DE102017006841A1 - Codes of luminescent materials for road traffic and method of use - Google Patents

Codes of luminescent materials for road traffic and method of use Download PDF

Info

Publication number
DE102017006841A1
DE102017006841A1 DE102017006841.0A DE102017006841A DE102017006841A1 DE 102017006841 A1 DE102017006841 A1 DE 102017006841A1 DE 102017006841 A DE102017006841 A DE 102017006841A DE 102017006841 A1 DE102017006841 A1 DE 102017006841A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
alkyl
heteroalkyl
formulas
coding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102017006841.0A
Other languages
German (de)
Inventor
Janet Arras
Stefan Bräse
Rainer Reimert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE102017006841.0A priority Critical patent/DE102017006841A1/en
Priority to PCT/EP2018/069526 priority patent/WO2019016274A1/en
Publication of DE102017006841A1 publication Critical patent/DE102017006841A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7776—Vanadates; Chromates; Molybdates; Tungstates
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01F—ADDITIONAL WORK, SUCH AS EQUIPPING ROADS OR THE CONSTRUCTION OF PLATFORMS, HELICOPTER LANDING STAGES, SIGNS, SNOW FENCES, OR THE LIKE
    • E01F9/00—Arrangement of road signs or traffic signals; Arrangements for enforcing caution
    • E01F9/50—Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users
    • E01F9/506—Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users characterised by the road surface marking material, e.g. comprising additives for improving friction or reflectivity; Methods of forming, installing or applying markings in, on or to road surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Mittel und dessen spezifische Zusammensetzung sowie ein Verfahren zur Kodierung von Verkehrseinrichtungen, Verkehrszeichen und anderen Ausstattungen des Straßenverkehrs mit einem lumineszierenden Material.The invention relates to a means and its specific composition and a method for coding traffic facilities, traffic signs and other features of road traffic with a luminescent material.

Description

Hiermit werden ein Mittel und dessen spezifische Zusammensetzung sowie ein Verfahren zur Kodierung von Verkehrseinrichtungen, Verkehrszeichen und anderen Ausstattungen des Straßenverkehrs mit einem lumineszierenden Material als Erfindung gemeldet, welche im Speziellen eine Komposition gemäß der Ansprüche 1-6 und ein Verfahren gemäß der Ansprüche 7-9 betrifft. Der Wortlaut sämtlicher Ansprüche wird hiermit durch Bezugnahme zum Inhalt dieser Beschreibung gemacht.It is hereby incorporated a means and its specific composition, as well as a method for coding traffic facilities, traffic signs and other road equipment with a luminescent material as invention, which in particular is a composition according to claims 1-6 and a method according to claims 7-9 concerns. The wording of all claims is hereby incorporated by reference into the content of this specification.

Im Sinne der Straßenverkehrsordnung (§ 43 StVO) sind Verkehrseinrichtungen Schranken, Sperrpfosten, Absperrgeräte sowie Leiteinrichtungen, die bis auf Leitpfosten, Leitschwellen und Leitborde rot-weiß gestreift sind. Leitschwellen und Leitborde haben die Funktion einer vorübergehend gültigen Markierung und sind gelb. Verkehrseinrichtungen sind außerdem Absperrgeländer, Parkuhren, Parkscheinautomaten, Blinklicht- und Lichtzeichenanlagen sowie Verkehrsbeeinflussungsanlagen. Absperrgeräte für Arbeits-, Schaden-, Unfall- und andere Stellen sind ohne Anspruch auf Vollständigkeit Leitbaken (Warnbaken), Leitkegel und fahrbare Absperrtafeln. Leiteinrichtungen sind Leitpfosten und Richtungstafel in Kurven. Leitplanken/Schutzplanken zählen nicht zu eigentlichen Verkehrseinrichtungen (oder Verkehrszeichen) im Sinne der Straßenverkehrsordnung, als Schutzeinrichtung an Straßen sollen sie jedoch ein erfindungsgemäßer Einsatzbereich sein. Verkehrszeichen im Sinne der Straßenverkehrsordnung sind (§ 39 StVO) sind Gefahrzeichen, Vorschriftzeichen, Richtzeichen und Zusatzzeichen. Auch (Fahrbahn-) Markierungen und Radverkehrsführungsmarkierungen sind Verkehrszeichen nach der Straßenverkehrsordnung. Verkehrszeichen können an einem Fahrzeug angebracht sein (Sie gelten auch während das Fahrzeug sich bewegt. Sie gehen dann den Anordnungen der ortsfest angebrachten Verkehrszeichen vor.)Within the meaning of the Road Traffic Act (§ 43 StVO), traffic facilities are barriers, barrier posts, barrier devices as well as guidance devices, which are striped in red and white except for delineators, traffic lights and guardrails. Thresholds and guardrails have the function of a temporary valid mark and are yellow. Transport facilities are also barriers, parking meters, parking ticket machines, flashing lights and traffic lights and traffic control systems. Shutters for work, damage, accident and other places are without claim to completeness beacons (warning beacons), traffic cones and mobile barriers. Guides are guide posts and directional panels in curves. Crash barriers / guard rails do not belong to actual traffic facilities (or traffic signs) within the meaning of the Highway Code, but as a protection device on roads they should be an area of application according to the invention. Traffic signs within the meaning of the Highway Code are (§ 39 StVO) are danger signs, regulatory signs, directional signs and additional signs. Also (road) markings and Radverkehrsführungsmarkierungen are traffic signs according to the Highway Code. Traffic signs may be attached to a vehicle (they also apply while the vehicle is moving, and then follow the directions of the stationary traffic signs).

Ein Verfahren zur Verschlüsselung von Informationen bzw. zur Informationsspeicherung und Informationskodierung ist die sogenannte Fluoreszenz- bzw. Lumineszenzkodierung oder -markierung. Zuerst angewendet wurde diese optische Kodierung in der biomedizinischen Diagnostik von (Bio-) Molekülen, in Mikroarrays und für High-Throughput-Screenings. Einige der frühesten und aus unserer Sicht interessanten Publikationen hierbei sind:

  • - Auf Quantenpunkte (Quantum Dots) basierend: M. Han, X. Gao, J. Z. Su, S. Nie, Nat. Biotechnol. 2001, 19, 631-635 ; Y. Zhu, H. Xu, K. Chen, J. Fu, H. Gu, Chem. Commun. 2014, 50, 14041-14044 ; Y.-C. Cao, Z. Wang, H.-Q. Wang, J.-H. Wang, X.-F. Hua, X. Jin, L. Yang, Z.-L. Huang, M.-X. Liu, Y.-D. Zhao, J. Nanosci. Nanotechnol. 2009, 9, 1778-1784 und X. Gong, H. Yan, J. Yang, Y. Wu, J. Zhang, Y. Yao, P. Liu, H. Wang, Z. Hu, J. Chang, Anal. Chim. Acta 2016, 939, 84-92 .
  • - Auf organischen und metallorganischen Farbstoffen basierend: Z. Zhang, Y. Long, J. Pan, X. Yan, J. Mater. Chem. 2010, 20, 1179-1185 ; L. Wang, C. Yang, W. Tan, Nano Lett. 2005, 5, 37-43 .
One method for the encryption of information or for information storage and information coding is the so-called fluorescence or luminescence coding or marking. This optical coding was first applied in biomedical diagnostics of (bio-) molecules, in microarrays and for high-throughput screening. Some of the earliest and, from our point of view, interesting publications here are:
  • - Based on quantum dots (quantum dots): M. Han, X. Gao, JZ Su, S. Nie, Nat. Biotechnol. 2001, 19, 631-635 ; Y. Zhu, H. Xu, K. Chen, J. Fu, H. Gu, Chem. Commun. 2014, 50, 14041-14044 ; Y.-C. Cao, Z. Wang, H.-Q. Wang, J.-H. Wang, X.-F. Hua, X. Jin, L. Yang, Z.-L. Huang, M.-X. Liu, Y.-D. Zhao, J. Nanosci. Nanotechnol. 2009, 9, 1778-1784 and X. Gong, H. Yan, J. Yang, Y. Wu, J. Zhang, Y. Yao, P. Liu, H. Wang, Z. Hu, J. Chang, Anal. Chim. Acta 2016, 939, 84-92 ,
  • - Based on organic and organometallic dyes: Z. Zhang, Y. Long, J. Pan, X. Yan, J. Mater. Chem. 2010, 20, 1179-1185 ; Wang, C. Yang, W. Tan, Nano Lett. 2005, 5, 37-43 ,

