DE102013209785A1 - Precious metal Abdampfsperre - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Bauteil (5, 6, 10) aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung zum Kontaktieren mit einer Glasschmelze (7, 14), wobei auf der Oberfläche des Bauteils (5, 6, 10) zumindest bereichsweise ein Material (9, 12) mit offener Porosität angeordnet ist. Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das Material (9, 12) aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung besteht und die Poren des Materials (9, 12) mit der flüssigen Glasschmelze (7, 14) oder der erstarrten Glasschmelze (7, 14) gefüllt sind.The invention relates to a component (5, 6, 10) made of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy for contacting with a glass melt (7, 14), at least in some areas on the surface of the component (5, 6, 10) a material (9, 12) is arranged with open porosity. The invention is characterized in that the material (9, 12) consists of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy and the pores of the material (9, 12) with the liquid glass melt (7, 14) or the solidified glass melt (7, 14) are filled.
Description
Die Erfindung betrifft ein Bauteil aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung zum Kontaktieren mit einer Glasschmelze, wobei auf der Oberfläche des Bauteils zumindest bereichsweise ein Material mit offener Porosität angeordnet ist.The invention relates to a component made of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy for contacting with a molten glass, wherein on the surface of the component at least partially a material with open porosity is arranged.
Die Erfindung betrifft auch eine Glasschmelzwanne zur Aufnahme einer Glasschmelze oder eine Glasschmelzrinne zur Leitung einer Glasschmelze aufweisend zumindest ein solches Bauteil oder ein solches Material.The invention also relates to a glass melting tank for holding a glass melt or a glass melt channel for guiding a molten glass having at least one such component or such a material.
Schließlich betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur Anwendung eines Bauteils aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung in einer Glasschmelze und ein Verfahren zur Verwendung einer solchen Glasschmelzwanne oder einer solchen Glasschmelzrinne.Finally, the invention also relates to a method of using a component made of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy in a molten glass and a method of using such a glass melting tank or glass melting gutter.
Platin (Pt), Rhodium (Rh) und Iridium (Ir) sowie Legierungen daraus oder damit werden in Glasschmelzlinien (umfassend Glasschmelzwannen und Glasschmelzrinnen) für die Herstellung hochwertiger Gläser, wie zum Beispiel Borosilikatgläser, Alumo-Borosilikatgläser, optische Gläser und zum Teil auch für Alkalisilikatgläser eingesetzt. Diese Metalle und deren Legierungen sind aufgrund der chemischen Beständigkeit der Edelmetalle auch bei hohen Temperaturen vorteilhaft. Ziel ist dabei die Vermeidung von Verunreinigungen durch Korrosionsprodukte von mit der Glasschmelze kontaktierten Behältern, wie beispielsweise Glasschmelzwannen, und anderen Bauteilen sowie die Sicherstellung langer Betriebszeiten der Glaschmelzanlagen und Refineranlagen bei hohen Temperaturen. Ein weiterer Vorteil ist die Möglichkeit der Anwendung der direkten elektrischen Beheizung durch Verwendung der daraus gefertigten Edelmetallbauteile.Platinum (Pt), rhodium (Rh) and iridium (Ir) and alloys thereof or therewith are used in glass melting lines (including glass melting tanks and glass melting troughs) for the production of high-quality glasses, such as borosilicate glasses, alumo-borosilicate glasses, optical glasses and partly also for Alkali silicate glasses used. These metals and their alloys are advantageous due to the chemical resistance of the precious metals even at high temperatures. The aim is to avoid contamination by corrosion products of contacted with the molten glass containers, such as glass melting tubs, and other components as well as ensuring long periods of operation of the glass melting and Refineranlagen at high temperatures. Another advantage is the possibility of using the direct electrical heating by using the noble metal components made therefrom.
Die Edelmetall-Legierungen werden von den Glasschmelzen nicht oder nur unwesentlich korrosiv angegriffen. Hier und im Folgenden sind mit Edelmetall vor allem Pt, Rh, Ir, Palladium, Rhenium, Ruthenium oder Gold sowie Legierungen damit und daraus gemeint. Als Refraktärmetalle kommen vor allem und erfindungsgemäß bevorzugt Niob, Tantal, Wolfram oder Molybdän sowie Legierungen damit und daraus in Frage. Bei hohen Temperaturen unter oxidierender Atmosphäre bilden sich flüchtige Oxide des jeweiligen Edelmetalls oder Refraktärmetalls, wodurch diese abdampfen und mit der Zeit zu einer Reduzierung der Materialstärke des Bauteils beziehungsweise der Wanddicke eines daraus gefertigten Edelmetall-Behälters, Refraktärmetall-Behälters oder -Bauteils führen. Außerdem werden zusätzliche Kosten bei Wiederbeschaffung der Edelmetall-Verluste generiert.The precious metal alloys are not attacked by the glass melts or only slightly corrosive. Here and below are meant by noble metal, especially Pt, Rh, Ir, palladium, rhenium, ruthenium or gold and alloys thereof and therefrom. As refractory metals, especially and according to the invention, preference is given to niobium, tantalum, tungsten or molybdenum and also to alloys thereof and therefrom. At high temperatures under an oxidizing atmosphere, volatile oxides of the respective noble metal or refractory metal are formed, as a result of which they evaporate and over time reduce the material thickness of the component or the wall thickness of a noble metal container, refractory metal container or component produced therefrom. In addition, additional costs will be generated in the recovery of precious metal losses.
Die der Glasschmelze abgewandte Seite des Edelmetall- oder Refraktär-Bauteils ist meist von einer oder mehreren keramischen Schichten umgeben, die der Wärmeisolierung und mechanischen Stützung dienen. Obwohl diese Schichten eng am Edelmetall- oder Refraktär-Bauteil anliegen, kann der Zutritt der oxidierend wirkenden Umgebungsluft nicht ausgeschlossen werden. Ein Abdampfen des Edelmetalls durch deren Oxide kann nicht vermieden werden.The side facing away from the molten glass of the noble metal or refractory component is usually surrounded by one or more ceramic layers, which are used for thermal insulation and mechanical support. Although these layers are closely adjacent to the noble metal or refractory component, the access of the oxidizing ambient air can not be excluded. Evaporation of the precious metal by their oxides can not be avoided.
