DE102014114668A1 - Refill paper - Google Patents

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Abstract

Beschrieben wird ein Verbundpapier mit ausgezeichneter Sauerstoffbarrierewirkung, wobei das Verbundpapier umfasst: (a) eine Schicht aus Papier mit einem Flächengewicht zwischen 40 und 120 g/m2, wobei das Papier Zellstofffasern aufweist, die auf einen Mahlgrad von mehr als 90° SR bis 100° SR ausgemahlen sind; und (b) mindestens eine auf die eine Papierschicht (a) aufgebrachte Schicht aus einem Polymer, das aus Polyolefin, Polyamid, Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylat Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Silicon, Polystyrol und Copolymeren von zwei oder mehr hiervon ausgewählt ist, wobei das Flächengewicht der Polymerlage zwischen 1 und 15 g/m2, bezogen auf das Gewicht des Verbundpapiers, beträgt, sowie ein Verfahren zur Herstellung desselben.Disclosed is a composite paper having excellent oxygen barrier performance, the composite paper comprising: (a) a layer of paper having a basis weight of between 40 and 120 g / m 2, the paper comprising pulp fibers having a freeness of greater than 90 ° SR to 100 ° SR are ground; and (b) at least one layer applied to the one paper layer (a) of a polymer selected from polyolefin, polyamide, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, silicone, polystyrene, and copolymers of two or more thereof wherein the basis weight of the polymer layer is between 1 and 15 g / m 2, based on the weight of the composite paper, and a method for producing the same.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein gasdichtes, wasserdampfdichtes und aromadichtes Verbundpapier mit einer ausgezeichneten Barrierewirkung gegenüber Gasen, insbesondere Sauerstoff, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Verbundpapiers.The present invention relates to a gas-tight, water vapor-tight and aroma-dense composite paper having an excellent barrier effect against gases, in particular oxygen, and a method for producing such a composite paper.

Verbundpapiere mit Gassperrschichten, insbesondere Sauerstoffsperreigenschaften, für oxidationsempfindliche Produkte sind auf dem einschlägigen Fachgebiet bereits bekannt. Composite papers having gas barrier layers, particularly oxygen barrier properties, for oxidation sensitive products are already known in the art.

So sind beispielsweise Verbundpapiere bekannt, bei denen eine Sauerstoffsperreigenschaft und eine Feuchtigkeitssperreigenschaft durch Bereitstellen eines Cellulosefilmlaminats auf Papier erreicht werden. In diesem Fall liegt die Wasserdampfdurchlässigkeit zwischen 400 und 630 g/m2·Tag bei 38°C und 90% relativer Feuchtigkeit (RH), während die Sauerstoffdurchlässigkeit bei 10 bis 100 cm3/m2·Tag·atm oder darüber liegt.For example, composite papers are known in which an oxygen barrier property and a moisture barrier property are achieved by providing a cellulose film laminate on paper. In this case, the water vapor permeability is between 400 and 630 g / m 2 · day at 38 ° C and 90% relative humidity (RH), while the oxygen permeability is 10 to 100 cm 3 / m 2 · day · atm or above.

Die EP 0 992 815 B1 offenbart Behälter für Lebensmittel, welche aus einer Faserkartonbasis und zumindest einer polymerbasierten Beschichtung auf der Innenseite hergestellt sind, wobei die Beschichtung, die eine Barriere für den Durchtritt von Flüssigkeiten und Gasen bildet, in einer Menge von 2 bis 40 g/m2, bezogen auf den fertigen Behälter, vorhanden ist und die Beschichtung aus einer Polymerdispersion gebildet wird, welche Talkumpartikel in einer Menge von 30 bis 80 Gew.-% des Gesamtgewichts der getrockneten Beschichtung umfasst. Der in der EP 0 992 815 B1 beschriebene Behälter weist eine Sauerstoffdurchlässigkeit von minimal 100 cm3/m2·Tag·atm auf. Als Polymere schlägt die EP 0 992 815 B1 die Verwendung von Polystyrolen, Polyacrylaten, Polylactiden und Polyvinylacetaten vor.The EP 0 992 815 B1 discloses containers for foodstuffs made from a fibrous paperboard base and at least one polymer-based coating on the inside, wherein the coating which forms a barrier to the passage of liquids and gases, in an amount of 2 to 40 g / m 2 , based on the finished container, and the coating is formed from a polymer dispersion comprising talcum particles in an amount of from 30 to 80% by weight of the total weight of the dried coating. The Indian EP 0 992 815 B1 described container has an oxygen permeability of at least 100 cm 3 / m 2 · day · atm. As polymers, the EP 0 992 815 B1 the use of polystyrenes, polyacrylates, polylactides and polyvinyl acetates.

Ferner ist beispielsweise aus der EP 1 015 243 B1 ein flexibles oder halbflexibles Verpackungsmaterial mit einer Sauerstoffdurchlässigkeit von 10 bis 100 cm3/m2·Tag·atm und einer Wasserdampfdurchlässigkeit von 100 bis 1000 g/m2·Tag bei 38°C und 90% relativer Feuchtigkeit bekannt, wobei das Verpackungsmaterial aufweist: (a) eine Papierschicht mit einem Flächengewicht zwischen 20 und 400 g/m2; (b) eine an die Schicht (a) angrenzende Schicht aus Ethylen-Copolymer oder Ethylen-Pfropfcopolymer mit einem Flächengewicht zwischen 1 und 5 g/m2; und (c) eine an die Schicht (b) angrenzende Nylonschicht mit 5 bis 100 Gew.-% amorphem Nylon und 0 bis 95 Gew.-% halbkristallinem Polyamid 6 mit einem Flächengewicht von 10 bis 30 g/m2. Dieses Verpackungsmaterial ist besonders gut zum Verpacken von Molkereiprodukten verwendbar, wie z.B. von Käse, Butter und Margarine.Furthermore, for example, from the EP 1 015 243 B1 a flexible or semi-flexible packaging material having an oxygen permeability of 10 to 100 cm 3 / m 2 · day · atm and a water vapor permeability of 100 to 1000 g / m 2 · day at 38 ° C and 90% relative humidity, the packaging material comprising: (a) a paper layer having a basis weight between 20 and 400 g / m 2 ; (b) a layer of ethylene copolymer or ethylene graft copolymer adjacent to layer (a) and having a basis weight of between 1 and 5 g / m 2 ; and (c) a nylon layer adjacent to layer (b) comprising from 5 to 100% by weight amorphous nylon and from 0 to 95% by weight semi-crystalline polyamide 6 having a basis weight of from 10 to 30 g / m 2 . This packaging material is particularly useful for packaging dairy products such as cheese, butter and margarine.