Im Jahre 2014 wurden neue Entwicklungen auf dem Gebiet der Kodierung mittels NIR-Emittern beschrieben (vgl. S. Cho, S. C. Hong, S. Kim, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 450-457 und C. Chen, P. Zhang, G. Gao, D. Gao, Y. Yang, H. Liu, Y. Wang, P. Gong, L. Cai, Adv. Mater. 2014, 26, 6313-6317 ). Potentiell können NIR-emittierende Quantenpunkte für NIR-Kodierungen für militärische, für Sicherheitszwecke (z.B. für Identifizierungscodes oder fälschungssichere Markierungen) und zur optischen Datenspeicherung (vgl. P. Zijlstra, J. W. M. Chon, M. Gu, Nature 2009, 459, 410-413 ) eingesetzt werden. Da es einige NIR-transparente Materialien gibt - z.B. sind viele Pigmente im Bereich 800-2500 nm transparent (vgl. M. Gargano, F. Cavaliere, D. Viganò, A. Galli, N. Ludwig, Infrared Phys. Technol. 2017, 81, 128-136 .) -, können NIR-Kodierungen sicher hinter diesen installiert werden. Zu den NIR-Kodierungen können zudem optische Filter benutzt werden, um die Vielzahl an möglichen Emissions-Kodierungen zu erhöhen.In 2014, new developments in the field of coding by means of NIR emitters were described (cf. S. Cho, SC Hong, S. Kim, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 450-457 and C. Chen, P. Zhang, G. Gao, D. Gao, Y. Yang, H. Liu, Y. Wang, P. Gong, L. Cai, Adv. Mater. 2014, 26, 6313-6317 ). Potentially, NIR-emitting quantum dots can be used for NIR encodings for military purposes, for security purposes (eg for identification codes or forgery-proof markings) and for optical data storage (cf. P. Zijlstra, JWM Chon, M.Gu, Nature 2009, 459, 410-413 ) are used. Since there are some NIR-transparent materials - for example, many pigments in the range 800-2500 nm are transparent (cf. M. Gargano, F. Cavaliere, D. Viganò, A. Galli, N. Ludwig, Infrared Phys. Technol. 2017, 81, 128-136 .) -, NIR encodings can be safely installed behind them. In addition to the NIR encodings optical filters can be used to increase the variety of possible emission coding.

Nach DIN 67510-1:2009-11 sind langnachleuchtende Pigmente, Pigmente, die durch UV-Strahlung oder Strahlung im sichtbaren Bereich angeregt werden können und dann ohne weitere Anregung nachleuchten und langnachleuchtende Produkte, Produkte, die unter Verwendung von langnachleuchtenden Pigmenten hergestellt werden wie z.B. Beschichtungsstoffe, Folien, Emailles, Polymere sowie hieraus hergestellte Schilder, Bedienungselemente und Anstriche.According to DIN 67510-1: 2009-11, photoluminescent pigments, pigments which can be excited by UV radiation or visible radiation and then luminescent without further excitation and luminescent products, products which are produced using long-luminescent pigments, such as e.g. Coating materials, films, enamels, polymers and signs, operating elements and paints produced therefrom.

Langnachleuchtende Materialien, die im NIR-Bereich emittieren, sind z.B.:

  1. 1.) Y3Al2Ga3O12:Nd3+,Ce3+, Cr3+ (λEmission: 505, 880, 1064, 1335 nm) (vgl. J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903 ).
  2. 2.) Y3Al2Ga3O12:Er3+, Ce3+,Cr3+ (λEmission: 1450-1670 nm) ( vgl. J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103 ).
  3. 3.) Zn3Ga2Ge2O10: 0,5 mol%Cr3+ (λEmission: 650-1000 nm) (vgl. Z. Pan, Y.-Y. Lu, F. Liu, Nat. Mater. 2012, 11, 58 .).
  4. 4.) LiGa5O8:Cr3+ (λEmission: ca. 710 nm) (vgl. F. Liu, W. Yan, Y.-J. Chuang, Z. Zhen, J. Xie, Z. Pan, Sci. Rep. 2013, 3, 1554 ; Y. J. Chuang, Z. Zhen, F. Zhang, F. Liu, J. P. Mishra, W. Tang, H. Chen, X. Huang, L. Wang, X. Chen, J. Xie, Z. Pan, Theranostics2014, 4, 1112-1122 ).
  5. 5.) MAIO3:Mn4+ (M = La, Gd) (λEmission: ca. 730 nm) (vgl. Y. Li, Y.-Y. Li, K. Sharafudeen, G.-P. Dong, S.-F. Zhou, Z.-J. Ma, M.-Y. Peng, J.-R. Qiu, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 2019-2027 ).
Photoluminescent materials that emit in the NIR range are, for example:
  1. 1.) Y 3 Al 2 Ga 3 O 12 : Nd 3+ , Ce 3+ , Cr 3+ (λ emission : 505, 880, 1064, 1335 nm) (cf. Xu, S. Tanabe, AD Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903 ).
  2. 2.) Y 3 Al 2 Ga 3 O 12 : Er 3+ , Ce 3+ , Cr 3+ (λ emission : 1450-1670 nm) ( see. J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103 ).
  3. 3.) Zn 3 Ga 2 Ge 2 O 10 : 0.5 mol% Cr 3+ (λ emission : 650-1000 nm) (cf. Z. Pan, Y.-Y. Lu, F. Liu, Nat. Mater. 2012, 11, 58 .).
  4. 4.) LiGa 5 O 8 : Cr 3+ (λ emission : ca. 710 nm) (cf. Liu, W. Yan, Y.-J. Chuang, Z. Zhen, J. Xie, Z. Pan, Sci. Rep. 2013, 3, 1554 ; YJ Chuang, Z. Zhen, F. Zhang, F. Liu, JP Mishra, W. Tang, H. Chen, X. Huang, L. Wang, X. Chen, J. Xie, Z. Pan, Theranostics2014, 4, 1112-1122 ).
  5. 5.) MAIO 3 : Mn 4+ (M = La, Gd) (λ emission : ca. 730 nm) (cf. Y. Li, Y.-Y. Li, K. Sharafudeen, G.-P. Dong, S.-F. Zhou, Z.-J. Ma, M.-Y. Peng, J.-R. Qiu, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 2019-2027 ).

