DE102011009834B4 - Process for the preparation of cubic boron nitride - Google Patents
Process for the preparation of cubic boron nitride Download PDFInfo
- Publication number
- DE102011009834B4 DE102011009834B4 DE102011009834.8A DE102011009834A DE102011009834B4 DE 102011009834 B4 DE102011009834 B4 DE 102011009834B4 DE 102011009834 A DE102011009834 A DE 102011009834A DE 102011009834 B4 DE102011009834 B4 DE 102011009834B4
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- boron nitride
- reaction mixture
- cubic boron
- heat treatment
- temperatures
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
- C01B21/064—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with boron
- C01B21/0645—Preparation by carboreductive nitridation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
Verfahren zur Herstellung von kubischem Bornitrid, dadurch gekennzeichnet, dass ein Reaktionsgemisch bestehend aus (i) einer Borverbindung – mit Ausnahme von Bornitrid – und (ii) Melamin oder Dicyandiamid oder Cyanamid und (iii) einem oder mehreren Übergangsmetallen ausgewählt aus Nickel, Kobalt, Eisen und Mangan, elementar als Pulver und/oder als Legierungen, mit oder ohne Zugabe von Platin elementar als Pulver, bei Drücken von höchstens 30 kbar und Temperaturen zwischen 400 und 1100°C umgesetzt wird.A process for the preparation of cubic boron nitride, characterized in that a reaction mixture consisting of (i) a boron compound - with the exception of boron nitride - and (ii) melamine or dicyandiamide or cyanamide and (iii) one or more transition metals selected from nickel, cobalt, iron and manganese, elemental as a powder and / or as alloys, with or without the addition of platinum elementary as a powder, at pressures of at most 30 kbar and temperatures between 400 and 1100 ° C is reacted.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von kubischem Bornitrid.The present invention relates to a novel process for producing cubic boron nitride.
Kubisches Bornitrid wurde 1957 erstmals synthetisiert. Es ist nach dem Diamant der härteste bekannte Werkstoff.Cubic boron nitride was first synthesized in 1957. It is the hardest known material after diamond.
Im Vergleich zu Diamant besitzt kubisches Bornitrid jedoch eine höhere thermische Stabilität. Durch das gute thermische Verhalten von kubischem Bornitrid bleibt dessen Härte noch bei 1000°C fast unverändert, währenddem Diamant schon bei ca. 700°C einen massiven Härteverlust erleidet.However, cubic boron nitride has a higher thermal stability compared to diamond. Due to the good thermal behavior of cubic boron nitride its hardness remains almost unchanged at 1000 ° C, while the diamond suffers a massive loss of hardness even at about 700 ° C.
Durch die Eigenschaften, hohe Härte und hohe thermische Stabilität, wurde kubisches Bornitrid zu einem wichtigen Schleif-, Polier- und Schneidmaterial. Technisch bedeutend ist kubisches Bornitrid vor allem als Schneidstoff für Wendeschneidplatten zur Bearbeitung von Stahl, da es – im Gegensatz zum Diamanten- unter Temperatureinwirkung keinen Kohlenstoff an Stahl abgeben kann. Zur Herstellung von pulverförmigem kubischem Bornitrid werden Hochdruck-Hochtemperatur-Verfahren eingesetzt. Analog zu Diamant aus Graphit läßt sich kubisches Bornitrid unter hohen Temperaturen (1500–2200°C) und hohem Druck (30–90 kbar) aus hexagonalem Bornitrid herstellen. Als Katalysatoren werden hierbei üblicherweise Nitride, Amide, Imide und Carbide von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen eingesetzt. Verfahren dieser Art sind unter anderem beschrieben in
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Durchführung ohne Anwendung hoher Drucke von über 30 kbar.Another advantage of the method according to the invention is the implementation without application of high pressures of over 30 kbar.
