DE102015225973A1

DE102015225973A1 - Cremeförmige Stylingmittel für keratinhaltige Fasern, enthaltend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer

Info

Publication number: DE102015225973A1
Application number: DE102015225973.0A
Authority: DE
Inventors: Diane Metten; Bernd Richters; Julia Bibiane Lange; Cyrielle Martinez
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2015-12-18
Filing date: 2015-12-18
Publication date: 2016-09-15

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Mittel zur temporären Verformung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welche in Form einer Creme vorliegen und eine wässrige Dispersion mindestens eines Dien- und mindestens eines Dienophil-haltigen Polyurethanpolymers enthalten. Zudem betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung dieser kosmetischen Mittel sowie ein Verfahren zur bevorzugt remodellierbaren temporären Verformung keratinischer Fasern unter Verwendung dieser Mittel.

Description

Die Anmeldung betrifft das technische Fachgebiet der temporären Umformung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Gegenstand der Anmeldung sind kosmetische Mittel, enthaltend mindestens eine wässrige Dispersion mindestens eines Dien-haltigen Polyurethanpolymers und mindestens eine Dienophil-haltigen Polyurethanpolymers sowie mindestens eine weitere haarfestigende Verbindung. Darüber hinaus sind Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ein Verfahren zur temporären Verformung keratinischer Fasern unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel sowie die Verwendung dieser Mittel zur Verbesserung des Langzeithalts und der Frisurenbeständigkeit sowie zur Erzielung einer remodellierbaren Frisur.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund von aktuellen Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, welche sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum bis hin zu mehreren Tagen aufrechterhalten lassen. Daher spielen Haarbehandlungsmittel, welche einer permanenten oder temporären Formgebung der Haare dienen, eine wichtige Rolle. Während bei der permanenten Umformung die chemische Struktur der keratinhaltigen Faser durch Reduktion und Oxidation modifiziert wird, finden solche Modifikationen der chemischen Struktur bei der temporären Umformung nicht statt. Entsprechende Mittel zur temporären Verformung enthalten als festigenden Wirkstoff üblicherweise synthetische Polymere und/oder Wachse.
Die wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der umgeformten Form – d.h. einer den Fasern aufgeprägten Form – einen möglichst starken Halt zu geben. Handelt es sich bei den keratinischen Fasern um menschliche Haare, spricht man auch von starkem Frisurenhalt oder von hohen Haltegrad des Stylingmittels. Der Frisurenhalt wird im Wesentlichen durch die Art und Menge der eingesetzten festigenden Wirkstoffe bestimmt, wobei jedoch auch ein Einfluss der weiteren Bestandteile des Stylingmittels sowie der Applikationsform gegeben sein kann.
Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. des versprühten Aerosols oder Non-Aerosols, und Eigenschaften, welche die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar und mild zu Haar und Haut sein. Zudem soll ein remodellierbares Styling ermöglicht werden, ohne erneut Stylingmittel auf die Haare auftragen zu müssen.
Um den unterschiedlichen Anforderungen gerecht zu werden, wurde im Stand der Technik eine Vielzahl von synthetischen Polymeren als festigende Wirkstoffe entwickelt, welche in Stylingmitteln zur Anwendung kommen. Die Polymere lassen sich in kationische, anionische, nichtionische und amphotere festigende Polymere unterteilen. Idealerweise ergeben die Polymere bei der Anwendung auf dem Haar einen Polymerfilm, welcher einerseits der Frisur einen starken Halt verleiht, andererseits aber hinreichend flexibel ist, um bei Beanspruchung nicht zu brechen. Ist der Polymerfilm zu brüchig, kommt es zur Bildung so genannter Filmplaken bzw. Rückständen, welche sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen.
Die mit den im Stand der Technik bekannten synthetischen Polymeren und Polymerkombinationen erhältlichen Polymerfilme weisen zwar einen zufriedenstellenden Halt auf, jedoch lässt dieser erzielte Frisurenhalt bei feuchter Umgebung stark nach. Dieser verschlechterte Halt bei feuchter Umgebung entspricht jedoch nicht dem Verbraucherbedürfnis nach einem gleichbleibend hohen Langzeithalt unabhängig von den äußeren Witterungseinflüssen. Weiterhin ist mit diesen Polymeren zumeist keine Remodellierbarkeit der Frisur ohne erneutes Auftragen der Polymere möglich. Es besteht daher ein Bedürfnis, die Feuchtebeständigkeit und Remodellierbarkeit von Polymerfilmen zu verbessern, ohne jedoch die anderen zuvor angeführten Eigenschaften von kosmetischen Mitteln, insbesondere Stylingmitteln, negativ zu beeinflussen
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Polymere bereit zu stellen, welche neben einem hohen Langzeithalt, einer hohen Flexibilität und einer geringen Klebrigkeit auch eine hervorragende Feuchtebeständigkeit – insbesondere Schweiß- und Wasserbeständigkeit – aufweisen. Zudem soll mit diesen Polymeren eine Remodellierbarkeit der Frisur möglich sein, d.h. eine haltbare Umformung der Frisur ohne erneuten Auftrag des Polymers. Weiterhin sollen diese Polymere die Formulierung von lagerstabilen kosmetischen Mitteln zur temporären Verformung keratinischer Fasern ermöglichen.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass der Einsatz einer wässrigen Dispersion mindestens eines Dien-haltigen Polyurethanpolymers und mindestens eines Dienophil-haltigen Polyurethanpolymers zu Stylingmitteln führt, welche durch Vernetzung mittels einer Diels-Alder Reaktion zwischen dem Dien- und dem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer während der Trocknung des Polymerfilms einen hohen Halt und eine gute Flexibilität bei gleichzeitig hervorragender Feuchtebeständigkeit aufweisen. Die für eine angenehme Produkthaptik erforderliche geringe Klebrigkeit der kosmetischen Mittel wurde durch die wässrige Dispersion nicht nachteilig beeinflusst. Zudem kann mit diesen Stylingmitteln eine remodellierbare Verformung erreicht werden, d.h. es ist eine haltbare Veränderung der Frisur ohne erneutes Auftragen des Stylingmittels möglich. Weiterhin können bei Einsatz dieser Dispersion lagerstabile kosmetische Mittel formuliert werden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein kosmetisches Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger

a) mindestens eine wässrigen Dispersion, umfassend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer und
b) mindestens eine haarfestigende Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Wachsen, filmbildenden anionischen Polymeren, filmbildenden nichtionischen Polymeren sowie deren Mischungen.

