DE102013103774A1

DE102013103774A1 - Verfahren zur Transmissionsänderung von Gläsern und Glaskeramiken und verfahrensgemäß herstellbare Glas- oder Glaskeramikartikel

Info

Publication number: DE102013103774A1
Application number: DE102013103774.7A
Authority: DE
Inventors: Bernd Hoppe; Daniela Seiler; Martin Spier; Evelin Weiss
Original assignee: Schott AG
Current assignee: Schott AG
Priority date: 2013-04-15
Filing date: 2013-04-15
Publication date: 2014-10-16

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Erzeugnis mit einem volumengefärbten, monolithischen Glas- oder Glaskeramikelement und ein Verfahren zu dessen Herstellung, wobei das Glas- oder Glaskeramikelement einen ersten (15) Bereich aufweist, in welchem die Färbung verändert ist, so dass sich die Lichttransmission durch den ersten Bereich (15) von der Lichttransmission von einem zweiten, benachbarten Bereich (16) unterscheidet, wobei die Lichtstreuung im Glas oder der Glaskeramik des Bereichs mit veränderter Färbung gleich bleibt zur Lichtstreuung des zweiten, benachbarten Bereichs (16) mit unveränderter Lichttransmission.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur lokal begrenzt flächigen oder auch vollflächigen Veränderung der Absorptionseigenschaften von Gläsern und glaskeramischen Materialien über zumindest einen Teil der Dicke und/oder des Volumens des Ausgangsmaterials durch eine Behandlung mit elektromagnetischer Strahlung, so dass die Transmission über einen Teil oder vorzugsweise die gesamte Dicke des monolithischen Ausgangsmaterials in gewünschtem Maße verändert wird. Weiterhin betrifft die Erfindung Glas- oder Glaskeramikelemente, die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens herstellbar sind.
Für eine lokale Veränderung der Transmission von Bauteilen aus Glas oder Glaskeramik sind bisher vier verschiedene Varianten möglich:
Zum Einen kann durch das Fügen von zwei verschiedenen Materialien mit unterschiedlicher Transmission ein Bauteil erzeugt werden, welches partiell eine andere Transmission aufweist. Dabei können alle Fügeverfahren wie Löten, Schweißen und Kleben zum Einsatz kommen. Nachteilig ist dabei, dass hierbei zwei verschiedene Materialien mit unterschiedlicher Transmission benötigt werden. Diese müssen aufwändig einzeln hergestellt werden, wobei die Einstellung einer bestimmten und unterschiedlichen Transmission eine Herausforderung darstellt oder in vielen Fällen überhaupt nicht dargestellt werden kann. Die zwei verschiedenen Materialien können zudem unterschiedliche mechanische, physikalische und chemische Eigenschaften aufweisen. Dies kann im späteren Einsatzfall nachteilig sein in Bezug auf Temperaturwechselbeständigkeit, chemische Beständigkeit und mechanische Bruchfestigkeit. Außerdem ist die Fügenaht auch mit anderen physikalischen und chemischen Eigenschaften behaftet und kann sich nachteilig auf die Bauteileigenschaften auswirken. Zudem ist die Fügenaht meist optisch störend oder bildet eine Bruchausgangskante. Außerdem ist das Einfügen von geschlossenen Flächen in ein großes Bauteil oft sehr schwierig, da allseitig gefügt werden muss und Spaltmaße schwer einzuhalten sind; auch Kräfte auf die Fügenaht zur Steigerung der Haftvermittlung können nicht aufgebracht werden.
Zum Anderen kann eine lokale Änderung der Transmission durch lokale Beschichtung erfolgen. Eine solche Lösung wird beispielsweise in der WO 2012/001300 A1 vorgeschlagen. Zwar wird hier nur noch ein Material im Gegensatz zum Fügeverfahren, aber dafür zusätzlich ein Beschichtungsstoff benötigt, welcher bestimmte geforderte Transmissionseigenschaften erfüllen muss. Um eine lokal höhere Transmission zu erzielen, werden die Bereiche des Bauteils beschichtet, die eine geringere Transmission haben sollen. Voraussetzung dafür ist, dass die Grundtransmission des gesamten Bauteils so hoch ist wie die höchste geforderte Transmission im fertigen Produkt. In der Praxis kann dies ebenfalls zu einem erhöhten Aufwand führen, da gegebenenfalls die Glaszusammensetzung zu ändern ist.
Auch der Aufwand für die partielle Beschichtung ist nicht zu unterschätzen, da in irgendeiner Weise maskiert werden muss. Nachteilig am Beschichtungsverfahren ist außerdem, dass eine geeignete Beschichtung zu finden ist, welche sowohl auf dem Bauteil ausreichend haftet als auch alle späteren Einsatzbedingungen des Bauteils ohne Schädigung übersteht.
Zusätzlich schafft die Beschichtung eine neue Oberfläche auf dem Bauteil mit anderen chemischen und physikalischen Eigenschaften. Dies kann beispielsweise bei Pharmaverpackungen nachteilig sein, da bei einer Innenbeschichtung ein Kontakt mit dem pharmazeutischen Produkt erfolgt. Bei einer äußeren Beschichtung eines Produktes kann es zu Kratzern oder anderweitigen Veränderungen und Beschädigungen kommen. Außerdem trägt eine Beschichtung immer auf der Oberfläche auf, was oft hinsichtlich der Haptik, Optik, Kratzanfälligkeit oder Reibung unerwünscht ist.
Auch ist zum dritten ein Verfahren zur Laserbeschriftung von keramischen Materialien, Glasuren, keramischen Gläsern und Gläsern aus der EP 0233146 B1 bekannt. Dabei werden dem zu beschriftenden Material als strahlungsempfindlicher Zusatzstoff anorganische Pigmentpartikel in Form eines "keramischen Farbkörpers" beigemischt, welcher durch die Laserbestrahlung eine andere Farbe annimmt. Da solche Pigmentpartikel in Gläsern und Glaskeramiken nur während der Schmelze zugeführt werden könnten, würden diese mit aufgeschmolzen und der Effekt wäre nicht mehr gegeben. Nur bei Keramiken, die aus Pulvern zusammengesintert werden, ist ein solches Verfahren denkbar. Auch ist ein gepulster und fokussierter Laserstrahl, welcher oberflächlich einwirkt, zwingend erforderlich, da die Keramiken nicht transparent sind. Die optimale, zur Bestrahlung auszuwählende Wellenlänge bei diesem Verfahren ist dabei diejenige, bei welcher der strahlungsempfindliche Zusatzstoff am meisten, das zu beschriftende anorganische Material dagegen am wenigsten absorbiert. Voraussetzung ist daher eine lokal unterschiedliche Absorption des Ausgangsmaterials, es müssen also lokale Absorptionspunkte in der Keramik enthalten sein, die zu einer lokal unterschiedlichen Absorption (und damit einem anderen Farbeindruck) des zu beschriftenden Ausgangsmaterials führen. Auch ist die Eindringtiefe dieser Markierung üblicherweise nicht größer als ca. 1 mm, da Keramiken im Allgemeinen opak sind.
Ein viertes Verfahren ist das Verfahren zur Laserinnenmarkierung von transparenten Gläsern und transparenten Glaskeramiken. Dabei wird mit einem gepulsten hochfokussierten Laserstrahl in einem kleinen punktförmigen Volumen (typischerweise deutlich kleiner als 1mm³) innerhalb des Glases ein Mikroriss erzeugt und damit eine lokale Zerstörung der Struktur bzw. des Gefüges herbeigeführt. Dies führt zu einer lokalen Reflexions- bzw. Streufläche, welche auftreffendes Licht ablenkt, reflektiert oder in alle Richtungen streut und so zu einem Milchglaseffekt führt. Das Glas wird lokal transluzent, was aber nicht unbedingt zu einer Änderung der (totalen) Transmission führen muss. Der Fokus des Laserstrahls muss dabei von Punkt zu Punkt innerhalb des Glasvolumens geführt werden, um flächig oder räumlich ausgedehnte Muster zu erzeugen. Voraussetzung ist außerdem, dass das Glas oder die Glaskeramik vor der Behandlung hochtransparent ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, in einer begrenzten Fläche eines Glases oder einer Glaskeramik auf einfache Weise eine Veränderung der Absorptionseigenschaften über zumindest einen Teil der Dicke und/oder des Volumens des Ausgangsmaterials so herbeizuführen, dass die Transmission über die gesamte Dicke des Ausgangsmaterials an einem monolithischen Bauteil verändert wird.
Dabei sollen dem monolithischen Bauteil weder zusätzliche Färbekörper in Form von anorganischen Pigmenten beigemischt werden müssen, noch soll man zusätzliche Beschichtungen oder Fügungen benötigen, um eine lokale oder vollflächige bzw. vollvolumige Transmissionsänderung zu erzeugen.
Auch sollen lokale Streuzentren im Material entfallen können, die durch lokale Zerstörung oder Veränderung der Struktur des Ausgangsmaterials erzeugt werden.
Der Einsatz eines teuren gepulsten und hochfokussierten Lasers, dessen Fokuspunkte präzise durch das Material gefahren werden muss und der nur ein extrem kleines Volumen behandeln kann, ist ebenfalls mit der Erfindung nicht mehr notwendig.
Die Nachteile einer Fügenaht, nämlich das optische Erscheinungsbild und das Vorhandensein einer oder mehrerer zusätzlicher Bauteilkanten, die zum Bruch führen können, sollen mit der Erfindung vermieden werden.
Auch sollen in einfacher Art und Weise geschlossene Flächen innerhalb einer größeren Fläche transmittiv verändert werden können, ohne ein anderes Material dafür einfügen zu müssen. Insbesondere entfällt auch die Herstellung mehrerer unterschiedlicher Ausgangsmaterialien mit unterschiedlicher Transmission.
Außerdem sollen Beschichtungen nicht mehr notwendig sein, um die Transmission lokal zu beeinflussen. Damit kann die Suche nach einem Beschichtungsstoff und einem passenden Beschichtungsverfahren entfallen. Andererseits können aber auch gegebenenfalls Beschichtungen zum Einsatz kommen, um die Transmission und/oder Farbe anzupassen oder um andere Eigenschaften, wie etwa eine Entspiegelung bereitzustellen.
Es kann auch das Beimischen von irgendwelchen partikelförmigen Zusatzstoffen entfallen, die zum Ausgangsmaterial passen und sich chemisch mit diesem vertragen müssen. Auch ein heterogener Farbeindruck des Ausgangsmaterials durch das beigemischte Pigment kann so vermieden werden.
Im Allgemeinen werden für die Erfindung im sichtbaren Wellenlängenbereich (380nm–780nm) eingefärbte Materialien, wie Gläser und Glaskeramiken (Grünglaszustand oder bereits keramisiert) genutzt. Typischerweise führt eine solche Färbung im sichtbaren Spektralbereich auch zu einer im Infrarot-Bereich vorhandenen Färbung.
Die Änderung der Transmission erfolgt dabei durch die lokale und zeitlich begrenzte Einwirkung von elektromagnetischer Strahlung, wie z.B. Laserstrahlung eines Dioden-Laser mit 1 µm Wellenlänge, wobei die Strahlung zu einer lokalen Aufheizung des Materials führt.
Mit der Erfindung können so vielfältige Probleme gelöst werden, beziehungsweise Produkte geschaffen werden, bei welchen:

– eine Erhöhung der Transmission von keramisierten Glaskeramiken zur Verbesserung der Displayfähigkeit und der Farbwiedergabe und der einfachen Einstellung von verschiedenen (Display-)Farben ohne Änderung der Zusammensetzung oder der Verwendung von reineren Rohstoffen erreicht werden kann,
– eine Einstellung der Grundtransmission von Gläsern und Glaskeramiken ohne Änderung der Zusammensetzung und der Verwendung von anderen Rohstoffen erzeugbar ist,
– eine Erhöhung der Transmission von optischen Bauteilen zur Verbesserung der Lichtleitung hergestellt werden kann,
– Volumenmäßig eingebrachte dauerhafte Markierungen ohne Schädigung der Glasmatrix erzeugbar sind,
– eine Veränderung der Transmission ohne Schädigung der Glasoberfläche, oder
– eine Veränderung der Transmission ohne Änderung des Glasvolumens hergestellt werden kann,
– eine Veränderung der Farbe von Gläsern ohne den Zwang des Einsatzes eines zweiten andersfarbigen Materials ermöglicht wird.

Um eine lokale Transmissionsänderung eines Glases oder einer Glaskeramik zu erzielen, wird die Temperatur des Glases oder der Glaskeramik erhöht, bis eine Transmissionsänderung eintritt. und im Anschluss eine vorzugsweise sehr schnelle Abkühlung durchgeführt. Die Erwärmung löst entsprechende physikalisch-chemische Reaktionen aus und/oder steigert die Elektronen- und Ionenmobilität im Ausgangsmaterial.
Demgemäß sieht die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Glas- oder Glaskeramikartikels mit lokal veränderter Transmission vor, bei welchem

– ein mit Farbzentren oder färbenden Ionen, insbesondere färbenden Metallionen volumengefärbter Glas- oder Glaskeramikartikel bereitgestellt und
– lokal begrenzt auf einen Bereich der Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikartikels elektromagnetische Strahlung gerichtet wird, welche im Volumen des Glas- oder Glaskeramikmaterials absorbiert wird, und
– wobei die Leistungsdichte der elektromagnetischen Strahlung so gewählt wird, dass sich der bestrahlte Bereich des Glas- oder Glaskeramikartikels aufheizt, wobei mindestens so lange aufgeheizt wird, bis im Volumen des erhitzten Bereichs die Lichttransmission des Glases oder Glaskeramikmaterials in zumindest einem spektralen Bereich geändert wird, und wobei
– die Einstrahlung der elektromagnetischen Strahlung nach der Aufheizung beendet wird und der bestrahlte Bereich abkühlt.