Diese Vorteile werden durch ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung von kubischem Bornitrid umfassend folgende Schritte erreicht:
Umsetzung einer Reaktionsmischung bestehend aus einer Borverbindung – mit Ausnahme von Bornitrid – und Melamin oder Dicyandiamid oder Cyanamid und einem oder mehreren Übergangsmetallen ausgewählt aus Nickel, Kobalt, Eisen und Mangan, elementar als Pulver und/oder als Legierungen, mit oder ohne Zugabe von Platin elementar als Pulver, bei Drücken von höchstens 30 kbar und Temperaturen zwischen 400 und 1100°C.These advantages are achieved by a method according to the invention for producing cubic boron nitride comprising the following steps:
Reaction of a reaction mixture consisting of a boron compound - with the exception of boron nitride - and melamine or dicyandiamide or cyanamide and one or more transition metals selected from nickel, cobalt, iron and manganese, elemental as a powder and / or as alloys, with or without addition of platinum elementary as a powder, at pressures of at most 30 kbar and temperatures between 400 and 1100 ° C.
Zur Verbesserung des Verfahrensablaufs des erfindungsgemäßen Verfahrens und/oder der Produkteigenschaften des kubischen Bornitrids werden der Reaktionsmischung Nitride bildende Elemente und/oder deren Verbindungen beigemischt.To improve the process sequence of the process according to the invention and / or the product properties of the cubic boron nitride, nitride-forming elements and / or compounds thereof are added to the reaction mixture.
Elementares handelsübliches Bor besitzt ebenso wie Lithiumborid eine hohe Reaktivität, so dass bei den erfindungsgemäßen Reaktionsbedingungen ein hoher Umsetzungsgrad erzielt wird.Elemental commercially available boron, like lithium boride, has a high reactivity, so that a high degree of conversion is achieved under the reaction conditions according to the invention.
Als C-N-Verbindungen oder C-N-H-Verbindungen werden handelsübliche Materialien wie Melamin, Dicyandiamid, Cyanamid eingesetzt. Ein entscheidendes Merkmal des Verfahrens ist die Wärmebehandlung der vorstehend beispielhaft aufgeführten Reaktionskomponenten in Gegenwart von Übergangsmetallen der 6. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems.Commercially available materials such as melamine, dicyandiamide, cyanamide are used as C-N compounds or C-N-H compounds. A decisive feature of the process is the heat treatment of the above-exemplified reaction components in the presence of transition metals of the 6th to 8th subgroup of the periodic table.
Solche Übergangsmetalle können in das Reaktionsgemisch elementar als feines Pulver oder/und in körniger Form oder/und als chemische Verbindung eingebracht werden.Such transition metals can be incorporated into the reaction mixture elementarily as a fine powder and / or in granular form and / or as a chemical compound.
Erfindungsgemäß werden die Übergangsmetalle Nickel, Kobalt, Eisen, Platin, Mangan elementar als Pulver und/oder als Legierungen eingesetzt.According to the invention, the transition metals nickel, cobalt, iron, platinum, manganese are used elementally as powders and / or as alloys.
Es ist bevorzugt, dass die Wärmebehandlung des Reaktionsgemisches eine oder mehrere Vorbehandlungsstufen umfasst.It is preferred that the heat treatment of the reaction mixture comprises one or more pretreatment steps.
Der Vorbehandlung folgt eine ein- oder eine mehrstufige Hauptbehandlung.The pretreatment is followed by a single or a multi-stage main treatment.
Die Vorbehandlung umfasst ein Erwärmen des Reaktionsgemisches auf eine oder mehrere Vorbehandlungstemperaturen und ein Verweilen bei diesen Vorbehandlungstemperaturen. Die Vorbehandlungstemperaturen liegen vorzugsweise im Bereich zwischen 200°C und 450°C, insbesondere zwischen 210°C und 430°C. Bei der Vorbehandlung ist eine Verweildauer von wenigen Minuten bis zu mehreren Stunden üblich. Durch die Vorbehandlung bildet sich ein Zwischenprodukt, in welchem das Übergangsmetall in einer teilweise oder ganz reagierten Form vorliegt.The pretreatment comprises heating the reaction mixture to one or more pretreatment temperatures and lingering at these pretreatment temperatures. The pretreatment temperatures are preferably in the range between 200 ° C and 450 ° C, in particular between 210 ° C and 430 ° C. In the pre-treatment is a residence time of a few minutes to several hours usual. The pretreatment forms an intermediate in which the transition metal is in a partially or fully reacted form.
