DE102017006842A1 - Road safety equipment of high performance and method of use - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Beschichtung von Artikeln und Produkten zur Sicherheit im Straßenverkehr mit großer Performanz und erhöhter Nachtsichtbarkeit sowie Verfahren zur Herstellung und Anwendung.The invention relates to a means for coating articles and products for road safety with high performance and increased night visibility as well as methods of manufacture and application.
Description
Hiermit werden Artikel und Produkte sowie Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung zur Sicherheit im Straßenverkehr als Erfindung gemeldet, welche im Speziellen Artikel und Produkte gemäß der Ansprüche 1-15 und Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung gemäß der Ansprüche 16-18 betrifft. Der Wortlaut sämtlicher Ansprüche wird hiermit durch Bezugnahme zum Inhalt dieser Beschreibung gemacht.Herewith articles and products as well as methods for their production and application for road safety are reported as invention, which relates in particular to articles and products according to claims 1-15 and methods for their production and application according to claims 16-18. The wording of all claims is hereby incorporated by reference into the content of this specification.
Im Sinne der Straßenverkehrsordnung (§§ 43 StVO) sind Verkehrseinrichtungen Schranken, Sperrpfosten, Absperrgeräte sowie Leiteinrichtungen, die bis auf Leitpfosten, Leitschwellen und Leitborde rot-weiß gestreift sind. Leitschwellen und Leitborde haben die Funktion einer vorübergehend gültigen Markierung und sind gelb. Verkehrseinrichtungen sind außerdem Absperrgeländer, Parkuhren, Parkscheinautomaten, Blinklicht- und Lichtzeichenanlagen sowie Verkehrsbeeinflussungsanlagen.Within the meaning of the Road Traffic Act (§§ 43 StVO), traffic facilities are barriers, barrier posts, barrier devices and guidance systems, which are striped red-white except for the delineators, the thresholds and the guardrails. Thresholds and guardrails have the function of a temporary valid mark and are yellow. Transport facilities are also barriers, parking meters, parking ticket machines, flashing lights and traffic lights and traffic control systems.
Absperrgeräte für Arbeits-, Schaden-, Unfall- und andere Stellen sind ohne Anspruch auf Vollständigkeit Leitbaken (Warnbaken), Leitkegel und fahrbare Absperrtafeln. Leiteinrichtungen sind Leitpfosten und Richtungstafel in Kurven.Shutters for work, damage, accident and other places are without claim to completeness beacons (warning beacons), traffic cones and mobile barriers. Guides are guide posts and directional panels in curves.
Leitplanken/Schutzplanken zählen nicht zu eigentlichen Verkehrseinrichtungen (oder Verkehrszeichen) im Sinne der Straßenverkehrsordnung, als Schutzeinrichtung an Straßen sollen sie jedoch ein erfindungsgemäßer Einsatzbereich sein.Crash barriers / guard rails do not belong to actual traffic facilities (or traffic signs) within the meaning of the Highway Code, but as a protection device on roads they should be an area of application according to the invention.
Nach DIN 67510-1:2009-11 sind langnachleuchtende Pigmente, Pigmente, die durch UV-Strahlung oder Strahlung im sichtbaren Bereich angeregt werden können und dann ohne weitere Anregung nachleuchten und langnachleuchtende Produkte, Produkte, die unter Verwendung von langnachleuchtenden Pigmenten hergestellt werden wie z.B. Beschichtungsstoffe, Folien, Emailles, Polymere sowie hieraus hergestellte Schilder, Bedienungselemente und Anstriche.According to DIN 67510-1: 2009-11, photoluminescent pigments, pigments which can be excited by UV radiation or visible radiation and then luminescent without further excitation and luminescent products, products which are produced using long-luminescent pigments, such as e.g. Coating materials, films, enamels, polymers and signs, operating elements and paints produced therefrom.
Möglichkeiten eines besseren Dispergierens eines Pigments hat die Firma Kronos aufgezeigt: Schlecht dispergierbare Pigmente aus 100% TiO2 können einer Oberflächenbehandung mit farblosen Oxiden von Si, Al oder Zr unterzogen werden, wodurch sich die Dispergierbarkeit deutlich steigern soll. Eine bessere Benetzbarkeit der Pigmentoberfläche durch das umgebende Medium kann schließlich durch eine anschließende und abschließende Behandlung mit einem Polyol gewährleistet werden (vgl.