Typischerweise erfolgt die Aufheizung bis zu einer maximalen Temperatur, bei welcher die Viskosität des Glases oder der Glaskeramik unterhalb von 10¹⁴ dPas liegt. Vorzugsweise wird nicht bis zum Erweichungspunkt aufgeheizt, bei welchem die Viskosität einen Wert von 10^7,6 dPa·s aufweist, um Formveränderungen im behandelten Bereich zu vermeiden.
Unter einem volumengefärbten Glas oder einer Glaskeramik wird im Sinne der Erfindung ein Material verstanden, bei welchem die Farbzentren oder färbenden Ionen im Material verteilt sind. Diese sind also nicht wie bei Pigmenten lokal in Form von färbenden Kristalliten konzentriert. Entsprechend einem Farbstoff sind die farbgebenden Ionen oder Farbzentren also im Glas oder der Glaskeramik gelöst, während Pigmente im Material dispergiert sind. Eine Volumenfärbung beeinflusst demgemäß zwar die Transmission, nicht aber die Streuung, wohingegen Pigmente selbst streuende Partikel darstellen. Gegebenenfalls zusätzlich vorhandene Pigmente werden aber nicht ausgeschlossen.
Mit diesem Verfahren wird ein Erzeugnis mit einem volumengefärbten, monolithischen Glas- oder Glaskeramikelement geschaffen, welches einen ersten Bereich aufweist, in welchem die Färbung sich von einem zweiten, benachbarten Bereich unterscheidet, so dass der Absorptionskoeffizient des ersten Bereichs und damit die Lichttransmission durch den ersten Bereich verschieden ist vom Absorptionskoeffizienten und damit der Lichttransmission eines zweiten, benachbarten Bereichs, wobei die Lichtstreuung im Glas oder in der Glaskeramik des ersten Bereichs höchstens um absolut 20 %, vorzugsweise höchstens um absolut 10 %, besonders bevorzugt höchstens um absolut 5%, insbesondere bevorzugt höchstens um absolut 1% gegenüber der Lichtstreuung im Glas oder in der Glaskeramik des zweiten Bereichs höher ist. Die Lichtstreuung in der Glaskeramik des ersten Bereichs ist also im Wesentlichen gleich zur Lichtstreuung des zweiten, benachbarten Bereichs mit unveränderter Lichttransmission. Unter die Obergrenze einer höchstens um absolut 20 Prozent höheren Lichtstreuung fällt auch der Fall, dass die Lichtstreuung im ersten Bereich kleiner ist, als im zweiten Bereich. Mit der allenfalls geringfügig erhöhten Lichtstreuung tritt diese nicht als sichtbarer Effekt hervor. Die Lichtstreuung ist der Anteil der eingestrahlten Gesamtintensität abzüglich des direkt transmittierten Lichts, der Fresnel-Reflexion und Absorption Die absolute, in Prozent angegebene Erhöhung der Streuung bezieht sich auf den Anteil des gestreuten Lichts bei der Transmission eines Lichtstrahls. Beträgt der Anteil der gestreuten Lichtintensität im zweiten Bereich beispielsweise 3% der Gesamtintensität, so bedeutet eine Erhöhung um absolut 5% im ersten Bereich dann ein Anteil der gestreuten Lichtintensität im ersten Bereich von 3% + 5% = 8%. Die Begriffe der Transmission, Streuung, Absorption und Remission, wie sie im Sinne der Erfindung verwendet werden, entsprechen den Definitionen gemäß DIN 5036-1 und können mit den Messvorschriften gemäß ISO 15368 bestimmt werden.
Würde nur die Oberfläche des Materials mit dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt, wäre der Effekt der Absorptionsänderung und damit der Transmissionsänderung über das ganze Volumen gesehen oft nur sehr klein und meist nicht ausreichend. Deshalb ist es durch und mit dem erfindungsgemäßen Verfahren durch die Auswahl einer Wellenlänge der Strahlung derart, dass diese im Volumen des Materials absorbiert wird, möglich, nicht nur die Oberfläche sondern simultan zumindest einen bestimmten Bereich des Volumens des Glases aufzuheizen und zu verändern, um den Effekt groß genug zu machen, so dass er dem der Anwendung gewünschten Maße entspricht und um die Oberfläche des Materials während der Behandlung nicht zu überhitzen.
Wie bereits gesagt, wird für die lokale Aufheizung des Glas- oder Glaskeramikmaterials vorzugsweise ein Laser verwendet. Mit einem Laserstrahl kann die Strahlungsleistung lokal eng begrenzt im Material eingebracht werden.
Ein weiteres wichtiges Merkmal der Erfindung ist die Tatsache, dass die Wellenlänge der Einstrahlung nicht der Wellenlänge des erzielten Effektes, also der Wellenlänge, bei welcher die Transmissionsänderung auftritt, entsprechen muss. Bei der vorliegenden Erfindung ist es also möglich, beispielsweise im infraroten Wellenlängenbereich bei 1µm Wellenlänge einzustrahlen, weil im Glas oder der Glaskeramik in diesem Wellenlängenbereich eine Absorptionsbande vorhanden ist. Der resultierende Effekt kann aber beispielsweise im sichtbaren Bereich zwischen 380 nm und 780 nm liegen und eine Änderung der Transmission bei einer oder mehreren Wellenlängen in diesem Bereich durch physikalisch-chemische Reaktionen der im Glas vorhandenen Elemente und Verbindungen hervorrufen. Dies ist aus der Tatsache geschuldet, dass die eingestrahlte Energie zwar nur mit bestimmten Elementen des Glases oder der Glaskeramik wechselwirkt aber Auswirkungen auf die gesamte Struktur des Glases oder der Glaskeramik hat. Auch sollte es möglich sein Kunststoffe entsprechend zu behandeln, so dass das Verfahren nicht nur auf Gläser, Glaskeramiken, Keramiken und Optokeramiken beschränkt ist.
Um eine lokale Transmissionsänderung zu erzielen, wird also dazu auch lokal im Volumen eine Temperaturerhöhung hervorgerufen. Dies erfolgt durch elektromagnetische Strahlung in einem Wellenlängenbereich, in welchem das Glas oder die Glaskeramik eine Teildurchlässigkeit für die auftreffende elektromagnetische Strahlung hat. Damit wird nicht nur oberflächlich sondern über die gesamte Dicke oder in einem Teilvolumen des Glas- oder Glaskeramikelements Energie eingebracht. Ist das Produkt aus Strahlungsdichte und Absorption hoch genug, dann kommt es zu einer (lokalen) schockartigen Temperaturerhöhung und damit zu einer Veränderung der Transmission. Ist das Produkt zu groß wird nur die Oberfläche erwärmt und damit überhitzt und der Effekt im Volumen wird nicht groß genug ohne das Material zu schädigen. Ist das Produkt zu klein, dann wird zu langsam erwärmt und der Effekt tritt entweder nicht auf oder ist nicht mehr lokal eindeutig zu begrenzen, d.h. verschmiert.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung wird daher die Strahlungsdichte, beziehungsweise Leistungsdichte der elektromagnetischen Strahlung und/oder der Absorptionskoeffizient α des Glas- oder Glaskeramikmaterials so gewählt, dass das Produkt P der Leistungsdichte und des Absorptionskoeffizienten α mindestens P = 0,25 (W/mm³)·(1/mm) beträgt. Der Absorptionskoeffizient sollte dabei zur Vermeidung einer nur oberflächlichen Erwärmung gemäß noch einer Weiterbildung der Erfindung höchstens 2/d betragen, wobei d die Dicke des Glas- oder Glaskeramikelements bezeichnet.
Der Effekt der Änderung des Absorptionsverhaltens und damit resultierend der Transmission resultiert wahrscheinlich aus Redox-Reaktionen von färbenden Elementen im Material oder durch Auflösung von zuvor eingebrachten Farbzentren (z.B. durch Solarisationseffekte oder andere extrem kurzwellige Strahlungsenergie). Durch die Wahl der Strahlungsquelle und die Form der Einbringung der Energie kann der Bereich der Transmissionsänderung von punktförmig über linienförmig bis zu flächig sein. Dabei meint punktförmig nur die geometrische Abbildung des Laserstrahls auf der Oberfläche, jedoch nicht die Fokussierung in Form eines räumlichen Punktes. Über die Dicke des Materials kann also die Form ein Zylinder oder ein Kegel mit spitzem Winkel sein. Bei einer punktförmigen Einbringung der Energie kann durch Bewegung der Strahlungsquelle oder Bewegung des Bauteils der Bereich der Transmissionsänderung eine beliebige Form annehmen, z.B. Buchstaben, Zeichen oder auch Dreiecke, Vierecke oder beliebige andere geometrische Formen. Die Abmaße der Bereiche mit Transmissionsänderung können von Durchmesser 0,1mm bis zu einer Fläche von mehreren Quadratmetern variieren. Die Höhe der Transmissionsänderung kann additiv zum ursprünglichen Transmissionsgrad um absolut 0,1% bis um mehr als absolut 50% höher sein. Vorzugsweise wird, insbesondere bei dunkel gefärbten Glaskeramiken oder Gläsern, die Transmission im sichtbaren Spektralbereich im ersten Bereich gegenüber dem zweiten, benachbarten Bereich um mindestens einen Faktor 2 erhöht.
Wie bereits oben erwähnt, wird eine schnelle Abkühlung bevorzugt. Dies ist günstig, um die Ionenmobilität nach der Aufheizung schnell zu reduzieren und damit den Effekt der Farbänderung einzufrieren oder zu verhindern, dass bei der Aufheizung erfolgte Redox-Reaktionen sich wieder umkehren. In Weiterbildung der Erfindung ist daher vorgesehen, dass das Glas oder die Glaskeramik nach der Erwärmung mit einer Abkühlrate von mindestens 1 K pro Sekunde, vorzugsweise zumindest 5 K pro Sekunde, besonders bevorzugt zumindest 10 K pro Sekunde zumindest innerhalb eines Temperaturbereichs von der Maximaltemperatur bis 100 K unterhalb der Maximaltemperatur abgekühlt wird.
Als Strahlungsquellen können UV-Strahlungsquellen, IR Strahler mit Wolframwendel, Laserquellen wie z.B. Dioden-Laser, Faser-Laser oder auch andere Strahlungsquellen zum Einsatz kommen. Die Wahl der richtigen Strahlungsquelle richtet sich nach dem Absorptionsvermögen des zu behandelnden Glases im Bereich der Wellenlänge der Strahlungsquelle. Für keramisierte Ceran-Glaskeramiken eignen sich z.B. Diodenlaser mit einer Wellenlänge im Bereich von 1µm. Bei dieser Wellenlänge beträgt die Transmission einer 4mm dicken Ceranplatte zwischen 50% und 80%, so dass genügend viel Strahlung durch die gesamte Dicke der Platte dringt, um diese homogen über die Dicke der Platte an der Stelle der Energieeinbringung aufzuheizen. Bei einer genügend hohen Leistung kann somit innerhalb weniger Sekunden eine Temperatur an der Stelle der Energieeinbringung von größer 700 °C erzielt werden.
Allgemein wird bevorzugt, dass das Glas oder die Glaskeramik mit einer Temperaturänderungsrate von mindestens 250 K pro Minute aufgeheizt wird. Die schnelle Aufheizung stellt sicher, dass die Bereiche mit veränderter Farbgebung scharf abgegrenzt werden können, beziehungsweise scharfe Konturen aufweisen. Auch wird eine unerwünschte Keimbildung oder bei Gläsern eine Kristallisation unterdrückt.
Geht man davon aus, dass der Effekt der Änderung des Absorptionskoeffizienten, beziehungsweise der Farbänderung alleine durch die Temperaturanhebung im Glas- oder Glaskeramikmaterial erfolgt, wären prinzipiell neben einer Strahlungsaufheizung auch andere Arten des Energieeintrags, wie etwa eine lokale Aufheizung mit einem Gasbrenner denkbar, um eine Farbänderung zu erzielen. Allerdings wird die erfindungsgemäße schnelle Aufheizung mit einer in das Material eindringenden elektromagnetischen Strahlung bevorzugt, um eine schnelle Aufheizung des Volumens unter der bestrahlten Oberfläche zu erzielen. Damit können scharfe Konturen der Bereiche mit geänderter Farbgebung erreicht werden. Bei einer nur oberflächliche Bestrahlung breitet sich die Wärme seitlich entlang der Oberfläche im Wesentlichen genau so schnell aus, wie in Richtung von der Oberfläche weg in das Volumen hinein. Wird also bei nur oberflächlicher Erhitzung eine Farbänderung des Volumens unterhalb der Oberfläche oder insbesondere sogar des gesamten Bereichs zwischen zwei Seitenflächen einer Glas- oder Glaskeramikplatte hergestellt, ergeben sich entsprechend unscharfe Kanten des farbgeänderten Bereiches.
Nach Abkühlung der Platte auf Raumtemperatur ist an der Stelle der Energieeinbringung die Transmission höher als vor der Strahlungsbehandlung. Der Bereich der Energieeinbringung kann sowohl über die Formung der Einstrahlung der Energie erfolgen als auch über eine zusätzliche Maskierung der zu behandelnden Platte, so dass nicht zu verändernde Teile des Glases wirksam vor dem Auftreffen von Strahlung geschützt werden.
Der Vorteil dieses Verfahrens gegenüber dem Stand der Technik ist die Tatsache, dass ein monolithisches Bauteil verwendet werden kann und Anpassungen der Zusammensetzung, Fügungen oder Beschichtungen nicht notwendig sind. Das Verfahren ist sehr schnell durchführbar (im Sekundenbereich), hoch flexibel und extrem gut anpassbar an verschiedenste Geometrien und Anwendungen. Auch dreidimensional verformte Bauteile können behandelt werden.
Das Verfahren gemäß der Erfindung eignet sich sehr gut dazu, die Färbung eines mit Vanadiumoxid volumengefärbten Glaskeramik-Artikels lokal abzuschwächen. Demgemäß wird hierbei in dem lokalen ersten Bereich die Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich zwischen 380 Nanometern und 780 Nanometern durch die Erhitzung angehoben. Auf diese Weise können in einfacher Weise beispielsweise Fenster mit höherer Transmission in einem ansonsten dunkel erscheinenden Glaskeramik-Kochfeld erzeugt werden. Unter einem solchen Fenster kann dann eine Anzeige angebracht werden, welche für den Betrachter gut sichtbar leuchtet. Unter einem Fenster als besonders bevorzugter Form eines mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten farbveränderten Bereichs wird ein Bereich verstanden, der von mindestens drei Seiten oder zu mindestens 50% seines Umfangs von benachbarten, nicht aufgehellten zweiten Bereichen umgeben ist. Vorzugsweise ist der erste Bereich vollständig von zweiten Bereichen, beziehungsweise nicht farbgeändertem Glas- oder Glaskeramikmaterial umgeben.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird damit ein Erzeugnis mit einem mit Vanadiumoxid volumengefärbten Glaskeramikelement hergestellt, bei welchem im ersten Bereich die integrale Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich gegenüber einem zweiten, benachbarten und nicht erfindungsgemäß behandelten Bereich angehoben ist. Unter der integralen Lichttransmission wird dabei die über einen Wellenlängenbereich, wie etwa den sichtbaren Spektralbereich zwischen 380 und 780 Nanometern Wellenlänge gemittelte spektrale Lichttransmission verstanden. Die spektrale Lichttransmission ist die Lichttransmission bei einer bestimmten Wellenlänge. Sofern nicht von der spektralen Lichttransmission gesprochen wird, ist mit dem Begriff der Lichttransmission im Sinne dieser Beschreibung eine integrale Lichttransmission zu verstehen.
Die Erfindung, beziehungsweise erfindungsgemäße Glas- oder Glaskeramikartikel können in den Bereichen Faseroptik, Pharmaverpackung, Haushaltsgeräte, Optik, Flachglas, u.a., insbesondere interessant sein für folgende Anwendungen:

– Verbesserung der Eignung von stark gefärbten Produkten (z.B. volumengefärbte Glaskeramik-Kochflächen) durch lokale Erhöhung der Transmission für optische Anzeigen im Bereich der unter dem Produkt verbauten Anzeigen,
– Einbringen eines 1D (Balken) oder 2D (Dot Matrix) Barcodes in die Glaswand (z.B.eines Vials / einer Spritze) zur dauerhaften Kennzeichnung,
– Einbringen einer Füllmengenskala oder Füllhöhenmarkierung oder einer anderen Markierung in die Glaswand eines Behälters (z.B. einem Vial, einem Rohr oder einer Spritze),
– Einbringen von optischen Designelementen in Flachgläser (z.B. Architekturverglasung) wie Firmenlogos oder geometrische Objekte (Pfeile als Wegweiser, Fluchtweg),
– dauerhafte fälschungssichere Markierung von Produkten durch ein Logo im Volumen des Glases,
– Einbringen von Piktogrammen, Buchstaben, geometrischen Objekten in Touch-Anwendungen für Mobiltelefon-Abdeckungen oder anderen elektronischen Geräten,
– lokale Veränderung der Lichtführung und -leitung zu optischen Zwecken wie Strahlführung in optischen Systemen, Lichtfallenbegrenzung zur Absorption von Streustrahlung,
– Verbesserung der Grundtransmission von optischen Gläsern zur Verringerung der Streuung und Erhöhung der Gesamttransmission von Linsen und optischen Systemen,
– Erzeugung von scharf abgegrenzten „Lichtschlitzen“ oder Lichtfenstern in Beleuchtungsanwendungen (z.B. für Armaturenbrettbeleuchtungen in Automobilen o.ä.).

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen und der beigeschlossenen Figuren näher erläutert. Dabei verweisen in den Figuren gleiche Bezugszeichen auf gleiche oder entsprechende Elemente.
Es zeigen:
1 und 2 Vorrichtungen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens,
3 Röntgenbeugungsspektren an einem aufgehellten und einem unveränderten Bereich einer volumengefärbten Glaskeramik,
4 den spektralen Transmissionsgrad eines behandelten und eines unbehandelten Bereichs einer Glaskeramik-Platte,
5 den spektralen Transmissionsgrad eines behandelten und eines unbehandelten Bereichs eines solarisierten Borosilikat-Glases,
6 den spektralen Transmissionsgrad eines behandelten und eines unbehandelten Bereichs eines diffusionsgefärbten Borosilikat-Glases, und
7 ein Glaskeramik-Kochfeld mit einer erfindungsgemäßen Glaskeramikplatte.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Glas- oder Glaskeramikartikels mit lokal veränderter Transmission wird anhand von 1 näher erläutert. Es wird eine keramisierte Glaskeramikplatte 1 mit einer ersten Seite 3 und einer zweiten Seite 5 und den Abmessungen 50 mm × 50 mm und 4 mm Dicke bereitgestellt. Die Glaskeramikplatte 1 kann, wie dies üblich ist, einseitig genoppt ausgeführt sein. Insbesondere ist die Glaskeramikplatte volumengefärbt durch färbende Metallionen. Solche Metallionen können beispielsweise Mangan, Eisen-, Seltenerd-, wie insbesondere Cer-, Chrom-, Nickel-, Kobalt- oder Vanadiumionen sein. Die färbende Wirkung dieser Ionen kann dabei auch von einer Wechselwirkung mit weiteren Bestandteilen des Glases oder der Glaskeramik abhängig sein. So kann die Färbung durch Wechselwirkung mit anderen Metallionen verstärkt oder umgekehrt auch abgeschwächt werden. Mangan- und Eisenionen zeigen beispielsweise eine Wechselwirkung mit Zinn und/oder Titan, weshalb vorzugsweise Mangan- oder Eisenoxid als Färbemittel, vorzugsweise in Verbindung mit Zinnoxid und/oder Titanoxid, in der Zusammensetzung eingesetzt wird. Färbende Ionen seltener Erden, wie insbesondere Cer-Ionen wechselwirken mit Ionen von Chrom, Nickel und Kobalt. Vorzugsweise werden Oxide seltener Erden als Färbemittel daher in Verbindung mit Oxiden der vorgenannten Metalle in der Glas- oder Glaskeramik-Zusammensetzung eingesetzt. Auch bei Vanadium kann eine Wechselwirkung mit Zinn, Antimon oder Titan vermutet werden.
Allgemein, ohne Beschränkung auf die speziellen Ausführungsbeispiele weist daher das Glas oder die Glaskeramik Ionen zumindest eines der folgenden Metalle oder Kombinationen von Ionen der folgenden Metalle auf:

– Vanadium, insbesondere zusammen mit Zinn und/oder Titan
– Seltene Erden, insbesondere Cer, zusammen mit Chrom und/oder Nickel und/oder Kobalt,
– Mangan zusammen mit Zinn und/oder Titan,
– Eisen zusammen mit Zinn und/oder Titan.