Um die Sauerstoffsperrfunktion noch weiter zu verbessern, waren vor dem Anmeldetag der vorliegenden Anmeldung ferner Verpackungen mit Aromaschutzfunktion bekannt, die Laminate von Kunststoff und Aluminiumfolien umfassen. Diese Laminate wurden, wenn höhere Festigkeiten benötigt werden, auf Karton aufkaschiert. Bei flexiblen Verpackungen, beispielweise Beuteln für die Verpackung von Tee oder Gewürzen wurde üblicherweise ein Kunststoff-Aluminium-Verbundstoff eingesetzt. Der Kunststoff – meist Polyethylen – sichert die Reißfestigkeit der Verpackung, das Aluminium bietet die für den Aromaschutz notwendige Dichtigkeit. In order to further improve the oxygen barrier function, before the filing date of the present application, packages having a flavor protection function were also known which comprise laminates of plastic and aluminum foils. These laminates were laminated to cardboard when higher strengths were needed. For flexible packaging, for example bags for the packaging of tea or spices, usually a plastic-aluminum composite was used. The plastic - usually polyethylene - ensures the tear resistance of the packaging, the aluminum offers the necessary impermeability for the aroma protection.

Zahlreiche Entwicklungen beschäftigten sich auch mit dem Versuch, die Komponente Aluminium durch andere Aromaschutzschichten zu substituieren, da Aluminium nicht recycelbar ist und bei seiner Herstellung einen extrem hohen Energieverbrauch („carbon footprint“) bedingt.Numerous developments also dealt with the attempt to replace the component aluminum with other aroma protective coatings, since aluminum is not recyclable and requires an extremely high energy consumption ("carbon footprint") during its production.

Wird das Papier nicht mit einer Aluminiumfolie beschichtet, wurde bisher versucht, Beschichtungsmaterialien zu verwenden, die eine zu Aluminiumfolie vergleichbare Barrierewirkung liefern. Zur Erreichung eines derartigen Ziels war es jedoch bisher notwendig, verschiedene polymere Materialien derart zu verbinden, dass sie eine sauerstoffdichte, gegebenenfalls wasserdampfdichte und aromadichte Trennlage bilden. Alternativ wurden Trennlagen auf beide Seiten des Papiers aufgetragen, wobei jedoch eine oder mehrere Lagen an Bindematerial zur Verbindung der Polymere mit dem Papier und auch untereinander notwendig waren. In solchen Fällen war daher die Struktur des Verpackungspapiers komplex und der Einsatz an polymeren Materialien erheblich. If the paper is not coated with an aluminum foil, it has hitherto been attempted to use coating materials which provide a barrier effect comparable to aluminum foil. To achieve such a goal, however, it has hitherto been necessary to combine various polymeric materials in such a way that they form an oxygen-tight, optionally water vapor-tight, and aroma-tight separating layer. Alternatively, release liners were applied to both sides of the paper, but one or more layers of binder were necessary to join the polymers to the paper and also to each other. In such cases, therefore, the structure of the packaging paper was complex and the use of polymeric materials was considerable.

Ferner beschreibt die EP 0 939 848 B1 eine Nahrungsmittelverpackung, die einen sauerstoffdichten und aromadichten Papierkarton- oder Pappbehälter umfasst, der mit einer siliconbasierenden Beschichtungslage beschichtet ist. Die dort beschriebenen Verpackungspapiere weisen eine Sauerstoffdurchlässigkeit von minimal 20 cm3/m2·Tag·atm oder darüber auf.Furthermore, the describes EP 0 939 848 B1 a food package comprising an oxygen-tight and aroma-tight paperboard or paperboard container coated with a silicone-based coating layer. The packaging papers described there have an oxygen permeability of at least 20 cm 3 / m 2 · day · atm or above.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein aromadichtes, wasserdampfdichtes und gasdichtes, insbesondere sauerstoffdichtes Verbundpapier zur Verwendung als Verpackungsmaterial bereitzustellen, welches eine sehr geringe Sauerstoffdurchlässigkeit und Wasserdampfdurchlässigkeit aufweist und keine Metallfolie, insbesondere Aluminiumfolie, umfasst.The object of the present invention is to provide an aroma-tight, water vapor-tight and gas-tight, in particular oxygen-tight composite paper for use as packaging material, which has a very low oxygen permeability and water vapor permeability and does not comprise a metal foil, in particular aluminum foil.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein gasdichtes, insbesondere sauerstoffdichtes, wasserdampfdichtes und aromadichtes Verbundpapier mit einer ausgezeichneten Wasserdampf- und Sauerstoffbarrierewirkung, wobei das Verbundpapier umfasst: (a) eine Lage aus Papier mit einem Flächengewicht zwischen 40 und 120 g/m2, wobei das Papier Zellstofffasern aufweist, die auf einen Mahlgrad von mehr als 90° SR bis 100° SR ausgemahlen sind; und (b) mindestens eine auf die eine Papierlage (a) aufgebrachte Lage aus einem Polymer, das aus Polyolefin, Polyamid, Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylat Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Silicon, Polystyrol und Copolymeren von zwei oder mehr hiervon ausgewählt ist, wobei das Flächengewicht der Polymerlage zwischen 1 und 15 g/m2, bezogen auf das Gewicht des Verbundpapiers, beträgt.The present invention is a gas-tight, in particular oxygen-tight, water vapor-tight and aroma-tight composite paper with an excellent water vapor and oxygen barrier effect, wherein the composite paper comprising: (a) a layer of paper having a basis weight between 40 and 120 g / m 2 , the paper having pulp fibers ground to a freeness of greater than 90 ° SR to 100 ° SR; and (b) at least one layer applied to the one paper layer (a) of a polymer selected from polyolefin, polyamide, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, silicone, polystyrene, and copolymers of two or more thereof , wherein the basis weight of the polymer layer is between 1 and 15 g / m 2 , based on the weight of the composite paper.