Mit der hierin beschriebenen Erfindung werden die technischen Grundlagen eines Mittels zur Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr mit großer Performanz sowie die zur Applikation erfindungsgemäßen Verfahren vorgestellt. Im Besonderen soll die Sicherheit im Straßenverkehr durch ein langnachleuchtendes Material verbessert werden. Der optische Effekt des Luminophors soll dabei tagsüber als auch nachts zur besseren Erkennung von Ausstattungen im Straßenverkehr dienen und somit die übliche Warnwirkung übertreffen.With the invention described herein, the technical principles of a means for coating and marking of articles and products for road traffic with high performance as well as the application of the method according to the invention are presented. In particular, the safety in traffic should be improved by a photoluminescent material. The optical effect of the luminophore should serve during the day as well as at night for better recognition of equipment in traffic and thus exceed the usual warning effect.
Diese Aufgaben werden gemäß der Erfindung durch ein Mittel und eine Methode mit den Merkmalen der abhängigen Ansprüche gelöst.These objects are achieved according to the invention by a means and a method having the features of the dependent claims.
Das erfindungsgemäße Mittel zeichnet sich dadurch aus, dass es Bindemittel aufweist, welche aus Monomeren bestehen, die verschiedene Arten von Polymeren bilden können, wobei die Monomere durch die Formeln in Tabelle 1 (Formeln I-VI) und Tabelle 2 (Formeln VII-X) charakterisiert werden und Folgendes gilt: und mit Variablen, die bevorzugt wie folgt definiert sind:
- • die Reste R1-R17 sind unabhängig voneinander,
- • der Rest R1 ist Wasserstoff, ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl- oder Heteroaralkyl-Rest, ein Si(R)x(OR)3-x -Rest mit R = ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinyl-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Rest und x = 0, 1, 2 oder 3, und
- • der Rest R2 ist Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Heteroalkyl-Rest, und
- • die Reste R3-R13 sind Wasserstoffe oder Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Reste, und
- • die Reste R14-R17 sind Wasserstoffe oder Alkyl-Reste, und
- • Y ist ein Alkyl- oder Heteroalkyl-Rest, und
- • X ist ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl- oder Heteroaralkyl-Rest, ein Si(R)x(OR)3-x -Rest mit R = ein Alkyl-, Cycloalky-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkinyl-, Alkylcycloalkyl-, Heteroalkyl-, Heterocycloalkyl-, Heteroalkylcycloalkyl-, Aryl-, Heteroaryl-, Aralkyl-, Heteroaralkyl-Rest und x = 0, 1, 2 oder 3, und
- • n ist 1, 2 oder 3, und
- • p ist 1, 2 oder 3, und
- • 1 ist das unten beschriebene Luminophor.
- • the radicals R 1 -R 17 are independent of one another,
- The radical R 1 is hydrogen, an alkyl, cycloalky, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl or heteroaralkyl radical, a Si (R) x (OR) 3 -x- radical where R = an alkyl, cycloalky, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, cycloalkynyl, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radical and x = 0, 1, 2 or 3, and
- • the radical R 2 is hydrogen or an alkyl or heteroalkyl radical, and
- The R 3 -R 13 radicals are hydrogens or alkyl, cycloalkyl, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radicals, and
- • the radicals R 14 -R 17 are hydrogens or alkyl radicals, and
- Y is an alkyl or heteroalkyl radical, and
- X is an alkyl, cycloalky, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl or heteroaralkyl radical, a Si (R) x (OR) 3-x radical with R = an alkyl, cycloalky, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, cycloalkynyl, alkylcycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, heteroalkylcycloalkyl, aryl, heteroaryl, aralkyl, heteroaralkyl radical and x = 0, 1, 2 or 3, and
- • n is 1, 2 or 3, and
- • p is 1, 2 or 3, and
- • 1 is the luminophore described below.