Mit der hierin beschriebenen Erfindung werden die technischen Grundlagen einer Lumineszenz-Kodierung aus langnachleuchtenden Luminophoren für den Straßenverkehr sowie die zur Applikation erfindungsgemäßen Verfahren vorgestellt. Im Besonderen soll die Sicherheit im Straßenverkehr durch die Lumineszenz-Kodierung verbessert werden. Der optische Effekt des Luminophors soll dabei tagsüber und/oder nachts optisch erkennbar sein. Entweder soll die Lumineszenz-Kodierung als Sender für ein spezielles Fahrerassistenzsystem fungieren oder aber vom menschlichen Auge wahrgenommen werden können. Im ersten Fall kann nach Auswertung der Daten des speziellen Fahrerassistenzsystems die Steuerung des Fahrzeugs Warnsignale zur Kenntnisnahme des Fahrers aussenden und gegebenenfalls auch Korrektursteuerungen des Fahrzeugs einleiten.With the invention described herein, the technical fundamentals of a luminescence coding of photoluminescent luminophores for road traffic and the method according to the invention for application are presented. In particular, the safety in road traffic should be improved by the luminescence coding. The optical effect of the luminophore should be optically detectable during the day and / or at night. Either the luminescence coding should act as a transmitter for a special driver assistance system or be perceived by the human eye. In the first case, after evaluation of the data of the special driver assistance system, the control of the vehicle can emit warning signals for the driver's knowledge and, if appropriate, also initiate correction controls of the vehicle.

Diese Aufgaben werden gemäß der Erfindung durch eine Lumineszenz-Kodierung aus langnachleuchtenden mit den Merkmalen der abhängigen Ansprüche gelöst.These objects are achieved according to the invention by a luminescence coding of photoluminescent having the features of the dependent claims.

Die erfindungsgemäße Lumineszenz-Kodierung zeichnet sich dadurch aus, dass sie Bindemittel aufweist, welche aus Monomeren bestehen, die verschiedene Arten von Polymeren bilden können, wobei die Monomere durch die Formeln in Tabelle 1 (Formeln I-VI) und Tabelle 2 (Formeln VII-X) charakterisiert werden und Folgendes gilt: Tabelle 1:

Figure DE102017006841A1_0001
Figure DE102017006841A1_0002
 Q=C=N-Y-(X-N=C=O)4-p Formel III HO-Y-(-X-OH)4-p Formel IV
Figure DE102017006841A1_0003
Figure DE102017006841A1_0004
und Tabelle 2:
Figure DE102017006841A1_0005
Figure DE102017006841A1_0006
Figure DE102017006841A1_0007
Figure DE102017006841A1_0008
 mit Variablen, die bevorzugt wie folgt definiert sind:

  • • die Reste R1-R17 sind unabhängig voneinander,
  • • der Rest R1 ist Wasserstoff, ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl- oder Heteroaralkyl-Rest, ein Si(R)x(OR)3.x -Rest mit R = ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinyl-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Rest und x = 0, 1, 2 oder 3, und
  • • der Rest R2 ist Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Heteroalkyl-Rest, und
  • • die Reste R3-R13 sind Wasserstoffe oder Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Reste, und
  • • die Reste R14-R17 sind Wasserstoffe oder Alkyl-Reste, und
  • • Y ist ein Alkyl- oder Heteroalkyl-Rest, und
  • • X ist ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl- oder Heteroaralkyl-Rest, ein Si(R)x(OR)3-x -Rest mit R = ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinyl-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Rest und x = 0, 1, 2 oder 3, und
  • • n ist 1, 2 oder 3, und
  • • p ist 1, 2 oder 3, und
  • • 1 ist das unten beschriebene Luminophor.
The luminescence coding according to the invention is characterized in that it comprises binders which consist of monomers which can form different types of polymers, the monomers being represented by the formulas in Table 1 (Formulas I-VI) and Table 2 (Formulas VII- X) and the following applies: TABLE 1
Figure DE102017006841A1_0001
Figure DE102017006841A1_0002
 Q = C = NY- (XN = C = O) 4-p Formula III HO-Y - (- X-OH) 4-p Formula IV
Figure DE102017006841A1_0003
Figure DE102017006841A1_0004
and Table 2:
Figure DE102017006841A1_0005
Figure DE102017006841A1_0006
Figure DE102017006841A1_0007
Figure DE102017006841A1_0008
 with variables that are preferably defined as follows:
  • • the radicals R 1 -R 17 are independent of one another,
  • The radical R 1 is hydrogen, an alkyl, cycloalky, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl or heteroaralkyl radical, a Si (R) x (OR) 3 .x-radical where R = an alkyl, cycloalky, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, cycloalkynyl, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radical and x = 0, 1, 2 or 3, and
  • • the radical R 2 is hydrogen or an alkyl or heteroalkyl radical, and
  • The R 3 -R 13 radicals are hydrogens or alkyl, cycloalkyl, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radicals, and
  • • the radicals R 14 -R 17 are hydrogens or alkyl radicals, and
  • Y is an alkyl or heteroalkyl radical, and
  • X is an alkyl, cycloalky, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl or heteroaralkyl radical, a Si (R) x (OR) 3-x radical with R = an alkyl, cycloalky, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, cycloalkynyl, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radical and x = 0, 1, 2 or 3, and
  • • n is 1, 2 or 3, and
  • • p is 1, 2 or 3, and
  • • 1 is the luminophore described below.

Der Ausdruck Alkyl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, die 1 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 1 bis 12 C-Atome, besonders bevorzugt 1 bis 6 C-Atome, aufweist. Beispiele hierfür sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Isobutyl-, t-Butyl-, n-Hexyl-, 2,2-Dimethylbutyl- oder n-Octyl-Gruppe.The term alkyl radical refers in particular to a saturated, straight-chain or branched hydrocarbon group which has 1 to 20 C atoms, preferably 1 to 12 C atoms, particularly preferably 1 to 6 C atoms. Examples of these are the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, t-butyl, n-hexyl, 2,2-dimethylbutyl or n-octyl group.

Die Ausdrücke Alkenyl- und Alkinyl-Rest beziehen sich insbesondere auf zumindest teilweise ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen, die 2 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 12 C-Atome, besonders bevorzugt 2 bis 5 C-Atome, aufweisen. Beispiele hierfür sind die Ethenyl-, Allyl-, Acetylenyl-, Propargyl-, Isoprenyl- oder Hex-2-enyl-Gruppe.The terms alkenyl and alkynyl radical relate in particular to at least partially unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon groups which have 2 to 20 C atoms, preferably 2 to 12 C atoms, particularly preferably 2 to 5 C atoms. Examples include the ethenyl, allyl, acetylenyl, propargyl, isoprenyl or hex-2-enyl group.

Die Ausdrücke Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- und Cycloalkinyl-Rest beziehen sich insbesondere auf gesättigte oder teilweise ungesättigte cyclische Gruppen, die einen oder mehrere Ringe aufweisen, die insbesondere 3 bis 14 Ring-C-Atome, besonders bevorzugt 3 bis 10 Ring-C-Atome, aufweisen. Beispiele hierfür sind die Cyclopropyl-, Cyclohexyl-, Tetralin- oder Cyclohex-2-enyl-Gruppe. The terms cycloalkyl, cycloalkenyl and cycloalkynyl radicals refer in particular to saturated or partially unsaturated cyclic groups which have one or more rings, in particular 3 to 14 ring C atoms, particularly preferably 3 to 10 ring C atoms , exhibit. Examples of these are the cyclopropyl, cyclohexyl, tetralin or cyclohex-2-enyl group.

Der Ausdruck Heteroalkyl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine Alkyl-Gruppe, in der ein oder mehrere (bevorzugt 1, 2 oder 3) C-Atome bzw. CH- oder CH2-Gruppen durch O, N, P und/oder S ersetzt sind. Beispiele hierfür sind Alkyloxy-Guppen wie Methoxy- oder Ethoxy- oder tertiäre Aminstrukturen sowie Carbamat-Gruppen.The term heteroalkyl radical refers in particular to an alkyl group in which one or more (preferably 1, 2 or 3) C atoms or CH or CH 2 groups is replaced by O, N, P and / or S. are. Examples of these are alkyloxy groups such as methoxy or ethoxy or tertiary amine structures and carbamate groups.