Durch den Einsatz einer wässrigen Dispersion, welche eine Kombination mindestens eines Dien-haltigen und mindestens Dienophil-haltigen Polyurethanpolymers enthält, wird eine verbesserte Feuchtebeständigkeit der mit den kosmetischen Mitteln erzielten Frisuren erreicht. Die erfindungsgemäßen Mittel gewährleisten daher selbst bei wechselnden äußerlichen Umwelteinflüssen einen dauerhaften und gleichbleibend hohen Frisurenhalt. Zudem wird eine erhöhte Steifigkeit der Frisur erhalten. Die verbesserte Feuchtigkeitsbeständigkeit und Steifigkeit wird insbesondere dadurch erreicht, dass während der Trocknung des Polymerfilms eine Vernetzung durch Diels-Alder Reaktionen zwischen den Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymeren erfolgt. Darüber hinaus ist eine Remodellierbarkeit der erreichten Verformung durch Erwärmung, Umformung und anschließende Abkühlung ohne erneutes Auftragen des kosmetischen Mittels möglich. Weiterhin führt der Einsatz der zuvor angeführten Dispersion nicht zu einem negativen Einfluss auf die weiteren Produkteigenschaften, wie beispielsweise die Klebrigkeit der Produkte. Zudem weist diese Dispersion auch keine negativen Auswirkungen auf die Viskosität sowie die Lagerstabilität der kosmetischen Mittel auf.
Unter keratinhaltigen Fasern werden prinzipiell alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien verstanden. Vorzugsweise handelt es sich bei den keratinischen Fasern jedoch um menschliche Haare.
Unter dem Begriff „Polyurethanpolymer“ sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Polymere zu verstehen, in welchen die jeweiligen Monomereinheiten durch Urethan-Gruppierungen der allgemeinen Formel -NH-CO-O- verknüpft sind. Erfindungsgemäß eingesetzte Polyurethanpolymere werden bevorzugt durch Polyaddition aus zwei- oder höherwertigen Alkoholen mit Di- und/oder Triisocyanaten erhalten.
Weiterhin sind unter dem Begriff „Dien-haltige Polyurethanpolymere“ Polyurethanpolymere zu verstehen, welche mindestens ein kovalent an das Polyurethanpolymer gebundenes Dien enthalten. Die kovalente Bindung des Diens an das Polyurethanpolymer kann hierbei durch Reaktion von mindestens einer nucleophilen Gruppe des mindestens einen Diens mit mindestens einer freien Isocyanatgruppe erfolgen. Nucleophile Gruppen sind beispielsweise Hydroxygruppen. Unter einem Dien werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, welche mindestens zwei Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen, welche durch eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindung voneinander getrennt sind, sowie elektronenschiebende Gruppen enthalten.
Zudem sind unter dem Begriff „Dienophil-haltige Polyurethanpolymere“ erfindungsgemäß Polyurethanpolymere zu verstehen, welche mindestens ein kovalent an das Polyurethanpolymer gebundenes Dienophil enthalten. Die kovalente Bindung des Dienophils an das Polyurethanpolymer kann hierbei durch Reaktion von mindestens einer nucleophilen Gruppe des mindestens einen Dienophils mit mindestens einer freien Isocyanatgruppe erfolgen. Nucleophile Gruppen sind beispielsweise Hydroxygruppen. Unter einem Dienophil werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, welche mindestens eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung sowie mindestens eine elektronenziehende Gruppe, beispielsweise eine Carbonylgruppe, enthalten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter dem Begriff „wässrige Dispersionen“ mehrphasige Zusammensetzungen verstanden, welche eine kontinuierlich wässrige Phase sowie eine in dieser wässrigen Phase fein verteilte Phase einer Mischung aus einem Dien-haltigen Polyurethanpolymer und einem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer enthalten.
Unter „haarfestigenden Verbindungen“ werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, welche nach Auftragen auf die keratinischen Fasern zu einer haltbareren Frisur führen bzw. in einem höheren Frisurenhalt resultieren.
Darüber hinaus sind unter filmbildenden bzw. festigenden Polymeren solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin auch solche Polymere verstanden, welche bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden. Filmbildende anionische Polymere weisen mindestens eine Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen auf, wobei die anionischen Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Dahingegen enthalten filmbildende nichtionischen Polymere in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen im Wesentlichen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen.
Unter dem Begriff „Wachse“ sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Substanzen zu verstehen, welche bei 20 °C knetbar oder fest bis brüchig hart sind, eine grobe bis feinkristalline Struktur aufweisen und farblich durchscheinend bis opak, aber nicht glasartig sind. Weiterhin schmelzen diese Substanzen über 25 °C ohne Zersetzung, sind wenig oberhalb des Schmelzpunktes leicht flüssig (wenig viskos), weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit auf und sind unter leichtem Druck polierbar. Wachse unterscheiden sich von ähnlichen synthetischen oder natürlichen Produkten (z. B. Harzen, plastischen Massen, Metallseifen usw.) darin, dass sie von 40°C bis 90 °C in den schmelzflüssigen, niedrigviskosen Zustand übergehen.
Zudem sind unter dem Begriff der „Fettsäure“, wie er im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, aliphatische Carbonsäuren zu verstehen, welche unverzweigte oder verzweigte Kohlenstoffreste mit 4 bis 40 Kohlenstoffatomen aufweisen. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten Fettsäuren können sowohl natürlich vorkommende als auch synthetisch hergestellte Fettsäuren sein. Weiterhin können die Fettsäuren einfach oder mehrfach ungesättigt sein.
Schließlich sind unter dem Begriff des „Fettalkohols“ im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische, einwertige, primäre Alkohole zu verstehen, welche unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 4 bis 40 Kohlenstoffatomen aufweisen. Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Fettalkohole können auch ein- oder mehrfach ungesättigt sein.
Die Angabe Gew.-% bezieht sich vorliegend, sofern nichts anderes angegeben ist, auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthalten die Inhaltsstoffe in einem kosmetisch verträglichen Träger. Erfindungsgemäß bevorzugt ist der kosmetische Träger wässrig, alkoholisch oder wässrig-alkoholisch.
Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 10 Gew.-%, insbesondere mindestens 40 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels. Ganz besonders bevorzugte kosmetische Mittel weisen, bezogen auf ihre Gesamtgewicht, einen Wasseranteil von 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 60 bis 90 Gew.-%, insbesondere von 65 bis 85 Gew.-% auf.
Unter wässrig-alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend einen C₁-C₄-Alkohol in einer Gesamtmenge von 3 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn als zusätzliches Lösemittel des erfindungsgemäßen Mittels mindestens ein (C₂ bis C₆)-Alkylalkohol mit mindestens einer Hydroxygruppe eingesetzt wird. Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels enthält das Mittel als zusätzliches Lösemittel mindestens einen Alkohol, welcher 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 1 bis 3 Hydroxylgruppen aufweist. Bevorzugt wird das von Wasser verschiedene Lösungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, welche gebildet wird aus Ethanol, Ethylenglykol, Isopropanol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, Glyzerin, n-Butanol, 1,3-Butylenglykol. Ein ganz besonders bevorzugtes Lösemittel ist Ethanol.
Als ersten wesentlichen Bestandteil a) enthält das erfindungsgemäße kosmetische Mittel mindestens eine wässrige Dispersion, umfassend mindestens einen Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Dien-haltige Polyurethanpolymer enthält bevorzugt bestimmte Struktureinheiten. Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I) und mindestens eine Dienverbindung der Formel (II) und mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (III)
worin
R₁ bis R₃, jeweils unabhängig voneinander, für eine lineare oder verzweigte C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere eine lineare C₁-C₂-Alkylgruppe, stehen, a und b, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 6, insbesondere von 1 bis 4, stehen und X⁺ für ein physiologisch verträgliches Kation, insbesondere Natrium, steht,
enthält. Unter Polyurethanverbindungen sind Verbindungen zu verstehen, welche mindestens zwei Urethangruppen -NH-C(O)- aufweisen. Weiterhin sind unter Polyetherverbindungen Verbindungen zu verstehen, welche mindestens zwei Ethergruppen aufweisen. Ionische Polyetherverbindungen enthalten mindestens eine Gruppe mit einer kationischen und/oder anionischen Ladung, bevorzugt einer anionischen Ladung, insbesondere mindestens einer Sulfonatgruppe -SO₃ ^–. Die Polyurethanpolymere können beispielsweise durch Reaktion von Polyisocyanaten (Verbindung mit mindestens zwei Isocyanatgruppen) mit Polyolen (Verbindung mit mindestens zwei freien OH-Gruppen), Diolen und Aminen hergestellt werden. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn zunächst ein NCO-Gruppen terminiertes Polyurethanprepolymer durch Reaktion eines Überschusses eines Diisocyanats, beispielsweise eines der Formel (I) entsprechenden Diisocyanats, mit einem der Formel (III) entsprechenden ionischen Polyetherpolyol hergestellt wird. Dieses Polyurethanprepolymer wird anschließend mit einem der Formel (II) entsprechenden Dienophil Verbindung umgesetzt, wobei die freie OH-Gruppe des Diens mit der mindestens einen freien NCO-Gruppe des Polyurethanpolymers unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Durch die Funktionalisierung des Polyurethanpolymers mit Dienen und deren Kombination mit Dienophil-haltigen Polyurethanpolymeren kann aufgrund der Diels-Alder Reaktionen zwischen dem Dien und dem Dienophil während der Trocknung ein stabiler und haltbarer Polymerfilm auf den Haaren erzielt werden, welcher eine hohe Feuchtigkeitsbeständigkeit aufweist. Diese Diels-Alder Reaktion kann durch Anwendung von erhöhten Temperaturen, beispielsweise 70 bis 100 °C, rückgängig gemacht werden, so dass eine Remodellierbarkeit der Frisur nach Erhitzen des gebildeten Polymerfilms möglich ist, wobei weder der Halt noch die Feuchtebeständigkeit durch die Remodellierung negativ beeinflusst werden.
Gemäß obiger Formeln und aller folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, welche mit dem Symbol „*“ gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments. Unter freier Valenz ist hierbei die Anzahl von Atombindungen zu verstehen, welche von dem entsprechenden Strukturfragment an der mit dem Symbol „*“ gekennzeichneten Position ausgehen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geht bevorzugt jeweils eine Atombindung von den mit dem Symbol „*“ gekennzeichneten Positionen der Strukturfragmente zu weiteren Strukturfragmenten aus.
Bevorzugt werden bestimmte Dienverbindungen eingesetzt. Es hat sich in diesem Zusammenhang daher als vorteilhaft erwiesen, wenn das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Dienverbindung der Formel (IIa)
enthält. Der Einsatz von Dienverbindungen der Formel (IIa), welche auch als Furfurylalkohol bekannt sind, hat sich im Zusammenhang mit der Bildung des Diels-Alder Reaktionsproduktes auf den Haaren während der Trocknung sowie der Retro Diels-Alder Reaktion durch Erhitzen als besonders vorteilhaft erwiesen, da dieses Dien besonders effizient mit der Dienophilverbindung der Formel (IV) reagiert.
Bevorzugt ist die mindestens eine Dienverbindung der Formel (II), insbesondere der Formel (IIa), in einem bestimmten Gewichtsanteil in dem Dien-haltigen Polyurethanpolymer enthalten. Dies stellt eine ausreichende Diels-Alder Reaktion während der Trocknung sicher, so dass ein hoher Haltegrad sowie ein ausgezeichneter Langzeithalt erreicht werden. Bevorzugte Ausführungsformen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine Dienverbindung der Formel (II), insbesondere der Formel (IIa) – bezogen auf sein Gesamtgewicht – in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt von 1,0 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 1,5 bis 2,5 Gew.-%, enthält.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Dienophil-haltige Polyurethanpolymer enthält bevorzugt bestimmte Struktureinheiten. Bevorzugte Ausführungsformen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I) und mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IV) und mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (III)
worin
R₂ bis R₄, jeweils unabhängig voneinander, für eine lineare oder verzweigte C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere eine lineare C₁-C₂-Alkylgruppe, stehen, a und b, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 6, insbesondere von 1 bis 4, stehen, und X⁺ für ein physiologisch verträgliches Kation, insbesondere Natrium, steht,
enthält. Unter Polyurethanverbindungen sind Verbindungen zu verstehen, welche mindestens zwei Urethangruppen -NH-C(O)- aufweisen. Weiterhin sind unter Polyetherverbindungen Verbindungen zu verstehen, welche mindestens zwei Ethergruppen aufweisen. Ionische Polyetherverbindungen enthalten mindestens eine Gruppe mit einer kationischen und/oder anionischen Ladung, bevorzugt einer anionischen Ladung, insbesondere mindestens einer Sulfonatgruppe -SO₃ ^–. Die Dienophilverbindung der Formel (IV) kann dann während der Trocknung des Polymerfilms auf den Haaren mit der Dienverbindung der Formel (II), insbesondere der Formel (IIa), reagieren, so dass ein hoher Haltegrad sowie eine hervorragende Feuchtigkeitsbeständigkeit erreicht werden. Da diese Reaktion durch Erhitzen rückgängig gemacht werden kann, ist eine Remodellierbarkeit der Frisur nach Erhitzen möglich, wobei die neue Frisur während der Abkühlung durch erneute Diels-Alder Reaktion zwischen dem Dien-haltigen Polyurethanpolymer und dem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer fixiert wird.
Als Dienophilverbindung der Formel (IV) wird bevorzugt eine Dienophilverbindung der Formel (IVa) eingesetzt. Es ist daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, wenn das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IVa)
enthält. Der Einsatz von Dienophilverbindungen der Formel (IVa), welche auch als N-(2-Hydroxyethyl)maleimid bezeichnet werden, hat sich im Zusammenhang mit der Bildung des Diels-Alder Reaktionsproduktes auf den Haaren während der Trocknung sowie der Retro Diels-Alder Reaktion durch Erhitzen als besonders vorteilhaft erwiesen, da diese Dienophilverbindung besonders effizient mit der Dienverbindung der Formel (II), insbesondere der Formel (IIa), reagiert.
Bevorzugt ist die mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IV), insbesondere der Formel (IVa), in einem bestimmten Gewichtsanteil in dem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer enthalten. Dies stellt eine ausreichende Diels-Alder Reaktion während der Trocknung sicher, so dass ein hoher Haltegrad sowie ein ausgezeichneter Langzeithalt erreicht werden. Bevorzugte Ausführungsformen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IV), insbesondere der Formel (IVa) – bezogen auf sein Gesamtgewicht – in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,8 bis 2,5 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 2,0 Gew.-%, enthält.
Darüber hinaus hat es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als vorteilhaft erwiesen, wenn als zuvor genannte ionische Polyetherverbindung der Formel (III) eine bestimmte Polyetherverbindung eingesetzt wird. Es ist daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (IIIa)
worin
a und b, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 4 stehen und
X⁺ für Natrium steht,
enthält. Bevorzugt enthalten sowohl das Dien-haltige Polyurethanpolymer als auch das Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (IIIa). Der Einsatz dieser ionischen Polyetherverbindung hat sich in Bezug auf die Stabilisierung der Polyurethanpolymere während der Dispergierung dieser Polymere in der wässrigen Phase als vorteilhaft erwiesen.
Bevorzugt enthalten die Dien-haltigen Polyurethanpolymere und die Dienophil-haltigen Polyurethanpolymere der vorliegenden Erfindung die mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I), welche das eingesetzte Polyisocyanat darstellt, sowie die mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (III), insbesondere der Formel (IIIa), in einem bestimmten Gewichtsanteilen. Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I) – jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht – jeweils in einer Gesamtmenge von 4,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5,0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 8,0 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, enthält.
Zudem ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, wenn das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine Polyetherverbindung der Formel (III), insbesondere der Formel (IIIa) – jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht – jeweils in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 7,0 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 6,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere von 3,5 bis 4,5 Gew.-%, enthält.
Der Einsatz der zuvor genannten Mengen der Polyurethanverbindung der Formel (I) sowie der ionischen Polyetherverbindung der Formel (III), insbesondere der Formel (IIIa), führt zu einer hohen Stabilität der Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymere in der wässrigen Dispersion, so dass die kosmetischen Mittel eine hohe Lagerstabilität aufweisen.
Darüber hinaus hat es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als vorteilhaft erwiesen, wenn das Dien- und/oder das Dienophil-haltige Polyurethanpolymer neben der zuvor genannten ionischen Polyetherverbindung der Formel (III) bzw. (IIIa) zusätzlich mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V) enthält. Bevorzugte kosmetische Mittel dieser Ausführungsform sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer zusätzlich mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V)