Der Ausdruck Alkyl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, die 1 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 1 bis 12 C-Atome, besonders bevorzugt 1 bis 6 C-Atome, aufweist. Beispiele hierfür sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Isobutyl-, t-Butyl-, n-Hexyl-, 2,2-Dimethylbutyl- oder n-Octyl-Gruppe.The term alkyl radical refers in particular to a saturated, straight-chain or branched hydrocarbon group which has 1 to 20 C atoms, preferably 1 to 12 C atoms, particularly preferably 1 to 6 C atoms. Examples of these are the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, t-butyl, n-hexyl, 2,2-dimethylbutyl or n-octyl group.
Die Ausdrücke Alkenyl- und Alkinyl-Rest beziehen sich insbesondere auf zumindest teilweise ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen, die 2 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 12 C-Atome, besonders bevorzugt 2 bis 5 C-Atome, aufweisen. Beispiele hierfür sind die Ethenyl-, Allyl-, Acetylenyl-, Propargyl-, Isoprenyl- oder Hex-2-enyl-Gruppe.The terms alkenyl and alkynyl radical relate in particular to at least partially unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon groups which have 2 to 20 C atoms, preferably 2 to 12 C atoms, particularly preferably 2 to 5 C atoms. Examples include the ethenyl, allyl, acetylenyl, propargyl, isoprenyl or hex-2-enyl group.
Die Ausdrücke Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- und Cycloalkinyl-Rest beziehen sich insbesondere auf gesättigte oder teilweise ungesättigte cyclische Gruppen, die einen oder mehrere Ringe aufweisen, die insbesondere 3 bis 14 Ring-C-Atome, besonders bevorzugt 3 bis 10 Ring-C-Atome, aufweisen. Beispiele hierfür sind die Cyclopropyl-, Cyclohexyl-, Tetralin- oder Cyclohex-2-enyl-Gruppe.The terms cycloalkyl, cycloalkenyl and cycloalkynyl radicals refer in particular to saturated or partially unsaturated cyclic groups which have one or more rings, in particular 3 to 14 ring C atoms, particularly preferably 3 to 10 ring C atoms , exhibit. Examples of these are the cyclopropyl, cyclohexyl, tetralin or cyclohex-2-enyl group.
Der Ausdruck Heteroalkyl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine Alkyl-Gruppe, in der ein oder mehrere (bevorzugt 1, 2 oder 3) C-Atome bzw. CH- oder CH2-Gruppen durch O, N, P und/oder S ersetzt sind. Beispiele hierfür sind Alkyloxy-Guppen wie Methoxy- oder Ethoxy- oder tertiäre Aminstrukturen sowie Carbamat-Gruppen.The term heteroalkyl radical refers in particular to an alkyl group in which one or more (preferably 1, 2 or 3) C atoms or CH or CH 2 groups is replaced by O, N, P and / or S. are. Examples of these are alkyloxy groups such as methoxy or ethoxy or tertiary amine structures and carbamate groups.
Der Ausdruck Heterocycloalkyl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine CycloalkylGruppe, in der ein oder mehrere (bevorzugt 1, 2 oder 3) Ring-C-Atome bzw. Ring-CH- oder CH2-Grupen durch O, N, P und/oder S ersetzt sind, und kann beispielsweise für die Piperidin- oder N-Phenylpiperazin-Gruppe stehen.The term heterocycloalkyl radical refers in particular to a cycloalkyl group in which one or more (preferably 1, 2 or 3) ring C atoms or ring CH or CH 2 groups is represented by O, N, P and / or S, and may be, for example, the piperidine or N-phenylpiperazine group.
Der Ausdruck Aryl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine aromatische Gruppe, die einen oder mehrere Ringe hat, die insbesondere 5 oder 6 bis 14 Ring-C-Atome, besonders bevorzugt 5 oder 6 bis 10 Ring-C-Atome, enthalten. Ein Beispiel hierfür ist eine Phenyl-Gruppe.The term aryl radical refers in particular to an aromatic group which has one or more rings which contain in particular 5 or 6 to 14 ring C atoms, particularly preferably 5 or 6 to 10 ring C atoms. An example of this is a phenyl group.
Der Ausdruck Heteroaryl-Rest bezieht sich insbesondere auf eine Aryl-Gruppe, in der ein oder mehrere (bevorzugt 1, 2 oder 3) Ring-C-Atome bzw. Ring-CH- oder CH2-Gruppen durch O, N, P und/oder S ersetzt sind. Ein Beispiel hierfür ist die PyridylGruppe.The term heteroaryl radical refers in particular to an aryl group in which one or more (preferably 1, 2 or 3) ring C atoms or ring CH or CH 2 groups are denoted by O, N, P and / or S are replaced. An example of this is the pyridyl group.