Vanadiumoxid stellt ein sehr starkes Färbemittel dar. Eine starke Färbung erfolgt dabei im Allgemeinen erst bei der Keramisierung. Es hat sich gezeigt, dass mittels der Erfindung eine Volumenfärbung durch Vanadiumoxid wieder zumindest teilweise rückgängig gemacht werden kann. Um für den Fall einer mit Vanadiumoxid gefärbten Glaskeramik einen deutlich sichtbaren Effekt zu erzielen, ist daher ohne Beschränkung auf das Ausführungsbeispiel gemäß einer Ausführungsform der Erfindung vorgesehen, dass die Glaskeramik mindestens 0,005 Gewichtsprozent, vorzugsweise mindestens 0,01 Gewichtsprozent, besonders vorzugsweise mindestens 0,03 Gewichtsprozent Vanadiumoxid enthält. Dies verursacht eine hinreichend starke Färbung und entsprechend einen deutliche Transmissionsänderung im lokal aufgehellten Bereich 15.
Die Glaskeramikplatte 1 wird auf einer im Schlickerguss hergestellten Siliziumoxid-Keramikunterlage 7 mit 100 mm × 100 mm und 30 mm Dicke platziert. Die auf der Siliziumoxid-Keramikunterlage 7 aufliegende erste Seite 3 ist beispielsweise die glatte Oberseite der Glaskeramikplatte 1. Die nach oben weisende zweite Seite 5 ist dann die genoppte Unterseite. Siliziumoxid-Keramikunterlage 7 und Glaskeramikplatte 1 sind auf Raumtemperatur. Über dieser Anordnung ist ein Laser-Scanner 13 mit einer fokussierenden Optik, Brennweite 250 mm, so installiert, dass der Laserstrahl 90 senkrecht zur Oberfläche der Glaskeramikplatte 1 auftrifft. Im Fokus beträgt der Durchmesser des Laserstrahls 90 1,5 mm. Die Anordnung aus Siliziumoxid-Keramikunterlage 7 und Glaskeramikplatte 1 wird in einer solchen Entfernung platziert, dass die Glaskeramikplatte 1 nicht im Fokus des Laserstrahls 90 liegt und der Laserstrahl mithin defokussiert ist. Im Ausführungsbeispiel weist der Laserstrahl 90 auf der Glaskeramikplatte 1 einen Durchmesser von 10 mm auf. Über eine Übertragungsfaser 11 wird dem Laserscanner 13 Laserstrahlung eines Lasers 9 mit einer Wellenlänge zwischen 900 nm und 1100 nm zugeführt. Als Laser 9 dient dabei ein Diodenlaser, beispielsweise der Firma laserline, die eine regelbare Leistung zwischen 0 W und 3000 W liefert. Nach Aktivierung des Lasers 9 wird die Glaskeramikplatte 1 mit einer Leistung von 1000W und einer Dauer von 10 Sekunden lokal bestrahlt. Die Glaskeramik heizt sich dadurch mit einer Rate von mehr als 250 K pro Minute auf, wobei innerhalb der Bestrahlungsdauer die Temperatur überschritten wird, bei welcher eine Erhöhung der integralen Lichttransmission des Glaskeramikmaterials auftritt. Typischerweise liegt bei dieser Temperatur die Viskosität der Glaskeramik bei einem Wert von kleiner 10¹⁴ dPa·s. Danach wird der Laser abgeschaltet und die Glaskeramikplatte kühlt an Luft ab. Die so erzielte Abkühlrate liegt zumindest innerhalb eines Temperaturbereichs von der Maximaltemperatur bis 100 K unterhalb der Maximaltemperatur, vorzugsweise bis zur Temperatur, bei welcher die Viskosität der Glaskeramik einen Wert von 10¹⁴ dPa·s aufweist, bei mehr als 1 K pro Sekunde, im Allgemeinen sogar bei mehr als 5 K pro Sekunde oder mehr als 10 K pro Sekunde. Damit wird der Farbänderungs-, insbesondere hier der Aufhellungseffekt eingefroren. Im lokalen Bereich 15, welcher durch den Laserstrahl 90 erwärmt wurde, ist die Transmission lokal über die gesamte Dicke der Platte deutlich höher geworden, d.h. sichtbare Strahlung kann besser durch die Glaskeramikplatte 1 gelangen. Benachbarte Bereiche 16 der Platte, beziehungsweise der übrige Teil der Glaskeramikplatte 1 bleibt dunkel, d.h. behält seine geringe Transmission im sichtbaren Bereich. Die Glaskeramikplatte 1 ist außerdem geometrisch unverändert, insbesondere auch im Bereich 15 der Einstrahlung. Dies betrifft sowohl die Ebenheit als auch lokale Dickenschwankungen.
Mittels eines Laserscanners kann der Laserstrahl gemäß einer weiteren Ausführungsform auch über die Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikartikels gerastert werden, so dass ein Bereich 15 aufgeheizt wird, dessen Oberfläche größer ist als der Lichtfleck des Laserstrahls auf der Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikartikels.
Anhand von 2 wird ein weiteres Ausführungsbeispiel erläutert, bei welchem eine durch Solarisation hervorgerufene Färbung verändert, insbesondere zumindest teilweise aufgehoben wird, so dass das Erzeugnis lokal eine höhere Transmission im sichtbaren Spektralbereich aufweist. Es wird in diesem Beispiel ein durch kurzwellige Strahlung solarisiertes Glasrohr 10 aus klarem Borosilikatglas (Fiolax-Glas)mit einem Durchmesser von 15mm und einer Länge von 60mm horizontal in einer Entfernung von 10mm über einer Siliziumoxid-Keramikunterlage 7 mit 200mm × 200mm und 30mm Dicke angeordnet. Durch die Solarisation ist das Glasrohr 10 im ganzen Volumen braun eingefärbt. Das Glasrohr 10 befindet sich zu Beginn der Behandlung bei Raumtemperatur.
Über dieser Anordnung ist eine Laser-Linienoptik 14, welche eine Linie von 3mm Breite und 56mm Länge aus einem runden Laserstrahl erzeugt, so installiert, dass der Laserstrahl 90 in Form einer Laserlinie senkrecht zur Längsachse des Glasrohres 10 auf dessen Mantelfläche 100 auftrifft. Über eine Faser 11 wird die Laser-Linienoptik 14 mit Laserstrahlung einer Wellenlänge zwischen 900nm und 1100nm beaufschlagt. Als Laserquelle dient dabei wiederum ein Diodenlaser, beispielsweise der Firma laserline, die eine regelbare Leistung zwischen 0W und 3000W liefert. Nach Aktivierung des Lasers 9 wird das Glasrohr 10 mit einer Leistung von 1000W und einer Dauer von 10s lokal bestrahlt. Danach wird der Laser 9 abgeschaltet und das Glasrohr 10 an Luft frei abgekühlt. Im Bereich der Einstrahlung ist ein heller transparenter farbloser Ring über den Umfang des Glasrohres 10 entstanden. Das übrige Glasrohr 10 bleibt dunkel gefärbt, d.h. es behält seine geringe Transmission im sichtbaren Wellenlängenbereich. Das Glasrohr ist außerdem geometrisch vollständig unverändert, auch im Bereich 15 der Einstrahlung. Dies betrifft sowohl die Rundheit als auch lokale Ebenheitsschwankungen.
Mit dem Verfahren kann also, ohne Beschränkung auf das vorstehend erläuterte Ausführungsbeispiel ein Erzeugnis aus oder mit einem solarisierten und damit volumengefärbten monolithischen Glaselement hergestellt werden, wobei die Solarisation eine Volumenfärbung durch Lichtabsorption im sichtbaren Spektralbereich hervorruft und im ersten Bereich die integrale Lichttransmission gegenüber dem zweiten Bereich erhöht ist.
Beiden Ausführungsbeispielen ist weiterhin gemein, dass sich der erste Bereich 15 mit der sich von einem benachbarten Bereich unterscheidenden Transmission, insbesondere einer höheren Transmission im ersten Bereich, von einer ersten bis zu einer zweiten, gegenüberliegenden Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikelements erstreckt. Dies wird durch das Durchdringen der elektromagnetischen Strahlung durch das Element und damit einer Aufheizung des gesamten Glas- oder Glaskeramikmaterials zwischen den beiden gegenüberliegenden Seiten erzielt. Bei dem ersten Ausführungsbeispiel erstreckt sich der erste Bereich von der ersten Seite 3 als erste Oberfläche bis zur zweiten Seite 5 als zweiter Oberfläche. Im zweiten Ausführungsbeispiel sind die gegenüberliegenden Oberflächen durch die Mantelfläche 100 und die Innenfläche 101 des Glasrohres 10 gegeben. Es ist aber auch möglich, eine Transmissionssteigerung zur Verbesserung der Sichtbarkeit von Anzeigen zu erzielen, wenn nicht das gesamte Volumen zwischen den beiden Oberflächen, sondern nur eine Schicht, etwa mit einer Schichtdicke entsprechend der halben Dicke der Glaskeramikplatte aufgehellt wird.
3 zeigt Röntgenbeugungsspektren an einem monolithischen Glaskeramikelement, wie es mit dem anhand von 1 erläuterten Verfahren erhalten wird. Bei der untersuchten Glaskeramik handelt es sich um eine mit Vanadiumoxid volumengefärbte Lithium-Aluminosilikat- Glaskeramik, wie sie beispielsweise für Kochfelder eingesetzt wird. Mit der Röntgenbeugung wurden die Kristallphasen, der Kristallphasengehalt und die Kristallitgröße eines durch die Laserbestrahlung aufgehellten Bereichs 15 verglichen mit benachbarten, nicht aufgehellten Bereichen 16.

Zusätzlich mit einer Raute, einem Quadrat oder einem Kreis eingezeichnet sind die relativen Intensitäten verschiedener Kristallphasen. Mit den Quadraten sind dabei Röntgenbeugungs-Peaks von Hochquarz-Mischkristall (HQMK), mit Rauten die Röntgenbeugungs-Peaks von Lithium-Aluminosilikat, beziehungsweise Keatit-Mischkristall (KMK, LiAlSi₃O₈ ) und mit Kreisen die Röntgenbeugungs-Peaks des ebenfalls in der Glaskeramik nachgewiesenen Zirkontitanats (ZrTiO₄) gekennzeichnet. Die Kurve 150 ist dabei das Röntgenbeugungsspektrum am aufgehellten, also erfindungsgemäß behandelten Bereich 15 und die Kurve 160 das Röntgenbeugungsspektrum eines benachbarten, unveränderten Bereichs 16. Wie ersichtlich ist, sind die Kurven praktisch deckungsgleich, bis auf den aus Darstellungsgründen unterschiedlichen Offset. Bei genauerer Auswertung der Intensitäten der Röntgenbeugungspeaks ergibt sich als einziges ein sehr geringer Anstieg des Gehalts der Keatit-Mischkristallphase. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle nochmals zusammengefasst:

Probe	Kristallitgröße [nm] [+/–5%]		HQMK-Phasengehalt [+/–10%]		KMK-Phasengehalt [+/–10%]
	HQMK	KMK	unkorrigiert	korrigiert	unkorrigiert	korrigiert
aufgehellter Bereich	49	Nicht bestimmbar	54	66	3	3
unveränderter Bereich	48	Nicht bestimmbar	55	67	1	1

Für die Absorptionskorrekturen in den mit „korrigiert“ bezeichneten Spalten wurde die chemische Zusammensetzung der Glaskeramik und eine angenommene Dichte von ρ = 2.5g/cm³ verwendet.
Der Phasengehalt des Hochquarz-Mischkristalls ändert sich nach obiger Tabelle und 3 demnach nicht innerhalb des Messfehlers. Nur der Keatit-Mischkristall-Gehalt zeigt eine Änderung, die sich aufgrund des geringen Anteils dieser Kristallphase nicht nennenswert auf das Gefüge der Glaskeramik auswirkt. Auch wenn behandelte und nicht behandelte Bereiche eines Glaskeramikelements damit also keine wesentlichen strukturellen Unterschiede aufweisen, kann ein erfindungsgemäß behandelter Bereich einer Aluminosilikat-Glaskeramik, insbesondere einer Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramik gemäß einer Weiterbildung an einem höheren Gehalt an Keatit-Mischkristall erkannt werden.
Änderungen der Kristallphasen und/oder deren Anteile können die Lichtstreuung beeinflussen. Verändert sich die Lichtstreuung im Material, führt dies auch zu einer veränderten Remission beim Beleuchten des behandelten Bereiches. Wie an dem obigen Beispiel demonstriert, sind behandelte und unbehandelte Bereiche in ihrer Morphologie, insbesondere in Bezug auf die vorhandenen Kristallphasen praktisch identisch. Daher ändert sich auch die Remission bei einem erfindungsgemäßen Erzeugnis zwischen einem behandelten und einem unbehandelten Bereich nicht oder allenfalls sehr geringfügig. In Weiterbildung der Erfindung ist daher ohne Beschränkung auf das vorstehend erläuterte Ausführungsbeispiel vorgesehen, dass sich die Remission des ersten Bereichs für sichtbares Licht von der Remission des zweiten Bereichs um höchstens absolut 20 %, vorzugsweise um höchstens absolut 10 %, besonders bevorzugt um höchstens absolut 5 %unterscheidet.
4 zeigt die spektralen Transmissionsgrade einer erfindungsgemäß behandelten, mit Vanadiumoxid volumengefärbten Glaskeramik-Platte als Funktion der Wellenlänge. Die Kurve 151 in 4 bezeichnet dabei den spektralen Transmissionsgrad eines erfindungsgemäß behandelten Bereichs 15, Kurve 161 den spektralen Transmissionsgrad eines benachbarten, unbehandelten Bereichs 16. Anhand der beiden Kurven wird ersichtlich, dass die Transmission im gesamten Spektralbereich zwischen 420 Nanometern und 780 Nanometern im behandelten Bereich 15 deutlich erhöht ist. Dies ist von Vorteil, wenn weniger der Farbton beeinflusst, sondern die Durchsicht verbessert werden soll, um etwa gezielt Bereiche des Glas- oder Glaskeramikelement für leuchtende oder auch nicht leuchtende Anzeigeelemente durchsichtiger zu machen oder allgemein Sichtfenster einzufügen. Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung und ohne Beschränkung auf das spezielle Ausführungsbeispiel ist im ersten Bereich daher die spektrale Transmission innerhalb des gesamten Spektralbereichs zwischen 420 Nanometern und 780 Nanometern höher als in einem benachbarten, zweiten Bereich.
Bemerkenswert am spektralen Transmissionsgrad gemäß 4 ist außerdem noch, dass die Transmission im blauen und grünen Spektralbereich relativ gesehen noch stärker ansteigt, als im roten Bereich. So steigt die Transmission bei 500 Nanometern von 0,0028 auf 0,027, also um einen Faktor von mehr als neun an. Bei 600 Nanometern ist der Faktor geringer und liegt hier bei 4,7. Gerade dies ist besonders günstig, um bei volumengefärbten, insbesondere mit Vanadiumoxid gefärbten Glaskeramiken die Anzeigefähigkeit für blaue und/oder grüne Anzeigeelemente oder für Farbdisplays zu verbessern. Gemäß noch einer Weiterbildung der Erfindung ist daher das Verhältnis der spektralen Transmissionsgrade von erstem zu zweiten Bereich bei einer Wellenlänge im Bereich von 400 bis 500 Nanometern größer als bei einer Wellenlänge im Bereich von 600 bis 800 Nanometern.
Nachfolgend sind die Farben, gemessen an den behandelten und unbehandelten Bereichen 15, 16 in Durchleuchtung der 4 mm dicken Glaskeramik-Platte für verschiedene Farbmodelle (xyY, Lab, Luv) und verschiedene Normlichtquellen aufgelistet: Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

x 0,6307 0,5782

y 0,3480 0,3805

Y 1,7 7,6

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

x 0,5550 0,4773

y 0,3540 0,3752

Y 1,2 6,2

Ra –25,6 22,0

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

x 0,5545 0,4763

y 0,3495 0,3685

Y 1,2 6,3

Yellowness I. 174,0 120,8

Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

L* 13,6 33,2

a* 23,2 24,2

b* 19,1 27,7

C* 30,0 36,8

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

L* 10,6 30,0

a* 20,8 20,2

b* 13,8 22,9

C* 25,0 30,5

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

L* 10,8 30,2

a* 20,1 19,2

b* 14,1 23,2

C* 24,5 30,1

Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

L* 13,6 33,2

u* 30,3 45,3

v* 0,9 4,3

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

L* 10,6 30,0

u* 22,6 36,6

v* 7,0 18,5

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

L* 10,8 30,2

u* 22,9 36,7

v* 7,8 20,3
Bei den Farbmodellen Lab, xyY und Luv bezeichnen die Parameter L, beziehungsweise Y jeweils die Helligkeit. Der Parameter Y im xyY-Farbmodell korrespondiert dabei bei der Verwendung der Normlichtart C oder Normlichtart D65 zur Transmission τ_vis im sichtbaren Spektralbereich und aus dem Vergleich der Y-Werte kann die Transmissionssteigerung ermittelt werden. Anhand der oben angegebenen Werte zeigt sich, dass die Transmission im sichtbaren Spektralbereich um mindestens einen Faktor 2,5 angehoben wird. Generell ist hierbei zu beachten, dass die Transmission auch vom Brechwert und der Dicke des durchleuchteten Glas- oder Glaskeramikelements abhängt. Generell kann aber gesagt werden, dass gemäß einer Weiterbildung der Erfindung die Transmission im sichtbaren Spektralbereich zwischen 380 und 780 Nanometern bezogen auf eine Dicke von 4 Millimetern um mindestens einen Faktor 2,5 angehoben wird.
Die Einfärbung durch Vanadiumoxid, V₂O₅, wie sie auch bei den vorstehend besprochenen Ausführungsbeispielen der 3 und 4 vorlag, ist auch aus der DE 10 2008 050 263 B4 bekannt. Demnach stellt sich der Färbemechanismus als ein komplexer Prozess dar. Für die Überführung des Vanadiumoxids in den färbenden Zustand ist nach dieser Druckschrift ein Redoxvorgang Voraussetzung. Im kristallisierbaren Ausgangsglas färbt das V₂O₅ noch relativ schwach und führt zu einem leicht grünlichen Farbton. Bei der Keramisierung findet der Redoxvorgang statt, das Vanadium wird reduziert und der Redoxpartner wird oxidiert.
Als primärer Redoxpartner fungiert das Läutermittel, was sich aus Mössbauer-Untersuchungen an Sb- und Sn-geläuterten Zusammensetzungen ergibt. Beim Keramisieren wird ein Teil des Sb³⁺ bzw. Sn²⁺ im Ausgangsglas in die höhere Oxidationsstufe Sb⁵⁺ bzw. Sn⁴⁺ überführt. Es wurde angenommen, dass das Vanadium in reduzierter Oxidationsstufe als V⁴⁺ oder V³⁺ in den Keimkristall eingebaut wird und dort durch Elektronen-Charge-Transfer-Reaktionen intensiv färbt. Als weiterer Redoxpartner kann auch TiO₂ die Einfärbung durch Vanadiumoxid verstärken. Neben der Art und Menge der Redoxpartner im Ausgangsglas hat nach der DE 10 2008 050 263 B4 auch der Redoxzustand, welcher im Glas bei der Schmelze eingestellt wird einen Einfluss. Ein niedriger Sauerstoff-Partialdruck, also eine reduzierend eingestellte Schmelze, z. B. durch hohe Schmelztemperaturen, verstärkt die Farbwirkung des Vanadiumoxids.
Es ist aber auch möglich, dass das reduzierte V⁴⁺ oder V³⁺ nicht oder nicht ausschließlich in die Keimkristalle, sondern möglicherweise auch in eine andere struktuerelle Umgebung, etwa in den Hochquarz-Mischkristall oder in Cluster eingebaut wird.
Mit der Erfindung wird nun diese Einfärbung lokal durch die Einstrahlung hochenergetischer Strahlung und Erwärmung der Glaskeramik verändert.
Dies kann mit der Beeinflussung des farbgebenden Charge-Transfer-Prozesses in Verbindung gebracht werden. Da der hypothetische Elektronentransfer zwischen Donator- und Akzeptorzentren beim Charge Transfer für die Absorption maßgeblich ist, ist anzunehmen dass durch die einwirkende hochenergetische Strahlung und Aufheizung hier eine strukturelle Änderung an den Zentren erfolgt. Diese strukturelle Änderung vermindert die Häufigkeit/Wahrscheinlichkeit der Elektronentransfer-Übergänge und damit die Absorption.
Wegen der Sensibilität, mit der die Vanadin-Einfärbung auf Sauerstoff-Partialdruck und Redoxprozesse bei der Keramisierung reagiert, können hierfür konkurrierende Wertigkeitswechsel in Frage kommen. Das heißt, die Strahlung in Verbindung mit der Erwärmung kann Elektronen von den Donator- oder Akzeptorzentren möglicherweise entfernen und diese damit für den Charge Transfer Prozess passivieren.
Die Beobachtung dass sich die verminderte Einfärbung durch thermische Behandlung wieder rückgängig machen lässt unterstützt die Hypothese. Die thermodynamisch stabilere strukturelle Situation der Zentren lässt sich wiederherstellen. Damit wird die Häufigkeit der farbgebenden Charge-Transfer-Übergänge wieder erhöht.
5 zeigt den spektralen Transmissionsgrad eines behandelten und eines unbehandelten Bereichs eines solarisierten Borosilikatglases. Das Borosilikatglas wird unter dem Handelsnamen Fiolax vertrieben. Die Solarisation wurde durch Bestrahlung durch Gamma-Strahlen erzeugt. Anschließend wird, wie anhand von 2 erläutert, das Glas durch Laserstrahlung mit 1 µm Wellenlänge auf eine Temperatur zwischen T_g und dem Erweichungspunkt erhitzt.
Kurve 151 zeigt entsprechend zu 4 wieder den spektralen Transmissionsgrad des so behandelten Bereichs 15 des Glases, Kurve 161 den spektralen Transmissionsgrad eines benachbarten, nicht mit dem Laser behandelten Bereichs 16. Die Farbänderung durch Erhöhung der Transmission durch die erfindungsgemäße Laserbehandlung ist augenfällig. Der behandelte Bereich 15 zeigt eine fast gleichbleibende Transmission im sichtbaren Spektralbereich, was zeigt, dass die Solarisation im Wesentlichen vollständig rückgängig gemacht worden ist.
Auch hier ist die Transmissionssteigerung im blauen und grünen Spektralbereich ausgeprägter, als im roten Spektralbereich. In diesem Beispiel ist dabei nicht nur die relative, sondern auch die absolute Steigerung der Transmission im blauen und auch im ultravioletten Spektralbereich bis etwa 300 Nanometer Wellenlänge größer als im roten Spektralbereich.
Nachfolgend sind die gemessenen Farbwerte für Durchleuchtung mit Normlichtquelle für den behandelten Bereich 15 und einen benachbarten Bereich 16 angegeben: Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

x 0,4602 0,4484

y 0,4079 0,4077

Y 67,8 79,1

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

x 0,3256 0,3136

y 0,3373 0,3299

Y 66,8 79,0

Ra 94,0 99,4

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

x 0,3231 0,3110

y 0,3248 0,3170

Y 66,8 79,0

Yellowness 12,4 1,2

Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

L* 85,9 91,3

a* 3,9 0,2

b* 5,5 0,5

C* 6,8 0,5

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

L* 85,4 91,3

a* 2,3 0,0

b* 4,9 0,5

C* 5,4 0,5

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

L* 85,4 91,3

a* 2,0 0,0

b* 5,0 0,5

C* 5,4 0,5

Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

L* 85,9 91,3

u* 8,8 0,5

v* 2,3 0,3

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

L* 85,4 91,3

u* 6,5 0,4

v* 7,0 0,7

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

L* 85,4 91,3

u* 6,4 0,4

v* 7,4 0,7
Anhand der Y-Werte der xyY-Farbmessungen ergibt sich eine Steigerung der Transmission τ_vis im sichtbaren Spektralbereich um mindestens 10%.
Gemäß noch einer Ausführungsform der Erfindung wird ein diffusionsgefärbtes Glas- oder Glaskeramik-Element erfindungsgemäß behandelt und auf diese Weise die Färbung durch die Diffusionsfarbe lokal verändert. Diffusionsfarben diffundieren in das Glas oder die Glaskeramik hinein und verursachen dabei ebenfalls eine Volumenfärbung. Dabei wird im Allgemeinen das Material aber nicht durchgefärbt, sondern es ergibt sich eine volumengefärbte, von der Oberfläche bis in eine gewisse Tiefe in das Material hinein erstreckende volumengefärbte Schicht.
Im nachfolgenden Beispiel wurde ein Borosilikatglas (wiederum ein Fiolax-Glas) mit einer Diffusionsfarbe braun gefärbt und dann mit dem Laser, wie anhand von 2 erläutert, lokal behandelt. Damit wird ein Erzeugnis aus oder mit einem diffusionsgefärbten Glas- oder Glaskeramikelement, bei welchem der erste Bereich 15 eine höhere Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich aufweist, als ein benachbarter, nicht behandelter Bereich 16.
6 zeigt zu dieser Ausführungsform der Erfindung den spektralen Transmissionsgrad des diffusionsgefärbten Borosilikatglases, wobei die Kurve 151 wieder die Transmission des behandelten Bereichs 15 und die Kurve 161 die Transmission des unbehandelten Bereichs 16 zeigt. Auch hier kommt es zu einem deutlichen Anstieg der Transmission im behandelten Bereich 15 und damit zu einer Farbänderung. Wie bei den Beispielen der 4 und 5 ist auch wieder der relative Anstieg der Transmission im blauen und grünen Spektralbereich größer als im roten Spektralbereich. Das diffusionsgefärbte Glas weist bei einer Wellenlänge von 550 Nanometern einen Transmissiongrad von weniger als 0,05 auf. Durch die Laserbehandlung wird der Transmissionsgrad bei dieser Wellenlänge auf über 0,2, also um mehr als einen Faktor 4 erhöht.
Nachfolgend sind die gemessenen Farbwerte für Durchleuchtung mit Normlichtquelle für den behandelten Bereich 15 und einen benachbarten Bereich 16 des diffusionsgefärbten Glases angegeben: Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

x 0,6420 0,5704

y 0,3572 0,4217

Y 11,9 27,5

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

x 0,6186 0,5166

y 0,3798 0,4656

Y 8,4 23,3

Ra –24,4 17,8

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

x 0,6192 0,5197

y 0,3792 0,4626

Y 8,5 23,5

Yellowness 208,6 139,7

Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

L* 41,1 59,5

a* 43,9 23,4

b* 69,7 81,5

C* 82,3 84,8

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

L* 34,7 55,4

a* 43,0 16,3

b* 59,4 82,8

C* 73,3 84,4

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

L* 35,1 55,6

a* 40,8 14,3

b* 60,0 84,0

C* 72,6 85,2

Normlichtart A

Bereich 16 Bereich 15

L* 41,1 59,5

u* 91,7 57,0

v* 6,0 18,7

Normlichtart D65

Bereich 16 Bereich 15

L* 34,7 55,4

u* 87,5 54,6

v* 32,7 62,3

Normlichtart C

Bereich 16 Bereich 15

L* 35,1 55,6

u* 87,4 54,8

v* 36,4 67,5
Aus den Y-Werten ergibt sich ein Anstieg der Transmission im sichtbaren Spektralbereich von mehr als einem Faktor 2.
7 zeigt ein Glaskeramik-Kochfeld 20 als eine der bevorzugten Anwendungen der Erfindung. Das Glaskeramik-Kochfeld 20 umfasst eine Glaskeramikplatte 1 mit einer ersten Seite 3, welche hier die Oberseite bildet, sowie einer gegenüberliegenden zweiten Seite, welche die Unterseite bildet. Unter der Unterseite, beziehungsweise der zweiten Seite 5 ist ein Heizelement 22 angeordnet, um ein auf die erste Seite 3 über das Heizelement 22 gestelltes Gargefäß zu erhitzen. Die Glaskeramikplatte 1 weist einen ersten Bereich 15 auf, welcher sich durch die Glaskeramikplatte 1 von einer zur gegenüberliegenden Oberfläche der beiden Seiten 3, 5 erstreckt und in welchem die Lichttransmission gegenüber benachbarten Bereichen 16 erhöht ist. Unter dem ersten Bereich 15 ist eine vorzugsweise selbstleuchtende Anzeigeeinrichtung angeordnet, deren Licht durch den ersten Bereich 15 hindurch sichtbar ist. Der erste Bereich 15 wird dabei durch die erfindungsgemäße Behandlung mit einem Laser oder einer anderen lokal einwirkenden elektromagnetischen Strahlungsquelle, Aufheizung und anschließendes Abkühlen erzeugt. Um zu vermeiden, dass die unter der Glaskeramikplatte 1 angeordneten Teile, wie etwa das Heizelement 22 bei Betrachtung der Oberseite 3 sichtbar sind, kann eine volumengefärbte Glaskeramik, etwa mit einem Vanadiumoxid-Gehalt von mehr als 0,02 Gewichtsprozent verwendet werden. Durch die lokale Abschwächung der Absorption, beziehungsweise lokale Aufhellung der Glaskeramik im Bereich 15 kann dennoch das Licht der Anzeigeeinrichtung durch die Glaskeramikplatte transmittiert werden und ist für die Bedienperson gut sichtbar.
Da mit der Erfindung sehr deutliche Aufhellungen erzielt werden können, eignet sich das Verfahren besonders auch für dunkle Glaskeramik-Platten, um diese für Anzeigen lichtdurchlässig zu machen. Ohne Beschränkung auf das Ausführungsbeispiel ist daher gemäß einer Ausführungsform der Erfindung vorgesehen, dass eine Glaskeramik-Platte verwendet wird, bei welcher die integrale Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich des zweiten, zum ersten Bereich 15 benachbarten Bereichs 16 höchstens 5%, bevorzugt höchstens 2,5% beträgt. Mit anderen Worten weist die Glaskeramikplatte, welche das Ausgangsmaterial für die Kochfläche bildet, eine entsprechend niedrige Transmission von höchstens 5%, bevorzugt höchstens 2,5% auf.
Es ist dem Fachmann ersichtlich, dass die Erfindung nicht auf die beschriebenen Ausführungsbeispiele beschränkt ist, sondern im Rahmen des Gegenstands der Patentansprüche vielfältig variiert werden kann. So kommen neben einem Laser auch andere Strahlungsquellen in Betracht. Beispielsweise kann eine Hochleistungs-Kurzbogenlampe verwendet werden. Um eine lokal begrenzte Einwirkung des Lichts zu erzielen kann dazu das Glas- oder Glaskeramikelement geeignet maskiert werden. Ebenfalls möglich ist die Verwendung einer Mikrowellen-Quelle mit geeigneter Maskierung.
Bezugszeichenliste

1: Glaskeramikplatte
3: erste Seite von 1
5: zweite Seite von 1
7: Siliziumoxid-Keramikunterlage
9: Laser
10: Glasrohr
11: Übertragungsfaser
13: Laserscanner
14: Linienoptik
15: lokaler Bereich mit veränderter Transmission
16: Bereich mit unveränderter Transmission
20: Glaskeramik-Kochfeld
22: Heizelement
24: Anzeigeeinrichtung
90: Laserstrahl
100: Mantelfläche von 10
101: Innenfläche von 10
150: Röntgenbeugungsspektrum von 15
160: Röntgenbeugungsspektrum von 16
151: spektraler Transmissionsgrad von 15
161: spektraler Transmissionsgrad von 16

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

WO 2012/001300 A1 [0003]
EP 0233146 B1 [0006]
DE 102008050263 B4 [0065, 0066]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

DIN 5036-1 [0023]
ISO 15368 [0023]

Claims

Verfahren zur Herstellung eines Glas- oder Glaskeramikartikels mit lokal veränderter Transmission, bei welchem – ein mit Farbzentren oder färbenden Ionen volumengefärbter Glas- oder Glaskeramikartikel bereitgestellt und – lokal begrenzt auf einen Bereich der Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikartikels elektromagnetische Strahlung gerichtet wird, welche im Volumen des Glas- oder Glaskeramikmaterials absorbiert wird, und – wobei die Leistungsdichte der elektromagnetischen Strahlung so gewählt wird, dass sich der bestrahlte Bereich des Glas- oder Glaskeramikartikels aufheizt, wobei mindestens so lange aufgeheizt wird, bis im Volumen des erhitzten Bereichs die Lichttransmission des Glases oder Glaskeramikmaterials in zumindest einem spektralen Bereich geändert wird, und wobei – die Einstrahlung der elektromagnetischen Strahlung nach der Aufheizung beendet wird und der bestrahlte Bereich abkühlt.
Verfahren gemäß dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet dass die Aufheizung mit einem Laser (9) erfolgt.
Verfahren gemäß dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass mittels eines Laserscanners der Laserstrahl über die Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikartikels gerastert wird, so dass ein Bereich aufgeheizt wird, dessen Oberfläche größer ist als der Lichtfleck des Laserstrahls auf der Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikartikels.
Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei ein mit Vanadiumoxid volumengefärbter Glaskeramik-Artikel bereitgestellt und wobei in dem lokalen Bereich die Transmission im sichtbaren Spektralbereich zwischen 380 Nanometern und 780 Nanometern durch die Erhitzung angehoben wird.
Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas oder die Glaskeramik nach der Erwärmung mit einer Abkühlrate von mindestens 1 K pro Sekunde, vorzugsweise zumindest 5 K pro Sekunde, besonders bevorzugt zumindest 10 K pro Sekunde zumindest innerhalb eines Temperaturbereichs von der Maximaltemperatur bis 100 K unterhalb der Maximaltemperatur abgekühlt wird.
Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas oder die Glaskeramik mit einer Temperaturänderungsrate von mindestens 250 K pro Minute aufgeheizt wird.
Erzeugnis mit einem volumengefärbten, monolithischen Glas- oder Glaskeramikelement, welches einen ersten (15) Bereich aufweist, in welchem die Färbung sich von einem zweiten, benachbarten Bereich (16) unterscheidet, so dass der Absorptionskoeffizient des ersten Bereichs (15) und damit die Lichttransmission durch den ersten Bereich (15) verschieden ist vom Absorptionskoeffizienten und damit der Lichttransmission eines zweiten, benachbarten Bereichs (16), wobei die Lichtstreuung im Glas oder in der Glaskeramik des ersten Bereichs (15) höchstens um absolut 20 %, vorzugsweise höchstens um absolut 10 % gegenüber der Lichtstreuung im Glas oder in der Glaskeramik des zweiten Bereichs (16) höher ist.
Erzeugnis gemäß dem vorstehenden Anspruch, wobei das Glas oder die Glaskeramik des Glas- oder Glaskeramikelements Ionen zumindest eine der folgenden Metalle oder Kombinationen von Ionen der folgenden Metalle enthält: – Vanadium, insbesondere zusammen mit Zinn und/oder Titan – Seltene Erden, insbesondere Cer, vorzugsweise zusammen mit Chrom und/oder Nickel und/oder Kobalt, – Mangan, vorzugsweise zusammen mit Zinn und/oder Titan, – Eisen, vorzugsweise zusammen mit Zinn und/oder Titan.
Erzeugnis gemäß dem vorstehenden Anspruch, gekennzeichnet durch ein mit Vanadiumoxid volumengefärbtes Glaskeramikelement, bei welchem im ersten Bereich (15) die integrale Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich gegenüber einem benachbarten zweiten Bereich (16) angehoben ist.
Erzeugnis gemäß dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Glaskeramik zumindest 0,005 Gewichtsprozent Vanadiumoxid enthält.
Erzeugnis gemäß Anspruch 5, gekennzeichnet durch ein solarisiertes Glaselement, wobei die Solarisation eine Volumenfärbung durch Lichtabsorption im sichtbaren Spektralbereich hervorruft und im ersten Bereich (15) die integrale Lichttransmission gegenüber dem zweiten Bereich (16) erhöht ist.
Erzeugnis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch ein diffusionsgefärbtes Glas- oder Glaskeramikelement, wobei der erste Bereich (15) eine höhere Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich aufweist, als ein benachbarter Bereich (16).
Erzeugnis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich der erste Bereich (15) von einer ersten bis zu einer zweiten, gegenüberliegenden Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikelements erstreckt.
Erzeugnis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, mit einem Aluminosilikat-Glaskeramikelement, dadurch gekennzeichnet, dass der erste Bereich (15) einen höheren Gehalt an Keatit-Mischkristall aufweist.
Erzeugnis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Remission des ersten Bereichs für sichtbares Licht von der Remission des zweiten Bereichs um höchstens absolut 20 %, vorzugsweise um höchstens absolut 10 %, besonders bevorzugt um höchstens absolut 5 %unterscheidet.
Erzeugnis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass im ersten Bereich (15) die spektrale Transmission innerhalb des gesamten Spektralbereichs zwischen 420 Nanometern und 780 Nanometern höher als in einem benachbarten, zweiten Bereich (16) ist.
Erzeugnis gemäß dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Transmission im sichtbaren Spektralbereich im ersten Bereich gegenüber dem zweiten, benachbarten Bereich um mindestens einen Faktor 2 erhöht ist.
Glaskeramik-Kochfeld (20) mit einem Erzeugnis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche in Form einer Glaskeramikplatte (1), wobei die Glaskeramikplatte (1) einen ersten Bereich (15) aufweist, welcher sich durch die Glaskeramikplatte von einer zur gegenüberliegenden Oberfläche der beiden Seiten (3, 5) erstreckt und in welchem die Lichttransmission gegenüber benachbarten Bereichen (16) erhöht ist, und wobei unter dem ersten Bereich eine vorzugsweise selbstleuchtende Anzeigeeinrichtung angeordnet ist, deren Licht durch den ersten Bereich (15) hindurch sichtbar ist.