worin
R₅ und R₆, jeweils unabhängig voneinander, für Wasserstoff oder eine lineare C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere für Wasserstoff oder eine lineare C₁-C₂-Alkylgruppe, stehen, wobei mindestens einer der Reste R₅ oder R₆ für eine lineare C₁-C₄-Alkylgruppe, steht und
c, d und e, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 60, bevorzugt von 1 bis 40, stehen
enthält. Bevorzugt enthalten sowohl das Dien-haltige Polyurethanpolymer als auch das Dienophil-haltige Polyurethanpolymer zusätzlich mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V). Durch den zusätzlichen Einsatz der zuvor angeführten nichtionischen Polyetherverbindung der Formel (V) können die Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer weitergehend stabilisiert werden. Bei der nichtionischen Polyetherverbindung der Formel (V) handelt es sich bevorzugt um ein Block-Copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid.
Es hat sich in diesem Zusammenhang als vorteilhaft erwiesen, wenn die nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V) eine bestimmte zahlenmittlere Molmasse M_n aufweist. Die zahlenmittlere Molmasse M_n wird durch Bestimmung der OH-Zahl gemäß DIN 53240-2 (November 2007) ermittelt. Es ist daher in diesem Zusammenhang bevorzugt, wenn die mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V) eine zahlenmittlere Molmasse M_n von 500 bis 5.000 g/mol, vorzugsweise von 800 bis 4.000 g/mol, bevorzugt von 1.000 bis 3.000 g/mol, insbesondere von 1.800 bis 2.100 g/mol, aufweist.
Darüber hinaus kann es in diesem Zusammenhang bevorzugt sein, wenn die nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V) in bestimmten Gewichtsanteilen in dem Dien- und/oder Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer enthalten ist. Bevorzugte Ausführungsformen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V) – jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht – jeweils in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 7,0 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 6,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 5,0 Gew.-%, enthält.
Darüber hinaus hat es sich in diesem Zusammenhang als vorteilhaft erwiesen, wenn das Dien- und/oder Dienophil-haltige Polyurethanpolymer ein bestimmtes Gewichtsverhältnis der ionischen Polyetherverbindung der Formel (III), insbesondere (IIIa), zu der nichtionischen Polyetherverbindung der Formel (V) aufweist. Es ist daher bevorzugt, wenn das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer ein Gewichtsverhältnis der mindestens einen ionischen Polyetherverbindung der Formel (III), insbesondere der Formel (IIIa), zu der mindestens einen nichtionischen Polyetherverbindung der Formel (V) von 40:1 bis 5:1, vorzugsweise von 35:1 bis 10:1, insbesondere von 25:1 bis 15:1, aufweist.
Neben der zuvor beschriebenen nichtionischen Polyetherverbindung der Formel (V) kann es erfindungsgemäß auch vorgesehen sein, dass das Dien- und/oder Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine weitere nichtionische Polyetherverbindung enthalten. Diese Polyetherverbindung kann alleine oder in Kombination mit der mindestens einen nichtionischen Polyetherverbindung der Formel (V) in den Dien- und/oder Dienophil-haltigen Polyurethanpolymeren enthalten sein. Bevorzugte Ausführungsformen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer zusätzlich mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Homopolymeren von Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, insbesondere Homopolymeren von Propylenoxid, enthält.
Es hat sich in diesem Zusammenhang als vorteilhaft erwiesen, wenn die nichtionische Polyetherverbindung in Form des Homopolymers von Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid eine bestimmte zahlenmittlere Molmasse M_n aufweist. Die zahlenmittlere Molmasse M_n wird durch Bestimmung der OH-Zahl gemäß DIN 53240-2 (November 2007) ermittelt. Es ist daher in diesem Zusammenhang bevorzugt, wenn die mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung, insbesondere das Homopolymer von Propylenoxid, eine zahlenmittlere Molmasse M_n von 500 bis 5.000 g/mol, vorzugsweise von 800 bis 4.000 g/mol, bevorzugt von 1.000 bis 3.000 g/mol, insbesondere von 1.800 bis 2.100 g/mol, aufweist.
Darüber hinaus kann es in diesem Zusammenhang bevorzugt sein, wenn die nichtionische Polyetherverbindung in Form des Homopolymers von Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid in bestimmten Gewichtsanteilen in dem Dien- und/oder Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer enthalten ist. Bevorzugte Ausführungsformen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung, insbesondere das Homopolymer von Propylenoxid – jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht – jeweils in einer Gesamtmenge von 65 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise von 68 bis 87 Gew.-%, bevorzugt von 70 bis 85 Gew.-%, insbesondere von 75 bis 80 Gew.-%, enthält.
Die Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymere können durch Vermischen des der Formel (III), insbesondere der Formel (IIIa), entsprechenden ionischen Polyetherpolyols, des der Formel (II), insbesondere (IIa), entsprechenden Diens bzw. des der Formel (IV), insbesondere (IVa), entsprechenden Dienophils sowie gegebenenfalls der zusätzlichen nichtionischen Polyetherpolyole mit dem der Polyurethanverbindung der Formel (I) entsprechenden Polyisocyanats sowie Zugabe eines Katalysators bei erhöhten Temperaturen hergestellt werden. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn zunächst NCO-Gruppen terminierte Polyurethanprepolymere durch Vermischen des der Formel (III), insbesondere der Formel (IIIa), entsprechenden ionischen Polyetherpolyols sowie gegebenenfalls der zusätzlichen nichtionischen Polyetherpolyole mit dem der Polyurethanverbindung der Formel (I) entsprechenden Polyisocyanats sowie Zugabe eines Katalysators bei erhöhten Temperaturen hergestellt werden. Die zuvor angeführten Polyetherpolyole werden hierzu bevorzugt auf Temperaturen von 70 bis 95 °C, insbesondere 75 °C, erhitzt, um das/die Polyol(e) zu schmelzen. Es kann weiterhin bevorzugt sein, das/die geschmolzene(n) Polyol(e) unter Vakuum zu rühren, um die Polyolmischung zu trocknen. Die Zugabe des mindestens einen Polyisocyanats in stöchiometrischem Überschuss erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 50 bis 65 °C, insbesondere 60 °C. Die Bildung des Polyurethanprepolymers erfolgt bevorzugt bei Temperaturen von 70 bis 95 °C, insbesondere bei 80 °C, für einen Zeitraum von 1 bis 24 Stunden. Um die Bildung des Polyurethanprepolymers zu beschleunigen, kann es bevorzugt sein, wenn das/den Polyol(en) und dem mindestens einen Polyisocyanat mindestens ein Katalysator zugegeben wird. Geeignete Katalysatoren sind beispielsweise Zinn-, Bismut- oder Zink-basiert. Ein besonders bevorzugt eingesetzter Katalysator ist Dimethyldineodecanoatzinn, welcher unter dem Handelsnamen Fomrez UL28 von der Firma Momentive Performance Materials GmbH (Deutschland) kommerziell erhältlich ist. Weiterhin ist der Einsatz von Bismutneodecanot und Zinnneodecanoat, welche unter den Handelsnamen BorchiKat 315 und BorchiKat 0716 von der Firma OMG Borchers GmbH (Deutschland) kommerziell erhältlich sind. Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethanprepolymer unter Verwendung eines zuvor definierten Katalysators erhalten wird.
Die Bildung des Polyurethanprepolymers wird unterbrochen, wenn der Gehalt an freien Isocyanatgruppen den berechneten Wert erreicht. Der Gehalt an freien Isocyanatgruppen kann beispielsweise durch Standardtitration mit Dibutylamin gemäß ISO 11909:2007-05 ermittelt werden. Bevorzugte Gehalte an freiem Isocyanat in dem Polyurethanprepolymer betragen 0,2 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Polyolen und Polyisocyanaten des Polyurethanprepolymers.
Wie zuvor beschrieben, wird das Polyisocyanat in einer Konzentration eingesetzt, welche höher ist als die stöchiometrisch erforderliche Konzentration zur vollständigen Reaktion des Polyisocyanats mit allen verfügbaren OH-Gruppen der eingesetzten Polyole. Bevorzugt beträgt die Menge an Polyisocyanat 20 bis 150 % der stöchiometrischen Menge, welche für eine vollständige Reaktion mit allen OH-Gruppen des mindestens einen Polyols, insbesondere der Mischung aus den zuvor beschriebenen Polyolen, erforderlich ist.
Sobald der Gehalt an freien Isocyanatgruppen den zuvor definierten bevorzugten Wert erreicht, wird das der Dienverbindung der Formel (II), insbesondere (IIa), entsprechende Dien bzw. das der Dienophilverbindung der Formel (IV), insbesondere (IVa), entsprechende Dienophil in stöchiometrischem Überschuss zugegeben. Nach vollständiger Umsetzung der freien NCO-Gruppen des Polyurethanprepolymers mit dem Dien bzw. Dienophil wird die Temperatur bevorzugt auf 60 °C abgesenkt und das gebildete Dien- oder Dienophil-haltige Polyurethanpolymer in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Ethylacetat oder Aceton, aufgelöst.
Die Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymere der vorliegenden Erfindung weisen bevorzugt bestimmte mittlere Molekulargewichte M_w auf. Diese werden mittels GPC gemäß DIN 55672-2:2008-06 bestimmt. Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer jeweils ein mittleres Molekulargewicht M_w von 2.500 bis 50.000 g/mol, vorzugsweise von 5.000 bis 45.000 g/mol, bevorzugt von 10.000 bis 40.000 g/mol, insbesondere von 20.000 bis 35.000 g/mol, aufweisen. Der Einsatz von Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymeren mit den zuvor angeführten mittleren Molekulargewichten sich als vorteilhaft in Bezug auf die Steifigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit des erhaltenen Polymerfilms während der Trocknung durch Vernetzung des Dien-haltigen Polyurethanpolymers mit dem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer mittels Diels-Alder Reaktion erwiesen.
Es kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt sein, wenn das mindestens eine Dien- und/oder Dienophil-haltige Polyurethanpolymer vor Dispergierung durch Zugabe eines Neutralisierungsmittels, beispielsweise Triethylamin, neutralisiert wird, um die Dispergierung zu erleichtern.
Die wässrige Dispersion, umfassend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer kann beispielsweise durch Dispergierung der in dem organischen Lösungsmittel gelösten Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymere in einer kontinuierlichen Phase erhalten werden. Hierzu können das mindestens eine Dien- und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer zu der kontinuierlichen Phase gegeben und gemeinsam dispergiert werden. Es ist jedoch erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Dien-haltige Polyurethanpolymer und das Dienophil-haltige Polyurethanpolymer zunächst getrennt voneinander in einer kontinuierlichen Phase dispergiert und diese Dispersionen anschließend kombiniert werden. Bevorzugt enthält die kontinuierliche Phase als Lösungsmittel mindestens 50 Vol.-%, vorzugsweise mindestens 80 Vol.-%, bevorzugt mindestens 90 Vol.-%, besonders bevorzugt 100 Vol.-% – bezogen auf das Gesamtvolumen der kontinuierlichen Phase – Wasser. In dieser wässrigen kontinuierlichen Phase können weitere Substanzen, wie Salze und Puffer, enthalten sein. Die Dispergierung kann unter kräftigem Rühren erfolgen. Bevorzugt wird das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer als Lösung in einem organischen Lösungsmittel, insbesondere Aceton, eingesetzt und dann in Wasser dispergiert. Die Dispergierung wird vorteilhafterweise bei einer Temperatur von 20 bis 60 °C, insbesondere bei 40 °C durchgeführt. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, die Dispergierung durch mechanisches Rühren oder durch den Einsatz von Dispergierungsmaschinen, wie Hochdruckhomogenisatoren, Mikrofludizern oder Rotor-Stator-Dispergierungsmaschinen, zu erreichen. Besonders bevorzugt wird das jeweilige gelöste Polyurethanprepolymer in eine kontinuierliche wässrige Phase, insbesondere Wasser, dispergiert und die gebildete Predispersion homogenisiert, um eine stabile Dispersion zu bilden. Unter dem Begriff „Dispersion“ werden erfindungsgemäß Öl-in-Wasser-Dispersionen oder auch (O/W)-Dispersionen verstanden, bei welchen Wasser die kontinuierliche Phase bildet, in welcher das Dien- und/oder Dienophil-haltige Polyurethanpolymer dispergiert ist. Die Homogenisierung der Predispersion kann hierbei durch Scherkräfte, beispielsweise mittels eine Hochdruckhomogenisierers erfolgen. Der Homogenisierer hat bevorzugt einen Energieeintrag von 10³ to 10⁵ J pro Sekunde pro Liter der Dispersion. Bevorzugt werden Scherraten von mindestens 1.000.000 pro Sekunde eingesetzt. Das zur Solubilisierung des Polyurethanprepolymers eingesetzte organische Lösungsmittel, beispielsweise Ethylacetat oder Aceton, kann nach Herstellung der stabilen Dispersion entfernt werden, beispielsweise durch Einsatz eines Rotationsverdampfers.
Es hat sich erfindungsgemäß als vorteilhaft herausgestellt, wenn die wässrige Dispersion, umfassend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer, eine bestimmte mittlere Teilchengröße D₅₀ aufweist. Es ist daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn die wässrige Dispersion eine mittlere Teilchengröße D₅₀ von 50 bis 1.000 nm, vorzugsweise von 50 bis 500 nm, insbesondere von 100 bis 400 nm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D₅₀ der wässrigen Dispersion wird mittels Laserbeugung (Laserdiffraction, LD) bestimmt werden.
Die wässrige Dispersion weist bevorzugt einen bestimmten Gehalt an Dien- und Dienophil-haltigem Polyurethanpolymer auf. Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Dispersion einen Feststoffgehalt – bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, von 5 bis 68 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 55 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, aufweist. Der Feststoffgehalt bezieht sich auf den Gesamtfeststoffgehalt der wässrigen Dispersion, also der Summe des Feststoffgehalts aus Dien-haltigem Polyurethanpolymer und Dienophil-haltigem Polyurethanpolymer in der wässrigen Dispersion. Der Einsatz von wässrigen Dispersionen mit den zuvor angeführten Feststoffgehalten einer Mischung aus Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymeren führt zu einem besonders hohen Langzeithalt sowie einer guten Feuchtebeständigkeit der mit den erfindungsgemäßen Mitteln erzeugten Frisur. Darüber hinaus wird eine gute Remodellierbarkeit der Frisur ermöglicht.
Das Dien- und das Dienophil-haltige Polyurethanpolymer liegen in der wässrigen Dispersion bevorzugt in bestimmten Gewichtsverhältnissen vor. Es ist daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn die wässrige Dispersion ein Gewichtsverhältnis des mindestens einen Dien-haltigen Polyurethanpolymers zu dem mindestens einen Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer von 6:1 bis 1:6, vorzugsweise von 5:1 bis 1:5, bevorzugt von 4:1 bis 1:4, insbesondere von 2:1 bis 1:2, aufweist. Der Einsatz der zuvor angeführten Gewichtsverhältnisse des Dien-haltigen Polyurethanpolymers zu dem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer hat sich als besonders vorteilhaft in Bezug auf die Vernetzung während der Trocknung und damit den hohen Haltegrad sowie die hohe Steifigkeit herausgestellt. Weiterhin erlaubt der Einsatz derartiger Gewichtsverhältnisse eine hohe Remodellierbarkeit der mit den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln erzielten Frisur ohne erneutes Auftragen des kosmetischen Mittels.
Das kosmetische Mittel enthält die mindestens eine wässrige Dispersion der Mischung aus mindestens einem Dien-haltigen Polyurethanpolymer und mindestens einem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen. Es ist daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, wenn das kosmetische Mittel – bezogen auf sein Gesamtgewicht – 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 9,5 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 9,0 Gew.-%, insbesondere 3,0 bis 8,0 Gew.-%, mindestens einer wässrigen Dispersion, umfassend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer, enthält. Der Einsatz der zuvor angeführten Mengen der mindestens einen wässrigen Dispersion aus Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymeren in den erfindungsgemäßen kosmetischen Stylingmitteln führt zu einem hervorragenden Langzeithalt sowie einer guten Feuchtigkeitsbeständigkeit der mit diesen Mitteln erzeugten Frisur. Weiterhin weisen Mittel mit den zuvor angeführten Mengen dieser Dispersion eine hohe Remodellierbarkeit auf. Zudem führen diese Mengen nicht zu Inkompatibilitäten mit weiteren Inhaltsstoffen, so dass eine hohe Lagerstabilität der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel resultiert.
Als zweiten wesentlichen Inhaltsstoff b) enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel mindestens eine haarfestigende Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Wachsen, anionischen filmbildenden Polymeren, nichtionischen filmbildenden Polymeren sowie deren Mischungen.
Als haarfestigende Verbindung enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel bevorzugt mindestens ein Wachs. In diesem Fall liegen die kosmetischen Mittel der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Stylingcreme vor. Es sind erfindungsgemäß solche Wachse bevorzugt, welche bei 1.013 mbar einen Schmelzpunkt im Bereich von 50 °C bis 85 °C, insbesondere von 60°C bis 75 °C, aufweisen. Bevorzugt werden die Wachse aus pflanzlichen, tierischen und mineralischen Wachsen ausgewählt. Erfindungsgemäß einsetzbare Wachse sind natürliche Wachse (pflanzliche Wachse: Baumwollwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs, Espartowachs, Guarumawachs, Japanwachs, Korkwachs, Montanwachs, Ouricurywachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs; tierische Wachse: Bienenwachs, Bürzeldrüsenfett, Wollwachs, Schellackwachs (siehe Schellack), Walrat; Mineralwachse: Mikrowachse, Ceresin, Ozokerit), chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse: hydrierte Jojobawachse (siehe Jojobaöl), Montanwachs, Sasolwachse) und synthetische Wachse (Polyalkylenwachse (wie Polyolefinwachse, Polyethylenwachse, Polypropylenwachse), Polyethylenglycolwachse, Amidwachse).