Das erfindungsgemäße Verbundpapier ist besonders gut zum Verpacken von Lebensmitteln verwendbar, wie z.B. von Käse, Butter und Margarine. The composite paper of the present invention is particularly useful for packaging food, e.g. of cheese, butter and margarine.

Die vorliegende Erfindung stellt ferner ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Verbundpapiers mit den Merkmalen des Anspruchs 11 bereit.The present invention further provides a process for producing a composite paper according to the invention having the features of claim 11.

Die folgenden Begriffe, wie sie in der vorliegenden Anmeldung gebraucht werden, haben die unten angegebene Bedeutung.The following terms as used in the present application have the meaning given below.

"Sauerstoffdurchlässigkeit" ist ein Maß für die Geschwindigkeit, mit der Sauerstoff durch das erfindungsgemäße Verbundpapier hindurchtritt. Die Sauerstoffdurchlässigkeit wird erfindungsgemäß gemäß DIN 53380-3 (23°C, Verbundpapiergröße 10 × 10 cm, Verbundpapierdicke 3 mm) unter der Modifikation gemessen, dass als Gas 50 Vol% Sauerstoff enthaltende Luft (1 bar) mit einer Luftfeuchtigkeit von 50% verwendet wurde."Oxygen permeability" is a measure of the rate at which oxygen passes through the composite paper of the present invention. The oxygen permeability is according to the invention according to DIN 53380-3 (23 ° C, composite paper size 10 × 10 cm, composite paper thickness 3 mm) under the modification that the gas used was 50% by volume of oxygen-containing air (1 bar) with a humidity of 50%.

Das erfindungsgemäße Verbundpapier weist vorzugsweise eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 0,01 bis 3 cm3/m2·Tag·bar, stärker bevorzugt von 0,01 bis 2 cm3/m2·Tag·bar, noch stärker bevorzugt 0,01 bis 1,5 cm3/m2·Tag·bar, noch stärker bevorzugt 0,1 bis 0,2 cm3/m2·Tag·bar auf.The composite paper according to the invention preferably has an oxygen permeability of from 0.01 to 3 cm 3 / m 2 · day · bar, more preferably from 0.01 to 2 cm 3 / m 2 · day · bar, even more preferably from 0.01 to 1, 5 cm 3 / m 2 · day · bar, even more preferably 0.1 to 0.2 cm 3 / m 2 · day · bar.

"Wasserdampfdurchlässigkeit" ist ein Maß für die Geschwindigkeit, mit der Wasserdampf durch das erfindungsgemäße Verbundpapier hindurchtritt. Die Wasserdampfdurchlässigkeit wird erfindungsgemäß gemäß DIN 53122-1/DIN 53122-A (23°C, 90% relative Feuchtigkeit, Verbundpapiergröße 10 × 10 cm, Verbundpapierdicke 3 mm) gemessen."Water vapor permeability" is a measure of the rate at which water vapor passes through the composite paper of the present invention. The water vapor permeability according to the invention according to DIN 53122-1 / DIN 53122-A (23 ° C, 90% relative humidity, composite paper size 10 × 10 cm, composite paper thickness 3 mm).

Das erfindungsgemäße Verbundpapier weist vorzugsweise eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 0,001 bis 1 g/m2·Tag, stärker bevorzugt von 0,002 bis 0,1 g/m2·Tag, noch stärker bevorzugt 0,003 bis 0,01 g/m2·Tag bei 23°C und 90% relativer Feuchtigkeit auf.The composite paper of the present invention preferably has a water vapor permeability of 0.001 to 1 g / m 2 · day, more preferably 0.002 to 0.1 g / m 2 · day, still more preferably 0.003 to 0.01 g / m 2 · day at 23 ° C and 90% relative humidity.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Papierlage enthält gemahlene Zellstofffasern, die auf einen Mahlgrad von mehr als 90°SR bis 100° SR, bevorzugt 92 bis 98° SR, stärker bevorzugt 95 bis 98° SR ausgemahlen sind. Der Mahlgrad wird als Schopper-Riegler-Grad (° SR) nach DIN ISO 5267-1 bestimmt. Zur exakten Charakterisierung derartig hochausgemahlener Zellstofffasern ist die Messung des Schopper-Riegler-Grads ( DIN ISO 5267-1 ) jedoch nicht mehr vollumfänglich geeignet. Besser ist eine modifizierte Messmethode, welche sich an die Mahlgradmessung nach DIN ISO 5267-1 anlehnt, allerdings das Entwässerungsvolumen nach 5 Minuten erfasst. Im Einzelnen wird dazu der hochgemahlene Stoff in einen Mahlgradprüfer überführt, welcher auch zur Prüfung des Schopper-Riegler-Grads gemäß DIN ISO 5267-1 eingesetzt wird. Die Probe hat dabei eine Konzentration von 0,2% (2 g Fasern auf 1000 ml Wasser). Gemessen wird bei dieser Probe nun die Wassermenge, welche in exakt 5 Minuten aus dieser Stoffsuspension austritt. Das Messergebnis wird in ml (= Milliliter) angegeben.The paper layer used according to the invention contains ground pulp fibers which have been ground to a freeness of more than 90 ° SR to 100 ° SR, preferably 92 to 98 ° SR, more preferably 95 to 98 ° SR. The freeness is measured as Schopper-Riegler grade (° SR) DIN ISO 5267-1 certainly. For the exact characterization of such highly milled pulp fibers the measurement of the Schopper-Riegler-degree ( DIN ISO 5267-1 ) but not fully suitable. Better is a modified measuring method, which is based on the freeness measurement DIN ISO 5267-1 However, the drainage volume is recorded after 5 minutes. In detail, the highly ground material is transferred to a Mahlgradprüfer, which is also for testing the Schopper-Riegler degree according to DIN ISO 5267-1 is used. The sample has a concentration of 0.2% (2 g of fibers per 1000 ml of water). In this sample, the amount of water which exits from this stock suspension in exactly 5 minutes is measured. The measurement result is given in ml (= milliliter).