Der Ausdruck Heterocycloalkyl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine CycloalkylGruppe, in der ein oder mehrere (bevorzugt 1, 2 oder 3) Ring-C-Atome bzw. Ring-CH- oder CH2-Grupen durch O, N, P und/oder S ersetzt sind, und kann beispielsweise für die Piperidin- oder N-Phenylpiperazin-Gruppe stehen.The term heterocycloalkyl radical refers in particular to a cycloalkyl group in which one or more (preferably 1, 2 or 3) ring C atoms or ring CH or CH 2 groups is represented by O, N, P and / or S, and may be, for example, the piperidine or N-phenylpiperazine group.

Der Ausdruck Aryl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine aromatische Gruppe, die einen oder mehrere Ringe hat, die insbesondere 5 oder 6 bis 14 Ring-C-Atome, besonders bevorzugt 5 oder 6 bis 10 Ring-C-Atome, enthalten. Ein Beispiel hierfür ist eine Phenyl-Gruppe.The term aryl radical refers in particular to an aromatic group which has one or more rings which contain in particular 5 or 6 to 14 ring C atoms, particularly preferably 5 or 6 to 10 ring C atoms. An example of this is a phenyl group.

Der Ausdruck Heteroaryl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine Aryl-Gruppe, in der ein oder mehrere (bevorzugt 1, 2 oder 3) Ring-C-Atome bzw. Ring-CH- oder CH2-Gruppen durch O, N, P und/oder S ersetzt sind. Ein Beispiel hierfür ist die PyridylGruppe.The term heteroaryl radical refers in particular to an aryl group in which one or more (preferably 1, 2 or 3) ring C atoms or ring CH or CH 2 groups are denoted by O, N, P and / or S are replaced. An example of this is the pyridyl group.

Die Ausdrücke Aralkyl- bzw. Heteroaralkyl-Rest beziehen sich insbesondere auf Gruppen, die entsprechend den obigen Definitionen sowohl Aryl- und/oder Heteroaryl-Gruppen als auch Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Heteroalkyl-Gruppen aufweisen. Beispiele hierfür Arylalkyl-, Arylalkenyl-, Arylalkinyl-, Arylheteroalkyl-, Arylheteroalkenyl-, Arylheteroalkinyl-, Heteroarylheteroalkyl-, Heteroarylheteroalkenyl-, Heteroarylheteroalkinyl-, Arylcycloalkyl-, Heteroarylcycloalkyl-, Arylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylcycloalkenyl-, Arylcycloalkenyl-, Arylcycloalkinyl-, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkenyl-, Arylcycloalkyl-, Heteroarylcycloalkyl-, Arylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylcycloalkenyl-, Arylcycloalkenyl-, Arylcycloalkinyl-, Heteroarylcycloalkinyl-, Arylheteroalkenyl-, Heteroarylheteroalkenyl-, Arylheteroalkinyl-, Heteroarylheteroalkinyl-, Heteroarylalkyl-, Heteroalkenyl- und Heteroarylalkinyl-Gruppen.The terms aralkyl or heteroaralkyl radical relate in particular to groups which, in accordance with the above definitions, have both aryl and / or heteroaryl groups and also alkyl, alkenyl, alkynyl or heteroalkyl groups. Examples of these are arylalkyl, arylalkenyl, arylalkynyl, arylheteroalkyl, arylheteroalkenyl, arylheteroalkynyl, heteroarylheteroalkyl, heteroarylheteroalkenyl, heteroarylheteroalkynyl, arylcycloalkyl, heteroarylcycloalkyl, arylheterocycloalkyl, heteroarylheterocycloalkyl, heteroarylcycloalkenyl, arylcycloalkenyl, arylcycloalkynyl, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkenyl-, Arylcycloalkyl-, Heteroarylcycloalkyl-, Arylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylcycloalkenyl-, Arylcycloalkenyl-, Arylcycloalkinyl-, Heteroarylcycloalkinyl-, Arylheteroalkenyl-, Heteroarylheteroalkenyl-, Arylheteroalkinyl-, Heteroarylheteroalkinyl-, heteroarylalkyl, heteroalkenyl and heteroarylalkynyl- Groups.

Die Ausdrücke Alkylcycloalkyl- bzw. Heteroalkylcycloalkyl-Rest beziehen sich auf Gruppen, die entsprechend den obigen Definitionen sowohl Cycloalkyl- bzw. Heterocycloalkyl- als auch Alkyl- und/oder Heteroalkylgruppen enthalten.The terms alkylcycloalkyl or heteroalkylcycloalkyl radical refer to groups which contain both cycloalkyl or heterocycloalkyl and also alkyl and / or heteroalkyl groups in accordance with the above definitions.

Bevorzugt sind R2, R3 und R4 Wasserstoffatome oder Alkyl-Reste, besonders bevorzugt ist mindestens ein Rest aus R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom und die anderen sind Alkyl-Reste.R 2 , R 3 and R 4 are preferably hydrogen atoms or alkyl radicals, more preferably at least one radical of R 2 , R 3 and R 4 is a hydrogen atom and the others are alkyl radicals.

Die erfindungsgemäße Lumineszenz-Kodierung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie in jedem Fall aus Monomeren bestehen muss, die mit einer Formel aus Tabelle 4 (Formel VII-X) beschrieben werden können. Die weitere Mischung der Monomere ist nicht vorgeschrieben, d.h. zu den Monomeren aus Tabelle 4, können dem Straßenmarkierungsmittel Monomere zugesetzt werden, die mit Formeln beschrieben werden, wie sie in Tabelle 3 (Formeln I-VI) aufgeführt sind. Zudem kann die Markierungsmischung verschiedene/mehrere Monomere enthalten, die in Tabelle 4 beschrieben sind.The luminescence coding according to the invention is characterized in that it must in any case consist of monomers which can be described by a formula from Table 4 (formula VII-X). The further mixture of the monomers is not prescribed, i. to the monomers of Table 4, monomers may be added to the road marking agent which are described by formulas listed in Table 3 (Formulas I-VI). In addition, the marker mixture may contain several (several) monomers as described in Table 4.

Die erfindungsgemäße Lumineszenz-Kodierung zeichnet sich im Besonderen dadurch aus, dass sie langnachleuchtende Luminophore (1) aus Seltenerdmetall und/oder aus Elementen der Haupt-, und/oder Nebengruppen gedopten, gemischten und reinen Metall- und/der Elementoxiden, -silikaten, -aluminaten, -gallaten, - phosphaten, -germanaten, -stannaten, -nitriden, -sulfiden, -fluoriden, -chloriden, - Niobdaten, -Titanaten, -Zirkonaten, -Wolframaten, -Boraten als Mehl, Pulver oder (Nano-)Partikel enthalten kann, die UV-, VIS und/oder NIR-Licht emittieren.The luminescence coding according to the invention is distinguished in particular by the fact that it contains luminescent luminophores (1) of rare earth metal and / or of elements of the main and / or subgroups doped, mixed and pure metal and / or element oxides, silicates, aluminates, gallates, - phosphates, germanates, stannates, nitriles, sulfides, fluorides, chlorides, - niobium data, titanates, zirconates, tungstates, borates, as flour, as powder or as (nano) particles which emit UV, VIS and / or NIR light.