Der Vorbehandlung folgt eine Hauptbehandlung. Die Hauptbehandlung umfasst vorzugsweise ein Erwärmen des aus der Vorbehandlung erhaltenen Zwischenprodukts auf ein oder mehrere Temperaturniveaus, ein Verweilen auf dem jeweiligen Temperaturniveau und ein Abkühlen auf Raumtemperatur. Die Temperaturniveaus der Hauptbehandlung liegen vorzugsweise im Bereich zwischen 400°C und 1100°C, insbesondere zwischen 430°C und 750°C. Die Dauer des Verweilens bei der Hauptbehandlung hat Einfluss auf die Korngröße des Reaktionsprodukts. Üblich ist eine Verweildauer bei der Hauptbehandlung zwischen wenigen Minuten und mehreren hundert Stunden.The pretreatment follows a main treatment. The main treatment preferably comprises heating the intermediate obtained from the pretreatment to one or more Temperature levels, a stay at the respective temperature level and a cooling to room temperature. The temperature levels of the main treatment are preferably in the range between 400 ° C and 1100 ° C, especially between 430 ° C and 750 ° C. The duration of residence in the main treatment has an influence on the grain size of the reaction product. A standard residence time of between a few minutes and several hundred hours is usual.
Die Wärmebehandlung der erfindungsgemäßen Reaktionsgemische wird bevorzugt in einem verschlossenen und/oder abgedichteten und/oder offenen Behältnis vorgenommen insbesondere in einem Autoklaven oder in einem Quarzglasreaktor.The heat treatment of the reaction mixtures according to the invention is preferably carried out in a sealed and / or sealed and / or open container, in particular in an autoclave or in a quartz glass reactor.
Nebenprodukte werden vorzugsweise nach jedem Behandlungsschritt abgetrennt. Bevorzugt soll im erfindungsgemäßen Verfahren unter dem Abtrennen der Nebenprodukte ein Entweichenlassen dieser Nebenprodukte, soweit sie gasförmig vorliegen, verstanden werden. Die bei der Wärmebehandlung entstehenden flüchtigen bzw. gasförmigen Nebenprodukte kann man beispielsweise beim Öffnen des gasdichten Behältnisses entweichen lassen, oder durch Einsatz entsprechender Werkstoffe ein Diffundieren oder Absorbieren zulassen.By-products are preferably separated after each treatment step. In the process according to the invention, the removal of the by-products should preferably be understood to mean the escape of these by-products, insofar as they are in gaseous form. The volatile or gaseous by-products formed during the heat treatment can be allowed to escape, for example, when the gas-tight container is opened, or they can be allowed to diffuse or absorb by using appropriate materials.
Die Wärmebehandlung wird drucklos oder bei mäßigem Überdruck oder bei durch Anlegen von äußeren oder/und inneren Drucks erzeugten hohen Drucken durchgeführt. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Wärmebehandlung durch Anlegen eines äußeren Drucks bei hohen Drucken im Bereich bis zu 5 kilobar durchgeführt.The heat treatment is carried out without pressure or at moderate overpressure or at high pressures generated by application of external and / or internal pressure. In a preferred embodiment of the present invention, the heat treatment is performed by applying an external pressure at high pressures in the range of up to 5 kilobars.
Üblicherweise wird als Reaktionsprodukt ein Gemisch erhalten bestehend aus kubischem Bornitrid und geringen Anteilen hexagonalen Bornitrid, Kohlenstoff, Übergangsmetall und abhängig von zugesetzten Additiven weiteren Nitriden.Usually, the reaction product obtained is a mixture consisting of cubic boron nitride and small proportions of hexagonal boron nitride, carbon, transition metal and, depending on added additives, further nitrides.
Die Isolierung des kubischen Bornitrids erfolgt auf bekannte Weise durch chemische und physikalische Behandlung des Reaktionsprodukts.The isolation of the cubic boron nitride is carried out in a known manner by chemical and physical treatment of the reaction product.
Beispielexample
Herstellung von kubischem Bornitrid durch Wärmebehandlung eines Reaktionsgemisches bestehend aus Lithiumborid, Dicyandiamid und Nickelpulver.Preparation of cubic boron nitride by heat treatment of a reaction mixture consisting of lithium boride, dicyandiamide and nickel powder.