Bei einer derartigen Messung zeigen hoch ausgemahlene Zellstofffasern mit einem Mahlgrad von 85° SR üblicherweise eine Entwässerung von ca. 800 ml, während die erfindungsgemäß verwendeten, extrem gemahlenen Zellstofffasern mit einem Mahlgrad von über 90° SR eine Entwässerung von weniger als 450 ml, bevorzugt von weniger als 400 ml, insbesondere von weniger als 350 ml zeigen. In such a measurement, highly ground pulp fibers with a freeness of 85 ° SR usually show a drainage of about 800 ml, while the extremely milled pulp fibers with a freeness of more than 90 ° SR used according to the invention have a drainage of less than 450 ml, preferably from less than 400 ml, especially less than 350 ml.

Es war bereits vor dem Anmeldetag der vorliegenden Anmeldung aus der DE 10 2012 208 583 bekannt, dass durch Erhöhung der Mahlung der Zellstofffasern Papiere mit einer erhöhten Fettdichtigkeit erhalten werden können. In der DE 10 2012 208 583 wurde jedoch ausgeführt, dass das dort beschriebene Papier eine atmungsaktive Struktur aufweist, die durch die extreme Ausmahlung der Zellstofffasern erreicht wird, wodurch die Papieroberfläche aus einer Vielzahl feinster Poren besteht, welche sowohl für Luft als auch für Wasserdampf in hohem Maße durchlässig sind. Die Porengröße der in der DE 10 2012 208 583 beschriebenen Papiere wurde mit im Mittel etwa 1 bis 2 µm angegeben. It was already before the filing date of the present application from the DE 10 2012 208 583 It is known that by increasing the grinding of the pulp fibers, papers having increased greaseproofness can be obtained. In the DE 10 2012 208 583 However, it has been stated that the paper described therein has a breathable structure which is achieved by the extreme milling of the pulp fibers, whereby the paper surface consists of a multiplicity of very fine pores, which are highly permeable to both air and water vapor. The pore size in the DE 10 2012 208 583 described papers was reported with an average of about 1 to 2 microns.

Demgegenüber ist gemäß der vorliegenden Erfindung überraschender Weise erkannt worden, dass ein sauerstoffdichtes, wasserdampfdichtes und aromadichtes Verbundpapier unter Einsatz eines in der DE 10 2012 208 583 beschriebenen, hoch ausgemahlenen Papiers hergestellt werden kann. On the other hand, according to the present invention, it has surprisingly been recognized that an oxygen-tight, water-vapor-tight and aroma-proof composite paper can be produced by using one of DE 10 2012 208 583 described, highly milled paper can be produced.

Zur Herstellung der Papierlage des erfindungsgemäßen Verbundpapiers werden Zellstofffasern extrem gemahlen, so dass die gemahlenen Zellstofffasern einen Mahlgrad von über 90° SR bis 100° SR, bevorzugt 92 bis 98° SR, stärker bevorzugt 93 bis 96° SR aufweisen. Aufgrund dieser extremen Ausmahlung der Zellstofffasern kann eine Papierlage erzeugt werden, deren Sauerstoffsperrwirkung nicht durch mechanische Bearbeitung wie beispielsweise Kalandrieren, durch Behandlung mit Schwefelsäure oder durch Zusatz anderer gesundheitsschädigender Chemikalien verbessert werden muss. Somit wird vermieden, dass die zur Behandlung der Papierlage eingesetzten Chemikalien durch den Kontakt des Papiers mit darin enthaltenen Lebensmitteln in die Lebensmittel übergehen und auf diese Weise in den menschlichen Körper gelangen können. Ferner lassen sich die Herstellungskosten der erfindungsgemäß eingesetzten Papierlage deutlich senken.To produce the paper layer of the composite paper according to the invention, pulp fibers are extremely ground, so that the ground pulp fibers have a freeness of more than 90 ° SR to 100 ° SR, preferably 92 to 98 ° SR, more preferably 93 to 96 ° SR. Due to this extreme milling of the pulp fibers, a paper layer can be produced whose oxygen barrier effect is not must be improved by mechanical processing such as calendering, by treatment with sulfuric acid or by adding other harmful chemicals. This avoids that the chemicals used to treat the paper layer pass into the food through the contact of the paper with foodstuffs contained therein and thus can enter the human body. Furthermore, the manufacturing costs of the paper used according to the invention can be significantly reduced.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung handelt es sich bei den Zellstofffasern um langfaserige Zellulosefasern. Die Verwendung einer langfaserigen Zellulose bietet den Vorteil, dass sie für die erfindungsgemäß erforderliche extreme Mahlung sehr gut geeignet sind. Zudem hat sich herausgestellt, dass es gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung vorteilhaft ist, als langfaserige Zellulosefasern langfaserige Sulfatzellulosefasern mit einem Mahlgrad von größer als 90° SR bis 100° SR, bevorzugt 92 bis 98° SR, stärker bevorzugt 95 bis 98° SR erfindungsgemäß einzusetzen. Als besonders vorteilhaft für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Papierlage hat sich gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung die Verwendung langfaseriger Kiefern-Zellulosefasern erwiesen.According to an advantageous embodiment of the invention, the pulp fibers are long-fiber cellulose fibers. The use of a long-fiber cellulose offers the advantage that they are very well suited for the extreme grinding required according to the invention. In addition, it has been found that it is advantageous according to a further embodiment of the invention, as langfaserige cellulose fibers long-fiber sulphate cellulose fibers having a freeness of greater than 90 ° SR to 100 ° SR, preferably 92 to 98 ° SR, more preferably 95 to 98 ° SR according to the invention use. According to a further embodiment of the invention, the use of long-fiber pine cellulose fibers has proved to be particularly advantageous for the production of the paper layer used according to the invention.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die Zellstofffasern eine Faserlänge von 0,1 bis 15 mm, vorzugsweise 0,3 bis 3 mm auf. In a preferred embodiment of the present invention, the pulp fibers have a fiber length of 0.1 to 15 mm, preferably 0.3 to 3 mm.