Die Ausdrücke Aralkyl- bzw. Heteroaralkyl-Rest beziehen sich insbesondere auf Gruppen, die entsprechend den obigen Definitionen sowohl Aryl- und/oder Heteroaryl-Gruppen als auch Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Heteroalkyl-Gruppen aufweisen. Beispiele hierfür Arylalkyl-, Arylalkenyl-, Arylalkinyl-, Arylheteroalkyl-, Arylheteroalkenyl-, Arylheteroalkinyl-, Heteroarylheteroalkyl-, Heteroarylheteroalkenyl-, Heteroarylheteroalkinyl-, Arylcycloalkyl-, Heteroarylcycloalkyl-, Arylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylcycloalkenyl-, Arylcycloalkenyl-, Arylcycloalkinyl-, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkenyl-, Arylcycloalkyl-, Heteroarylcycloalkyl-, Arylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylcycloalkenyl-, Arylcycloalkenyl-, Arylcycloalkinyl-, Heteroarylcycloalkinyl-, Arylheteroalkenyl-, Heteroarylheteroalkenyl-, Arylheteroalkinyl-, Heteroarylheteroalkinyl-, Heteroarylalkyl-, Heteroalkenyl- und Heteroarylalkinyl-Gruppen.The terms aralkyl or heteroaralkyl radical relate in particular to groups which, in accordance with the above definitions, have both aryl and / or heteroaryl groups and also alkyl, alkenyl, alkynyl or heteroalkyl groups. Examples of these are arylalkyl, arylalkenyl, arylalkynyl, arylheteroalkyl, arylheteroalkenyl, arylheteroalkynyl, heteroarylheteroalkyl, heteroarylheteroalkenyl, heteroarylheteroalkynyl, arylcycloalkyl, heteroarylcycloalkyl, arylheterocycloalkyl, heteroarylheterocycloalkyl, heteroarylcycloalkenyl, arylcycloalkenyl, arylcycloalkynyl, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkenyl-, Arylcycloalkyl-, Heteroarylcycloalkyl-, Arylheterocycloalkyl-, Heteroarylheterocycloalkyl-, Heteroarylcycloalkenyl-, Arylcycloalkenyl-, Arylcycloalkinyl-, Heteroarylcycloalkinyl-, Arylheteroalkenyl-, Heteroarylheteroalkenyl-, Arylheteroalkinyl-, Heteroarylheteroalkinyl-, heteroarylalkyl, heteroalkenyl and heteroarylalkynyl- Groups.
Die Ausdrücke Alkylcycloalkyl- bzw. Heteroalkylcycloalkyl-Rest beziehen sich auf Gruppen, die entsprechend den obigen Definitionen sowohl Cycloalkyl- bzw. Heterocycloalkyl- als auch Alkyl- und/oder Heteroalkylgruppen enthalten.The terms alkylcycloalkyl or heteroalkylcycloalkyl radical refer to groups which contain both cycloalkyl or heterocycloalkyl and also alkyl and / or heteroalkyl groups in accordance with the above definitions.
Bevorzugt sind R2, R3 und R4 Wasserstoffatome oder Alkyl-Reste, besonders bevorzugt ist mindestens ein Rest aus R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom und die anderen sind Alkyl-Reste. R 2 , R 3 and R 4 are preferably hydrogen atoms or alkyl radicals, more preferably at least one radical of R 2 , R 3 and R 4 is a hydrogen atom and the others are alkyl radicals.