Ein Gemisch von 0,5 g Lithiumborid LiB12, 1,5 g Dicyandiamid und 0,25 g Nickelpulver (4–7 micron) wurde unter Aceton 10 Minuten lang gerieben, dann das Aceton abgedampft.A mixture of 0.5 g lithium boride LiB12, 1.5 g dicyandiamide and 0.25 g nickel powder (4-7 micron) was rubbed on acetone for 10 minutes, then the acetone was evaporated.
Von der auf diese Weise erhaltenen Ausgangsmischung wurden etwa 50 Milligramm in ein Platinröhrchen (Platintube Durchmesser 3 mm) gefüllt. Das gefüllte Platinröhrchen wurde anschließend im Lichtbogen zugeschweißt. Das gasdicht verschlossene, gefüllte Platinröhrchen wurde in einen außenbeheizten Autoklaven einer Hydrothermalanlage eingelegt.From the starting mixture thus obtained, about 50 milligrams were placed in a platinum tube (platinum tube diameter 3 mm). The filled platinum tube was then sealed in an arc. The gas-tight sealed, filled platinum tube was inserted into an externally heated autoclave of a hydrothermal system.
Die Wärmebehandlung des aus Lithiumborid, Dicyandiamid und Nickelpulver bestehenden Reaktionsgemisches wurde in zwei aufeinanderfolgenden Schritten durchgeführt.The heat treatment of the reaction mixture consisting of lithium boride, dicyandiamide and nickel powder was carried out in two successive steps.
Erster Schritt: Vorbehandlung mit einer Verweildauer von 4 Tagen, bei einer Temperatur von 400°C und einem Druck von 1 kbar.First step: Pretreatment with a residence time of 4 days, at a temperature of 400 ° C and a pressure of 1 kbar.
Zweiter Schritt: Anschließend an die Vorbehandlung erfolgte ohne Abkühlen die Hauptbehandlung bei einer Temperatur von 600°C und einem Druck von 3 kbar mit einer Verweildauer von 24 Stunden.Second Step: Subsequent to the pretreatment, the main treatment was carried out without cooling at a temperature of 600 ° C. and a pressure of 3 kbar with a residence time of 24 hours.
Nach Abkühlen und Öffnen des Platinröhrchens wurde ein schwarzes Pulver als Reaktionsprodukt erhalten.After cooling and opening the platinum tube, a black powder was obtained as a reaction product.
Die Elementaranalyse lieferte folgendes Resultat: Das Reaktionsprodukt enthält 40 Gewichtsprozent Bornitrid, 13 Gewichtsprozent Kohlenstoff und 47 Gewichtsprozent Übergangsmetall.The elemental analysis gave the following result: The reaction product contains 40 weight percent boron nitride, 13 weight percent carbon and 47 weight percent transition metal.
Zur Prüfung der Härte wurde folgender Test durchgeführt: Auf eine polierte und gesäuberte Hartmetall-Fläche (Tizit S 22 T 1,2) wurde ein Tropfen Aethanol gegeben, dann einige Körnchen des Reaktionsprodukts darauf gestreut. Eine zweite polierte und gesäuberte Hartmetall-Fläche (Tizit S 22 T 1,2) wurde darauf gelegt und mit einem Pressdruck von ca. 10 kg wurden beide Hartmetallflächen aneinander gerieben. Dann wurden die aneinandergeriebenen Hartmetall-Flächen unter dem Mikroskop betrachtet. Die polierten Hartmetall-Flächen zeigten zahlreiche Kratzspuren.To test the hardness, the following test was carried out: On a polished and cleaned hard metal surface (Tizit S 22 T 1.2), one drop of ethanol was added, then a few grains of the reaction product were sprinkled on it. A second polished and cleaned hard metal surface (Tizit S 22 T 1.2) was placed on it and with a pressing pressure of approx. 10 kg both carbide surfaces were rubbed together. Then, the cemented carbide surfaces were observed under the microscope. The polished carbide surfaces showed numerous scratch marks.