Die Stoffdichte dieser Fasermaterialien in der dem Stoffauflauf zugeführten Zusammensetzung liegt üblicherweise in einem Bereich von 0,5 bis 8%, vorzugsweise 2 bis 6%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.The consistency of these fiber materials in the headbox composition is usually in a range of 0.5 to 8%, preferably 2 to 6%, by weight of the composition.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Papierlage langfaserige Zellulosefasern, insbesondere Sulfatzellulosefasern, speziell Kiefern-Sulfatzellulosefasern, verwendet, die vor der Mahlung einer enzymatischen Behandlung unterzogen werden. Hierbei wird erfindungsgemäß die Zellstoffsuspension, die eine Zellstoffdichte von 1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-%, insbesondere 4 bis 5 Gew.-% aufweist, mit Cellulase in Mengen von 0,001 bis 0,1 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Zellstoffsuspension, bei Temperaturen von 20 bis 40°C, beispielsweise 30 bis 35°C versetzt und über einen Zeitraum von 10 bis 100 min durchmischt, bevor diese Zellstoffsuspension einer Mahlung unterzogen wird. Erfindungsgemäß wurde festgestellt, dass aus einer enzymatischen Vorbehandlung unterzogene und anschließend vermahlenen Zellstofffasern überraschend eine Papierlage hergestellt werden kann, die ein in hohem Maße aromadichtes, wasserdampfdichtes und gasdichtes, insbesondere sauerstoffdichtes Verbundpapier liefert.In a particularly preferred embodiment, long-fiber cellulose fibers, in particular sulphate cellulose fibers, especially pine sulphate cellulose fibers, which are subjected to an enzymatic treatment before grinding, are used for the production of the paper layer used according to the invention. In this case, according to the invention, the pulp suspension, which has a pulp density of 1 to 8% by weight, preferably 3 to 6% by weight, in particular 4 to 5% by weight, with cellulase in amounts of 0.001 to 0.1% by weight. , based on the weight of the pulp suspension, at temperatures of 20 to 40 ° C, for example 30 to 35 ° C and mixed for a period of 10 to 100 minutes before this pulp suspension is subjected to a grinding. According to the invention, it has been found that, surprisingly, a paper layer which produces a highly aroma-tight, water vapor-tight and gas-tight, in particular oxygen-tight, composite paper can be produced from cellulose fibers subjected to enzymatic pretreatment and subsequently ground.

Es ist bekannt, dass Papier üblicherweise neben Zellstofffasern weitere Papierhilfsmittel, wie Retentionsmittel, Dispergiermittel, Flockungsmittel, Netzmittel, Füllstoffe, hydrophobierende Mittel, Antischaummittel, Färbemittel, optische Aufheller, Gleitmittel und andere Hilfsstoffe beispielsweise zur Erhöhung des spezifischen Gewichts des Papiers (z.B. Schwefelsäure), zur Leimung und/oder zur Imprägnierung (wie tierische Leime, Harze, Paraffine und/oder Wachse) enthält. Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung enthält die erfindungsgemäß verwendete Papierlage aber neben den hochausgemahlenen Zellstofffasern lediglich Retentionsmittel, bei denen es sich um kationisch geladene Polymere mit einer hohen Molmasse handelt. Erfindungsgemäß werden als Retentionsmittel üblicherweise Copolymere aus Acrylamid und quaternären Stickstoff enthaltende Comonomere in einer Menge von 0,05 bis 0,5%, vorzugsweise 0,05 bis 0,2%, bezogen auf das Papiergewicht, verwendet. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäß verwendete Papierlage keines der oben genannten Papierhilfsmittel mit Ausnahme der oben genannten Retentionsmittel. Diese Ausgestaltung bietet den Vorteil, dass ein sauerstoff- und aromadichtes Verbundpapier bereitgestellt wird, das keinerlei giftige Chemikalien enthält, die auf darin eingepackte Nahrungsmittel übergehen könnten.It is known that paper usually besides pulp fibers other paper auxiliaries, such as retention aids, dispersants, flocculants, wetting agents, fillers, hydrophobing agents, antifoams, colorants, optical brighteners, lubricants and other auxiliaries, for example, to increase the specific gravity of the paper (eg sulfuric acid), for sizing and / or impregnation (such as animal glues, resins, paraffins and / or waxes). According to a preferred embodiment of the present invention, however, the paper layer used according to the invention contains, in addition to the highly depleted pulp fibers, only retention aids which are cationically charged polymers having a high molecular weight. In accordance with the invention, copolymers of acrylamide and quaternary nitrogen-containing comonomers are usually used in an amount of from 0.05 to 0.5%, preferably from 0.05 to 0.2%, based on the weight of the paper, as retention aids. In a preferred embodiment, the paper layer used according to the invention contains none of the abovementioned paper auxiliaries with the exception of the abovementioned retention agents. This design offers the advantage of providing an oxygen and flavor-dense composite paper that does not contain any toxic chemicals that could transfer to food packaged therein.

Durch den Verzicht auf ansonsten in der Papierherstellung gebräuchliche Papierchemikalien unterscheidet das erfindungsgemäße Verbundpapier beispielsweise von bekanntem Transparentpapier, welches üblicherweise im grafischen Sektor eingesetzt wird. Das erfindungsgemäß verwendete Papier enthält in einer bevorzugten Ausführungsform keinerlei Leimungsmittel zur Einstellung der Oberflächenspannung und/oder Papierfärbemittel (z.B. Dispersionsfarben).By dispensing with paper chemicals which are otherwise customary in papermaking, the composite paper according to the invention distinguishes, for example, from known transparent paper, which is customarily used in the graphic sector. In a preferred embodiment, the paper used in the present invention contains no sizing agents for adjusting the surface tension and / or paper colorants (e.g., disperse dyes).

Die Messung der Sauerstoffdurchlässigkeit eines erfindungsgemäßen Verbundpapiers wird erfindungsgemäß, wie oben ausgeführt, gemäß DIN 53380-3 (23°C, Verbundpapiergröße 10 × 10 cm, Verbundpapierdicke 70 µm) unter der Modifikation durchgeführt, dass als Gas 50 Vol% Sauerstoff enthaltende Luft (1 bar) mit einer Luftfeuchtigkeit von 50% verwendet wurde. The measurement of the oxygen permeability of a composite paper according to the invention is according to the invention, as stated above, according to DIN 53380-3 (23 ° C, composite paper size 10 × 10 cm, composite paper thickness 70 microns) carried out under the modification that was used as the gas 50 vol% oxygen-containing air (1 bar) with a humidity of 50%.