Die erfindungsgemäße Lehre umfasst auch den kombinierten Einsatz von mehreren Wachsen in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln. So kann ein Zusatz geringer Mengen an Carnaubawachs z.B. dazu verwendet werden, um den Schmelz- und Tropfpunkt eines anderen Wachses zu erhöhen. Weiterhin ist auch eine Reihe von Wachsmischungen, gegebenenfalls in Abmischung mit weiteren Zusätzen, im Handel erhältlich. Die unter den Bezeichnungen “Spezialwachs 7686 OE” (eine Mischung aus Cetylpalmitat, Bienenwachs, mikrokristallinem Wachs und Polyethylen mit einem Schmelzbereich von 73–75 °C; Hersteller: Kahl & Co), Polywax^® GP 200 (eine Mischung von Stearylalkohol und Polyethylenglykolstearat mit einem Schmelzpunkt von 47–51 °C; Hersteller: Croda) und “Weichceresin^® FL 400” (ein Vaseline/Vaselinöl/Wachs-Gemisch mit einem Schmelzpunkt von 50–54 °C; Hersteller: Parafluid Mineralölgesellschaft) erhältlichen Wachsmischungen sind Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Mischungen.
Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel bestimmte Wachse in bestimmten Mengenbereichen. Es ist daher im Rahmen dieser Ausführungsform bevorzugt, wenn das kosmetische Mittel mindestens ein Wachs, ausgewählt aus der Gruppe von Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs, Montanwachs, Cetylpalmitat oder deren Mischungen, insbesondere Bienenwachs, enthält. Der Einsatz der zuvor genannten Wachse führt in Kombination mit der wässrigen Dispersion des mindestens einen Sulfonat-haltigen Polyurethanpolymers zu einem besonders hohen Frisurenhalt sowie einer besonders guten Feuchtebeständigkeit der mit diesen Mitteln erzielten Frisur.
Zudem ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das kosmetische Mittel – bezogen auf sein Gesamtgewicht – 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 2,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 4,0 bis 8,0 Gew.-%, mindestens eines Wachses, insbesondere Bienenwachs, enthält. Der Einsatz der zuvor genannten Mengen des mindestens einen Wachses führt in Kombination mit der wässrigen Dispersion des mindestens einen Sulfonat-haltigen Polyurethanpolymers zu einer besonders guten haarfestigenden Wirkung.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können neben oder anstelle des mindestens einen zuvor angeführten Wachses auch mindestens ein anionisches filmbildendes Polymer enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugt enthalten kosmetische Mittel dieser Ausführungsform als haarfestigende Verbindung filmbildende anionische Polymere und liegen in Form einer Glättungscreme zur Anwendung in Kombination mit einem Glättungseisen bei Temperaturen von 100 bis 250 °C in Verfahren zur Haarglättung vor.
Geeignete anionische filmbildende Polymere sind beispielsweise Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer, wobei als bevorzugte anionische Monomere Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und als nichtionogene Monomere bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester eingesetzt werden. In diesem Zusammenhang sind Copolymere bevorzugt, welche aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure bestehen, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Derartige Copolymere können auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen.
Ebenfalls geeignete anionische filmbildende Polymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren, wobei bevorzugt Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen als Vernetzungsagentien eingesetzt werden. Weitere bevorzugt einsetzbare festigende anionische Polymere werden ausgewählt aus Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure (wie sie beispielsweise als Handelsprodukt Aristoflex^® A 60 mit der INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer von der Firma CIBA in einer 60 Gew.-%-igen Dispersion in Isopropanol-Wasser vermarktet werden) sowie Copolymeren aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviflex^® Soft mit einer Säurezahl von 84 bis 105 unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer in einer ca. 20 bis 30 Gew.-%igen Dispersion in Wasser von der Firma BASF SE vertrieben werden).
Es hat sich jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn als anionisches filmbildendes Polymer anionische Polyurethane und/oder Styrolsulfonat-haltige Polymere eingesetzt werden. Bevorzugte kosmetische Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein anionisches filmbildendes Polymer, ausgewählt aus der Gruppe von anionischen Polyurethanen, Copolymeren von C₁₀-C₁₆-Alkylethern von alkoxylierter Maleinsäure und Styrolsulfonat sowie deren Mischungen, insbesondere anionische Polyurethane aus Adipinsäure, 1,6-Hexandiol, Nepentylglycol, Isophorondicyanat, Isophorondiamin sowie dem Natriumsalz der N-(2-Aminoethyl)-3-aminoethansulfonsäure und Copolymere von C₁₀-C₁₆-Alkylethern von alkoxylierter Maleinsäure und Styrolsulfonat, enthalten. Der Einsatz derartiger anionischer filmbildender Polymere hat sich in Kombination mit der wässrigen Dispersion des mindestens einen Sulfonat-haltigen Polyurethanpolymers insbesondere im Hinblick auf die mit diesen Mitteln erzielte Glättungswirkung sowie die Feuchtebeständigkeit der geglätteten keratinischen Fasern als vorteilhaft erwiesen.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die zuvor angeführten anionischen filmbildenden Polymere in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln in bestimmten Mengenbereichen einzusetzen. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das kosmetische Mittel – bezogen auf sein Gesamtgewicht – 0,2 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,4 bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1,0 Gew.-%, mindestens eines anionischen filmbildenden Polymers, insbesondere von anionischen Polyurethanen und Copolymeren von C₁₀-C₁₆-Alkylethern von alkoxylierter Maleinsäure und Styrolsulfonat, enthält.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können neben oder anstelle der zuvor angeführten Wachse und anionischen filmbildenden Polymere auch mindestens ein nichtionisches filmbildendes Polymer enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte nichtionische Polymere sind ausgewählt aus der Gruppe von (i) Polyvinylpyrrolidon, (ii) Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, (iii) Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol und Methacrylamid, (iv) Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol und Acrylamid, (v) Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(C₁ bis C₄)-Alkylamino-(C₂ bis C₄)-alkylacrylamid, (vi) Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(C₁ bis C₄)-Alkylamino-(C₂ bis C₄)-alkylacrylamid sowie (vii) deren Mischungen.
Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, wenn die zuvor angeführten nichtionischen filmbildenden Polymere in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln in bestimmten Mengenbereichen eingesetzt werden. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das kosmetische Mittel – bezogen auf sein Gesamtgewicht – 0,1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 9,0 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 8,0 Gew.-%, mindestens eines nichtionischen filmbildenden Polymers, ausgewählt aus der Gruppe von Polyvinylpyrrolidon, Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sowie deren Mischungen, enthält.
Neben den zuvor beschriebenen Komponenten a) und b) können die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel weitere Wirk- und Inhaltsstoffe, ausgewählt aus der Gruppe von (i) Alkalisierungsmitteln, (ii) kationischen und amphoteren Polymeren, (iii) Ölen, (iv) Tensiden, (v) aminfunktionalisierten Silikonen sowie deren Mischungen enthalten.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, die in dem kosmetischen Mittel eingesetzten anionischen Polymere teilweise oder vollständig zu neutralisieren, um deren Löslichkeit in dem kosmetischen Träger zu verbessern und Lagerinstabilitäten zu vermeiden. Die Neutralisation kann beispielsweise durch Zugabe einer Base, insbesondere einer organischen Base, erfolgen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die kosmetischen Mittel zusätzlich mindestens ein Alkanolamin, insbesondere 2-Amino-2-methylpropanol, in einer Gesamtmenge – bezogen auf ihr Gesamtgewicht – von 0,0001 bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 1,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,005 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.
Neben den zuvor angeführten filmbildenden anionischen und nichtionischen Polymeren können die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel weitere filmbildende Polymere, ausgewählt aus kationischen und amphoteren Polymeren enthalten. Durch den Einsatz derartiger Polymere kann der Langzeithalt des erfindungsgemäßen kosmetischen Mittels weitergehend gesteigert werden. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das kosmetische Mittel mindestens ein weiteres kationisches und/oder amphoteres filmbildendes und/oder festigendes Polymer enthält. Es kann jedoch auch bevorzugt sein, als filmbildendes und/oder festigendes Polymer ausschließlich das zuvor angeführte Sulfonat-haltige Polyurethanpolymer in Kombination mit der mindestens einen haarfestigenden Verbindung einzusetzen.
Unter kationischen Polymeren werden solche Polymere verstanden, welche mindestens ein permanent kationisches Stickstoffatom enthalten. Unter permanent kationisierten Stickstoffatomen sind solche Stickstoffatome zu verstehen, welche eine positive Ladung tragen und dadurch eine quartäre Ammoniumverbindung bilden. Quartäre Ammoniumverbindungen werden meist durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid hergestellt. In Abhängigkeit von dem eingesetzten tertiären Amin sind insbesondere folgende Gruppen bekannt: Alkylammonium-Verbindungen, Alkenylammonium-Verbindungen, Imidazolinium-Verbindungen und Pyridinium-Verbindungen. Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise Copolymere von Vinylpyrrolidon mit quaternierten Dialkylaminoalkylacrylaten, wie Copolymere von mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat mit N-Vinylpyrrolidon, Copolymere aus Methacryloylaminopropyllauryldimethylammoniumchlorid mit N-Vinylpyrrolidon und Dimethylaminopropylmethacrylamid, Copolymere aus Methacryloylaminopropyllauryldimethylammoniumchlorid mit N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam und Dimethylaminopropylmethacrylamid sowie Mischungen dieser Polymere.
Weitere geeignete kationische Polymere sind beispielsweise N-Vinylpyrrolidon/1-Vinyl-3-methyl-1H-imidazoliumchlorid-Copolymere, N-Vinylpyrrolidon/1-Vinyl-3-methyl-1H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere, N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylcaprolactam/1-Vinyl-3-methyl-1H-imidazolium-Terpolymere, N-Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/N-Vinylimidazol/1-Vinyl-3-methyl-1H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere sowie Gemische aus diesen Polymeren.
Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, welche im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO₃H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, welche im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO^–- oder -SO^3–-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefasst, welche -COOH- oder SO₃H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Ein bevorzugtes amphoteres Polymer ist ein Copolymer aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und deren (C₁ bis C₄)-Alkylestern. Derartige Polymere sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Amphomer^® kommerziell erhältlich.
Die weiteren filmbildenden und/oder festigenden Polymere können in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 Gew.-% bis 12,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 8,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, enthalten sein.
Um die Pflegewirkung und die Konditionierleistung der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel zu verbessern, können diese zusätzlich ein kosmetisches Öl, beispielsweise ein Siliconöl und/oder ein Nichtsiliconöl, und/oder einen C₈-C₃₀-Alkohol enthalten. Silikonöle sind bevorzugt Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclohexasiloxan, Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan, welche kinematische Viskositäten von 0,2 bis 100 cst, bevorzugt von 30 bis 50 cst, aufweisen. Bevorzugte Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus der Gruppe von Triethylcitrat, Isopropylmyristat Isononansäure-C₁₆-C₁₈-alkylester, 2-Ethylhexylpalmitat, Stearinsäure-2-ethylhexylester, Cetyloleat, Glycerintricaprylat, n-Butylstearat, Oleylerucat, Isopropylpalmitat, Oleyloleat, Laurinsäurehexylester, Di-n-butyladipat, Myristylmyristat, Cetearylisononanoat, Ölsäuredecylester sowie deren Mischungen. Bevorzugte C₈-C₃₀-Alkohole sind ausgewählt aus der Gruppe von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Cetearylalkohol, Behenylalkohol, Oleylalkohol sowie deren Mischungen, insbesondere Cetearylalkohol. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das kosmetische Mittel zusätzlich mindestens ein Öl, insbesondere ein Polydimethylsiloxan mit einer kinematischen Viskosität von 30 bis 50 cst, und/oder einen C₈-C₃₀-Alkohol, insbesondere Cetearylalkohol, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise von 2,0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 22 Gew.-%, insbesondere von 5,0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, enthält.
Darüber hinaus hat sich der Einsatz mindestens eines Tensids, ausgewählt aus der Gruppe von anionischen, kationischen, nichtionischen und amphoteren Tensiden, in Bezug auf eine Erhöhung der Lagerstabilität als vorteilhaft herausgestellt. Durch den Einsatz derartiger Tenside wird eine Phasentrennung der Inhaltsstoffe vermieden und somit eine hohe Lagerstabilität der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel sichergestellt. Besonders bevorzugt werden bestimmte nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln eingesetzt. Es ist daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn die kosmetischen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe von C₈-C₃₀-Alkoholen und/oder C₈-C₃₀-Carbonsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol oder Carbonsäure, C₁₂-C₃₀-Carbonsäuremono- und -diester von Glycerin, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl in einer Gesamtmenge – bezogen auf ihr Gesamtgewicht – von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 1,0 Gew.-%, enthalten.
Anionische Tenside enthalten mindestens eine Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppe und können ausgewählt sein aus der Gruppe von (i) Alkyl(ether)sulfaten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 0 oder 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten, (ii) C₁₂-C₁₈-Alkylethercarbonxylaten, (iii) C₁₂-C₁₈-Acylisethionate, (iv) C₁₂-C₁₈-Acylsarcosinate, (v) C₁₂-C₁₈-Acyltaurine, sowie (vi) deren Mischungen.
Die amphoteren Tenside werden in ampholytische Tenside und zwitterionische Tenside unterteilt. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, welche sowohl saure (beispielsweise -COOH oder -SO₃H-Gruppen) als auch basische hydrophile Gruppen (beispielsweise Aminogruppen) besitzen und sich also je nach Bedingung sauer oder basisch verhalten. Unter zwitterionischen Tensiden versteht der Fachmann Tenside, welche im selben Molekül sowohl eine negative als auch eine positive Ladung tragen. Erfindungsgemäß vorteilhaft hat sich der Einsatz von bestimmten amphoteren Tensiden erwiesen. Bevorzugte amphotere Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe von C₁₀-C₁₈-Alkylbetainen, C_8-12-Alkylamido(C_1-4)-alkylbetainen, C₁₀-C₁₈-Alkylsulfobetainen, C₁₀-C₁₈-Alkylamphoacetaten und -amphodiacetaten, C₁₀-C₁₈-Alkylamphopropionaten und -dipropionaten, sowie deren Mischungen.
Kationische Tenside enthalten mindestens eine quaternären Ammoniumgruppe und können beispielsweise ausgewählt sein aus der Gruppe von (i) quaternierten Carbonsäuretriethanolaminestersalzen, (ii) quaternierten Salzen von Carbonsäuren mit Diethanolalkylaminen, (iii) quaternierten Salzen von Carbonsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen, (iv) Quaternium-92, (v) C₁₀-C₂₂-Alkyltrimethylammoniumchloride, sowie (vi) deren Mischungen.
Die kationischen, amphoteren und anionischen Tenside können in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln in einer Gesamtmenge – bezogen auf sein Gesamtgewicht – von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 2,0 Gew.-%, enthalten sein. Diese Gesamtmenge bezieht sich bei Mischungen der zuvor genannten Tenside auf die Gesamtmenge der Mischung dieser Tenside.
Darüber hinaus hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel zusätzlich mindestens ein aminfunktionalisiertes Silikon enthalten. Bevorzugte kosmetische Mittel enthalten daher zusätzlich mindestens ein aminfunktionalisiertes Silikon, welches mindestens eine mindestens eine Struktureinheit der Formel (V) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VII) enthält
worin
c für ganze Zahlen von 15 bis 25 steht, und
d für ganze Zahlen von 25 bis 40 steht. Ein im Rahmen dieser Ausführungsform ganz besonders bevorzugtes aminfunktionalisiertes Silikon ist ein Polymer mit der INCI-Bezeichnung Bis-Isobutyl PEG/PPG-20/35/Amodimethicone Copolymer. Dieses Polymer enthält etwa 20 Mol Ethylenoxid (c in Struktureinheit der Formel (VII) steht für die ganze Zahl 20) und etwa 35 Mol Propylenoxid (d gemäß Struktureinheit der Formel (VII) steht für die ganze Zahl 35). Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel enthalten zusätzlich mindestens ein aminfunktionalisiertes Silikon in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,02 bis 1,5 Gew.-%, bevorzugt 0,03 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels. Der Einsatz derartiger Silikone hat sich besonders dann als bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel als Glättungsmittel konfektioniert sind und mindestens ein zuvor beschriebenes anionisches filmbildendes Polymer enthalten.