Die erfindungsgemäße Beschichtung bzw. Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr ist dadurch gekennzeichnet, dass sie in jedem Fall aus Monomeren bestehen muss, die mit einer Formel aus Tabelle 2 bzw. 4 (Formel VII-X) beschrieben werden können. Die weitere Mischung der Monomere ist nicht vorgeschrieben, d.h. zu den Monomeren aus Tabelle 2 bzw. 4, können dem Mittel Monomere zugesetzt werden, die mit Formeln beschrieben werden, wie sie in Tabelle 1 bzw. 3 (Formeln I-VI) aufgeführt sind. Zudem kann die Beschichtungs- bzw. Markierungsmischung verschiedene/mehrere Monomere enthalten, die in Tabelle 2 bzw. 4 beschrieben sind.The coating or marking of articles and products according to the invention for road traffic is characterized in that it must in any case consist of monomers which can be described with a formula from Tables 2 or 4 (formula VII-X). The further mixture of the monomers is not prescribed, i. to the monomers of Tables 2 and 4, respectively, monomers can be added to the composition, which are described by formulas listed in Tables 1 and 3 (Formulas I-VI). In addition, the coating mixture may contain several monomers, as described in Tables 2 and 4, respectively.
Zudem kann die erfindungsgemäße Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr Härter (z.B. Dibenzoylperoxid), Beschleuniger, Stabilisatoren und Inhibitoren, Plastifiziermittel, Lösemittel, Wachse, Wachs-Wasser-Emulsionen und Paraffine aufweisen.In addition, the coating and marking of articles and products of the invention may include curing agents (e.g., dibenzoyl peroxide), accelerators, stabilizers and inhibitors, plasticizers, solvents, waxes, wax-water emulsions, and paraffins.
In einer besonderen Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr zudem Co-Initiatoren wie UV-Absorber und Radikalfänger und/oder Photoinitiatoren wie z.B. Hydroxyalkylketone, Benzophenone und Acylphosphanoxide enthalten.In a particular embodiment, the coating and marking of articles and products according to the invention for road traffic can also co-initiators such as UV absorbers and radical scavengers and / or photoinitiators such. Hydroxyalkylketone, benzophenones and Acylphosphanoxide included.
Die erfindungsgemäße Beschichtung bzw. Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr zeichnet sich außerdem dadurch aus, dass sie Additive wie Verlaufmittel, Fließmittel, Filmbildungsbeschleuniger, Dispergiermittel, Benetzungshilfsmittel, Antischaummittel, Katalysatoren, Trockenmittel, Antischwebmittel, Antihautmittel, Mattierungsmittel, Neutralisationsmittel, Verdickungsmittel und Konservierungsmittel enthalten kann.The coating or marking of articles and products according to the invention is additionally distinguished by additives such as leveling agents, flow agents, film-forming accelerators, dispersants, wetting aids, antifoams, catalysts, drying agents, antisurters, anti-skinning agents, matting agents, neutralizing agents, thickeners and preservatives may contain.
In einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr sollen möglichst wenige Additive und möglichst kein Lösemittel, stattdessen aber Reaktivverflüssiger verwendet werden.In a particular embodiment of the coating and marking of articles and products according to the invention for road traffic, as few additives as possible and as far as possible no solvent, but instead reactive liquefier should be used.
Desweiteren kann die erfindungsgemäße Beschichtung bzw. Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr Partikel aller Größenordnungen abrasiv wirksamer Materialien mit einer großen Härte aufweisen wie SiO2, Al2[(F,OH)2SiO4], Al2SiO4(F,OH)2, Al2Be3(Si6O18), weitere Silikate, Al2O3 und SiC.Furthermore, the coating or marking of articles and products according to the invention for road traffic particles of all sizes of abrasive materials having a high hardness such as SiO 2 , Al 2 [(F, OH) 2 SiO 4 ], Al 2 SiO 4 (F, OH) 2, Al 2 Be 3 (Si 6 O 18 ), further silicates, Al 2 O 3 and SiC.
Außerdem kann die erfindungsgemäße Beschichtung bzw. Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr in besonderen Ausführungen zusätzlich Polymerfasern aller Größenordnungen aus homogenen und/oder inhomogenen Duroplasten oder Mischungen von Duroplasten wie Epoxidharze und hoch vernetzte Polyacrylate zur Steigerung der Festigkeit enthalten, wodurch die Langlebigkeit der Beschichtung bzw. Markierung gesteigert werden soll.In addition, the coating or marking of articles and products according to the invention for road traffic in special embodiments additionally polymer fibers of all sizes of homogeneous and / or inhomogeneous thermosets or mixtures of thermosets such as epoxy resins and highly crosslinked polyacrylates to increase the strength, whereby the longevity of the coating or marking should be increased.