Die Messung der Wasserdampfdurchlässigkeit eines erfindungsgemäßen Verbundpapiers wird erfindungsgemäß, wie oben ausgeführt, gemäß DIN 53122-1/DIN 53122-A (23°C, 90% relative Feuchtigkeit, Verbundpapiergröße 10 × 10 cm, Verbundpapierdicke 70 µm) durchgeführt.The measurement of the water vapor permeability of a composite paper according to the invention is according to the invention, as stated above, according to DIN 53122-1 / DIN 53122-A (23 ° C, 90% RH, composite paper size 10 × 10 cm, composite paper thickness 70 μm).

Vorteilhaft liegt das Flächengewicht der erfindungsgemäß verwendeten Papierlage bei ähnlichen Grammaturen wie es bei herkömmlichen Papieren der Fall ist. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die erfindungsgemäß eingesetzte Papierlage ein Flächengewicht von 40 bis 120 g/m2, beispielsweise 50 bis 70 g/m2, auf. In einer derartigen Ausführungsform ist die erfindungsgemäß verwendete Papierlage besonders kostengünstig. Advantageously, the weight per unit area of the paper layer used according to the invention is similar in terms of grammages as is the case with conventional papers. In a preferred embodiment, the paper layer used according to the invention has a weight per unit area of 40 to 120 g / m 2 , for example 50 to 70 g / m 2 . In such an embodiment, the paper layer used according to the invention is particularly inexpensive.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Verbundpapier lediglich eine Papierlage gemäß obiger Ausgestaltung.In a preferred embodiment, the composite paper according to the invention comprises only one paper layer according to the above embodiment.

Bei der erfindungsgemäß verwendeten Lage (b) handelt es sich um eine Schicht aus einem Polymer, das aus Polyolefin, Polyamid, Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylat Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Silicon, Polystyrol und Copolymeren von zwei oder mehr hiervon ausgewählt ist.The layer (b) used in the present invention is a layer of a polymer selected from polyolefin, polyamide, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, silicone, polystyrene, and copolymers of two or more thereof.

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das erfindungsgemäße Verbundpapier aus lediglich einer Papierlage und lediglich einer Polymerlage gemäß nachfolgender Ausgestaltung.In a preferred embodiment, the composite paper according to the invention consists of only one paper layer and only one polymer layer according to the following embodiment.

In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäß verwendeten Polymer um ein Polyolefinhomo- oder -copolymer, beispielsweise Ethylen-Copolymer, vorzugsweise Ethylen-Vinylacetat, Ethylen-Vinylidenchlorid, Ethylen-Ethylacrylat, Ethylen-Methylacrylat oder Ethylen-Butylacrylat, ein Ethylen-Carbonsäure-Copolymer oder dessen entsprechendes lonomer handeln.In a preferred embodiment, the polymer used according to the invention is a polyolefin homo- or copolymer, for example ethylene copolymer, preferably ethylene-vinyl acetate, ethylene-vinylidene chloride, ethylene-ethyl acrylate, ethylene-methyl acrylate or ethylene-butyl acrylate, an ethylene-carboxylic acid Copolymer or its corresponding ionomer act.

Wenn in einer bevorzugten Ausführungsform ein Polyolefinhomopolymer für die Lage (b) verwendet wird, handelt es sich bei dem Polyolefinhomopolymer vorzugsweise um Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), Polyethylen hoher Dichte (HDPE), oder Polypropylen (PP).In a preferred embodiment, when a polyolefin homopolymer is used for layer (b), the polyolefin homopolymer is preferably low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), or polypropylene (PP ).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem verwendeten Polymer um einen Biokunststoff, vorzugsweise um Polymilchsäure, wobei es sich in diesem Fall um ein Polymer mit biologischer Abbaubarkeit handelt.In a further preferred embodiment, the polymer used is a bioplastic, preferably polylactic acid, which in this case is a polymer with biodegradability.

Ferner können erfindungsgemäß Ethylen-Carbonsäure-Copolymere verwendet werden, bei denen es sich um Copolymere von Ethylen und α,ß-ethylenisch ungesättigter C3-C5-Carbonsäure handelt, in denen die Säurekomponente in einem Anteil von 1 bis etwa 25 (vorzugsweise von 6 bis 9) Gew.-% des Copolymers enthalten ist. Die bevorzugten Säurekomponenten sind Methacrylsäure und Acrylsäure.Further, according to the present invention, there can be used ethylene-carboxylic acid copolymers which are copolymers of ethylene and α, β-ethylenically unsaturated C 3 -C 5 -carboxylic acid in which the acid component is contained in a proportion of 1 to about 25 (preferably of 6 to 9) wt .-% of the copolymer is contained. The preferred acid components are methacrylic acid and acrylic acid.

Die Ethylen-Carbonsäure-Copolymere können auch drei Bestandteile umfassende Copolymere sein, wobei Ethylen, ein erweichendes Comonomer und eine α,ß-ethylenisch ungesättigte C3-C8-Carbonsäure vorhanden ist, insbesondere Acryl- oder Methacrylsäure. Mit "erweichend" ist gemeint, dass das Polymer weniger kristallin gemacht wird. Geeignete "erweichende" Comonomere sind Monomere, die unter Alkylacrylat und Alkylmethacrylat ausgewählt sind, wobei die Alkylgruppen 1-12 Kohlenstoffatome aufweisen, die, wenn vorhanden, bis zu 25 (vorzugsweise bis zu 15, besonders bevorzugt bis zu 10) Gew.-% des Ethylen-Carbonsäure-Copolymers betragen können.The ethylene-carboxylic acid copolymers may also be three-part copolymers wherein ethylene, an emollient comonomer and an α, β-ethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid is present, especially acrylic or methacrylic acid. By "softening" is meant that the polymer is made less crystalline. Suitable "emollient" comonomers are monomers selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate wherein the alkyl groups have 1-12 carbon atoms which, when present, are up to 25% (preferably up to 15%, most preferably up to 10%) by weight Ethylene-carboxylic acid copolymer can be.