Die erfindungsgemäßen Luminophore (1) zeichnen sich zudem dadurch aus, dass sie an der Oberfläche ihrer Körner durch die Formeln VII-X funktionalisiert sind, wodurch sie selbst ein Bestandteil des Bindemittels werden und dadurch u.a. eine hervorragende Verteilung der lumineszierenden Pigmente in der Farbe und/oder dem Lack während des Härtens möglich wird.In addition, the luminophores (1) according to the invention are distinguished by the fact that they are functionalized on the surface of their grains by the formulas VII-X, whereby they themselves become a constituent of the binder, thereby causing i.a. an excellent distribution of the luminescent pigments in the paint and / or the paint during curing is possible.

Durch das hierin vorgestellte Mittel zur Lumineszenz-Kodierung von Verkehrseinrichtungen, Verkehrszeichen und anderen Ausstattungen des Straßenverkehrs mit einem lumineszierenden Material soll die Führung der Verkehrsteilnehmer bei Tag und/oder bei Nacht, und bei schlechter Beleuchtung, gewährleistet und deutlich verbessert werden. Insbesondere Gefahrensituationen und Gefährdungssituationen wie z.B. Baustellen sollen hierdurch für spezielle Fahrerassistenzsysteme sowie in besonderen Ausführungssystemen auch für das menschliche Auge deutlich erkennbar sein, so dass entsprechende Reaktionen zur Umgehung der Gefahren- und Gefährdungssituation eingeleitet werden können.By the means presented here for the luminescence coding of traffic facilities, traffic signs and other equipment of road traffic with a luminescent material is intended to Guiding the road users during the day and / or at night, and in poor lighting, guaranteed and significantly improved. In particular, hazardous situations and hazardous situations such as construction sites should thereby be clearly recognizable for special driver assistance systems as well as in special execution systems for the human eye, so that appropriate responses to circumvent the hazard and hazard situation can be initiated.

Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform. Es sei an dieser Stelle explizit betont, dass sämtliche in der vorliegenden Anmeldung beschriebenen fakultativen Aspekte des erfindungsgemäßen Mittels oder der erfindungsgemäßen Verfahren jeweils für sich allein oder in Kombination mit einem oder mehreren der weiteren beschriebenen fakultativen Aspekte bei einer Ausführungsform der Erfindung verwirklicht sein können. Die nachfolgende Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform dient lediglich zur Erläuterung und zum besseren Verständnis der Erfindung und ist in keiner Weise einschränkend zu verstehen. Sowohl das hierin beschriebene Mittel und die Verfahren als auch das Ausführungsbeispiel können in verschiedener Hinsicht geändert und weiteren Anforderungen angepasst werden.Further features of the invention will become apparent from the following description of a preferred embodiment. It should be emphasized at this point that all facultative aspects of the agent or the method according to the invention described in the present application can each be implemented alone or in combination with one or more of the further optional aspects described in one embodiment of the invention. The following description of a preferred embodiment is merely illustrative and for a better understanding of the invention and is in no way limiting. Both the means and methods described herein and the embodiment may be variously modified and adapted to other requirements.

Ausführungs,beispielExecution, for

Y3Al2Ga3O12:Nd3+,Ce3+Cr3+ wurde nach Literaturvorschriften (vgl. J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4 ) hergestellt. 2-Ethylhexylacrylat, Phenyl-bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphanoxid und 3-(Trimethoxysilyl)propylmethacrylat wurden von Sigma-Aldrich Chemie GmbH bezogen.Y 3 Al 2 Ga 3 O 12 : Nd 3+ , Ce 3+ Cr 3+ was prepared according to literature specifications (cf. Xu, S. Tanabe, AD Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4 ) produced. 2-Ethylhexyl acrylate, phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate were purchased from Sigma-Aldrich Chemie GmbH.

Zur UV-Härtung wurde eine UV-Lampe mit der Bezeichnung UVKL 4 U von Aug. Hedinger GmbH & Co. KG verwendet.For UV curing, a UV lamp designated UVKL 4 U was used by Aug. Hedinger GmbH & Co. KG.

Bei Y3Al2Ga3O12:Nd3+Ce3+, Cr3+ handelt es sich um eine türkis und um eine NIR-Licht emittierende langnachleuchtende Verbindung.Y 3 Al 2 Ga 3 O 12 : Nd 3+ Ce 3+ , Cr 3+ is a long-lasting luminescent compound that emits both a blue and an NIR light.

YAl2Ga3O12:Nd3+,Ce 31 Cr3+ wurde wie folgt funktionalisiert:YAl 2 Ga 3 O 12 : Nd 3+ , Ce 31 Cr 3+ was functionalized as follows:

Y3Al2Ga3Oi2:Nd3+,Ce3+,Cr3+ wurde mit Na-Wasserglas behandelt und dadurch die Körner des Pigments von einer Silikat-Schicht umzogen bzw. mit SiO2 oberflächenbehandelt (abgewandelte Oberflächenbehandlung nach US 3,591,398 ). Anschließend wurde das oberflächenbehandelte Pigment durch Reaktion mit 3-(Trimethoxysilyl)propylmethacrylat in Toluol funktionalisiert (vgl. P. Van Der Voort, E. F. Vansant, J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19, 2723-2752 ).Y 3 Al 2 Ga 3 O 12 : Nd 3+ , Ce 3+ , Cr 3+ was treated with Na water glass and thereby the grains of the pigment were coated by a silicate layer or surface-treated with SiO 2 (modified surface treatment according to US 3,591,398 ). Subsequently, the surface-treated pigment was functionalized by reaction with 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate in toluene (cf. Van der Voort, EF Vansant, J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19, 2723-2752 ).

Es wurde eine Komposition wie folgt dargestellt:A composition was shown as follows:

Eine homogene Mischung folgender Zusammensetzung wurde erzeugt:

  • • 50 g (=̂ 0.27 mol =̂ 56.50 mL) 2-Ethylhexylacrylat (M = 184.28 g/mol; □ = 0.885 g/mL (25 °C); TSiede (bp) = 215-219 °C)
  • • 49 g funktionalisiertes Y3Al2Ga3O12:Nd3+, Ce3+, Cr3+
  • • 1 g (=̂ 2.39 mmol) Phenyl-bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphanoxid (M = 418.46 g/mol)
A homogeneous mixture of the following composition was produced:
  • • 50 g (= 0.27 mol = 56.50 mL) of 2-ethylhexyl acrylate (M = 184.28 g / mol, □ = 0.885 g / mL (25 ° C); T brew (bp) = 215-219 ° C)
  • • 49 g of functionalized Y 3 Al 2 Ga 3 O 12 : Nd 3+ , Ce 3+ , Cr 3+
  • 1 g (= 2.39 mmol) of phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (M = 418.46 g / mol)

Die Komposition wurde mithilfe eines Spritzgerätes auf einen Artikel zur Sicherheitsausstattung des Straßenverkehrs, z.B. auf eine Leitplanke, appliziert. Spezifische Muster wurden ausgeführt.The composition was sprayed onto an article on road safety equipment, e.g. on a guardrail, applied. Specific patterns were carried out.

Anschließend wurde die Mischung durch UV-Licht gehärtet.Subsequently, the mixture was cured by UV light.