Die erfindungsgemäße Beschichtung bzw. Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr ist durch die im Folgenden genannten Einsatzbereiche gekennzeichnet: Absperrgeräte für Arbeits-, Schaden-, Unfall- und andere Stellen (Leitbake, Leitkegel, fahrbare Absperrtafel, fahrbare Absperrtafel mit Blinkpfeil), Leiteinrichtungen an Straßen (Leitpfosten, Richtungstafel in Kurven), Schutzeinrichtungen an Straßen (Leitplanke/Schutzplanke)The coating or marking of articles and products for road traffic according to the invention is characterized by the areas of application mentioned below: Shut-off devices for work, damage, accident and other places (beacon, traffic cones, mobile shut-off board, mobile shut-off board with flashing arrow), guidance devices on roads (delineator, directional sign in bends), road safety barriers (guardrail / guardrail)
Die erfindungsgemäße Beschichtung bzw. Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr zeichnet sich im Besonderen dadurch aus, dass sie langnachleuchtende Luminophore (1) aus Seltenerdmetall und/oder aus Elementen der Haupt-, und/oder Nebengruppen gedopten, gemischten und reinen Metall- und/der Elementoxiden, -silikaten, -aluminaten, -gallaten, -phosphaten, -germanaten, -stannaten, -nitriden, -sulfiden, -fluoriden, -chloriden, -Niobdaten, -Titanaten, - Zirkonaten, -Wolframaten, -Boraten als Mehl, Pulver oder (Nano-)Partikel enthalten kann, die UV-, VIS und/oder NIR-Licht emittieren.The inventive coating or marking of articles and products for road traffic is characterized in particular by the fact that they photoluminescent luminophores (1) of rare earth metal and / or elements of the main, and / or subgroups doped, mixed and pure metal and / of the elemental oxides, silicates, aluminates, gallates, phosphates, germanates, stannates, nitriles, sulfides, fluorides, chlorides, niobium, titanates, zirconates, tungstates, borates as flour , Powder or (nano) particles that emit UV, VIS and / or NIR light.
Die erfindungsgemäße Beschichtung bzw. Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr zeichnet sich auch dadurch aus, dass sie Mischungen lang nachleuchtender Luminophore (1) aus Seltenerdmetall und/oder aus Elementen der Haupt-, und/oder Nebengruppen gedopten, gemischten und reinen Metall- und/der Elementoxiden, -silikaten, -aluminaten, -gallaten, -phosphaten, -germanaten, - stannaten, -nitriden, -sulfiden, -fluoriden, -chloriden, -Niobdaten, -Titanaten, - Zirkonaten, -Wolframaten, -Boraten vielfältiger Zusammensetzung als Mehl, Pulver oder (Nano-)Partikel besitzen kann, welche entsprechend der Zusammensetzung der Mischung in der Summe weißes Licht emittieren können.The coating or marking of articles and products according to the invention is also distinguished by the fact that it contains mixtures of luminescent phosphors (1) of rare earth metal and / or of elements of main groups and / or subgroups doped, mixed and pure metal halides. and / or the elemental oxides, silicates, aluminates, gallates, phosphates, germanates, stannates, nitriles, sulfides, fluorides, chlorides, niobium data, titanates, zirconates, tungstates, borates Composition may have as flour, powder or (nano) particles, which can emit in accordance with the composition of the mixture in the sum of white light.
Die erfindungsgemäßen Luminophore (1) zeichnen sich zudem dadurch aus, dass sie an der Oberfläche ihrer Körner durch die Formeln VII-X funktionalisiert sind, wodurch sie selbst ein Bestandteil des Bindemittels werden und dadurch u.a. eine hervorragende Verteilung der lumineszierenden Pigmente in der Farbe und/oder dem Lack während des Härtens möglich wird. The luminophores (1) according to the invention are additionally characterized in that they are functionalized on the surface of their grains by the formulas VII-X, whereby they themselves become a constituent of the binder and thereby, inter alia, an excellent distribution of the luminescent pigments in the paint and / or the paint during curing is possible.