Konkrete Ethylen-Carbonsäure-Copolymere sind unter anderem Ethylen/Acrylsäure, Ethylen/Methacrylsäure, Ethylen/Acrylsäure/n-Butylacrylat, Ethylen/Methacrylsäure/n-Butylacrylat, Ethylen/Methacrylsäure/Isobutylacrylat, Ethylen/Acrylsäure/lsobutylacrylat, Ethylen/Methacrylsäure/n-Butylmethacrylat, Ethylen/Acrylsäure/Methylmethacrylat, Ethylen/Acrylsäure/Methylacrylat, Ethylen/Methacrylsäure/Methylacrylat, Ethylen/Methacrylsäure/Methylmethacrylat und Ethylen/Acrylsäure/n-Butylmethacrylat.Specific ethylene-carboxylic acid copolymers include ethylene / acrylic acid, ethylene / methacrylic acid, ethylene / acrylic acid / n-butyl acrylate, ethylene / methacrylic acid / n-butyl acrylate, ethylene / methacrylic acid / isobutyl acrylate, ethylene / acrylic acid / isobutyl acrylate, ethylene / methacrylic acid / n Butyl methacrylate, ethylene / acrylic acid / methyl methacrylate, ethylene / acrylic acid / methyl acrylate, ethylene / methacrylic acid / methyl acrylate, ethylene / methacrylic acid / methyl methacrylate and ethylene / acrylic acid / n-butyl methacrylate.

Entsprechende Ionomere von Ethylen-Carbonsäure-Copolymeren werden durch teilweise Neutralisierung der Säurekomponente gebildet. Die Säurekomponente wird mit einwertigen und/oder zweiwertigen Metallkationen teilweise neutralisiert, wie z.B. mit Lithium, Natrium*, Kalium, Magnesium, Calcium, Barium, Blei, Zink* oder Aluminium (* – bevorzugt) oder einer Kombination derartiger Kationen. Der neutralisierte Säureanteil in Mol-% beträgt bis zu etwa 70%, vorzugsweise 30 bis 50%.Corresponding ionomers of ethylene-carboxylic acid copolymers are formed by partial neutralization of the acid component. The acid component is partially neutralized with monovalent and / or divalent metal cations, e.g. with lithium, sodium *, potassium, magnesium, calcium, barium, lead, zinc * or aluminum (* - preferred) or a combination of such cations. The neutralized acid content in mol% is up to about 70%, preferably 30 to 50%.

lonomere können nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. zum Beispiel US-A-3262272 von Rees).Ionomers can be prepared by processes known to the person skilled in the art (cf., for example US-A-3262272 from Rees).

Die anpolymerisierte Komponente des Ethylen-Copolymers ist Maleinsäureanhydrid, typischerweise in einem Anteil von 0,1 bis 3 Gew.-%. Das Anpolymerisieren bzw. Pfropfen kann unter Anwendung von dem Fachmann bekannten Verfahren ausgeführt werden.The partially polymerized component of the ethylene copolymer is maleic anhydride, typically in an amount of from 0.1 to 3% by weight. The grafting may be carried out using methods known to those skilled in the art.

Wahlweise kann die Lage (b) ferner bis zu 40 Gew.-% eines Copolyetheresters, eines Copolyetheramids oder eines Polyurethan-Thermoplasts aufweisen. Geeignete Copolyetherester sind unter der Bezeichnung Hytrel® von der DuPont Company beziehbar; geeignete Copolyetheramide sind unter der Bezeichnung Pebax® von Elf Atochem beziehbar.Optionally, layer (b) may further comprise up to 40% by weight of a copolyetherester, a copolyetheramide or a polyurethane thermoplastic. Suitable copolyether are available under the name Hytrel ® from DuPont Company; suitable copolyether are available under the name Pebax ® from Elf Atochem.

Die Lage (b) wird auf die Papierlage (a) mit einem Flächengewicht zwischen 1 und 5 g/m2 aufgebracht, um sicherzustellen, dass die gewünschten Sauerstoff- und Wasserdampf-Sperrschichtniveaus gemäß der vorliegenden Erfindung erreicht werden.The layer (b) is applied to the paper layer (a) with a basis weight between 1 and 5 g / m 2 to ensure that the desired Oxygen and water vapor barrier levels can be achieved according to the present invention.

Die Dicke des erfindungsgemäßen Verbundpapiers beträgt üblicherweise 30 bis 150 µm, vorzugsweise 40 bis 100 µm, insbesondere 50 bis 80 µm.The thickness of the composite paper according to the invention is usually 30 to 150 .mu.m, preferably 40 to 100 .mu.m, in particular 50 to 80 microns.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin auch ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundpapiers gemäß Anspruch 1 und umfasst die Schritte:

  • – Ausmahlen von Zellstofffasern auf einen Mahlgrad von mehr als 90° SR bis 100° SR;
  • – Herstellen einer Papierlage unter Verwendung dieser Zellstofffasern; und
  • – Beschichten der Papierlage mit einem Polymer, das aus Polyolefin, Polyamid, Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylat Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Silicon, Polystyrol und Copolymeren von zwei oder mehr hiervon ausgewählt ist.
The present invention further relates to a method for producing a composite paper according to claim 1 and comprises the steps:
  • - milling pulp fibers to a freeness of more than 90 ° SR to 100 ° SR;
  • - making a paper sheet using these pulp fibers; and
  • Coating the paper sheet with a polymer selected from polyolefin, polyamide, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, silicone, polystyrene, and copolymers of two or more thereof.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt die Ausmahlung der Zellstofffasern über spezielle Mahlaggregate. Die Verwendung spezieller Mahlaggregate bietet den Vorteil, dass eine zusätzliche Mahlgradsteigerung erreicht werden kann. Besonders vorteilhaft ist gemäß einer weiteren Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens der Einsatz von Steilkegelrefinern als Mahlaggregat. Vorteilhaft sind dabei Messergarnituren, die aus einer gelochten Gusseisenform bestehen. Hierdurch wird erreicht, dass der Faserstoff weniger geschnitten als gequetscht wird. Der Papiermacher spricht von einer Fibrillierung der Faser. In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Zellstofffasern vor einem Ausmahlen mit Cellulase versetzt, um die Zellstofffasern einer enzymatischen Behandlung zu unterziehen.According to an advantageous embodiment of the method according to the invention, the milling of the pulp fibers via special grinding units. The use of special grinding units offers the advantage that an additional freeness increase can be achieved. According to a further embodiment of the method according to the invention, the use of steep taper refiners as a grinding unit is particularly advantageous. It is advantageous knife sets that consist of a perforated cast iron mold. This ensures that the pulp is cut less than squeezed. The papermaker speaks of a fibrillation of the fiber. In a further preferred embodiment of the process according to the invention, the pulp fibers are mixed with cellulase prior to grinding in order to subject the pulp fibers to an enzymatic treatment.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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  • DIN 53380-3 [0030] DIN 53380-3 [0030]
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Claims (13)