Zitierte NichtpatentliteraturQuoted non-patent literature

  1. 1. M. Han, X. Gao, J. Z. Su, S. Nie, Nat. Biotechnol. 2001, 19, 631-635 .1. M. Han, X. Gao, JZ Su, S. Nie, Nat. Biotechnol. 2001, 19, 631-635 ,
  2. 2. Y. Zhu, H. Xu, K. Chen, J. Fu, H. Gu, Chem. Commun. 2014, 50, 14041-14044 .Second Y. Zhu, H. Xu, K. Chen, J. Fu, H. Gu, Chem. Commun. 2014, 50, 14041-14044 ,
  3. 3. Y.-C. Cao, Z. Wang, H.-Q. Wang, J.-H. Wang, X.-F. Hua, X. Jin, L. Yang, Z.-L. Huang, M.-X. Liu, Y.-D. Zhao, J. Nanosci. Nanotechnol. 2009, 9, 1778-1784 .Third Y.-C. Cao, Z. Wang, H.-Q. Wang, J.-H. Wang, X.-F. Hua, X. Jin, L. Yang, Z.-L. Huang, M.-X. Liu, Y.-D. Zhao, J. Nanosci. Nanotechnol. 2009, 9, 1778-1784 ,
  4. 4. X. Gong, H. Yan, J. Yang, Y. Wu, J. Zhang, Y. Yao, P. Liu, H. Wang, Z. Hu, J. Chang, Anal. Chim. Acta 2016, 939, 84-92 . 4th X. Gong, H. Yan, J. Yang, Y. Wu, J. Zhang, Y. Yao, P. Liu, H. Wang, Z. Hu, J. Chang, Anal. Chim. Acta 2016, 939, 84-92 ,
  5. 5. Z. Zhang, Y. Long, J. Pan, X. Yan, J. Mater. Chem. 2010, 20, 1179-1185 .5th Z. Zhang, Y. Long, J. Pan, X. Yan, J. Mater. Chem. 2010, 20, 1179-1185 ,
  6. 6. L. Wang, C. Yang, W. Tan, Nano Lett. 2005, 5, 37-43 .6th Wang, C. Yang, W. Tan, Nano Lett. 2005, 5, 37-43 ,
  7. 7. S. Cho, S. C. Hong, S. Kim, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 450-457 .7th S. Cho, SC Hong, S. Kim, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 450-457 ,
  8. 8. C. Chen, P. Zhang, G. Gao, D. Gao, Y. Yang, H. Liu, Y. Wang, P. Gong, L. Cai, Adv. Mater. 2014, 26, 6313-6317 .8th. C. Chen, P. Zhang, G. Gao, D. Gao, Y. Yang, H. Liu, Y. Wang, P. Gong, L. Cai, Adv. Mater. 2014, 26, 6313-6317 ,
  9. 9. P. Zijlstra, J. W. M. Chon, M. Gu, Nature 2009, 459, 410-413 .9th P. Zijlstra, JWM Chon, M.Gu, Nature 2009, 459, 410-413 ,
  10. 10. M. Gargano, F. Cavaliere, D. Viganò, A. Galli, N. Ludwig, Infrared Phys. Technol. 2017, 81, 128-136 .10th M. Gargano, F. Cavaliere, D. Viganò, A. Galli, N. Ludwig, Infrared Phys. Technol. 2017, 81, 128-136 ,
  11. 11. J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903 .11th Xu, S. Tanabe, AD Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903 ,
  12. 12. J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103 .12th J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103 ,
  13. 13. Z. Pan, Y.-Y. Lu, F. Liu, Nat. Mater. 2012, 11, 58 .13th Z. Pan, Y.-Y. Lu, F. Liu, Nat. Mater. 2012, 11, 58 ,
  14. 14. F. Liu, W. Yan, Y.-J. Chuang, Z. Zhen, J. Xie, Z. Pan, Sci. Rep. 2013, 3, 1554 .14th Liu, W. Yan, Y.-J. Chuang, Z. Zhen, J. Xie, Z. Pan, Sci. Rep. 2013, 3, 1554 ,
  15. 15. Y. J. Chuang, Z. Zhen, F. Zhang, F. Liu, J. P. Mishra, W. Tang, H. Chen, X. Huang, L. Wang, X. Chen, J. Xie, Z. Pan, Theranostics 2014, 4, 1112-1122 .15th YJ Chuang, Z. Zhen, F. Zhang, F. Liu, JP Mishra, W. Tang, H. Chen, X. Huang, L. Wang, X. Chen, J. Xie, Z. Pan, Theranostics 2014, 4 , 1112-1122 ,
  16. 16. Y. Li, Y.-Y. Li, K. Sharafudeen, G.-P. Dong, S.-F. Zhou, Z.-J. Ma, M.-Y. Peng, J.-R. Qiu, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 2019-2027 .16th Y. Li, Y.-Y. Li, K. Sharafudeen, G.-P. Dong, S.-F. Zhou, Z.-J. Ma, M.-Y. Peng, J.-R. Qiu, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 2019-2027 ,
  17. 17. P. Van Der Voort, E. F. Vansant, J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19, 2723-2752 .17th Van der Voort, EF Vansant, J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19, 2723-2752 ,

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • US 3591398 [0029]US 3591398 [0029]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • M. Han, X. Gao, J. Z. Su, S. Nie, Nat. Biotechnol. 2001, 19, 631-635 [0003, 0033]M. Han, X. Gao, J.Z. Su, S. Nie, Nat. Biotechnol. 2001, 19, 631-635 [0003, 0033]
  • Y. Zhu, H. Xu, K. Chen, J. Fu, H. Gu, Chem. Commun. 2014, 50, 14041-14044 [0003, 0033]Y. Zhu, H. Xu, K. Chen, J. Fu, H. Gu, Chem. Commun. 2014, 50, 14041-14044 [0003, 0033]
  • Y.-C. Cao, Z. Wang, H.-Q. Wang, J.-H. Wang, X.-F. Hua, X. Jin, L. Yang, Z.-L. Huang, M.-X. Liu, Y.-D. Zhao, J. Nanosci. Nanotechnol. 2009, 9, 1778-1784 [0003, 0033]Y.-C. Cao, Z. Wang, H.-Q. Wang, J.-H. Wang, X.-F. Hua, X. Jin, L. Yang, Z.-L. Huang, M.-X. Liu, Y.-D. Zhao, J. Nanosci. Nanotechnol. 2009, 9, 1778-1784 [0003, 0033]
  • X. Gong, H. Yan, J. Yang, Y. Wu, J. Zhang, Y. Yao, P. Liu, H. Wang, Z. Hu, J. Chang, Anal. Chim. Acta 2016, 939, 84-92 [0003, 0033]X. Gong, H. Yan, J. Yang, Y. Wu, J. Zhang, Y. Yao, P. Liu, H. Wang, Z. Hu, J. Chang, Anal. Chim. Acta 2016, 939, 84-92 [0003, 0033]
  • Z. Zhang, Y. Long, J. Pan, X. Yan, J. Mater. Chem. 2010, 20, 1179-1185 [0003, 0033]Z. Zhang, Y. Long, J. Pan, X. Yan, J. Mater. Chem. 2010, 20, 1179-1185 [0003, 0033]
  • L. Wang, C. Yang, W. Tan, Nano Lett. 2005, 5, 37-43 [0003, 0033]Wang, C. Yang, W. Tan, Nano Lett. 2005, 5, 37-43 [0003, 0033]
  • S. Cho, S. C. Hong, S. Kim, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 450-457 [0004, 0033]S. Cho, S.C. Hong, S. Kim, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 450-457 [0004, 0033]
  • C. Chen, P. Zhang, G. Gao, D. Gao, Y. Yang, H. Liu, Y. Wang, P. Gong, L. Cai, Adv. Mater. 2014, 26, 6313-6317 [0004, 0033]C. Chen, P. Zhang, G. Gao, D. Gao, Y. Yang, H. Liu, Y. Wang, P. Gong, L. Cai, Adv. Mater. 2014, 26, 6313-6317 [0004, 0033]
  • P. Zijlstra, J. W. M. Chon, M. Gu, Nature 2009, 459, 410-413 [0004, 0033]P. Zijlstra, J.W.M. Chon, M.Gu, Nature 2009, 459, 410-413 [0004, 0033]
  • M. Gargano, F. Cavaliere, D. Viganò, A. Galli, N. Ludwig, Infrared Phys. Technol. 2017, 81, 128-136 [0004, 0033]M. Gargano, F. Cavaliere, D. Viganò, A. Galli, N. Ludwig, Infrared Phys. Technol. 2017, 81, 128-136 [0004, 0033]
  • J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903 [0006, 0033]Xu, S. Tanabe, A.D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903 [0006, 0033]
  • vgl. J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103 [0006]see. J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103 [0006]
  • Z. Pan, Y.-Y. Lu, F. Liu, Nat. Mater. 2012, 11, 58 [0006, 0033]Z. Pan, Y.-Y. Lu, F. Liu, Nat. Mater. 2012, 11, 58 [0006, 0033]
  • F. Liu, W. Yan, Y.-J. Chuang, Z. Zhen, J. Xie, Z. Pan, Sci. Rep. 2013, 3, 1554 [0006, 0033]Liu, W. Yan, Y.-J. Chuang, Z. Zhen, J. Xie, Z. Pan, Sci. Rep. 2013, 3, 1554 [0006, 0033]
  • Y. J. Chuang, Z. Zhen, F. Zhang, F. Liu, J. P. Mishra, W. Tang, H. Chen, X. Huang, L. Wang, X. Chen, J. Xie, Z. Pan, Theranostics2014, 4, 1112-1122 [0006, 0033]YJ Chuang, Z. Zhen, F. Zhang, F. Liu, JP Mishra, W. Tang, H. Chen, X. Huang, L. Wang, X. Chen, J. Xie, Z. Pan, Theranostics2014, 4, 1112-1122 [0006, 0033]
  • Y. Li, Y.-Y. Li, K. Sharafudeen, G.-P. Dong, S.-F. Zhou, Z.-J. Ma, M.-Y. Peng, J.-R. Qiu, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 2019-2027 [0006, 0033]Y. Li, Y.-Y. Li, K. Sharafudeen, G.-P. Dong, S.-F. Zhou, Z.-J. Ma, M.-Y. Peng, J.-R. Qiu, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 2019-2027 [0006, 0033]
  • J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4 [0025]Xu, S. Tanabe, A.D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4 [0025]
  • P. Van Der Voort, E. F. Vansant, J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19, 2723-2752 [0029, 0033]Van der Voort, E.F. Vansant, J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19, 2723-2752 [0029, 0033]
  • J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103 [0033]J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103 [0033]