Mit dieser Problematik befassen sich die
Nachteilig ist hieran, dass solche Schutzschichten nur in Bereichen angewandt werden können, die nicht mit der Glasschmelze in Berührung kommen, da diese nicht gegen Korrosion durch die Glasschmelze des Nutzglases bei Betriebstemperatur stabil sind. Solche Schutzschichten bestehen im Wesentlichen aus Gläsern oder Keramiken oder Kombinationen aus Beiden, die mit verschiedenen Methoden und Anordnungen auf der äußeren Seite des Metall-Bauteils aufgebracht werden. Für eine Beschichtung der inneren Wandfläche der Pt-Bauteile sind diese Abdampfsperren deshalb nicht geeignet.The disadvantage of this is that such protective layers can only be used in areas that do not come into contact with the molten glass, since they are not stable against corrosion by the molten glass of the Nutzglases at operating temperature. Such protective layers consist essentially of glasses or ceramics or combinations of both, which are applied by different methods and arrangements on the outer side of the metal component. For a coating of the inner wall surface of the Pt components, these boil-off barriers are therefore not suitable.
Aus der
Bei Glasschmelzen schwankt im Betrieb häufig die Füllhöhe der Glasschmelze (und damit die Höhe der Oberfläche der Glasschmelze), so dass immer bestimmte Bereiche des Bauteils freiliegen. Da nicht das gesamte Bauteil geschützt werden kann, ohne die Glasschmelze zu verunreinigen, muss eine mindeststärke des Edelmetalls vorgesehen sein, um ein Durchbrechen der Glasschmelze und damit eine Verunreinigung der Glasschmelze zu verhindern.In the case of glass melts, the filling level of the molten glass (and thus the height of the surface of the molten glass) often fluctuates during operation, so that always certain areas of the component are exposed. Since the entire component can not be protected without contaminating the molten glass, a minimum thickness of the noble metal must be provided in order to prevent breakage of the molten glass and thus contamination of the molten glass.
Die Aufgabe der Erfindung besteht also darin, die Nachteile des Stands der Technik zu überwinden. Insbesondere soll ein Bauteil, eine Glasschmelzrinne, eine Glasschmelzwanne und ein Verfahren gefunden werden, bei dem weitgehend die gesamte freie Oberfläche zur Atmosphäre über der Glasschmelze des Bauteils geschützt werden kann und/oder bei der die Wandungen und/oder der Boden der Glasschmelzwanne oder der Glasschmelzrinne durch andere Maßnahmen geschützt werden kann. Zudem soll hierfür auf möglichst kostengünstige Weise ein universell für verschiedene Glasschmelzen einsetzbares Bauteil beziehungsweise universell für verschiedene Glasschmelzen einsetzbare Glasschmelzwannen oder Glasschmelzrinnen geschaffen werden. Die Edelmetall- oder Refraktärmetall-Verluste sollen so gering wie möglich gehalten werden. Gleichzeitig soll das Bauteil beziehungsweise die Glasschmelzwanne oder die Glasschmelzrinne selbst mit möglichst wenig Edelmetall auskommen.The object of the invention is therefore to overcome the disadvantages of the prior art. In particular, a component, a glass melt trough, a glass melting tank and a method is to be found in which substantially the entire free surface to the atmosphere over the molten glass of the component can be protected and / or in the walls and / or the floor the glass melting tank or glass melting gutter can be protected by other means. In addition, this is to be created in the most cost-effective manner a universally applicable for various glass melts component or universally applicable for various glass melts glass melting tanks or glass melting troughs. The precious metal or refractory metal losses should be kept as low as possible. At the same time, the component or the glass melting tank or the glass melt channel itself should manage with as little precious metal as possible.
Die Aufgaben der Erfindung werden gelöst durch ein Bauteil aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung zum Kontaktieren mit einer Glasschmelze, wobei auf der Oberfläche des Bauteils zumindest bereichsweise ein Material mit offener Porosität angeordnet ist, wobei das Material aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung besteht und die Poren des Materials mit der flüssigen Glasschmelze oder der erstarrten Glasschmelze gefüllt sind.The objects of the invention are achieved by a component made of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy for contacting with a glass melt, wherein on the surface of the component at least partially a material with open porosity is arranged, wherein the material of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy and the pores of the material are filled with the liquid glass melt or the solidified glass melt.
Die Poren brauchen nicht zwingend vollständig gefüllt zu sein, es ist jedoch erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Poren vollständig mit der Glasschmelze gefüllt sind.The pores need not necessarily be completely filled, but it is preferred according to the invention, when the pores are completely filled with the molten glass.
Die Poren des Materials bilden ein Kanalsystem, bei dem die Poren zumindest weitgehend miteinander in Verbindung stehen. Dadurch wird die Glasschmelze durch Kapillarkräfte in dem Material nach oben gezogen. Die Glasschmelze wird dabei erfindungsgemäß aus dem Glasschmelzreservoir (der Füllung der Glasschmelzwanne oder der Glasschmelzrinne) entnommen. Die Glasschmelze kann also in den Poren des Materials aufsteigen. Die Verbindungen der Poren, beziehungsweise die durch die Poren gebildeten Kapillaren sollen dazu nicht oder nur bereichsweise parallel zur Schmelzbadoberfläche der Glasschmelze angeordnet sein.The pores of the material form a channel system in which the pores at least largely communicate with each other. As a result, the molten glass is pulled upwards by capillary forces in the material. According to the invention, the glass melt is taken from the glass melt reservoir (the filling of the glass melting tank or the glass melt channel). The molten glass can thus rise in the pores of the material. The compounds of the pores, or the capillaries formed by the pores, should not or only partially be arranged parallel to the molten bath surface of the molten glass.
Als Poren werden Anordnungen verstanden, bei denen Kapillarkräfte entstehen, die das entsprechende Glas mit entsprechender Viskosität beziehungsweise die Glasschmelze mit entsprechender Viskosität bei einer entsprechenden Temperatur nach den bekannten gültigen physikalischen Gesetzten aufnehmen und nach oben drücken kann (siehe hierzu beispielsweise
Die Porosität des Materials, das als Abdampfsperre dient, sollte möglichst groß sein, um bei geeigneter Porengröße ein möglichst geringes Edelmetall-Gewicht zu erhalten. Die Porengröße ist dann geeignet, wenn das Material möglichst vollständig benetzen kann.The porosity of the material, which serves as Abdampfsperre, should be as large as possible in order to obtain the smallest possible precious metal weight with a suitable pore size. The pore size is suitable if the material can wet as completely as possible.
Die Poren sind erfindungsgemäß bevorzugt die Zwischenräume zwischen den Fasern eines Gewebes oder den Fasern eines Vlieses. Das Vlies oder das Gewebe ist dann das Material.According to the invention, the pores are preferably the interspaces between the fibers of a fabric or the fibers of a nonwoven. The fleece or the fabric is then the material.
Die Refraktärmetalle und Refraktärmetalllegierungen sind besonders gut als Materialien zum Aufbauen von Elektroden geeignet. Elektroden als Bauteile bestehen bevorzugt also aus Refraktärmetallen und Refraktärmetalllegierungen.The refractory metals and refractory metal alloys are particularly well suited as materials for constructing electrodes. Electrodes as components therefore preferably consist of refractory metals and refractory metal alloys.
Das Material ist erfindungsgemäß bevorzugt vollflächig und/oder formschlüssig auf dem Bauteil angeordnet, besonders bevorzugt formschlüssig auf der zur Atmosphäre über der Glasschmelze freien Oberfläche des Bauteils angeordnet.According to the invention, the material is preferably arranged all over the surface and / or in a form-fitting manner on the component, particularly preferably arranged in a form-fitting manner on the surface of the component which is free from the atmosphere above the molten glass.
Grundsätzlich ist es aber auch möglich, dass das Material zumindest bereichsweise beabstandet an dem Bauteil angeordnet ist. In den beabstandeten Bereichen bildet sich dann zwischen dem Bauteil und dem Material eine zumindest weitgehend, bevorzugt vollständig, gegenüber der restlichen Atmosphäre über der Glasschmelze abgeschlossene Kammer, in der gasförmige Oxide der Edelmetalle oder Refraktärmetalle enthalten sind, aber nicht in einer substanziellen Menge von dort verdampfen beziehungsweise entweichen und damit verloren gehen könnten. Kleinere Kammern sind dabei gegenüber größeren Kammer bevorzugt. Besonders bevorzugt ist aber, dass die Beabstandung des offenporigen Materials derart gering ist, dass auch die Oberfläche des Bauteils benetzt.In principle, however, it is also possible that the material is arranged at least partially spaced on the component. In the spaced-apart areas, an at least largely, preferably completely, chamber which is closed off from the remainder of the atmosphere above the molten glass is then formed between the component and the material, in which gaseous oxides of the noble metals or refractory metals are contained, but do not evaporate there in a substantial amount or escape and thus be lost. Smaller chambers are preferred over larger chamber. However, it is particularly preferred that the spacing of the open-pore material is so small that the surface of the component also wets.
Bei erfindungsgemäßen Bauteilen kann vorgesehen sein, dass das Material mit offener Porosität ein Gewebe, ein Vlies, ein Netz, ein Schwamm, ein Gitter und/oder ein Sinterkörper ist, wobei das Material an das Bauteil gesintert, geschweißt oder gelötet ist oder auf dem Bauteil erzeugt worden ist, und die Poren die Zwischenräume in dem Gewebe, Vlies, Netz, Schwamm, Gitter und/oder Sinterkörper und zwischen dem Material und dem Bauteil sind. Dabei kann das Material erfindungsgemäß bevorzugt vollflächig auf dem Bauteil aufgebracht sein oder nur partiell mit dem Bauteil verbunden sein. Diese Materialien saugen sich besonders gut durch Kapillarkräfte mit der Glasschmelze voll und sind ohne großen Aufwand und, vom Edelmetallpreis abgesehen, kostengünstig zu fertigen.In the case of components according to the invention, it can be provided that the material with open porosity is a woven fabric, a fleece, a mesh, a sponge, a grid and / or a sintered body, wherein the material is sintered, welded or soldered to the component or on the component and the pores are the interstices in the fabric, nonwoven, mesh, sponge, grid and / or sintered body, and between the material and the component. In this case, according to the invention, the material may preferably be applied over the entire surface of the component or may be only partially connected to the component. These materials are particularly well absorbed by capillary forces with the glass melt and are inexpensive and, apart from the price of precious metals, inexpensive to manufacture.
Das Material kann erfindungsgemäß auch partiell mit dem Bauteil verbunden sein, wobei ein Teil des Materials an einer Keramikwandung oder Metalloxidwandung eines Glasschmelzofens oder einer Glasschmelzrinne anliegt und dadurch eigenständig die Keramik oder das Metalloxid gegen Korrosion schützt, indem das Material als Erweiterung des Bauteils verwendet wird. Das Material mit der offenen Porosität kann auch durch ein Spritzverfahren oder ein „Physical Vapor Deposition”-Verfahren (PVD-Verfahren) oder ein ähnliches Verfahren als Beschichtung auf dem Bauteil erzeugt werden. Das offenporige Material kann also erfindungsgemäß eine offenporige Beschichtung sein, die beispielsweise eine Schwammstruktur aufweist. Derartig erzeugte Schichten haben jedoch meist den Nachteil, dass sie eine geringere Porosität aufweisen als beispielsweise Vliese. Daher sind Vliese, Gitter und Netze erfindungsgemäß gegenüber solchen Beschichtungen bevorzugt. Das Gleiche gilt für Schwämme mit hoher Porosität (zumindest 40%).According to the invention, the material may also be partially connected to the component, wherein a part of the material bears against a ceramic wall or metal oxide wall of a glass melting furnace or a glass melt channel and thereby independently protects the ceramic or metal oxide against corrosion by using the material as an extension of the component. The open porosity material can also be produced by a spraying process or a Physical Vapor Deposition (PVD) process or a similar process as a coating on the device. According to the invention, the open-pored material can thus be an open-pored coating which, for example, has a sponge structure. However, layers produced in this way usually have the disadvantage that they have a lower porosity than, for example, nonwovens. Therefore, nonwovens, grids and nets according to the invention are preferred over such coatings. The same applies to sponges with high porosity (at least 40%).
Des Weiteren kann vorgesehen sein, dass das Bauteil und/oder das Material mit offener Porosität aus Platin, Rhodium, Iridium, Palladium, Gold, Rhenium, Ruthenium, Niob, Tantal, Wolfram oder Molybdän oder einer Legierung daraus oder einer Basis-Legierung damit besteht oder bestehen, bevorzugt das Bauteil und das Material mit offener Porosität aus Platin oder einer Platin-Basislegierung besteht.Furthermore, it can be provided that the component and / or the material with open porosity consists of platinum, rhodium, iridium, palladium, gold, rhenium, ruthenium, niobium, tantalum, tungsten or molybdenum or an alloy thereof or a base alloy with it or, preferably, the component and the open porosity material is platinum or a platinum base alloy.
Diese Metalle weisen auch bei hohen Temperaturen eine sehr gute chemische Beständigkeit gegenüber verschiedenen Glasschmelzen auf und sind daher für Bauteile und Materialien zum Eintauchen in, Benetzen mit und zur Fertigung von hochreinen Spezialgläsern besonders gut geeignet.These metals have very good chemical resistance to various glass melts even at high temperatures and are therefore particularly well suited for components and materials for immersion in, wetting with and for the production of high-purity special glasses.
Mit einer Weiterentwicklung der Erfindung wird vorgeschlagen, dass das Bauteil ein Rohr, eine Folie oder ein Blech ist, das die Ummantelung, die Wände und/oder den Boden einer Glasschmelzrinne eines Glasschmelzkanals oder einer Glasschmelzwanne eines Glasschmelzofens für die Glasschmelze verkleidet.With a further development of the invention, it is proposed that the component is a pipe, a foil or a metal sheet which covers the sheathing, the walls and / or the bottom of a glass melt channel of a glass melt channel or a glass melting tank of a glass melting furnace for the glass melt.
Dabei kann vorgesehen sein, dass die Ummantelung, die Wände und/oder der Boden der Glasschmelzrinne oder der Glasschmelzwanne aus einem keramischen Werkstoff besteht oder bestehen oder aus keramischen Steinen, insbesondere aus hoch Al2O3- und/oder ZrO2-haltigen Steinen aufgebaut ist, wobei an der Ummantelung, den Wänden und/oder dem Boden in Richtung der Glasschmelzrinne oder der Glasschmelzwanne das Rohr, die Folie oder das Blech angeordnet ist, vorzugsweise befestigt ist. Dabei kann bevorzugt vorgesehen sein, dass das Material nur an der Oberfläche der Folie, des Blechs oder des Rohrs angeordnet ist, die in Richtung des Inneren des Glasschmelzkanals oder des Glasschmelzofens weisen.It can be provided that the casing, the walls and / or the bottom of the glass melt trough or the glass melting tank consists of a ceramic material or consist of or constructed of ceramic stones, in particular from high Al 2 O 3 - and / or ZrO 2 -containing stones is, wherein the jacket, the walls and / or the bottom in the direction of the glass melt channel or the glass melting tank, the tube, the foil or the sheet is arranged, is preferably attached. It can preferably be provided that the material is arranged only on the surface of the film, the sheet or the tube, which point in the direction of the interior of the glass melting channel or the glass melting furnace.
Bei einer Auskleidung einer Glasschmelzrinne oder Glasschmelzwanne werden Edelmetall-Bleche mit großer Oberfläche gebraucht. Die große Oberfläche macht die Bleche großflächig angreifbar, wodurch sich erfindungsgemäße, mit Glasschmelze geschützte Bauteile besonders vorteilhaft auswirken.A lining of a glass melt trough or glass melting tank uses precious metal sheets with a large surface area. The large surface area makes the sheets vulnerable over a large area, as a result of which components according to the invention which are protected by molten glass have a particularly advantageous effect.
Bei einer solchen Auskleidung kann erfindungsgemäß auch vorgesehen sein, dass das Bauteil partiell mit dem Material bedeckt und verbunden ist und das Material sich darüber hinaus auf den nicht vom Bauteil geschützten Bereich der Wände und/oder des Bodens der Glasschmelzrinne oder der Glasschmelzwanne erstreckt.In the case of such a lining, according to the invention it can also be provided that the component is partially covered and connected to the material and the material also extends beyond the area of the walls and / or the bottom of the glass melt channel or the glass melting tank which is not protected by the component.
Hierdurch kann zusätzlich wertvolles Metall eingespart werden.This can be additionally valuable metal saved.
Zudem kann erfindungsgemäß vorgesehen sein, dass die Dicke des Materials zumindest 0,05 mm beträgt, bevorzugt die Dicke des Materials zwischen 0,05 mm und 10 mm beträgt, besonders bevorzugt 0,6 mm bis 5 mm, ganz besonders bevorzugt 0,8 mm bis 1,5 mm beträgt.In addition, according to the invention it can be provided that the thickness of the material is at least 0.05 mm, preferably the thickness of the material is between 0.05 mm and 10 mm, more preferably 0.6 mm to 5 mm, very particularly preferably 0.8 mm to 1.5 mm.
Diese geringen Dicken sind gerade ausreichend, um die gewünschte Benetzung der Oberfläche des Bauteils zu erreichen. Durch eine erfindungsgemäß bevorzugte hohe Porosität (Lückenvolumenanteil) zwischen 40% und 98% wird gleichzeitig nur ein geringes Metallgewicht des Materials benötigt, was sich insbesondere bei Edelmetallen positiv auf die Herstellungskosten auswirkt. Der gewünschte Effekt kann dann also bei möglichst geringem Materialaufwand realisiert werden. Es kann also erfindungsgemäß vorgesehen sein, dass das Material eine Porosität von 30% bis 98% aufweist, bevorzugt von 40% bis 98%, besonders bevorzugt von 40% bis 80%.These small thicknesses are just sufficient to achieve the desired wetting of the surface of the component. By a preferred according to the invention high porosity (void volume fraction) between 40% and 98% at the same time only a small metal weight of the material is required, which has a positive effect on the production costs, especially in precious metals. The desired effect can then be realized at the lowest possible cost of materials. It may therefore be provided according to the invention that the material has a porosity of 30% to 98%, preferably from 40% to 98%, particularly preferably from 40% to 80%.
Eine offene Porosität von mindestens 30% ist erforderlich, um in Abhängigkeit von den Benetzungseigenschaften, der Dichte und Viskosität des jeweiligen Glastyps beziehungsweise des Typs der jeweiligen Glasschmelze eine ganzflächige Bedeckung der Oberfläche des porösen Körpers und des zu schützenden Bauteils mit dem aufgesaugten Glas zu gewährleisten. Die obere Grenze von 98% Porosität wird durch die darüber hinaus unzureichende mechanische Stabilität des porösen Materials bestimmt.An open porosity of at least 30% is required in order to ensure over the entire surface covering of the surface of the porous body and the component to be protected with the sucked-up glass, depending on the wetting properties, the density and viscosity of the respective glass type or the type of the respective glass melt. The upper limit of 98% porosity is determined by the additionally insufficient mechanical stability of the porous material.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung wird vorgeschlagen, dass das Material zumindest die im Einsatz des Bauteils oder im Betrieb der Glasschmelzwanne oder Glasschmelzrinne mit der Gasatmosphäre über der Glasschmelze in Kontakt stehenden Bereiche der Oberfläche des Bauteils bedeckt oder im Wesentlichen bedeckt und das Material bereichsweise und zumindest zeitweise in die Glasschmelze eintaucht, so dass das Material und die Bereiche der mit dem Material bedeckten Oberfläche des Bauteils mit der Glasschmelze benetzt sind und die Poren des Materials durch Kapillarkräfte mit der Glasschmelze gefüllt sind.According to one embodiment of the invention, it is proposed that the material cover or substantially cover at least the areas of the surface of the component which are in contact with the gas atmosphere over the molten glass during use of the component or during operation of the glass melting tank or glass melt channel and the material partially and at least temporarily immersed in the molten glass, so that the material and the areas of the surface of the component covered with the material are wetted with the molten glass, and the pores of the material are filled by capillary forces with the molten glass.
Dadurch wird erreicht, dass weitgehend die komplette zur Gasatmosphäre gerichtete freie Oberfläche des Bauteils geschützt wird. Durch die Möglichkeit, das Material zumindest leicht einzutauchen, wird sichergestellt, dass die Glasschmelze in das Material gezogen wird und dadurch die Oberfläche des Bauteils benetzt werden kann.This ensures that largely the entire directed to the gas atmosphere free surface of the component is protected. The possibility of at least slightly submerging the material ensures that the molten glass is drawn into the material and, as a result, that the surface of the component can be wetted.
Die Aufgaben der Erfindung werden auch gelöst durch eine Glasschmelzwanne zur Aufnahme einer Glasschmelze oder eine Glasschmelzrinne zur Leitung einer Glasschmelze aufweisend zumindest ein solches Bauteil, wobei das Bauteil im Betrieb der Glasschmelzwanne oder Glasschmelzrinne bereichsweise in der Glasschmelze angeordnet ist.The objects of the invention are also achieved by a glass melting tank for holding a glass melt or a glass melt channel for guiding a molten glass having at least one such component, wherein the component is disposed in the glass melt during operation of the glass melting tank or glass melt channel.
Dabei kann vorgesehen sein, dass die Oberfläche des Bauteils zwischen dem Bauteil und dem Material von der Glasschmelze benetzt ist.It can be provided that the surface of the component between the component and the material is wetted by the molten glass.
Die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgaben werden auch gelöst durch eine Glasschmelzwanne zur Aufnahme einer Glasschmelze oder eine Glasschmelzrinne zur Leitung einer Glasschmelze bei der zumindest die Wandungen der Glasschmelzwanne oder der Glasschmelzrinne zumindest im Bereich der Oberfläche der Glasschmelze bei zu erwartenden Füllhöhen der Glasschmelze während des Betriebs der Glasschmelzwanne oder der Glasschmelzrinne mit einem Material mit offener Porosität aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung wenigstens teilweise bedeckt sind, so dass sich die Poren des Materials mit der flüssigen Glasschmelze füllen, wenn das Material mit der Glasschmelze in Kontakt steht.The objects underlying the invention are also achieved by a glass melting tank for receiving a glass melt or a glass melt channel for conducting a molten glass at least the walls of the glass melting tank or the glass melt channel at least in the region of the surface of the glass melt at expected filling levels of the glass melt during operation of the glass melting tank or the glass melt trough is at least partially covered with an open-porosity material of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy so that the pores of the material will fill with the liquid glass melt when the material is in contact with the glass melt.
Das Material kann erfindungsgemäß bevorzugt die gleichen Merkmale aufweisen, wie das Material, das auf oder an erfindungsgemäßen Bauteilen (siehe oben) angeordnet ist. Durch die sehr geringe Konvektion der Glasschmelze in den Poren des Materials wird verhindert, dass sich aus den Wandungen störende Mengen von Keramik oder Metalloxiden lösen, die die Glasschmelze verunreinigen könnten, da die Schmelze von der Oberfläche der Wandungen nicht ohne weiteres durch die Poren des Materials zurück in die Glasschmelze strömt.The material according to the invention may preferably have the same characteristics as the material which is arranged on or on components according to the invention (see above). Due to the very low convection of the glass melt in the pores of the material prevents disturbing amounts of ceramic or metal oxides dissolve from the walls, which could contaminate the molten glass, since the melt from the surface of the walls not readily through the pores of the material flows back into the molten glass.
Dabei kann vorgesehen sein, dass zumindest die unterhalb des von dem Material bedeckten Bereiche der Ummantelung oder der Wandungen der Glasschmelzwanne oder der Glasschmelzrinne und bevorzugt auch der Boden der Glasschmelzwanne oder der Glasschmelzrinne, mit einer Folie oder einem Blech aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung bedeckt sind.It can be provided that at least the below of the material covered areas of the casing or the walls of the glass melting tank or the glass melt channel and preferably also the bottom of the glass melting tank or the glass melt channel, with a foil or sheet of a noble metal, a refractory metal, a Precious metal alloy or a refractory metal alloy are covered.
Dabei kann wiederum bevorzugt vorgesehen sein, dass das Material bündig an der Folie oder dem Blech anschließt oder die Folie oder das Blech bereichsweise überlappt. Das Blech ist aufgrund seiner mechanischen Eigenschaften meist besser zur mechanischen Belastung mit der Glasschmelze geeignet als das offenporige Material, insbesondere wenn es sich bei dem offenporigen Material um ein Vlies oder Gewebe mit hoher Porosität (beispielsweise 80%) handelt.In this case, it may again preferably be provided that the material is flush with the film or the sheet or overlaps the film or the sheet in certain areas. Due to its mechanical properties, the sheet is usually better suited for mechanical loading with the molten glass than the open-pored material, in particular if the open-pore material is a nonwoven or woven fabric with high porosity (for example 80%).
Bei allen erfindungsgemäßen Glasschmelzwannen oder Glasschmelzrinnen kann vorgesehen sein, dass das offenporige Material von der Glasschmelze in der Glasschmelzwanne oder in der Glasschmelzrinne benetzt ist und in den Poren des Materials enthalten ist.In the case of all inventive glass melting troughs or glass melting troughs, provision may be made for the open-pored material to be wetted by the glass melt in the glass melting trough or in the glass trough and to be contained in the pores of the material.
Erfindungsgemäße Bauteile und erfindungsgemäße Glasschmelzwannen und Glasschmelzrinnen sind bei hohen Temperaturen über 1000°C einsetzbar. Daher können sie auch als Hochtemperaturbauteile beziehungsweise Hochtemperatur-Glasschmelzwannen und Hochtemperatur-Glasschmelzrinnen bezeichnet werden.Components according to the invention and glass melting troughs and glass melting troughs according to the invention can be used at high temperatures above 1000.degree. Therefore, they may also be referred to as high-temperature components or high-temperature glass melting troughs and high-temperature glass melting troughs.
Die Aufgaben der Erfindung werden ferner gelöst durch ein Verfahren zur Anwendung eines Bauteils aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung, insbesondere eines der beschriebenen erfindungsgemäßen Bauteile, in einer Glasschmelze, wobei das Bauteil bereichsweise in die Glasschmelze eingetaucht wird oder mit der Glasschmelze in Kontakt gebracht wird und nicht eingetauchte Bereiche der freien Oberfläche des Bauteils mit der Glasschmelze bedeckt werden.The objects of the invention are further achieved by a method for using a component made of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy, in particular one of the described components according to the invention, in a molten glass, wherein the component is partially immersed in the molten glass or with the Glass melt is brought into contact and not immersed areas of the free surface of the component are covered with the molten glass.
Dabei kann vorgesehen sein, dass auf den nicht eingetauchten Bereichen oder den nicht mit der Glasschmelze in Kontakt gebrachten Bereichen der freien Oberfläche des Bauteils ein offenporiges Material aus einem Edelmetall, einem Refraktärmetall, einer Edelmetalllegierung oder einer Refraktärmetalllegierung angeordnet wird, wobei die Glasschmelze durch Kapillarkräfte in diesem Material nach oben steigt. Vorzugsweise werden dabei die Bereiche der freien Oberfläche des Bauteils benetzt.It can be provided that an open-pored material made of a noble metal, a refractory metal, a noble metal alloy or a refractory metal alloy is placed on the non-immersed areas or not brought into contact with the molten glass areas of the component, wherein the glass melt by capillary forces in this material goes up. Preferably, the areas of the free surface of the component are wetted.
Besonders bevorzugt erstreckt sich das offenporige Material auch bis in die eingetauchten Bereiche oder mit der Glasschmelze in Kontakt gebrachten Bereiche hinein. Dann kann die Glasschmelze durch Kapillarkräfte in das offenporige Material hineingezogen werden.Particularly preferably, the open-pore material also extends into the submerged areas or into areas brought into contact with the molten glass. Then the molten glass can be drawn into the open-pore material by capillary forces.
Schließlich werden die Aufgaben der Erfindung auch gelöst durch ein Verfahren zur Verwendung einer Glasschmelzwanne oder einer Glasschmelzrinne, insbesondere einer erfindungsgemäßen Glasschmelzwanne oder einer erfindungsgemäßen Glasschmelzrinne, wobei das offenporige Material bereichsweise mit der Glasschmelze in der Glasschmelzwanne oder der Glasschmelzrinne in Kontakt gebracht wird und die Poren des Materials mit der flüssigen Glasschmelze gefüllt werden. Finally, the objects of the invention are also achieved by a method for using a glass melting tank or a glass melt trough, in particular a glass melting tank according to the invention or a glass melt channel according to the invention, wherein the open-pore material is brought in some areas with the glass melt in the glass melting tank or the glass melt channel in contact and the pores of the Materials are filled with the liquid glass melt.
Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, dass durch ein offenporiges Material aus einem Edelmetall oder einer Edelmetalllegierung auf der Oberfläche des teilweise eingetauchten Bauteils, die offenliegenden freien Bereiche der Oberfläche des Bauteils geschützt werden können, da sich das Material (beispielsweise ein Faservlies oder ein Fasergewebe oder Gitter) aufgrund der großen Adhäsionskräfte zwischen der Glasschmelze und dem Edelmetall oder der Edelmetalllegierung mit der Glasschmelze vollsaugt. Ähnlich wie ein Schwamm Wasser aufnimmt, füllt sich das Material mit der Glasschmelze und benetzt dadurch die Oberfläche des Bauteils und auch die äußere Oberfläche des Materials. Dadurch ist das Material beziehungsweise das Edelmetall oder die Edelmetalllegierung, bevorzugt das Platin oder die Platinlegierung, vor der oxidierenden Atmosphäre geschützt. Dementsprechend verhindert die Glasschmelze ein Verdampfen von Edelmetalloxiden und damit einen Verlust des Edelmetalls.The invention is based on the surprising finding that an open-pore material made of a noble metal or a noble metal alloy on the surface of the partially immersed component, the exposed open areas of the surface of the component can be protected, since the material (for example, a non-woven fabric or a fiber fabric or grid) due to the large adhesive forces between the molten glass and the noble metal or the noble metal alloy with the glass melt soaked. Much like a sponge absorbs water, the material fills with the glass melt and thereby wets the surface of the component and also the outer surface of the material. As a result, the material or the noble metal or the noble metal alloy, preferably the platinum or the platinum alloy, is protected from the oxidizing atmosphere. Accordingly, the molten glass prevents evaporation of noble metal oxides and thus a loss of the precious metal.
Dadurch, dass mit dem erfindungsgemäßen Aufbau zumindest weitgehend die gesamte Oberfläche des Bauteils geschützt werden kann, können die Bauteile auch mit einer wesentlich dünneren Wandstärke des kostbaren Edelmetalls gefertigt werden. Schwachstellen, wie sie bisher im Bereich der Grenzfläche der Oberfläche der Glasschmelze existierten, werden durch den vorliegenden Aufbau ausgeschlossen. Wenn das Material direkt zur Abdeckung einer Wandung verwendet wird, schützt es sich selbst mit der Glasschmelze und gleichzeitig die Glasschmelze vor einer Verunreinigung mit den chemischen Elementen der Wandung, da eine Konvektion oder Strömung der verunreinigten Schmelze aus den Poren zurück in die Schmelze zumindest stark gebremst wird.Because the structure according to the invention can at least largely protect the entire surface of the component, the components can also be manufactured with a substantially thinner wall thickness of the precious precious metal. Weaknesses, which previously existed in the area of the interface of the glass melt surface, are excluded by the present design. When the material is used directly to cover a wall, it protects itself with the molten glass and at the same time the molten glass from contamination with the chemical elements of the wall, as convection or flow of the contaminated melt from the pores back into the melt at least greatly slowed down becomes.
Es wurde im Rahmen der Erfindung gefunden, dass die mit Glasschmelze direkt kontaktierte Innenseite von Bauteilen gegen die Edelmetall-Verluste durch Oxidieren der Komponenten und anschließendes Abdampfen der Edelmetalloxide geschützt werden kann (siehe hierzu auch
Alle offenliegenden Flächen von Bauteilen, insbesondere Platinbauteilen, die im Anwendungsfall nicht oder nur vorrübergehend mit der Glasschmelze in Kontakt kommen, können mit einer porösen Pt oder PtRh-Schicht formschlüssig versehen werden. Das offenporige Material muss so angeordnet sein, dass ein Teil des offenporigen Materials immer oder in regelmäßigen Zeitabständen mit der Glasschmelze in Kontakt steht. Das offenporige Material kann aus einem Gitter, einem Fasergewebe oder Faservlies oder einer andersartig hergestellten, offen porösen Schicht bestehen.All exposed surfaces of components, in particular platinum components, which do not or only temporarily come into contact with the molten glass in the application, can be provided with a positive fit with a porous Pt or PtRh layer. The open-pore material must be arranged so that a part of the open-pore material always or at regular intervals in contact with the molten glass. The open-pore material may consist of a grid, a fiber fabric or non-woven fabric or a differently made, open-porous layer.
Das Material kann so angeordnet sein, dass es sowohl das Bauteil als auch die Keramik (der Glasschmelzofenwandungen oder der Glasrinne) selbst gegen Korrosion schützt. Im Falle eines direkten Kontakts des Materials mit der Keramik wird die Keramik gegen Korrosion durch die Glasschmelze geschützt. Das Material kann dabei mit dem Bauteil partiell verbunden sein.The material may be arranged to protect both the component and the ceramic (the glass furnace walls or the glass channel) itself against corrosion. In the case of direct contact of the material with the ceramic, the ceramic is protected against corrosion by the molten glass. The material can be partially connected to the component.
Das Material kann in geeigneter Weise mit der Keramik mechanisch verbunden werden so dass es als eigenständiges Wandbauteil verwendet werden kann. Das Material ersetzt dann zumindest bereichsweise eine herkömmliche Wandbekleidung des Glasschmelzofens oder der Glasschmelzrinne.The material may be mechanically bonded to the ceramic in a suitable manner so that it can be used as a self-contained wall component. The material then replaced at least partially a conventional wall cladding of the glass melting furnace or the glass melt channel.
Unter Betriebsbedingungen ist ein kleiner Teil des offenporigen Materials einige Millimeter in die Glasschmelze eingetaucht. Es hat sich gezeigt, dass die Glasschmelze das offenporige Material vollständig infiltriert und sowohl die Bleche als auch die Faser-Oberfläche benetzt. Ein Abdampfen ist dadurch weder als Metall noch als Metalloxid, das bei Zutritt von sauerstoffhaltiger Umgebungsatmosphäre entstehen kann, geschützt.Under operating conditions, a small portion of the open-pore material is immersed in the glass melt a few millimeters. It has been found that the glass melt completely infiltrates the open-pored material and wets both the sheets and the fiber surface. As a result, evaporation is neither protected as a metal nor as a metal oxide, which can occur on access of an oxygen-containing ambient atmosphere.
Im Folgenden werden Ausführungsbeispiele der Erfindung anhand von drei schematisch dargestellten Figuren erläutert, ohne jedoch dabei die Erfindung zu beschränken. Dabei zeigt:Embodiments of the invention will be explained below with reference to three schematically illustrated figures, without, however, limiting the invention. Showing:
Der Glasschmelzofen oder Glasschmelzkanal umfasst einen Boden
Der Glasschmelzofen oder Glasschmelzkanal ist mit Blechen
Oberhalb der Glasschmelze
Das Faservlies
Das Faservlies
Im Betrieb wird das schmelzflüssige Glas
Das Faservlies
Ebenso kann ein geordnetes Gewebe aus solchen Fasern aufgebaut werden. Die Herstellung ist dann ein wenig aufwendiger aber das Funktionsprinzip bleibt das gleiche.Likewise, an ordered fabric of such fibers can be constructed. The production is then a little more expensive but the functional principle remains the same.
Das Rohr
An der Innenwand des Rohrs
Durch die Benetzung ist die Oberfläche des Rohrs
Das offenporige Material
Die Wandungen
Die Verankerung des offenporigen Materials
1. Ausführungsbeispiel1st embodiment
In einen Glasschmelzofen mit einer Glasschmelzwanne wurden Platin-Bleche an die Wandungen der Glasschmelzwanne angebracht. Im Bereich der zur Ofenatmosphäre freien Oberfläche der Platin-Bleche wurden Vliese, die aus Platinfasern mit einem Durchmesser von etwa 50 μm gesintert wurden, befestigt. Die Befestigung erfolgte durch Ansintern der Vliese an die Platinblechoberfläche.In a glass melting furnace with a glass melting tank platinum sheets were attached to the walls of the glass melting tank. In the area of the furnace atmosphere-free surface of the platinum sheets, nonwovens sintered from platinum fibers having a diameter of about 50 μm were attached. The attachment was carried out by sintering the nonwovens to the platinum sheet surface.
Ein Phosphatglas wurde in der Wanne geschmolzen und für mehrere Stunden bei 1200°C in der Wanne flüssig gehalten. Das Vlies benetzt mit der Glasschmelze und mit dem Vlies auch die Oberfläche des Platinblechs. Durch Wegen der Platinbleche wurde festgestellt, dass nur sehr wenig Platin bei einer Haltezeit von 500 Stunden verlorengegangen ist.A phosphate glass was melted in the pan and kept liquid in the pan for several hours at 1200 ° C. The fleece also wets the surface of the platinum sheet with the glass melt and with the fleece. Because of the platinum sheets, it was found that very little platinum was lost at a holding time of 500 hours.
Während das Blech ohne das Material (ohne das Vlies), das hier als Abdampfsperre für das Blech fungiert, eine Abdampfrate von 0,47 μg/(h·mm2) aufweist, wird diese durch die Abdampfsperre auf 0,025 μg/(h·mm2) verringert.While the sheet without the material (without the fleece), which acts here as Abdampfsperre for the sheet, an evaporation rate of 0.47 ug / (h · mm 2 ), this is by the evaporation barrier to 0.025 ug / (h · mm 2 ) reduced.
2. Ausführungsbeispiel2nd embodiment
Wie beim ersten Ausführungsbeispiel wurden in einem Glasschmelzofen mit einer Glasschmelzwanne Platin-Bleche an die Wandungen der Glasschmelzwanne angebracht. Im Bereich der zur Ofenatmosphäre freien Oberfläche der Platin-Bleche wurden Vliese, die aus Platinfasern mit einem Durchmesser von etwa 50 μm gesintert wurden, befestigt. Die Befestigung erfolgte durch Ansintern der Vliese an die Platinblechoberfläche.As in the first embodiment, platinum sheets were attached to the walls of the glass melting tank in a glass melting furnace with a glass melting tank. In the area of the furnace atmosphere-free surface of the platinum sheets, nonwovens sintered from platinum fibers having a diameter of about 50 μm were attached. The attachment was carried out by sintering the nonwovens to the platinum sheet surface.
Ein Borosilikat-Glas wurde in der Wanne geschmolzen und für mehrere Stunden bei einer Temperatur von 1650°C in der Wanne flüssig gehalten. Das Vlies benetzt mit der Glasschmelze und mit dem Vlies auch die Oberfläche des Platinblechs. Durch Wiegen der Platinbleche wurde festgestellt, dass nur sehr wenig des Platins bei einer Haltezeit von Haltezeit 400 Stunden verlorengegangen ist.A borosilicate glass was melted in the tub and kept liquid in the tub for several hours at a temperature of 1650 ° C. The fleece also wets the surface of the platinum sheet with the glass melt and with the fleece. By weighing the platinum sheets, it was found that very little of the platinum was lost in a holding time of 400 hours holding time.
Während das Blech ohne Abdampfsperre eine Abdampfrate von 0,65 μg/(h·mm2) aufweist, wird diese durch die Vliese, die als Abdampfsperre fungieren, auf 0,05 μg/(h·mm2) verringert.While the sheet without Abdampfsperre an evaporation rate of 0.65 ug / (h · mm 2 ), this is reduced by the nonwovens, which act as Abdampfsperre, to 0.05 ug / (h · mm 2 ).
Mit der Verringerung der Abdampfrate wird auch die Haltbarkeit des Bauteils (hier des Blechs) wesentlich erhöht.With the reduction of the evaporation rate, the durability of the component (here of the sheet metal) is also substantially increased.
Die in der voranstehenden Beschreibung, sowie den Ansprüchen, Figuren und Ausführungsbeispielen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln, als auch in jeder beliebigen Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein. The features of the invention disclosed in the foregoing description, as well as the claims, figures and embodiments may be essential both individually and in any combination for the realization of the invention in its various embodiments.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- Bodenground
- 22
- Wand/WandungWall / wall
- 33
- Deckeblanket
- 44
- Öffnungopening
- 55
- Blechsheet
- 66
- Bodenblechfloor panel
- 77
- Glasschmelzemolten glass
- 88th
- Atmosphärethe atmosphere
- 99
- Gesintertes Vlies oder GitterSintered fleece or grid
- 1010
- Rohrpipe
- 1212
- Material mit offen poröser StrukturMaterial with open porous structure
- 1414
- Glasschmelzemolten glass
- 1616
- Atmosphärethe atmosphere
- 1818
- Meniskusmeniscus
- 1919
- Ummantelungjacket
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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