Verbundpapier mit ausgezeichneter Wasserdampf- und Sauerstoffbarrierewirkung, wobei das Verbundpapier umfasst: (a) eine Lage aus Papier mit einem Flächengewicht zwischen 40 und 120 g/m2, wobei das Papier Zellstofffasern aufweist, die auf einen Mahlgrad von mehr als 90° SR bis 100° SR ausgemahlen sind; und (b) mindestens eine auf die eine Papierlage (a) aufgebrachte Lage aus einem Polymer, das aus Polyolefin, Polyamid, Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylat Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Silicon, Polystyrol und Copolymeren von zwei oder mehr hiervon ausgewählt ist, wobei das Flächengewicht der mindestens einen Polymerlage zwischen 1 und 15 g/m2, bezogen auf das Gewicht des Verbundpapiers, beträgt.A composite paper having excellent water vapor and oxygen barrier performance, the composite paper comprising: (a) a sheet of paper having a basis weight of between 40 and 120 g / m 2 , the paper having pulp fibers having a freeness of greater than 90 ° SR to 100 ° SR are ground; and (b) at least one layer applied to the one paper layer (a) of a polymer selected from polyolefin, polyamide, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, silicone, polystyrene, and copolymers of two or more thereof , wherein the basis weight of the at least one polymer layer is between 1 and 15 g / m 2 , based on the weight of the composite paper. Verbundpapier gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Zellstofffasern um langfaserige Zellulosefasern handelt.A composite paper according to claim 1, characterized in that the pulp fibers are long-fiber cellulose fibers. Verbundpapier gemäß einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Zellstofffasern um langfaserige Zellulosefasern handelt, die auf einen Mahlgrad in einem Bereich von 92 bis 98°SR ausgemahlen sind.A composite paper according to any one of the preceding claims, characterized in that the pulp fibers are long-fiber cellulose fibers ground to a freeness in a range of 92 to 98 ° SR. Verbundpapier gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um langfaserige Kiefer-Zellulosefasern handelt, die auf einen Mahlgrad in einem Bereich von 95 bis 98°SR ausgemahlen sind.A composite paper according to claim 3, characterized in that it is long-fiber pine cellulose fibers ground to a degree of grinding in a range of 95 to 98 ° SR. Verbundpapier gemäß einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den verwendeten Zellstofffasern um Zellstofffasern handelt, die vor der Mahlung einer enzymatischen Behandlung mit Cellulase unterzogen wurden.Composite paper according to one of the preceding claims, characterized in that the pulp fibers used are pulp fibers which have undergone enzymatic treatment with cellulase prior to milling. Verbundpapier gemäß einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Papier keine imprägnierenden Chemikalien, keine Leimungsmittel und keine Papierfärbemittel enthält und nicht Schwefelsäure behandelt ist.A composite paper according to any one of the preceding claims, characterized in that the paper contains no impregnating chemicals, sizing agents and paper colorants and is not treated with sulfuric acid. Verbundpapier nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das als Lage (b) aufgebrachte Polymer ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer ist. Composite paper according to one of the preceding claims, characterized in that the layer (b) applied polymer is an ethylene-vinyl alcohol copolymer. Verbundpapier nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das als Lage (b) aufgebrachte Polymer ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer ist.Composite paper according to one of the preceding claims, characterized in that the layer (b) applied polymer is an ethylene-methacrylic acid copolymer. Verbundpapier nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das als Lage (b) aufgebrachte Polymer ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer ist.Composite paper according to one of the preceding claims, characterized in that the layer (b) applied polymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer. Verbundpapier nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Papier eine Grammatur von 50 bis 70 g/m2 aufweist.Composite paper according to one of the preceding claims, characterized in that the paper has a grammage of 50 to 70 g / m 2 . Verfahren zur Herstellung von Verbundpapier gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, umfassend die Schritte: – Mahlen von Zellstofffasern, – Herstellen einer Papierlage unter Verwendung der gemahlenen Zellstofffasern, und – Beschichten der Papierschicht mit einem Polymer, das aus Polyolefin, Polyamid, Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylat Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Silicon, Polystyrol und Copolymeren von zwei oder mehr hiervon ausgewählt ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Zellstofffasern auf einen Mahlgrad von mehr als 90° SR bis 100 ° SR ausgemahlen werden.A method of producing composite paper according to any one of claims 1 to 10, comprising the steps of: - grinding pulp fibers, - making a paper ply using the milled pulp fibers, and - coating the paper ply with a polymer composed of polyolefin, polyamide, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylate polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, silicone, polystyrene and copolymers of two or more thereof, characterized in that the pulp fibers are ground to a freeness of more than 90 ° SR to 100 ° SR. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausmahlung der Zellstofffasern über spezielle Mahlaggregate erfolgt.A method according to claim 11, characterized in that the milling of the pulp fibers takes place via special grinding units. Verfahren gemäß Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Zellstofffasern vor der Mahlung einer enzymatischen Behandlung mit Cellulase unterworfen werden. A method according to claim 11 or 12, characterized in that the pulp fibers are subjected to an enzymatic treatment with cellulase before the grinding.
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