Die erfindungsgemäße Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr zeichnet sich dadurch aus, dass sie eine Mischung aus mindestens 0-95 Gew.-% oligomeren Bindemittelharzen (Präpolymere), 20-60 Gew.-% Monomeren (der Formel I-VI), 5-100 Gew.-% funktionalisierten Luminophoren (der Formel VII-X), 0-10 Gew.-% Photoinitiatoren und 0-50 Gew.-% weiteren Additiven und Pigmenten/Füllern ist.The inventive coating and marking of articles and products for road use is characterized in that it comprises a mixture of at least 0-95 wt .-% oligomeric binder resins (prepolymers), 20-60 wt .-% of monomers (of the formula I-VI ), 5-100% by weight of functionalized phosphors (of formula VII-X), 0-10% by weight of photoinitiators and 0-50% by weight of further additives and pigments / fillers.
Je nach Breitengrad oder Klimazone des Ortes der Anwendung des Mittels kann die Zusammensetzung der Mischung der erfindungsgemäßen Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr variieren, so dass in besonderen Ausführungsformen je nach der relativen Sättigungsanregung das Mittel mehr oder weniger Zusatz des nachleuchtenden Pigmentes besitzen kann.Depending on the latitude or climatic zone of the location of application of the composition, the composition of the mixture of the coating according to the invention and marking of articles and products for road traffic may vary, so that in particular embodiments, depending on the relative saturation stimulation, the agent will have more or less addition of the afterglowing pigment can.
Die erfindungsgemäße Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr kann in einer besonderen Ausführungsform durch UV-Licht gehärtet werden, wobei sie dann Photoinitiatoren beinhalten muss.The inventive coating and marking of articles and products for road traffic can be cured in a particular embodiment by UV light, which then must include photoinitiators.
Durch das hierin vorgestellte Mittel zur Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr soll die Führung der Verkehrsteilnehmer bei Tag und bei Nacht, und bei schlechter Beleuchtung, gewährleistet und deutlich verbessert werden. Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Beschichtung und Markierung von Artikeln und Produkten für den Straßenverkehr gewährleistet dabei eine Applikation bei geringen Temperaturen, schnelles Trocknen, wenige Formationsbrüche und Ablösungen, eine gute Farbbeständigkeit, eine große Widerstandskraft gegenüber Belastungen, hohe Kratz- und Abrasionsfestigkeit und somit eine lange Lebensdauer. Durch das lang nachleuchtende Pigment soll die Nachtsichtbarkeit gesteigert werden. Durch langnachleuchtende Pigmente, die besondere Wellenlängen (UV, VIS, IR) emittieren, soll zudem die Detektierbarkeit (bei Tag, bei Nacht und bei schlechten Bedingungen wie Regen und potentiell Nebel und Schnee) für Sensoren spezieller Fahrerassistenzsysteme gesteigert werden. Die spezielle Funktionalisierung des Luminophors gewährleistet eine ausgezeichnete Verteilung des Pigments in der Farbe bzw. dem Lack.The means for coating and marking articles and products for road traffic presented herein are intended to ensure and considerably improve the guidance of road users during the day and at night, and in poor lighting conditions. The composition of the coating according to the invention and marking of articles and products for road use ensures application at low temperatures, rapid drying, few formation breaks and detachments, good color fastness, high resistance to stress, high scratch and abrasion resistance and thus a long service life , Due to the luminescent pigment night vision is to be increased. Long-luminescent pigments that emit special wavelengths (UV, VIS, IR) should also increase the detectability (during the day, at night and in bad conditions such as rain and potentially fog and snow) for sensors of special driver assistance systems. The special functionalization of the luminophore ensures an excellent distribution of the pigment in the paint or varnish.
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform. Es sei an dieser Stelle explizit betont, dass sämtliche in der vorliegenden Anmeldung beschriebenen fakultativen Aspekte des erfindungsgemäßen Mittels oder der erfindungsgemäßen Verfahren jeweils für sich allein oder in Kombination mit einem oder mehreren der weiteren beschriebenen fakultativen Aspekte bei einer Ausführungsform der Erfindung verwirklicht sein können. Die nachfolgende Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform dient lediglich zur Erläuterung und zum besseren Verständnis der Erfindung und ist in keiner Weise einschränkend zu verstehen. Sowohl das hierin beschriebene Mittel und die Verfahren als auch das Ausführungsbeispiel können in verschiedener Hinsicht geändert und weiteren Anforderungen angepasst werden.Further features of the invention will become apparent from the following description of a preferred embodiment. It should be emphasized at this point that all facultative aspects of the agent or the method according to the invention described in the present application can each be implemented alone or in combination with one or more of the further optional aspects described in one embodiment of the invention. The following description of a preferred embodiment is merely illustrative and for a better understanding of the invention and is in no way limiting. Both the means and methods described herein and the embodiment may be variously modified and adapted to other requirements.