Claims (8)

Lumineszenz-Kodierung, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus unten beschriebenen Luminophoren besteht und somit einen Beitrag zur gesteigerten Umfeldwahrnehmung von Fahrzeugen durch eine bessere optische Sichtbarkeit und optische Nachtsichtbarkeit leistet.Luminescence coding, characterized in that it consists of luminophores described below and thus contributes to the increased environmental perception of vehicles by better optical visibility and optical night visibility. Lumineszenz-Kodierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel aus Monomeren besteht, die durch die Formeln in Tabelle 3 (Formeln I-VI) und Tabelle 4 (Formeln VII-X) charakterisiert sind. Wobei gilt: Tabelle 1
Figure DE102017006841A1_0009
Figure DE102017006841A1_0010
 O=C=N-Y-(X-N=C=O)4-p Formel III HO-Y-(X-OH)4-p Formel IV
Figure DE102017006841A1_0011
Figure DE102017006841A1_0012
und Tabelle 2
Figure DE102017006841A1_0013
Figure DE102017006841A1_0014
Figure DE102017006841A1_0015
Figure DE102017006841A1_0016
mit Variablen, die bevorzugt wie folgt definiert sind: • die Reste R1-R17 sind unabhängig voneinander, • der Rest R1 ist Wasserstoff, ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl- oder Heteroaralkyl-Rest, ein Si(R)x(OR)3-x -Rest mit R = ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinyl-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Rest und x = 0, 1, 2 oder 3, und • der Rest R2 ist Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Heteroalkyl-Rest, und • die Reste R3-R13 sind Wasserstoffe oder Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Reste, und • die Reste R14-R17 sind Wasserstoffe oder Alkyl-Reste, und • Y ist ein Alkyl- oder Heteroalkyl-Rest, und • X ist ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl- oder Heteroaralkyl-Rest, ein Si(R)x(OR)3-x -Rest mit R = ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinyl-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Rest und x = 0, 1, 2 oder 3, und • n ist 1, 2 oder 3, und • p ist 1, 2 oder 3, und • 1 ist das unten beschriebene Luminophor.Luminescence coding after Claim 1 , characterized in that the binder consists of monomers characterized by the formulas in Table 3 (Formulas I-VI) and Table 4 (Formulas VII-X). Where: Table 1
Figure DE102017006841A1_0009
Figure DE102017006841A1_0010
 O = C = NY- (XN = C = O) 4-p Formula III HO-Y- (X-OH) 4-p Formula IV
Figure DE102017006841A1_0011
Figure DE102017006841A1_0012
and Table 2
Figure DE102017006841A1_0013
Figure DE102017006841A1_0014
Figure DE102017006841A1_0015
Figure DE102017006841A1_0016
with variables which are preferably defined as follows: • the radicals R 1 -R 17 are independent of one another, • the radical R 1 is hydrogen, an alkyl, cycloalky, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl , Heteroaryl, aralkyl or heteroaralkyl radical, a Si (R) x (OR) 3-x radical with R = an alkyl, Cycloalky, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, cycloalkynyl, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radical and x = 0, 1, 2 or 3, and • the radical R 2 is hydrogen or an alkyl or heteroalkyl radical, and • the radicals R 3 -R 13 are hydrogens or alkyl, cycloalky, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, Heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radicals, and • the radicals R 14 -R 17 are hydrogens or alkyl radicals, and • Y is an alkyl or heteroalkyl radical, and • X is an alkyl, cycloalkyl, alkylcycloalkyl , Heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl or heteroaralkyl radical, an Si (R) x (OR) 3-x radical with R = an alkyl, cycloalky, alkenyl radical , Cycloalkenyl, alkynyl, cycloalkynyl, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radical and x = 0, 1, 2 or 3, and • n is 1, 2 or 3, and • p is 1, 2 or 3, and • 1 is the luminophore described below. Lumineszenz-Kodierung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel aus verschiedenen Zusammensetzungen der Monomere, die mit den Formeln in Tabelle 3 (Formeln I-VI) und Tabelle 4 (Formeln VII-X) beschrieben werden, bestehen kann, wobei in jedem Fall ein Monomer in dem Mittel vorhanden sein muss, welches mit einer Formel aus Tabelle 4 (Formeln VII-X) beschrieben wird.Luminescence coding according to the Claims 1 and 2 characterized in that the agent can consist of various compositions of the monomers described by the formulas in Table 3 (Formulas I-VI) and Table 4 (Formulas VII-X), in each case a monomer in the agent must be present, which is described with a formula from Table 4 (formulas VII-X). Lumineszenz-Kodierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass das Luminophor aus einer langnachleuchtend lumineszierenden Substanz bestehen kann, wobei das langnachleuchtende Luminophor aus Seltenerdmetall und/oder aus Elementen der Haupt-, und/oder Nebengruppen gedopten, gemischten und reinen Metall- und/der Elementoxiden, - silikaten, -aluminaten, -gallaten, -phosphaten, -germanaten, -stannaten, -nitriden, - sulfiden, -fluoriden, -chloriden, -Niobdaten, -Titanaten, -Zirkonaten, -Wolframaten, - Boraten als Mehl, Pulver oder (Nano-)Partikel vorliegen kann.Luminescence coding according to one or more of Claims 1 - 3 , characterized in that the luminophore may consist of a luminescent luminescent substance, wherein the luminescent luminophore of rare earth metal and / or elements of the main and / or subgroups doped, mixed and pure metal and / or element oxides, - silicates, - aluminates, gallates, phosphates, germanates, stannates, nitrides, - sulphides, fluorides, chlorides, niobium, titanates, zirconates, tungstates, - borates, as flour, as powder or as (nano) particles may be present. Lumineszenz-Kodierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass das Luminophor an der Oberfläche seiner Körner durch die Formeln VII-X (s. Tabelle 4) funktionalisiert ist, wodurch sie selbst ein Bestandteil des Bindemittels werden.Luminescence coding according to one or more of Claims 1 - 5 , characterized in that the luminophore on the surface of its grains is functionalized by the formulas VII-X (see Table 4), whereby they become themselves a constituent of the binder. Verfahren zur Lumineszenz-Kodierung mit einem Mittel nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbe und/oder der Lack durch UV-Licht gehärtet werden kann.Method for luminescence coding with an agent according to Claims 1 - 6 , characterized in that the paint and / or the paint can be cured by UV light. Verfahren zur Lumineszenz-Kodierung mit einem Mittel nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der Beschichtung des applizierten Mittels zur Lumineszenz-Kodierung mit einem Lack versiegelt werden kann und ggf. eine Grundierung vor dem Mittel aufgetragen werden soll.Method for luminescence coding with an agent according to Claims 1 - 6 , characterized in that the surface of the coating of the applied means for luminescence coding can be sealed with a lacquer and, if appropriate, a primer is to be applied before the agent. Verfahren zur Lumineszenz-Kodierung mit einem Mittel nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zur Lumineszenz-Kodierung durch Spritzen, Eintauchen, Aufkleben, Aufrollen oder im Extruderverfahren appliziert werden kann.Method for luminescence coding with an agent according to Claims 1 - 6 , characterized in that the means for luminescence coding can be applied by spraying, dipping, gluing, rolling or by extruder method.
DE102017006841.0A 2017-07-19 2017-07-19 Codes of luminescent materials for road traffic and method of use Withdrawn DE102017006841A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102017006841.0A DE102017006841A1 (en) 2017-07-19 2017-07-19 Codes of luminescent materials for road traffic and method of use
PCT/EP2018/069526 WO2019016274A1 (en) 2017-07-19 2018-07-18 Surface-functionalized luminophore, composition and cured composition comprising same and use of same, and method for producing a luminescence-marked article