Nachfolgend sind besonders bevorzugte Ausführungsformen AF1 bis AF40 der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel angegeben (alle Angaben in Gewichtsprozent, wässrige PuD = wässrige Dispersion, enthaltend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer):

	AF1	AF2	AF3	AF4
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
Wachs	0,5–30	1,0–25	2,5–15	4,0–8,0
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF5	AF6	AF7	AF8
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
Wachs ²⁾	0,5–30	1,0–25	2,5–15	4,0–8,0
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF9	AF10	AF11	AF12
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
Anionisches Polymer	0,2–2,5	0,3–2,0	0,4–1,5	0,5–1,0
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF13	AF14	AF15	AF16
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
Anionisches Polymer ³⁾	0,2–2,5	0,3–2,0	0,4–1,5	0,5–1,0
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF17	AF18	AF19	AF20
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
nichtionisches Polymer	0,1–12	0,2–10	0,3–9,0	0,5–8,0
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF21	AF22	AF23	AF24
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
nichtionisches Polymer ⁴⁾	0,1–12	0,2–10	0,3–9,0	0,5–8,0
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF25	AF26	AF27	AF28
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
Wachs	0,5–30	1,0–25	2,5–15	4,0–8,0
Öl und/oder C₈-C₃₀-Alkohol ⁵⁾	0,5–28	2,0–25	3,0–22	5,0–20
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF29	AF30	AF31	AF32
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
Wachs ²⁾	0,5–30	1,0–25	2,5–15	4,0–8,0
Öl und/oder C₈-C₃₀-Alkohol ⁵⁾	0,5–28	2,0–25	3,0–22	5,0–20
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF33	AF34	AF35	AF36
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
Anionisches Polymer	0,2–2,5	0,3–2,0	0,4–1,5	0,5–1,0
Aminfunktionalisiertes Silikon ⁶⁾	0,01–2	0,02–1,5	0,03–1,0	0,05–0,5
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100
	AF37	AF38	AF39	AF40
Wässrige PuD	0,5–10	1,0–9,5	2,0–9,0	3,0–8,0
Anionisches Polymer ³⁾	0,2–2,5	0,3–2,0	0,4–1,5	0,5–1,0
Aminfunktionalisiertes Silikon ⁶⁾	0,01–2	0,02–1,5	0,03–1,0	0,05–0,5
Kosmetischer Träger ¹⁾	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100

¹⁾wässriger Träger mit mindestens 50 Gew.-%–bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels – an Wasser,
²⁾Bienenwachs,
³⁾Mischung aus einem anionischen Polyurethan aus Adipinsäure, 1,6-Hexandiol, Nepentylglycol, Isophorondicyanat, Isophorondiamin sowie dem Natriumsalz der N-(2-Aminoethyl)-3-aminoethansulfonsäure und einem Copolymer von C₁₀-C₁₆-Alkylethern von alkoxylierter Maleinsäure und Styrolsulfonat,
⁴⁾Polyvinylpyrrolidon und/oder Copolymer von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
⁵⁾Polydimethylsiloxan mit einer kinematischen Viskosität von 30 bis 50 cst und/oder Cetearylalkohol,
⁶⁾Aminfunktionalisiertes Silikon, umfassend die zuvor genannten Struktureinheiten der Formeln (V) bis (VII),

Die zuvor angeführten, besonders bevorzugten Ausführungsformen AF1 bis AF40 enthalten als wässrige PuD jeweils die in der nachfolgenden Tabelle angegeben PuD1 bis PuD11. In den Spalten „Dien-haltiges Polyurethanpolymer“ und „Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer“ sind die Komponenten des jeweiligen Polyurethanpolymers angegeben. Alle Mengenangaben sind in Gew.-% angegeben und beziehen sich jeweils auf das Gesamtgewicht des entsprechenden Polyurethanpolymers.

	Dien-haltiges Polyurethanpolymer	Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer
PuD1	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienverbindung Formel (II), Polyetherverbindung Formel (III)	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienophilverbindung Formel (IV), Polyetherverbindung Formel (III)
PuD2	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (III)	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (III)
PuD3	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,5 bis 2,5 Gew.-% Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (III)	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,0 bis 2,0 Gew.-% Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (III)
PuD4	Polyurethan Formel (I), Dien Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (IIIa)	Polyurethan Formel (I), Dienophil Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (IIIa)
PuD5	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,5 bis 2,5 Gew.-% Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (IIIa)	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,0 bis 2,0 Gew.-% Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (IIIa)
PuD6	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (III), Polyetherverbindung Formel (V)	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (III), Polyetherverbindung Formel (V)
PuD7	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,5 bis 2,5 Gew.-% Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (III), Polyetherverbindung Formel (V)	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,0 bis 2,0 Gew.-% Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (III), Polyetherverbindung Formel (V)
PuD8	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (IIIa), Polyetherverbindung Formel (V)	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (IIIa), Polyetherverbindung Formel (V)
PuD9	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,5 bis 2,5 Gew.-% Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (IIIa), Polyetherverbindung Formel (V)	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,0 bis 2,0 Gew.-% Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (IIIa), Polyetherverbindung Formel (V)
PuD10	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (IIIa), Polyetherverbindung Formel (V), Homopolymer Polyproplyenglycol	Polyurethanverbindung Formel (I), Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (IIIa), Polyetherverbindung Formel (V), Homopolymer Polyproplyenglycol
PuD11	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,5 bis 2,5 Gew.-% Dienverbindung Formel (IIa), Polyetherverbindung Formel (IIIa), Polyetherverbindung Formel (V), Homopolymer Polyproplyenglycol	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,0 bis 2,0 Gew.-% Dienophilverbindung Formel (IVa), Polyetherverbindung Formel (IIIa), Polyetherverbindung Formel (V), Homopolymer Polyproplyenglycol
PuD11	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,5 bis 2,5 Gew.-% Dienverbindung Formel (IIa), 3,5 bis 4,5 Gew.-% Polyetherverbindung Formel (IIIa), 3,5 bis 4,5 Gew.-% Polyetherverbindung Formel (V), 75 bis 85 Gew.-% Homopolymer Polyproplyenglycol	Polyurethanverbindung Formel (I), 1,0 bis 2,0 Gew.-% Dienophilverbindung Formel (IVa), 3,5 bis 4,5 Gew.-% Polyetherverbindung Formel (IIIa), 3,5 bis 4,5 Gew.-% Polyetherverbindung Formel (V), 75 bis 85 Gew.-% Homopolymer Polyproplyenglycol

Die Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymere der PuD10 bis 12 weisen ein mittleres Molekulargewicht M_w von 20.000 bis 35.000 g/mol auf (gemessen mittels GPC). Weiterhin weisen die PuD3 bis PuD11 ein Gewichtsverhältnis des Dien-haltigen Polyurethanpolymers zu dem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer von 2:1 bis 1:2 auf. Alle zuvor angeführten PuD1 bis PuD11 weisen bevorzugt eine mittlere Teilchengröße D₅₀ von 100 bis 400 nm auf (gemessen mittels Laserbeugung LD).
Die zuvor angeführten, besonders bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel weisen einen hohen Frisurenhalt, insbesondere eine hohe Steifigkeit des Frisurenhalts, auf und führen zu einer verbesserten Feuchtigkeitsbeständigkeit der mit diesen Mitteln geformten Frisuren. Der verbesserte Frisurenhalt sowie die Feuchtigkeitsbeständigkeit der Frisur wird – ohne sich auf diese Theorie beschränken zu wollen – durch die Vernetzung der Polyurethanpolymere mittels einer Diels-Alder Reaktion zwischen dem Dien und dem Dienophil der Polyurethanpolymere während der Trocknung der kosmetischen Mittel erreicht. Die Diels-Alder Reaktion zwischen dem Dien- und dem Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer kann durch Anwendung von Temperaturen zwischen 70 und 100 °C rückgängig gemacht werden, so dass sich durch Erhitzen der einmal gestalteten Frisur, remodellieren dieser Frisur zu einer neuen Frisur und erneute Abkühlung eine andersartige Frisur gestalten lässt, ohne das kosmetische Mittel zuvor auswaschen oder erneut kosmetisches Mittel auftragen zu müssen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur temporären Verformung, insbesondere remodellierbaren temporären Verformung, keratinischer Fasern, wobei ein erfindungsgemäßes kosmetisches Mittel auf die keratinischen Fasern appliziert und diese anschließend in die gewünschte Form gebracht werden. Unter remodellierbaren Verformung wird erfindungsgemäß die Gestaltung einer neuen Frisur ohne erneutes Auftragen des erfindungsgemäßen kosmetischen Mittels oder vorhergehendes Ausspülen und erneutes Auftragen des kosmetischen Mittels verstanden.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens, insbesondere bezüglich der dort eingesetzten kosmetischen Mittel, gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln Gesagte.
Schließlich ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung von kosmetischen Mitteln, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger

a) mindestens eine wässrige Dispersion, umfassend mindestens eine Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer und
b) mindestens einer haarfestigenden Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Wachsen, filmbildenden anionischen Polymeren sowie deren Mischungen

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln und zu dem erfindungsgemäßen Verfahren Gesagte.
Die vorliegende Erfindung wird insbesondere durch nachfolgende Punkte skizziert:

1. Kosmetisches Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger und bezogen auf sein Gesamtgewicht – a) mindestens eine wässrigen Dispersion, umfassend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer und b) mindestens einer haarfestigenden Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Wachsen, filmbildenden anionischen Polymeren sowie deren Mischungen.
2. Kosmetisches Mittel nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dienhaltige Polyurethanpolymer mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I) und mindestens eine Dienverbindung der Formel (II) und mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (III)
worin R₁ bis R₃, jeweils unabhängig voneinander, für eine lineare oder verzweigte C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere eine lineare C₁-C₂-Alkylgruppe, stehen, a und b, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 6, insbesondere von 1 bis 4, stehen und X⁺ für ein physiologisch verträgliches Kation, insbesondere Natrium, steht, enthält.
3. Kosmetisches Mittel nach Punkt 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Dienverbindung der Formel (IIa)
enthält.
4. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine Dienverbindung der Formel (II), insbesondere der Formel (IIa) – bezogen auf sein Gesamtgewicht – in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt von 1,0 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 1,5 bis 2,5 Gew.-%, enthält.
5. Kosmetisches Mittel nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I) und mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IV) und mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (III)
worin R₂ bis R₄, jeweils unabhängig voneinander, für eine lineare oder verzweigte C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere eine lineare C₁-C₂-Alkylgruppe, stehen, a und b, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 6, insbesondere von 1 bis 4, stehen und X⁺ für ein physiologisch verträgliches Kation, insbesondere Natrium, steht, enthält.
6. Kosmetisches Mittel nach Punkt 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IVa)
enthält.
7. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IV), insbesondere der Formel (IVa) – bezogen auf sein Gesamtgewicht – in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,8 bis 2,5 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 2,0 Gew.-%, enthält.
8. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (IIIa)
worin a und b, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 4 stehen und X⁺ für Natrium steht, enthält.
9. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I) – jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht – jeweils in einer Gesamtmenge von 4,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5,0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 8,0 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, enthält.
10. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine ionische Polyetherverbindung der Formel (III), insbesondere der Formel (IIIa) – jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht – jeweils in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 7,0 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 6,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere von 3,5 bis 4,5 Gew.-%, enthält.
11. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer zusätzlich mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V)
worin R₅ und R₆, jeweils unabhängig voneinander, für Wasserstoff oder eine lineare C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere für Wasserstoff oder eine lineare C₁-C₂-Alkylgruppe, stehen, wobei mindestens einer der Reste R₅ oder R₆ für eine lineare C₁-C₄-Alkylgruppe, steht und c, d und e, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 60, bevorzugt von 1 bis 40, stehen enthält.
12. Kosmetisches Mittel nach Punkt 11, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V) eine zahlenmittlere Molmasse M_n von 500 bis 5.000 g/mol, vorzugsweise von 800 bis 4.000 g/mol, bevorzugt von 1.000 bis 3.000 g/mol, insbesondere von 1.800 bis 2.100 g/mol, aufweist.
13. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung der Formel (V) – jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht – jeweils in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 7,0 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 6,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere von 3,5 bis 4,5 Gew.-%, enthält.
14. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer ein Gewichtsverhältnis der mindestens einen ionischen Polyetherverbindung der Formel (III), insbesondere der Formel (IIIa), zu der mindestens einen nichtionischen Polyetherverbindung der Formel (V) von 40:1 bis 5:1, vorzugsweise von 35:1 bis 10:1, insbesondere von 25:1 bis 15:1, aufweist.
15. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 2 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer zusätzlich mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Homopolymeren von Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, insbesondere Homopolymeren von Propylenoxid, enthält.
16. Kosmetisches Mittel nach Punkt 15, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine nichtionische Polyetherverbindung, insbesondere das Homopolymer von Propylenoxid, eine zahlenmittlere Molmasse M_n von 500 bis 5.000 g/mol, vorzugsweise von 800 bis 4.000 g/mol, bevorzugt von 1.000 bis 3.000 g/mol, insbesondere von 1.800 bis 2.100 g/mol, aufweist.
17. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und/oder das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer die mindestens ein nichtionische Polyetherverbindung, insbesondere das Homopolymer von Propylenglycol – jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht – jeweils in einer Gesamtmenge von 65 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise von 68 bis 87 Gew.-%, bevorzugt von 70 bis 85 Gew.-%, insbesondere von 75 bis 80 Gew.-%, enthält.
18. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer jeweils ein mittleres Molekulargewicht M_w von 2.500 bis 50.000 g/mol, vorzugsweise von 5.000 bis 45.000 g/mol, bevorzugt von 10.000 bis 40.000 g/mol, insbesondere von 20.000 bis 35.000 g/mol, aufweisen.
19. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Dispersion eine mittlere Teilchengröße D₅₀ von 50 bis 1.000 nm, vorzugsweise von 50 bis 500 nm, insbesondere von 100 bis 400 nm, aufweist.
20. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Dispersion einen Feststoffgehalt – bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, von 5 bis 68 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 55 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, aufweist.
21. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Dispersion ein Gewichtsverhältnis des mindestens einen Dien-haltigen Polyurethanpolymers zu dem mindestens einen Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer von 6:1 bis 1:6, vorzugsweise von 5:1 bis 1:5, bevorzugt von 4:1 bis 1:4, insbesondere von 2:1 bis 1:2, aufweist.
22. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass es – bezogen auf sein Gesamtgewicht – 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 9,5 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 9,0 Gew.-%, insbesondere 3,0 bis 8,0 Gew.-%, einer wässrigen Dispersion, umfassend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer, enthält.
23. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Wachs, ausgewählt aus der Gruppe von Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs, Montanwachs, Cetylpalmitat oder deren Mischungen, insbesondere Bienenwachs, enthält.
24. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass es – bezogen auf sein Gesamtgewicht – 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 2,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 4,0 bis 8,0 Gew.-%, mindestens eines Wachses, insbesondere Bienenwachs, enthält.
25. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein anionisches filmbildendes Polymer, ausgewählt aus der Gruppe von anionischen Polyurethanen, Copolymeren von C₁₀-C₁₆-Alkylethern von alkoxylierter Maleinsäure und Styrolsulfonat sowie deren Mischungen, insbesondere anionische Polyurethane aus Adipinsäure, 1,6-Hexandiol, Nepentylglycol, Isophorondicyanat, Isophorondiamin sowie dem Natriumsalz der N-(2-Aminoethyl)-3-aminoethansulfonsäure und Copolymere von C₁₀-C₁₆-Alkylethern von alkoxylierter Maleinsäure und Styrolsulfonat, enthält
26. Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass es – bezogen auf sein Gesamtgewicht – 0,2 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,4 bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1,0 Gew.-%, mindestens eines anionischen filmbildenden Polymers, insbesondere von anionischen Polyurethanen aus Adipinsäure, 1,6-Hexandiol, Nepentylglycol, Isophorondicyanat, Isophorondiamin sowie dem Natriumsalz der N-(2-Aminoethyl)-3-aminoethansulfonsäure und Copolymeren von C₁₀-C₁₆-Alkylethern von alkoxylierter Maleinsäure und Styrolsulfonat, enthält.
27. Verfahren zur temporären Verformung, insbesondere remodellierbaren temporären Verformung, keratinischer Fasern, wobei ein kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 26 auf die keratinischen Fasern appliziert und diese anschließend in die gewünschte Form gebracht werden.
28. Verwendung von kosmetischen Mitteln, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger und bezogen auf ihr Gewicht a) mindestens eine wässrige Dispersion, umfassend mindestens eine Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer und b) mindestens eine haarfestigenden Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Wachsen, filmbildenden anionischen Polymeren sowie deren Mischungen zur Verbesserung des Langzeithalts der mit diesen Mitteln geformten keratinischen Fasern, zur Erhöhung der Beständigkeit der mit diesen Mitteln erzielten Frisur sowie zur Erzielung einer remodellierbaren Frisur.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie jedoch darauf einzuschränken:
Beispiele:
1. Herstellung der wässrigen Dispersion, enthaltend mindestens eine Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer
1.1 Herstellung des Dien-haltigen Polyurethanpolymers
8,00 g eines ionischen Polyetherpolyols mit einer zahlenmittleren Molmasse M_n von 425 g/mol (entspricht ionischer Polyetherverbindung der Formel (IIIa)), 8,00 g eines nichtionischen Polyetherpolyols mit einer zahlenmittleren Molmasse M_n von 1.941 g/mol (entspricht nichtionischer Polyetherverbindung der Formel (V)) sowie 157 g eines nichtionischen Homopolymers von Propylenoxid mit einer zahlenmittleren Molmasse M_n von 2.000 g/mol wurden bei 80 °C geschmolzen und für 1 Stunde unter Vakuum (p < 0,1 mbar) getrocknet, um restliches Wasser zu entfernen. Der Kolben wurde mit Stickstoff geflutet und auf 70 °C abgekühlt. Anschließend wurde Isophorondiisocyanat (26,3 g, 118 mmol) sowie ein Katalysator (Fomrez UL-28, 30 µl, Momentive Performance Materials Deutschland) zugegeben und die Reaktion nach einer anfänglichen Steigerung der Temperatur bei 80 ° C durchgeführt. Der NCO-Gehalt des Polyurethanprepolymers wurde jede halbe Stunde durch Rücktitration gemäß ISO 11909:2007-05 bestimmt. Nachdem der theoretische Wert von 0,7 % erreicht war, wurde ein 2,5-facher Überschuss an Furfurylalkohol (entspriche Dienverbindung der Formel (IIa)), bezogen auf freien NCO-Gruppen des Polyurethanprepolymers zugegeben. Das auf diese Weise hergestellte Dien-haltige Polyurethanpolymer weist eine mittlere Molmasse M_w von 25.100 g/mol auf (bestimmt mittels GPC gemäß DIN 55672-2:2008-06).
1.2 Herstellung des Dienophil-haltigen Polyurethanpolymers
Die Herstellung des Dienophil-haltigen Polyurethanpolymers erfolgt analog dem unter Punkt 1.1 beschriebenen Verfahren, jedoch wurde anstelle des Furfurylalkohols ein 2,5-facher Überschuss an N-(2-Hydroxyethyl)maleimid (entspricht Dienophilverbindung der Formel (IVa)), bezogen auf freien NCO-Gruppen des Polyurethanprepolymers zugegeben. Das auf diese Weise hergestellte Dienophil-haltige Polyurethanpolymer weist eine mittlere Molmasse M_w von 28.300 g/mol auf (bestimmt mittels GPC gemäß DIN 55672-2:2008-06).
1.3 Herstellung der wässrigen Dispersion, enthaltend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer

Die zuvor erhaltenen Dien- und Dienophil-haltigen Polyurethanpolymere wurden jeweils in getrocknetem Aceton in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 gelöst. Anschließend wurde jede Lösung jeweils in Wasser durch Einsatz eines UltraTurrax T25 (IKA) (11.000 rpm, 3 Minuten) dispergiert und anschließend bei 40 °C durch einen Microfluidisator M-100Y (Microfluidics, 11.000 psi, 4 Passagen, chamber configuration H210Z und H230Z) geleitet. Das Aceton wurde aus den beiden Dispersionen unter Verwendung eines Rotationsverdampfers bei erhöhter Temperatur und erniedrigtem Druck entfernt. Die erhaltenen Dispersionen wiesen jeweils eine mittlere Teilchengröße D₅₀ von 245 nm (gemessen mittels Laserbeugung LD) sowie einen Feststoffgehalt von 16,4 % (wässrige Dispersion Dien-haltiges Polyurethanpolymer) bzw. von 15,6 % (wässrige Dispersion Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer) auf. Die wässrige Dispersion, enthaltend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer wird durch Kombination der zuvor hergestellten wässrigen Dispersion des Dien-haltigen Polyurethanpolymers mit der wässrigen Dispersion des Dienophil-haltigen Polyurethanpolymers in einem molaren Verhältnis von 1:1 erhalten. 2. Formulierungen (alle Angaben in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen kosmetischen Mittels):

Rohstoff	1	2	3	4	5	6	7
Wässrige PuD ¹⁾	2,0	2,0	1,5	9,5	4,0	5,0	7,0
Wachs ²⁾	3,0	3,0	10	0,5	4,0	2,5	8,0
Öl und C₈-C₃₀-Alkohol ³⁾	-	15	15	15	15	15	15
2-Amino-2-methylpropanol	-	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
Nichtionisches Tensid ⁴⁾	-	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Glycerin 99,5 %	-	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Wasser	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100

¹⁾bevorzugt eine der zuvor angeführten PuD1 bis PuD11 bzw. die unter Punkt 1 hergestellte wässrige Dispersion
²⁾bevorzugt ausgewählt aus Bienenwachs,
³⁾bevorzugt ausgewählt aus Polydimethylsiloxanen mit kinematischer Viskosität von 30 bis 50 cst und Cetearylalkohol
⁴⁾bevorzugt ausgewählt aus Anlagerungsprodukten von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid an C₈-C₃₀-Carbonsäuren und/oder Carbonsäuremonoester von Glycerin

Alle kosmetischen Mittel 1 bis 7 ergaben ein Stylingmittel in Form einer Creme, welche sich gut auf den Haaren verteilen und kein übermäßig fettiges Gefühl an den Händen hinterließ. Die mit diesen Mitteln erzielten Frisuren wiesen nach Trocknung, vorzugweise bei ca. 50 °C, einen hohen Halt, eine hohe Steifigkeit sowie eine gute Feuchtigkeitsbeständigkeit auf. Durch Anwendung von Temperaturen von 90 °C konnte die zunächst erzeugte Frisur ohne Auftragen von weiterer Stylingcreme in eine neue Frisur umgewandelt werden, wobei der Frisurenhalt, die Steifigkeit und die Feuchtigkeitsbeständigkeit durch die Remodellierung nicht beeinträchtigt wurden.

Rohstoff	8	9	10	11	12	13	14
Wässrige PuD ¹⁾	2,0	2,0	1,5	9,5	4,0	5,0	7,0
Anionisches Polymer ²⁾	0,6	0,6	2,5	2,0	0,3	0,5	1,0
Aminofunktionalisiertes Silikon ³⁾	-	0,25	0,1	0,3	0,5	0,05	0,15
Ethanol	-	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Nichtionisches Tensid ⁴⁾	-	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
1,2-Propandiol	-	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Na-Benzoat	-	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Wasser	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100

¹⁾bevorzugt eine der zuvor angeführten PuD1 bis PuD11 bzw. die unter Punkt 1 hergestellte wässrige Dispersion
²⁾bevorzugt ausgewählt aus einer Mischung aus anionischen Polyurethanen aus Adipinsäure, 1,6-Hexandiol, Nepentylglycol, Isophorondicyanat, Isophorondiamin sowie dem Natriumsalz der N-(2-Aminoethyl)-3-aminoethansulfonsäure und Copolymeren von C₁₀-C₁₆-Alkylethern von alkoxylierter Maleinsäure und Styrolsulfonat,
³⁾enthält bevorzugt die zuvor angeführten Struktureinheiten der Formeln (V) bis (VII)
⁴⁾bevorzugt ausgewählt aus Anlagerungsprodukten von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl

Alle kosmetischen Mittel 8 bis 14 ergaben ein Stylingmittel in Form einer Glättungscreme, welche sich gut auf den Haaren verteilen ließ. Mittels eines Glätteisens konnte eine hohe Glättungswirkung der mit diesen Mitteln behandelten Haare erzielt werden. Die geglätteten Haare wiesen einen hohen Halt sowie eine hohe Feuchtigkeitsbeständigkeit auf. Zudem trat keine übermäßige Haarschädigung während der Glättung auf.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Nicht-Patentliteratur

DIN 53240-2 (November 2007) [0039]
DIN 53240-2 (November 2007) [0043]
ISO 11909:2007-05 [0046]
DIN 55672-2:2008-06 [0049]
ISO 11909:2007-05 [0093]
DIN 55672-2:2008-06 [0093]
DIN 55672-2:2008-06 [0094]

Claims

Kosmetisches Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger und bezogen auf sein Gesamtgewicht – a) mindestens eine wässrigen Dispersion, umfassend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer und b) mindestens eine haarfestigende Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Wachsen, filmbildenden anionischen Polymeren, filmbildenden nichtionischen Polymeren sowie deren Mischungen.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I) und mindestens eine Dienverbindung der Formel (II) und mindestens eine Polyetherverbindung der Formel (III)
worin R₁ bis R₃, jeweils unabhängig voneinander, für eine lineare oder verzweigte C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere eine lineare C₁-C₂-Alkylgruppe, stehen, a und b, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 6, insbesondere von 1 bis 4, stehen und X⁺ für ein physiologisch verträgliches Kation, insbesondere Natrium, steht, enthält.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Dienverbindung der Formel (IIa) (IIa) enthält.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Polyurethanverbindung der Formel (I) und mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IV) und mindestens eine Polyetherverbindung der Formel (III)
worin R₂ bis R₄, jeweils unabhängig voneinander, für eine lineare oder verzweigte C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere eine lineare C₁-C₂-Alkylgruppe, stehen, a und b, jeweils unabhängig voneinander, für ganze Zahlen von 1 bis 6, insbesondere von 1 bis 4, stehen und X⁺ für ein physiologisch verträgliches Kation, insbesondere Natrium, steht, enthält.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer mindestens eine Dienophilverbindung der Formel (IVa)
enthält.
Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Dien-haltige Polyurethanpolymer und das mindestens eine Dienophil-haltige Polyurethanpolymer jeweils ein mittleres Molekulargewicht M_w von 2.500 bis 50.000 g/mol, vorzugsweise von 5.000 bis 45.000 g/mol, bevorzugt von 10.000 bis 40.000 g/mol, insbesondere von 20.000 bis 35.000 g/mol, aufweisen.
Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Dispersion ein Gewichtsverhältnis des mindestens einen Dien-haltigen Polyurethanpolymers zu dem mindestens einen Dienophil-haltigen Polyurethanpolymer von 6:1 bis 1:6, vorzugsweise von 5:1 bis 1:5, bevorzugt von 4:1 bis 1:4, insbesondere von 2:1 bis 1:2, aufweist.
Kosmetisches Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es – bezogen auf sein Gesamtgewicht – 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 9,5 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 9,0 Gew.-%, insbesondere 3,0 bis 8,0 Gew.-%, mindestens einer wässrigen Dispersion, umfassend mindestens ein Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer, enthält.
Verfahren zur temporären Verformung, insbesondere remodellierbaren temporären Verformung, keratinischer Fasern, wobei ein kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 auf die keratinischen Fasern appliziert und diese anschließend in die gewünschte Form gebracht werden.
Verwendung von kosmetischen Mitteln, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger und bezogen auf ihr Gewicht a) mindestens eine wässrige Dispersion, umfassend mindestens eine Dien-haltiges Polyurethanpolymer und mindestens ein Dienophil-haltiges Polyurethanpolymer und b) mindestens eine haarfestigende Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Wachsen, filmbildenden anionischen Polymeren, filmbildenden nichtionischen Polymeren sowie deren Mischungen zur Verbesserung des Langzeithalts der mit diesen Mitteln geformten keratinischen Fasern, zur Erhöhung der Beständigkeit der mit diesen Mitteln erzielten Frisur sowie zur Erzielung einer remodellierbaren Frisur.