Ausführungsbeispielembodiment
Y3Al2Ga3O12:Nd3+,Ce3+,Cr3+ wurde nach Literaturvorschriften (vgl.
Zur UV-Härtung wurde eine UV-Lampe mit der Bezeichnung UVKL 4 U von Aug. Hedinger GmbH & Co. KG verwendet.For UV curing, a UV lamp designated UVKL 4 U was used by Aug. Hedinger GmbH & Co. KG.
Bei Y3Al2Ga3O12:Nd3+,Ce3+,Cr3+ handelt es sich um eine türkis und um eine NIR-Licht emittierende langnachleuchtende Verbindung.When Y 3 Al 2 Ga 3 O 12: Nd 3+, Ce 3+, Cr 3+ is a turquoise and an NIR-light-emitting photoluminescent compound.
Y3Al2Ga3O12:Nd3+,Ce3+,Cr3+ wurde wie folgt funktionalisiert:Y 3 Al 2 Ga 3 O 12 : Nd 3+ , Ce 3+ , Cr 3+ was functionalized as follows:
Y3Al2Ga3O12:Nd3+,Ce3+,Cr3+ wurde mit Na-Wasserglas behandelt und dadurch die Körner des Pigments von einer Silikat-Schicht umzogen bzw. mit SiO2 oberflächenbehandelt (abgewandelte Oberflächenbehandlung nach
Es wurde eine Komposition wie folgt dargestellt:A composition was shown as follows:
Eine homogene Mischung folgender Zusammensetzung wurde erzeugt:
- • 50 g (=̂ 0.27 mol =̂ 56.50 mL) 2-Ethylhexylacrylat (M = 184.28 g/mol; □ = 0.885 g/mL (25 °C); TSiede (bp) = 215-219 °C)
- • 49 g funktionalisiertes Y3Al2Ga3O12:Nd3+,Ce3+,Cr3+
- • 1 g (=̂ 2.39 mmol) Phenyl-bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphanoxid (M = 418.46 g/mol)
- • 50 g (= 0.27 mol = 56.50 mL) of 2-ethylhexyl acrylate (M = 184.28 g / mol, □ = 0.885 g / mL (25 ° C); T brew (bp) = 215-219 ° C)
- • 49 g of functionalized Y 3 Al 2 Ga 3 O 12 : Nd 3+ , Ce 3+ , Cr 3+
- 1 g (= 2.39 mmol) of phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (M = 418.46 g / mol)
Die Komposition wurde mithilfe eines handgeführten Lack-Rollers auf einen Artikel zur Sicherheitsausstattung des Straßenverkehrs, z.B. auf eine Leitplanke, appliziert. Anschließend wurde die Mischung durch UV-Licht gehärtet.The composition was printed using a hand-held paint roller on an article on road safety equipment, e.g. on a guardrail, applied. Subsequently, the mixture was cured by UV light.
Zitierte NichtpatentliteraturQuoted non-patent literature
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1.
J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4 Xu, S. Tanabe, AD Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4 -
2.
Van Der Voort, P., Vansant, E. F. J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19(17&18), 2723-2752 Van Der Voort, P., Vansant, EFJ Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19 (17 & 18), 2723-2752
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- WO 2012/130408 A1 [0006]WO 2012/130408 A1 [0006]
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- US 3591398 [0040]US 3591398 [0040]
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- J. Xu, S. Tanabe, A. D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4 [0036, 0043]Xu, S. Tanabe, A.D. Sontakke, J. Ueda, Appl. Phys. Lett. 2015, 107, 081903-1-081903-4 [0036, 0043]
- Van Der Voort, P., Vansant, E. F. J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19(17&18), 2723-2752 [0040, 0043]Van der Voort, P., Vansant, E.F. J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1996, 19 (17 & 18), 2723-2752 [0040, 0043]
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