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102017006841.0A DE102017006841A1 (en) 2017-07-19 2017-07-19 Codes of luminescent materials for road traffic and method of use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102017006841A1 true DE102017006841A1 (en) 2019-01-24

Family

ID=64951263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102017006841.0A Withdrawn DE102017006841A1 (en) 2017-07-19 2017-07-19 Codes of luminescent materials for road traffic and method of use

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102017006841A1 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3591398A (en) 1968-04-05 1971-07-06 Du Pont Process for producing titanium dioxide pigments

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3591398A (en) 1968-04-05 1971-07-06 Du Pont Process for producing titanium dioxide pigments

Non-Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C. Chen, P. Zhang, G. Gao, D. Gao, Y. Yang, H. Liu, Y. Wang, P. Gong, L. Cai, Adv. Mater. 2014, 26, 6313-6317
F. Liu, W. Yan, Y.-J. Chuang, Z. Zhen, J. Xie, Z. Pan, Sci. Rep. 2013, 3, 1554
J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103
J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903
J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4
L. Wang, C. Yang, W. Tan, Nano Lett. 2005, 5, 37-43
M. Gargano, F. Cavaliere, D. Viganò, A. Galli, N. Ludwig, Infrared Phys. Technol. 2017, 81, 128-136
M. Han, X. Gao, J. Z. Su, S. Nie, Nat. Biotechnol. 2001, 19, 631-635
P. Van Der Voort, E. F. Vansant, J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19, 2723-2752
P. Zijlstra, J. W. M. Chon, M. Gu, Nature 2009, 459, 410-413
S. Cho, S. C. Hong, S. Kim, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 450-457
vgl. J. Xu, D. Murata, J. Ueda, S. Tanabe, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 11096-11103
X. Gong, H. Yan, J. Yang, Y. Wu, J. Zhang, Y. Yao, P. Liu, H. Wang, Z. Hu, J. Chang, Anal. Chim. Acta 2016, 939, 84-92
Y. J. Chuang, Z. Zhen, F. Zhang, F. Liu, J. P. Mishra, W. Tang, H. Chen, X. Huang, L. Wang, X. Chen, J. Xie, Z. Pan, Theranostics2014, 4, 1112-1122
Y. Li, Y.-Y. Li, K. Sharafudeen, G.-P. Dong, S.-F. Zhou, Z.-J. Ma, M.-Y. Peng, J.-R. Qiu, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 2019-2027
Y. Zhu, H. Xu, K. Chen, J. Fu, H. Gu, Chem. Commun. 2014, 50, 14041-14044
Y.-C. Cao, Z. Wang, H.-Q. Wang, J.-H. Wang, X.-F. Hua, X. Jin, L. Yang, Z.-L. Huang, M.-X. Liu, Y.-D. Zhao, J. Nanosci. Nanotechnol. 2009, 9, 1778-1784
Z. Pan, Y.-Y. Lu, F. Liu, Nat. Mater. 2012, 11, 58
Z. Zhang, Y. Long, J. Pan, X. Yan, J. Mater. Chem. 2010, 20, 1179-1185

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2609049B1 (en) Phosphorescent compositions and use thereof
EP2260079B1 (en) White afterglow coating for cabin interiors
EP1987861B1 (en) Escape route markings for an airplane
EP2817795B1 (en) Workpiece with marking
EP2118855B1 (en) Safety and/or valuable document having a photonic crystal
DE102015015985A1 (en) Means and method for multifunctional marking of a roadway
DE102017006841A1 (en) Codes of luminescent materials for road traffic and method of use
KR101837148B1 (en) Thermoplastic paint composition for road marking using high luminance luminescent pigments
EP3630433A1 (en) Method for producing a printed concrete element
WO2019016274A1 (en) Surface-functionalized luminophore, composition and cured composition comprising same and use of same, and method for producing a luminescence-marked article
KR102205286B1 (en) Construction method for self-luminous smart pedestrian crossings having the advanced night visibility
DE102017006842A1 (en) Road safety equipment of high performance and method of use
DE19600340C1 (en) Process for the production of long afterglow signs, stickers, markings and the like
DE4244665C2 (en) Mixture for making a road marking
EP3186328B1 (en) Water-resistant adhesive mass for bonding on wet surfaces, in particular for uses with automobiles
DE102017006843A1 (en) Multifunctional roadway marking with high performance and method of application
DE102010046047A1 (en) Substance for use in court
ES2550693B1 (en) Procedure for manufacturing a digital printing ink for printing on ceramic and ink obtained
DE102011080298B4 (en) Method and device for marking an object surrounded by a casing and / or an insulation
DE102012017710A1 (en) Workpiece or material with inert marker system
DE102016003526A1 (en) Roadway marking with great performance and method of application
DE202020004354U1 (en) Luminous white lane markings to increase traffic safety
WO2013172582A1 (en) Method for manufacturing colorful discoloration-resistant regenerated asphalt-concrete using recycled aggregates from waste asphalt-concrete
DE102016101025B4 (en) Luminescent paint and use of such a fluorescent paint and method for their preparation and method for their order
DE2221769A1 (en) MARKED TRAFFIC AREAS AND METHOD OF MANUFACTURING IT

Legal Events

Date Code Title Description
R086 Non-binding declaration of licensing interest
R083 Amendment of/additions to inventor(s)
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee