere EML 740B rote Farbe emittiert, im Einzelnen beschrieben.
Die untere EML 740A kann einen ersten Wirt und ein erstes Dotierungsmaterial 742 umfassen. Als Beispiel umfasst das erste Dotierungsmaterial 742 die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11, um grüne Farbe zu emittieren. Die Gehalte des ersten Dotierungsmaterials 742 in der unteren EML 740A können beispielsweise zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 Gew.-% und 30 Gew.-%, insbesondere zwischen 2,5 Gew.-% und 10,0 Gew.-% liegen.
Die obere EML 740B umfasst einen Wirt und ein rotes Dotierungsmaterial. Der Wirt kann zum ersten Wirt identisch sein und das rote Dotierungsmaterial kann ein rotes Phosphoreszenzmaterial, ein rotes Fluoreszenzmaterial und/oder ein rotes Material mit verzögerter Fluoreszenz umfassen.
Die OLED D3 gemäß diesem Aspekt umfasst die organische Metallverbindung mit der Struktur der Formeln 1 bis 9' und Formeln 10 und 11 in mindestens einer Emissionsmaterialschicht. Die organische Metallverbindung kann ihre stabilen chemischen Konformationen im Lumineszenzprozess aufrechterhalten. Die OLED mit der organischen Metallverbindung und mit drei Emissionsteilen kann eine weiße Lumineszenz mit verbesserter Leuchteffizienz, Farbreinheit und Leuchtlebensdauer verwirklichen.
Synthesebeispiel 1: Synthese der Verbindung 1
(1) Synthese des Zwischenprodukts A-1
Die Verbindung SM-1 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-2 (3,04 g, 20 mmol), Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) (Pd(PPh3)₄, 1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt A-1 (6,50 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts A-2
Das Zwischenprodukt A-1 (7,22 g, 20 mmol), 1M BBr3 (46 ml, 46 mmol) und CH₂Cl₂ (300 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 0 °C gerührt und wurde bei Raumtemperatur (RT, 25 °C) über Nacht zur Reaktion gebracht. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit gesättigter wässeriger NaHCOs-Lösung neutralisiert. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt und mit CH₂Cl₂ extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt A-2 (5,93 g, Ausbeute: 89 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts A-3
Das Zwischenprodukt A-2 (6,66 g, 20 mmol), K₂CO₃ (6,07 g, 44 mmol) und NMP (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 150 °C gerührt und auf RT abgekühlt. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt, Wasser (200 ml) wurde zur Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung mit Essigsäureethylester (AcOEt) extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt A-3 (4,98 g, Ausbeute: 85 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts A-4
Das Zwischenprodukt A-3 (5,86 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), Tri-tert-butylphosphin (P(t-Bu)3, 0,81 g, 4 mmol), Natriumtert-butoxid (NaOtBu, 7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt A-4 (7,25 g, Ausbeute: 88 %) zu ergeben.
(5) Synthese des Zwischenprodukts O-1
Die Verbindung SM-4 (3,10 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt O-1 (9,56 g, Ausbeute: 89 %) zu ergeben.
(6) Synthese des Zwischenprodukts O-2
Das Zwischenprodukt O-1 (5,16 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt O-2 (6,03 g, Ausbeute: 88 %) ergeben wurde.
(7) Synthese der Verbindung 1
Das Zwischenprodukt A-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt O-2 (1,1 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 1 (0,96 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 2: Synthese der Verbindung 7
(1) Synthese des Zwischenprodukts P-1
Die Verbindung SM-5 (3,94 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt P-1 (11,4 g, Ausbeute: 92 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts P-2
Das Zwischenprodukt P-1 (5,96 g, 4,8 mmol), AgOTf (3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt P-2 (6,37 g, Ausbeute: 83 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 7
Das Zwischenprodukt A-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 7 (1,12 g, Ausbeute: 75 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 3: Synthese der Verbindung 8
(1) Synthese des Zwischenprodukts B-1
Die Verbindung SM-6 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-7 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, um dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt B-1 (6,50 g, Ausbeute: 90% ) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts B-2
Das Zwischenprodukt B-1 (7,14 g, 20 mmol), V₂O₅ (0,36 g, 2 mmol) und MeCN (Methylcyanid, 200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Temperatur der Lösung wurde auf 0 °C eingestellt, H₂O₂ (24 mmol) wurde in die Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung für 1 Stunde gerührt. Wasser und Essigsäureethylester wurden in die Lösung zugegeben und dann wurde eine organische Schicht abgetrennt. Essigsäureethylester wurde unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt B-2 (6,22 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts B-3
Das Zwischenprodukt B-2 (7,78 g, 20 mmol) und konzentriertes H₂SO₄ (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 2 Stunden bei 0 °C gerührt. Die Reaktanten wurden in Eiswasser gegeben und wurden dann mit K₂CO₃ neutralisiert. Essigsäureethylester wurde in die Lösung zugegeben, eine organische Schicht wurde abgetrennt und dann wurde das organische Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt B-3 (5,85 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts B-4
Das Zwischenprodukt B-3 (6,50 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-BU)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt B-4 (7,99 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 8
Das Zwischenprodukt B-4 (1,64 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt O-2 (1,1 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 8 (1,09 g, Ausbeute: 77 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 4: Synthese der Verbindung 16
(1) Synthese des Zwischenprodukts C-1
Die Verbindung SM-8 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-2 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt C-1 (4,55 g, Ausbeute: 63 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts C-2
Das Zwischenprodukt C-1 (7,22 g, 20 mmol), 1 M BBr3 (46 ml, 46 mmol) und CH₂Cl₂ (300 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 0 °C gerührt und wurde über Nacht bei RT zur Reaktion gebracht. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit gesättigter wässeriger NaHCO₃-Lösung neutralisiert. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt und mit CH₂Cl₂ extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt C-2 (6,06 g, Ausbeute: 91 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts C-3
Das Zwischenprodukt C-2 (6,66 g, 20 mmol), K₂CO₃ (6,07 g, 44 mmol) und NMP (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 150 °C gerührt und auf RT abgekühlt. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt, Wasser (200 ml) wurde zu der Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung mit AcOEt extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt C-3 (5,10 g, Ausbeute: 87 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts C-4
Das Zwischenprodukt C-3 (5,86 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-BU)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt C-4 (7,42 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 16
Das Zwischenprodukt C-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt O-2 (1,1 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben mit 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 16 (1,09 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 5: Synthese der Verbindung 17
(1) Synthese des Zwischenprodukts D-1
Die Verbindung SM-9 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-7 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt D-1 (6,43 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts D-2
Das Zwischenprodukt D-1 (7,14 g, 20 mmol), V₂O₅ (0,36 g, 2 mmol) und MeCN (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Temperatur der Lösung wurde auf 0 °C eingestellt, H₂O₂ (24 mmol) wurde in die Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung für 1 Stunde gerührt. Wasser und Essigsäureethylester wurden in die Lösung zugegeben und dann wurde die organische Schicht abgetrennt. Essigsäureethylester wurde unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt D-2 (7,24 g, Ausbeute: 93 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts D-3
Das Zwischenprodukt D-2 (7,78 g, 20 mmol) und konzentriertes H₂SO₄ (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 2 Stunden bei 0 °C gerührt. Die Reaktanten wurden in Eiswasser gegeben und wurden dann mit K₂CO₃ neutralisiert. Essigsäureethylester wurde in die Lösung zugegeben, eine organische Schicht wurde abgetrennt und dann wurde das organische Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt D-3 (3,25 g, Ausbeute: 50 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts D-4
Das Zwischenprodukt D-3 (6,50 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-Bu)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt D-4 (7,81 g, Ausbeute: 88 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 17
Das Zwischenprodukt D-4 (1,64 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt O-2 (1,1 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 17 (1,19 g, Ausbeute: 83 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 6: Synthese der Verbindung 31
Synthese des Zwischenprodukts E-1
Die Verbindung SM-10(6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-2(3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, damit es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt E-1 (6,64 g, Ausbeute: 92 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts E-2
Das Zwischenprodukt E-1 (7,22 g, 20 mmol), 1M BBr3 (46 ml, 46 mmol) und CH₂Cl₂ (300 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 0 °C gerührt und wurde über Nacht bei RT zur Reaktion gebracht. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit gesättigter wässeriger NaHCO₃-Lösung neutralisiert. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt und mit CH₂Cl₂ extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt E-2 (6,26 g, Ausbeute: 94 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts E-3
Das Zwischenprodukt E-2 (6,66 g, 20 mmol), K₂CO₃ (6,07 g, 44 mmol) und NMP (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 150 °C gerührt und auf RT abgekühlt. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt, Wasser (200 ml) wurde zu der Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung mit AcOEt extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt E-3 (5,16 g, Ausbeute: 88 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts E-4
Das Zwischenprodukt E-3 (5,86 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 29 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-BU)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben mit 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt E-4 (7,42 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 31
Das Zwischenprodukt E-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt O-2 (1,1 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 31 (1,04 g, Ausbeute: 76 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 7: Synthese der Verbindung 39
Synthese des Zwischenprodukts F-1
Die Verbindung SM-11 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-7 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt F-1 (6,31 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts F-2
Das Zwischenprodukt F-1 (7,14 g, 20 mmol), V₂O₅ (0,36 g, 2 mmol) und MeCN (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Temperatur der Lösung wurde auf 0 °C eingestellt, H₂O₂ (24 mmol) wurde in die Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung für 1 Stunde gerührt. Wasser und Essigsäureethylester wurden in die Lösung zugegeben und dann wurde eine organische Schicht abgetrennt. Essigsäureethylester wurde unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt F-2 (7,00 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts F-3
Das Zwischenprodukt F-2 (7,78 g, 20 mmol) und konzentriertes H₂SO₄ (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 2 Stunden bei 0 °C gerührt. Die Reaktanten wurden in Eiswasser gegeben und wurden dann mit K₂CO₃ neutralisiert. Essigsäureethylester wurde in die Lösung zugegeben, eine organische Schicht wurde abgetrennt und dann wurde das organische Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt F-3 (2,86 g, Ausbeute: 44 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts F-4
Das Zwischenprodukt F-3 (6,50 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-Bu)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt F-4 (7,99 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 39
Das Zwischenprodukt F-4 (1,64 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt O-2 (1,1 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 39 (1,19 g, Ausbeute: 79 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 8: Synthese der Verbindung 46
(1) Synthese des Zwischenprodukts G-1
Die Verbindung SM-12 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-2 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt G-1 (6,50 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts G-2
Das Zwischenprodukt G-1 (7,22 g, 20 mmol), 1M BBr₃ (46 ml, 46 mmol) und CH₂Cl₂ (300 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 0 °C gerührt und wurde bei RT über Nacht zur Reaktion gebracht. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit gesättigter wässeriger NaHCO₃-Lösung neutralisiert. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt und mit CH₂Cl₂ extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt G-2 (6,06 g, Ausbeute: 91 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts G-3
Das Zwischenprodukt G-2 (6,66 g, 20 mmol), K₂CO₃ (6,07 g, 44 mmol) und NMP (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 150 °C gerührt und auf RT abgekühlt. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt, Wasser (200 ml) wurde zu der Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung mit AcOEt extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt G-3 (4,98 g, Ausbeute: 85 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts G-4
Das Zwischenprodukt G-3 (5,86 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh3)4 (2,3 g, 2 mmol), P(t-Bu)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt G-4 (7,00 g, Ausbeute: 85 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 46
Das Zwischenprodukt G-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt O-2 (1,1 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 46 (1,16 g, Ausbeute: 85 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 9: Synthese der Verbindung 47
Das Zwischenprodukt G-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 47 (1,09 g, Ausbeute: 73 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 10: Synthese der Verbindung 54
Synthese des Zwischenprodukts H-1
Die Verbindung SM-13 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-7 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt H-1 (6,71 g, Ausbeute: 94 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts H-2
Das Zwischenprodukt H-1 (7,14 g, 20 mmol), V₂O₅ (0,36 g, 2 mmol) und MeCN (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Temperatur der Lösung wurde auf 0 °C eingestellt, H₂O₂ (24 mmol) wurde in die Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung für 1 Stunde gerührt. Wasser und Essigsäureethylester wurden in die Lösung zugegeben und dann wurde eine organische Schicht abgetrennt. Essigsäureethylester wurde unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt H-2 (6,92 g, Ausbeute: 89 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts H-3
Das Zwischenprodukt H-2 (7,78 g, 20 mmol) und konzentriertes H₂SO₄ (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 2 Stunden bei 0 °C gerührt. Die Reaktanten wurden in Eiswasser gegeben und wurden dann mit K₂CO₃ neutralisiert. Essigsäureethylester wurde in die Lösung zugegeben, eine organische Schicht wurde abgetrennt und dann wurde das organische Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt H-3 (3,58 g, Ausbeute: 55 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts H-4
Das Zwischenprodukt H-3 (6,50 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-Bu)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt H-4 (7,99 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 54
Das Zwischenprodukt H-4 (1,64 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 54 (1,16 g, Ausbeute: 75 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 11: Synthese der Verbindung 61
(1) Synthese des Zwischenprodukts I-1
Die Verbindung SM-14 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-2 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt 1-1 (6,35 g, Ausbeute: 88 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts 1-2
Das Zwischenprodukt 1-1 (7,22 g, 20 mmol), 1M BBr3 (46 ml, 46 mmol) und CH₂Cl₂ (300 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 0 °C gerührt und wurde über Nacht bei RT zur Reaktion gebracht. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit gesättigter wässeriger NaHCO₃-Lösung neutralisiert. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt und mit CH₂Cl₂ extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt 1-2 (5,93 g, Ausbeute: 89 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts 1-3
Das Zwischenprodukt 1-2 (6,66 g, 20 mmol), K₂CO₃ (6,07 g, 44 mmol) und NMP (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 150 °C gerührt und auf RT abgekühlt. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt, Wasser (200 ml) wurde zur Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung mit AcOEt extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt 1-3 (5,16 g, Ausbeute: 88 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts 1-4
Das Zwischenprodukt 1-3 (5,86 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-Bu)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt 1-4 (7,33 g, Ausbeute: 89 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 61
Das Zwischenprodukt 1-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt O-2 (1,1 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 61 (1,20 g, Ausbeute: 88 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 12: Synthese der Verbindung 62
Das Zwischenprodukt 1-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 62 (1,18 g, Ausbeute: 79 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 13: Synthese der Verbindung 69
(1) Synthese des Zwischenprodukts J-1
Die Verbindung SM-15 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-7 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt J-1 (6,31 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts J-2
Das Zwischenprodukt J-1 (7,14 g, 20 mmol), V₂O₅ (0,36 g, 2 mmol) und MeCN (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Temperatur der Lösung wurde auf 0 °C eingestellt, H₂O₂ (24 mmol) wurde in die Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung für 1 Stunde gerührt. Wasser und Essigsäureethylester wurden in die Lösung zugegeben und dann wurde eine organische Schicht abgetrennt. Essigsäureethylester wurde unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt J-2 (6,61 g, Ausbeute: 85 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts J-3
Das Zwischenprodukt J-2 (7,78 g, 20 mmol) und konzentriertes H₂SO₄ (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 2 Stunden bei 0 °C gerührt. Die Reaktanten wurden in Eiswasser gegeben und wurden dann mit K₂CO₃ neutralisiert. Essigsäureethylester wurde in die Lösung zugegeben, eine organische Schicht wurde abgetrennt und dann wurde das organische Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt J-3 (5,20 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts J-4
Das Zwischenprodukt J-3 (6,50 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-Bu)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt J-4 (7,10 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 69
Das Zwischenprodukt J-4 (1,64 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 69 (1,25 g, Ausbeute: 81 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 14: Synthese der Verbindung 77
(1) Synthese des Zwischenprodukts K-1
Die Verbindung SM-16 (6,12 g, 20 mmol), die Verbindung SM-2 (3,04 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und dann wurde ein Rohprodukt mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt K-1 (5,85 g, Ausbeute: 81 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts K-2
Das Zwischenprodukt K-1 (7,22 g, 20 mmol), 1M BBr₃ (46 ml, 46 mmol) und CH₂Cl₂ (300 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 0 °C gerührt und wurde über Nacht bei RT zur Reaktion gebracht. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit gesättigter wässeriger NaHCO₃-Lösung neutralisiert. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt und mit CH₂Cl₂ extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt K-2 (5,46 g, Ausbeute: 82 %) zu ergeben.
(3) Synthese des Zwischenprodukts K-3
Das Zwischenprodukt K-2 (6,66 g, 20 mmol), K₂CO₃ (6,07 g, 44 mmol) und NMP (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, die Lösung wurde für 8 Stunden bei 150 °C gerührt und auf RT abgekühlt. Die Lösung wurde zu einem Trenntrichter überführt, Wasser (200 ml) wurde zur Lösung zugegeben und dann wurde die Lösung mit AcOEt extrahiert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Das Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt K-3 (4,69 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
(4) Synthese des Zwischenprodukts K-4
Das Zwischenprodukt K-3 (5,86 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-Bu)3 (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt K-4 (7,40 g, Ausbeute: 90 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 77
Das Zwischenprodukt K-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 77 (1,27 g, Ausbeute: 85 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 15: Synthese der Verbindung 84
(1) Synthese des Zwischenprodukts L-1
Das Zwischenprodukt H-2 (7,78 g, 20 mmol) und konzentriertes H₂SO₄ (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 2 Stunden bei 0 °C gerührt. Die Reaktanten wurden in Eiswasser gegeben und wurden dann mit K₂CO₃ neutralisiert. Essigsäureethylester wurde in die Lösung zugegeben, eine organische Schicht wurde abgetrennt und dann wurde das organische Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, um das Zwischenprodukt L-1 (2,54 g, Ausbeute: 39 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts L-2
Das Zwischenprodukt L-1 (6,50 g, 20 mmol), die Verbindung SM-3 (3,98 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (2,3 g, 2 mmol), P(t-Bu)₃ (0,81 g, 4 mmol), NaOtBu (7,7 g, 80 mmol) und Toluol (200 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt L-2 (8,08 g, Ausbeute: 92 %) zu ergeben.
(5) Synthese der Verbindung 84
Das Zwischenprodukt L-2 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 84 (1,28 g, Ausbeute: 83 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 16: Synthese der Verbindung 92
(1) Synthese des Zwischenprodukts M-1
Die Verbindung SM-17 (6,04 g, 20 mmol), die Verbindung SM-18 (4,68 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K₂CO₃ (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt M-1 (7,48 g, Ausbeute: 91 %) zu ergeben.
(2) Synthese der Verbindung 92
Das Zwischenprodukt M-1 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, damit es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 92 (1,25 g, Ausbeute: 84 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 17: Synthese der Verbindung 99
(1) Synthese des Zwischenprodukts N-1
Die Verbindung SM-19 (6,68 g, 20 mmol), die Verbindung SM-18 (4,68 g, 20 mmol), Pd(PPh₃)₄ (1,2 g, 1 mmol), K2CO3 (8,3 g, 60 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Toluol (200 ml) und Wasser (50 ml) wurden in einen Rundkolben von 500 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung erhitzt und unter Rühren für 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine organische Schicht wurde mit Chloroform extrahiert und mit Wasser gewaschen. Wasser wurde mit wasserfreiem MgSO₄ entfernt, die organische Schicht wurde filtriert, das organische Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde, und ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie gereinigt, um das Zwischenprodukt N-1 (7,64 g, Ausbeute: 86 %) zu ergeben.
(2) Synthese der Verbindung 99
Das Zwischenprodukt N-1 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt P-2 (1,2 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 99 (1,37 g, Ausbeute: 84 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 18: Synthese der Verbindung 107
(1) Synthese des Zwischenprodukts A-5
Das Zwischenprodukt A-4 (8,24 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8.0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt A-5 (6,72 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts A-6
Das Zwischenprodukt A-5 (10,1 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt A-6 (9,42 g, Ausbeute: 80 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 107
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt A-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 107 (1,18 g, Ausbeute: 65 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 19: Synthese der Verbindung 114
(1) Synthese des Zwischenprodukts B-5
Das Zwischenprodukt B-4 (8,88 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt B-5 (7,57 g, Ausbeute: 85 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts B-6
Das Zwischenprodukt B-5 (10,7 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfbnat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt B-6 (9,17 g, Ausbeute: 74 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 114
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt B-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 114 (1,34 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 20: Synthese der Verbindung 122
(1) Synthese des Zwischenprodukts C-5
Das Zwischenprodukt C-4 (8,24 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt C-5 (6,55 g, Ausbeute: 78 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts C-6
Das Zwischenprodukt C-5 (10,1 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt C-6 (8,25 g, Ausbeute: 70 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 122
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt C-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 122 (1,31 g, Ausbeute: 72 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 21: Synthese der Verbindung 129
(1) Synthese des Zwischenprodukts D-5
Das Zwischenprodukt D-4 (8,88 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt D-5 (7,57 g, Ausbeute: 75 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts D-6
Das Zwischenprodukt D-5 (10,7 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt D-6 (8,55 g, Ausbeute: 69 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 129
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt D-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 129 (1,47 g, Ausbeute: 77 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 22: Synthese der Verbindung 137
(1) Synthese des Zwischenprodukts E-5
Das Zwischenprodukt E-4 (8,24 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt E-5 (6,05 g, Ausbeute: 72 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts E-6
Das Zwischenprodukt E-5 (10,1 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt E-6 (9,07 g, Ausbeute: 77 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 137
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt E-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 137 (1,27 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 23: Synthese der Verbindung 144
(1) Synthese des Zwischenprodukts F-5
Das Zwischenprodukt F-4 (8,88 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt F-5 (7,13 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts F-6
Das Zwischenprodukt F-5 (10,7 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt F-6 (8,68 g, Ausbeute: 70 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 144
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt F-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 144 (1,53 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 24: Synthese der Verbindung 152
(1) Synthese des Zwischenprodukts G-5
Das Zwischenprodukt G-4 (8,24 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt G-5 (6,38 g, Ausbeute: 76 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts G-6
Das Zwischenprodukt G-5 (10,1 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt G-6 (8,25 g, Ausbeute: 70 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 152
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt G-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 152 (1,43 g, Ausbeute: 79 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 25: Synthese der Verbindung 159
(1) Synthese des Zwischenprodukts H-5
Das Zwischenprodukt H-4 (8,88 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt H-5 (7,39 g, Ausbeute: 83 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts H-6
Das Zwischenprodukt H-5 (10,7 g, 4,8 mmol), Silbertrifluonnethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt H-6 (8,18 g, Ausbeute: 66 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 159
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt H-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 159 (1,42 g, Ausbeute: 74 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 26: Synthese der Verbindung 167
(1) Synthese des Zwischenprodukts 1-5
Das Zwischenprodukt 1-4 (8,24 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt 1-5 (6,55 g, Ausbeute: 78 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts 1-6
Das Zwischenprodukt 1-5 (10,1 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt 1-6 (8,83 g, Ausbeute: 75 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 167
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt 1-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 167,(1,25 g, Ausbeute: 69 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 27: Synthese der Verbindung 174
(1) Synthese des Zwischenprodukts J-5
Das Zwischenprodukt J-4 (8,88 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt J-5 (6,24 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts J-6
Das Zwischenprodukt J-5 (10,7 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt J-6 (8,68 g, Ausbeute: 70 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 174
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt J-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 174 (1,34 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 28: Synthese der Verbindung 182
(1) Synthese des Zwischenprodukts K-5
Das Zwischenprodukt K-4 (8,24 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben, und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt K-5 (6,97 g, Ausbeute: 83 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts K-6
Das Zwischenprodukt K-5 (10,1 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt K-6 (7,77 g, Ausbeute: 66 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 182
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt K-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 182 (1,20 g, Ausbeute: 66 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 29: Synthese der Verbindung 189
(1) Synthese des Zwischenprodukts L-3
Das Zwischenprodukt L-2 (8,88 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt L-3 (7,04 g, Ausbeute: 79 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts L-4
Das Zwischenprodukt L-3 (10,7 g, 4,8 mmol), Silbertrifluonnethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu erhalten. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt L-4 (8,18 g, Ausbeute: 66 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 189
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt L-4 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 189 (1,43 g, Ausbeute: 75 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 30: Synthese der Verbindung 197
(1) Synthese des Zwischenprodukts M-2
Das Zwischenprodukt M-1 (8,24 g, 20 mmol), IrCl₃ (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt M-2 (7,05 g, Ausbeute: 84 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts M-3
Das Zwischenprodukt M-2 (10,1 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt M-3 (8,25 g, Ausbeute: 70 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 197
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt M-3 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 197 (1,20 g, Ausbeute: 66 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 31: Synthese der Verbindung 204
(1) Synthese des Zwischenprodukts N-2
Das Zwischenprodukt N-1 (8,88 g, 20 mmol), IrCl3 (2,39 g, 8,0 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von Ethoxyethanol (90 ml) und Wasser (30 ml) wurden in einen Rundkolben von 250 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung auf RT abgekühlt und Methanol wurde in die Lösung zugegeben, um einen Feststoff zu erhalten. Der Feststoff wurde unter vermindertem Druck filtriert, um das Zwischenprodukt N-2 (6,50 g, Ausbeute: 73 %) zu ergeben.
(2) Synthese des Zwischenprodukts N-3
Das Zwischenprodukt N-2 (10,7 g, 4,8 mmol), Silbertrifluormethansulfonat (AgOTf, 3,6 g, 14,3 mmol) und Dichlormethan wurden in einen Rundkolben von 1000 ml gegeben und dann wurde die Lösung für 16 Stunden bei RT gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die Lösung mit Celite filtriert, um einen Feststoff zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass er entfernt wurde und das feste Zwischenprodukt N-3 (8,43 g, Ausbeute: 68 %) ergeben wurde.
(3) Synthese der Verbindung 204
Die Verbindung SM-20 (0,73 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt N-3 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 204 (1,57 g, Ausbeute: 82 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 32: Synthese der Verbindung 116
Das Zwischenprodukt A-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt A-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 116 (1,71 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 33: Synthese der Verbindung 131
Das Zwischenprodukt C-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt C-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 131 (1,50 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 34: Synthese der Verbindung 146
Das Zwischenprodukt E-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt E-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 146 (1,50 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 35: Synthese der Verbindung 161
Das Zwischenprodukt G-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt G-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 161 (1,69 g, Ausbeute: 79 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 36: Synthese der Verbindung 176
Das Zwischenprodukt 1-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt 1-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 176 (1,71 g, Ausbeute: 77 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 37: Synthese der Verbindung 191
Das Zwischenprodukt K-4 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt K-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 191 (1,43 g, Ausbeute: 67 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 38: Synthese der Verbindung 206
Das Zwischenprodukt M-1 (1,52 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt M-3 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde die organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 206 (1,58 g, Ausbeute: 73 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 39: Synthese der Verbindung 211
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt A-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 211 (1,09 g, Ausbeute: 65 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 40: Synthese der Verbindung 214
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt B-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 214 (1,29 g, Ausbeute: 73 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 41: Synthese der Verbindung 216
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt C-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 216 (1,17 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 42: Synthese der Verbindung 219
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt D-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 219 (1,41 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 43: Synthese der Verbindung 221
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt E-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 221 (1,19 g, Ausbeute: 71 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 44: Synthese der Verbindung 222
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt F-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 222 (1,36 g, Ausbeute: 87 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 45: Synthese der Verbindung 226
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt G-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 226 (1,32 g, Ausbeute: 79 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 46: Synthese der Verbindung 229
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt H-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 229 (1,24 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 47: Synthese der Verbindung 231
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt 1-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 231 (1,12 g, Ausbeute: 67 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 48: Synthese der Verbindung 234
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt J-6 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben, und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 234 (1,24 g, Ausbeute: 70 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 49: Synthese der Verbindung 236
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt K-6 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 236 (1,00 g, Ausbeute: 60 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 50: Synthese der Verbindung 239
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt L-4 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 239 (1,29 g, Ausbeute: 73 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 51: Synthese der Verbindung 241
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt M-3 (1,84 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 241 (1,22 g, Ausbeute: 73 %) zu ergeben.
Synthesebeispiel 52: Synthese der Verbindung 242
Die Verbindung SM-21 (0,37 g, 3,7 mmol), das Zwischenprodukt N-3 (1,94 g, 1,5 mmol) und ein gemischtes Lösungsmittel von 2-Ethoxyethanol (40 ml) und DMF (40 ml) wurden in einen Rundkolben von 100 ml unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann wurde die Lösung für 48 Stunden bei 130 °C gerührt. Nachdem die Reaktion vollständig war, wurde eine organische Schicht mit Dichlormethan und destilliertem Wasser extrahiert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck destilliert, so dass es entfernt wurde. Ein Rohprodukt wurde mit Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol/Hexan) gereinigt, um die Verbindung 242 (1,29 g, Ausbeute: 80 %) zu ergeben.
Beispiel 1: (Bsp. 1): Herstellung einer OLED
Eine organische Leuchtdiode wurde unter Verwendung der Verbindung 1, wie im Synthesebeispiel 1 erhalten, als Dotierungsmaterial in einer Emissionsmaterialschicht (EML) hergestellt. Ein Glassubstrat, auf das ITO (100 nm) als Dünnschicht aufgetragen wurde, wurde gewaschen und mit Ultraschall durch ein Lösungsmittel wie z. B. Isopropylalkohol, Aceton gereinigt und bei 100 °C im Ofen getrocknet. Das Substrat wurde zu einer Vakuumkammer zum Abscheiden einer Emissionsschicht überführt. Anschließend wurden eine Emissionsschicht und eine Kathode durch Verdampfung von einem Heizschiffchen unter etwa 5~7×10^-7 Torr mit einer Einstellungsabscheidungsrate von 1 Å/s als folgende Reihenfolge abgeschieden:
HIL (in Anlehnung an HI-1 (NPNPB), 60 nm); HTL (NPB, 80 nm); EML (Wirt (CBP, 95 Gew.-%), Dotierungsmaterial (Verbindung 1,5 Gew.-%), 30 nm); ETL-EIL (in Anlehnung an ET-1 (2-[4-(9,10-Di-2-naphthalenyl-2-anthracenyl)phenyl]-1-phenyl-1H-benzimidazol, ZADN, 50 Gew.-%), Liq (50 Gew.-%), 30 nm); und eine Kathode (A1, 100 nm).
Und dann wurde eine Abdeckschicht (CPL) über der Kathode abgeschieden und die Vorrichtung wurde durch Glas eingekapselt. Nach der Abscheidung der Emissionsschicht und der Kathode wurde die OLED von der Abscheidungskammer zu einem Trockenschrank für die Filmausbildung überführt, gefolgt von Einkapselung unter Verwendung von UV-härtbarem Epoxid und eines Feuchtigkeitsfängers. Das HIL-Material, das HTL-Material, der Wirt in der EML und das ETL-Material sind im Folgenden dargestellt:
Beispiele 2-17 (Bsp. 2-17): Herstellung von OLEDs
Eine OLED wurde unter Verwendung derselben Prozedur und desselben Materials wie Beispiel 1 hergestellt, außer dass die Verbindung 7 (Bsp. 2), Verbindung 8 (Bsp. 3), Verbindung 16 (Bsp. 4), Verbindung 17 (Bsp. 5), Verbindung 31 (Bsp. 6), Verbindung 39 (Bsp. 7), Verbindung 46 (Bsp. 8), Verbindung 47 (Bsp. 9), Verbindung 54 (Bsp. 10), Verbindung 61 (Bsp. 11), Verbindung 62 (Bsp. 12), Verbindung 69 (Bsp. 13), Verbindung 77 (Bsp. 14), Verbindung 84 (Bsp. 15), Verbindung 92 (Bsp. 16) bzw. Verbindung 99 (Bsp. 17) als Dotierungsmaterial in der EML anstelle der Verbindung 1 verwendet wurde.
Vergleichsbeispiele 1-18 (Vbsp. 1-18): Herstellung von OLEDs
Eine OLED wurde unter Verwendung derselben Prozedur und desselben Materials wie Beispiel 1 hergestellt, außer dass die folgenden Ref. 1 (Vbsp. 1), Ref. 2 (Vbsp. 2), Ref. 3 (Vbsp. 3), Ref. 4 (Vbsp. 4), Ref. 5 (Vbsp. 5), Ref. 6 (Vbsp. 6), Ref. 7 (Vbsp. 7), Ref. 8 (Vbsp. 8), Ref. 9 (Vbsp. 9), Ref. 10 (Vbsp. 10), Ref. 11 (Vbsp. 11), Ref. 12 (Vbsp. 12), Ref. 13 (Vbsp. 13), Ref. 14 (Vbsp. 14), Ref. 15 (Vbsp. 15), Ref. 16 (Vbsp. 16), Ref. 17 (Vbsp. 17) bzw. Ref. 18 (Vbsp. 18) als Dotierungsmaterial in der EML anstelle der Verbindung 1 verwendet wurde.
[Referenzverbindung]
Versuchsbeispiel 1: Messung der Leuchteigenschaften von OLEDs

Jede der OLEDs mit 9 mm² Emissionsfläche, die in Beispielen 1 bis 17 und Vergleichsbeispielen 1-18 hergestellt wurden, wurde mit einer externen Leistungsquelle verbunden und dann wurden Leuchteigenschaften für alle OLEDs unter Verwendung einer Konstantstromquelle (KEITHLEY) und eines Photometers PR650 bei Raumtemperatur (25 °C) bewertet. Insbesondere wurden die Ansteuerspannung (V), die maximale externe Quanteneffizienz (EQE_max, relativer Wert), die externe Quanteneffizienz (EQE, relativer Wert) und die Zeitdauer (LT₉₅, relativer Wert), in der die Luminanz auf 95 % von der anfänglichen Luminanz verringert wurde, bei einer Stromdichte von 10 mA/cm² gemessen. Die Messergebnisse der Vergleichsbeispiele 1-18 sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben und die Messergebnisse der Beispiele 1-17 sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben. Tabelle 1: Leuchteigenschaften der OLED

Probe	Dotierungsmaterial	V	EQE_max (%, relativer Wert)	EQE (%, relativer Wert)	LT₉₅ (%, relativer Wert)
Vbsp. 1	Ref. 1	4,25	100	100	100
Vbsp. 2	Ref. 2	4,22	106	101	94
Vbsp. 3	Ref. 3	4,23	107	107	97
Vbsp. 4	Ref. 4	4,22	107	105	99
Vbsp. 5	Ref. 5	4,22	106	108	92
Vbsp. 6	Ref. 6	4,21	104	100	93
Vbsp. 7	Ref. 7	4,23	110	106	97
Vbsp. 8	Ref. 8	4,25	108	104	98
Vbsp. 9	Ref. 9	4,22	107	103	99
Vbsp. 10	Ref. 10	4,24	106	108	100
Vbsp. 11	Ref. 11	4,27	105	104	97
Vbsp. 12	Ref. 12	4,25	109	101	99
Vbsp. 13	Ref. 13	4,45	99	94	104
Vbsp. 14	Ref. 14	4,41	94	91	107
Vbsp. 15	Ref. 15	4,46	98	95	105
Vbsp. 16	Ref. 16	4,44	97	95	100
Vbsp. 17	Ref. 17	4,47	100	96	103
Vbsp. 18	Ref. 18	4,46	94	92	104

Tabelle 2: Leuchteigenschaften der OLED

Probe	Dotierungsmaterial	V	EQE_max (%, relativer Wert)	EQE (%, relativer Wert)	LT₉₅ (%, relativer Wert)
Vbsp. 1	Ref. 1	4,25	100	100	100
Bsp. 1	1	4,23	110	107	124
Bsp. 2	7	4,22	106	104	135
Bsp. 3	8	4,25	111	108	141
Bsp. 4	16	4,23	115	110	135
Bsp. 5	17	4,26	110	108	129
Bsp. 6	31	4,25	106	104	133
Bsp. 7	39	4,25	109	109	125
Bsp. 8	46	4,23	104	101	126
Bsp. 9	47	4,24	110	105	130
Bsp. 10	54	4,22	111	106	122
Bsp. 11	61	4,28	105	103	125
Bsp. 12	62	4,22	113	110	132
Bsp. 13	69	4,23	110	106	125
Bsp. 14	77	4,24	106	105	122
Bsp. 15	84	4,26	105	103	120
Bsp. 16	92	4,21	110	107	126
Bsp. 17	99	4,28	107	105	123

Wie in Tabellen 1 und 2 angegeben, zeigten im Vergleich zu den OLEDs, die in den Vergleichsbeispielen hergestellt wurden, die OLEDs gemäß den Erfindungsbeispielen, die unter Verwendung der organischen Metallverbindung, wie in den Synthesebeispielen synthetisiert, als Dotierungsmaterial hergestellt wurden, eine identische oder ein wenig verringerte Ansteuerspannung und verbesserten ihre EQE_maxX, EQE und LT₉₅ signifikant.
Beispiele 18-38 (Bsp. 18-38): Herstellung von OLEDs
Eine OLED wurde unter Verwendung derselben Prozedur und desselben Materials wie Beispiel 1 hergestellt, außer dass die Verbindung 107 (Bsp. 18), Verbindung 114 (Bsp. 19), Verbindung 122 (Bsp. 20), Verbindung 129 (Bsp. 21), Verbindung 137 (Bsp. 22), Verbindung 144 (Bsp. 23), Verbindung 152 (Bsp. 24), Verbindung 159 (Bsp. 25), Verbindung 167 (Bsp. 26), Verbindung 174 (Bsp. 27), Verbindung 182 (Bsp. 28), Verbindung 189 (Bsp. 29), Verbindung 197 (Bsp. 30), Verbindung 204 (Bsp. 31), Verbindung 116 (Bsp. 32), Verbindung 131 (Bsp. 33), Verbindung 146 (Bsp. 34), Verbindung 161 (Bsp. 35), Verbindung 176 (Bsp. 36), Verbindung 191 (Bsp. 37) bzw. Verbindung 206 (Bsp. 38) als Dotierungsmaterial in der EML anstelle der Verbindung 1 verwendet wurde.
Versuchsbeispiel 2: Messung der Leuchteigenschaften von OLEDs

Leuchteigenschaften für jede der in Beispielen 18 bis 38 und Vergleichsbeispiel 1 hergestellten OLEDs wurden unter Verwendung derselben Prozedur wie Versuchsbeispiel 1 gemessen. Die Messergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben. Tabelle 3: Leuchteigenschaften der OLED

Probe	Dotierungsmaterial	V	EQE_max (%, relativer Wert)	EQE (%, relativer Wert)	LT₉₅ (%, relativer Wert)
Vbsp. 1	Ref. 1	4,25	100	100	100
Bsp. 18	107	4,31	105	105	136
Bsp. 19	114	4,33	104	104	129
Bsp. 20	122	4,25	105	103	122
Bsp. 21	129	4,26	106	102	133
Bsp. 22	137	4,28	108	106	129
Bsp. 23	144	4,30	110	108	132
Bsp. 24	152	4,33	105	106	130
Bsp. 25	159	4,26	106	105	134
Bsp. 26	167	4,25	108	104	126
Bsp. 27	174	4,32	104	102	130
Bsp. 28	182	4,33	102	100	123
Bsp. 29	189	4,30	108	105	124
Bsp. 30	197	4,30	110	106	132
Bsp. 31	204	4,29	106	104	122
Bsp. 32	116	4,26	105	103	116
Bsp. 33	131	4,25	104	103	119
Bsp. 34	146	4,27	106	104	115
Bsp. 35	161	4,25	110	105	114
Bsp. 36	176	4,26	106	103	111
Bsp. 37	191	4,24	108	104	109
Bsp. 38	206	4,22	110	108	113

Wie in Tabelle 3 angegeben, zeigten im Vergleich zur OLED, die im Vergleichsbeispiel hergestellt wurde, die OLEDs, bei denen eine organische Metallverbindung, die gemäß den Synthesebeispielen synthetisiert wurde, als Dotierungsmaterial verwendet wurde, eine identische oder ein wenig verringerte Ansteuerspannung und signifikant verbesserte EQE_max, EQE und LT₉₅.
Beispiele 39-52 (Bsp. 39-52): Herstellung von OLEDs
Eine OLED wurde unter Verwendung derselben Prozedur und desselben Materials wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass die Verbindung 211 (Bsp. 39), Verbindung 214 (Bsp. 40), Verbindung 216 (Bsp. 41), Verbindung 219 (Bsp. 42), Verbindung 221 (Bsp. 43), Verbindung 222 (Bsp. 44), Verbindung 226 (Bsp. 45), Verbindung 229 (Bsp. 46), Verbindung 231 (Bsp. 47), Verbindung 234 (Bsp. 48), Verbindung 236 (Bsp. 49), Verbindung 239 (Bsp. 50), Verbindung 241 (Bsp. 51) bzw. Verbindung 242 (Bsp. 52) als Dotierungsmaterial in der EML anstelle der Verbindung 1 verwendet wurde.
Vergleichsbeispiel 19 (Ref. 19): Herstellung von OLEDs
Eine OLED wurde unter Verwendung derselben Prozedur und desselben Materials wie Beispiel 1 hergestellt, außer dass die folgende Ref. 19 als Dotierungsmaterial in der EML anstelle der Verbindung 1 verwendet wurde.
[Referenzverbindung]
Versuchsbeispiel 3: Messung der Leuchteigenschaften von OLEDs

Leuchteigenschaften für jede der OLEDs, die in Beispielen 39 bis 52 und Vergleichsbeispiel 19 hergestellt wurden, wurden unter Verwendung derselben Prozedur wie Versuchsbeispiel 1 gemessen. Die Messergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 angegeben. Tabelle 4: Leuchteigenschaften der OLED

Probe	Dotierungsmaterial	V	EQE_max (%, relativer Wert)	EQE (%, relativer Wert)	LT₉₅ (%, relativer Wert)
Vbsp. 19	Ref. 19	4,25	100	100	100
Bsp. 39	211	4,25	110	106	131
Bsp. 40	214	4,24	106	104	133
Bsp. 41	216	4,22	115	110	134
Bsp. 42	219	4,25	112	106	126
Bsp. 43	221	4,26	109	102	122
Bsp. 44	222	4,23	104	100	128
Bsp. 45	226	4,22	115	109	131
Bsp. 46	229	4,25	109	104	123
Bsp. 47	231	4,25	109	104	123
Bsp. 48	234	4,21	120	114	134
Bsp. 49	236	4,23	124	116	126
Bsp. 50	239	4,28	123	111	127
Bsp. 51	241	4,25	122	112	125
Bsp. 52	242	4,22	128	117	122

Wie in Tabelle 4 angegeben, zeigten im Vergleich zu der OLED, die im Vergleichsbeispiel hergestellt wurde, die OLEDs, bei denen eine organische Metallverbindung, wie in den Synthesebeispielen synthetisiert, als Dotierungsmaterial verwendet wurde, eine identische oder ein wenig verringerte Ansteuerspannung und signifikant verbesserte EQEmax, EQE und LT₉₅.
Unter Berücksichtigung der Ergebnisse in Tabellen 1 bis 4 ist es möglich, eine OLED mit niedrigerer Ansteuerspannung sowie ausgezeichneter Leuchteffizienz und Leuchtlebensdauer durch Einführen der organischen Metallverbindung gemäß der Erfindung in eine Emissionsschicht zu verwirklichen.

Claims

Organische Metallverbindung mit der folgenden Struktur der Formel 1': lr (L^A)_m (L^B)_n [Formel 1′] wobei L^A die folgende Struktur der Formel 2' aufweist; L^B ein Hilfsligand mit der folgenden Struktur der Formel 4' ist; m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, wobei m + n 3 ist;
wobei jedes von X¹ bis X³ unabhängig N oder CR¹ ist und mindestens eines von X¹ und X² CR¹ ist; jedes von X⁴ bis X⁷ unabhängig N oder CR² ist und mindestens eines von X⁴ bis X⁷ CR² ist; X⁸ N oder CR³ ist; und der Ring mit X⁸ ein Benzolring oder ein Pyridinring ist; jedes von X¹¹ bis X¹⁴ unabhängig N oder CR⁴ ist und mindestens eines von X¹¹ bis X¹⁴ CR⁴ ist; Y bei einem Auftreten CR⁵R⁶, NR⁵, O oder S ist und beim anderen Auftreten eine Einfachbindung ist; jedes von R¹ bis R⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁ -C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder R³, R⁵ und R⁶ wie vorstehend definiert sind und jedes von benachbarten zwei von R¹, benachbarten zwei von R², benachbarten zwei von R⁴ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet; A ein fusionierter Ring mit der folgenden Struktur der Formel 3' ist;
wobei jedes von X¹⁵ bis X¹⁸ unabhängig N oder CR⁷ ist und mindestens eines von X¹⁵ bis X¹⁸ CR⁷ ist; T bei einem Auftreten CR⁸R⁹, NR⁸, O oder S ist und beim anderen Auftreten eine Einfachbindung ist; jedes von R⁷ bis R⁹ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-A1-kynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder jedes von benachbarten zwei von R⁷ und R⁸ und R⁹ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C3-C₂₀-Ring bildet; ein 5-gliedriger Ring mit T mit dem Benzolring oder dem Pyridinring mit X⁸ fusioniert ist;
wobei
ein Ligand auf Phenyl-pyridino-Basis oder ein Ligand auf Acetylacetonat-Basis ist.
Organische Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei L^A die folgende Struktur der Formel 5' aufweist:
wobei jedes von X¹ bis X⁸, X¹¹ bis X¹⁸, Y und T wie für die Formeln 2' und 3' definiert ist.
Organische Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei L^A irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 6A' bis Formel 6D' aufweist:

wobei jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, X⁸ wie für Formel 2' definiert ist; jedes von Z¹¹ und Z¹² unabhängig CR²⁵R²⁶, NR²⁵, O oder S ist; jedes von R²¹ bis R²⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-A1-kynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C3o-Gruppe ist, oder jedes von R²¹ bis R²⁴ wie vorstehend definiert ist und jedes von R²⁵ und R²⁶ unabhängig ein unsubstituierter oder substituierter alicyclischer C₄-C₂₀-Ring, ein unsubstituierter oder substituierter heteroalicyclischer C₃-C₂₀-Ring, ein unsubstituierter oder substituierter aromatischer C₆-C₂₀-Ring oder ein unsubstituierter oder substituierter heteroaromatischer C₃-C₂₀-Ring ist, und wobei, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R²¹ bis R²⁴ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R²¹, benachbarten zwei von R²², benachbarten zwei von R²³ und benachbarten zwei von R^2a unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet
Organische Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei L^A die folgende Struktur der Formel 7' aufweist:
wobei jedes von X¹ bis X⁸, X¹¹ bis X¹⁸, Y und T wie für die Formeln 2' und 3' definiert ist.
Organische Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei L^A irgendeine der folgenden Strukturen der Formel 8A' bis 8D' aufweist:

wobei jedes von a, b, c und d eine Anzahl eines Substituenten ist, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist und jedes von b, c und d jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist. X⁸ dasselbe wie in Formel 2' definiert ist; jedes von Z¹¹ und Z¹² unabhängig CR³⁵R³⁶, NR³⁵, O oder S ist; jedes von R³¹ bis R³⁶ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-A1-kynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C3o-Gruppe ist, oder jedes von R³¹ bis R³⁴wie vorstehend definiert ist und jedes von R³⁵ und R³⁶ unabhängig ein unsubstituierter oder substituierter alicyclischer C₄-C₂₀-Ring, ein unsubstituierter oder substituierter heteroalicyclischer C₃-C₂₀-Ring, ein unsubstituierter oder substituierter aromatischer C₆-C₂₀-Ring oder ein unsubstituierter oder substituierter heteroaromatischer C₃-C₂₀-Ring ist, wobei, wenn jedes von a, b, c und d 2 oder mehr ist, jedes von R³¹ bis R³⁴ zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R³¹, benachbarten zwei von R³², benachbarten zwei von R³³ und benachbarten zwei von R³⁴ unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet.
Organische Metallverbindung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei L^B die folgende Struktur der Formel 9A' oder Formel 9B' aufweist.

wobei jedes von e und f eine Anzahl eines Substituenten ist und jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist; jedes von R⁵¹, R⁵² und R⁶¹ bis R⁶³ unabhängig Protium, Deuterium, Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidinogruppe, eine Hydrazingruppe, eine Hydrazongruppe, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₂₀-Alkynyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylamino, unsubstituiertes oder substituiertes C₁-C₂₀-Alkylsilyl, eine unsubstituierte oder substituierte alicyclische C₄-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte heteroalicyclische C₃-C₃₀-Gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte aromatische C₆-C₃₀-Gruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte heteroaromatische C₃-C₃₀-Gruppe ist, oder jedes von R⁵¹, R⁵² wie vorstehend definiert ist und benachbarte zwei von R⁶¹ bis R⁶³ einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bilden, and wobei, wenn jedes von e und f 2 oder mehr ist, jedes von R⁵¹ bis R⁵² zueinander identisch oder voneinander verschieden ist, oder jedes von benachbarten zwei von R⁵¹ und benachbarten zwei von R⁵² unabhängig einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen C₄-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten heteroalicyclischen C₃-C₂₀-Ring, einen unsubstituierten oder substituierten aromatischen C₆-C₂₀-Ring oder einen unsubstituierten oder substituierten heteroaromatischen C₃-C₂₀-Ring bildet.
Organische Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei jedes von X¹ bis X³ unabhängig CR¹ ist, jedes von X⁴ bis X⁷ unabhängig CR² ist, X⁸ CR³ ist, jedes von X¹¹ bis X¹⁴ unabhängig CR⁴ ist, Y bei einem Auftreten CR⁵R⁶, O oder S ist und beim anderen Auftreten Y eine Einfachbindung ist, jedes von X¹⁵ bis X¹⁸ unabhängig CR⁷ ist, T bei einem Auftreten CR⁸R⁹, O oder S ist und beim anderen Auftreten T eine Einfachbindung ist.
Organische Metallverbindung nach Anspruch 2, wobei die organische Metallverbindung, bei der L^A die Struktur der Formel 5' aufweist, aus den folgenden Verbindungen in Formel 10 ausgewählt ist:
Organische Metallverbindung nach Anspruch 4, wobei die organische Metallverbindung, bei der L^A die Struktur der Formel 7' aufweist, aus den folgenden Verbindungen in Formel 11 ausgewählt ist:
Organische Leuchtdiode, die umfasst: eine erste Elektrode; eine zweite Elektrode, die der ersten Elektrode zugewandt ist; und eine Emissionsschicht, die zwischen der ersten und der zweiten Elektrode angeordnet ist und mindestens eine Emissionsmaterialschicht umfasst.
wobei die mindestens eine Emissionsmaterialschicht die organische Metallverbindung nach einem der vorangehenden Ansprüche umfasst. Organische Leuchtdiode nach Anspruch 10, wobei die mindestens eine Emissionsmaterialschicht einen Wirt und ein Dotierungsmaterial umfasst, und wobei das Dotierungsmaterial die organische Metallverbindung umfasst.
Organische Leuchtdiode nach Anspruch 10, wobei die Emissionsschicht einen ersten Emissionsteil, der zwischen der ersten und der zweitem Elektrode angeordnet ist und eine erste Emissionsmaterialschicht umfasst, einen zweiten Emissionsteil, der zwischen dem ersten Emissionsteil und der zweiten Elektrode angeordnet ist und eine zweite Emissionsmaterialschicht umfasst, und eine erste Ladungserzeugungsschicht, die zwischen dem ersten und dem zweiten Emissionsteil angeordnet ist, umfasst und wobei die erste Emissionsmaterialschicht und/oder die zweite Emissionsmaterialschicht die organische Metallverbindung umfassen.
Organische Lichtemissionsvorrichtung, die umfasst: ein Substrat; und die organische Leuchtdiode nach einem der Ansprüche 10 bis 12.