Die Röntgendiffraktometeraufnahme des Reaktionsprodukts, dargestellt in
Bei einem Vergleichsversuch ohne Zusatz von Nickel wurde ausschließlich hexagonales Bornitrid erhalten.In a comparative experiment without the addition of nickel exclusively hexagonal boron nitride was obtained.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102011009834.8A DE102011009834B4 (en) | 2011-01-31 | 2011-01-31 | Process for the preparation of cubic boron nitride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102011009834.8A DE102011009834B4 (en) | 2011-01-31 | 2011-01-31 | Process for the preparation of cubic boron nitride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102011009834A1 DE102011009834A1 (en) | 2012-08-02 |
| DE102011009834B4 true DE102011009834B4 (en) | 2015-06-03 |
Family
ID=46511350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE102011009834.8A Expired - Fee Related DE102011009834B4 (en) | 2011-01-31 | 2011-01-31 | Process for the preparation of cubic boron nitride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE102011009834B4 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2947617A (en) * | 1958-01-06 | 1960-08-02 | Gen Electric | Abrasive material and preparation thereof |
| US3918219A (en) * | 1971-07-01 | 1975-11-11 | Gen Electric | Catalyst systems for synthesis of cubic boron nitride |
| DE2461821C3 (en) * | 1974-12-30 | 1984-10-18 | Elektroschmelzwerk Kempten GmbH, 8000 München | Process for the production of hexagonal boron nitride |
| JPS62108707A (en) * | 1985-11-07 | 1987-05-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of cubic boron nitride |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3772428A (en) | 1971-01-28 | 1973-11-13 | Gen Electric | Continuous growth of cubic boron nitride |
| ZA901859B (en) | 1989-06-16 | 1991-08-28 | Gen Electric | Process for preparing polycrystalline cubic boron nitride and resulting product |
| JP3400842B2 (en) | 1993-07-09 | 2003-04-28 | 昭和電工株式会社 | Method for producing cubic boron nitride |
| JP3471167B2 (en) | 1996-05-21 | 2003-11-25 | 昭和電工株式会社 | Method for producing cubic boron nitride |
| KR100636415B1 (en) | 1997-11-25 | 2006-12-28 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | Manufacturing method of cubic boron nitride |
-
2011
- 2011-01-31 DE DE102011009834.8A patent/DE102011009834B4/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2947617A (en) * | 1958-01-06 | 1960-08-02 | Gen Electric | Abrasive material and preparation thereof |
| US3918219A (en) * | 1971-07-01 | 1975-11-11 | Gen Electric | Catalyst systems for synthesis of cubic boron nitride |
| DE2461821C3 (en) * | 1974-12-30 | 1984-10-18 | Elektroschmelzwerk Kempten GmbH, 8000 München | Process for the production of hexagonal boron nitride |
| JPS62108707A (en) * | 1985-11-07 | 1987-05-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of cubic boron nitride |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| HIRANO, S.I. [u.a.]:Effects of AIN Additions and Atmosphere on the Synthesis of Cubic Boron Nitride. In: J. Am. Ceram. Soc., Vol. 64, 1981, Nr. 12, S. 734-736. - ISSN 0002-7820 * |
| SACHDEV, H. [u.a.]: Pathways to c-BN from melts at atmospheric pressure. In: Int. J. Refract. Hard Met., Vol. 16, 1998, Nr. 3, S. 243-251. - ISSN 0263-4368 * |
| SEN, R. [u.a.]: B-C-N, C-N and B-N nanotubes produced by the pyrolysis of precursor molecules over Co catalysts, Chem. Phys. Lett., Vol. 287, 1998, Nr. 5-6, S. 671-676. - ISSN 0009-2614 * |
| SEN, R. [u.a.]: B–C–N, C–N and B–N nanotubes produced by the pyrolysis of precursor molecules over Co catalysts, Chem. Phys. Lett., Vol. 287, 1998, Nr. 5-6, S. 671-676. - ISSN 0009-2614 |
| TERRONES, M. [u.a.]: Pyrolytically grown BxCyNz nanomaterials: nanofibres and nanotubes. In: Chem. Phys. Lett., Vol. 257, 1996, Nr. 5-6, S. 576-582. - ISSN 0009-2614 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102011009834A1 (en) | 2012-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0574587A1 (en) | Synthetic diamond-containing material and method of obtaining it | |
| DE69712288T2 (en) | Multi-stage process to include grain growth inhibitors in WC-Co composites | |
| DE69113335T2 (en) | Single crystal isotope epitaxial single crystal diamond films and their manufacture. | |
| DE69803661T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A TRANSITION METAL CARBID FROM A PARTIALLY REDUCED TRANSITION METAL COMPOUND | |
| CN112371148A (en) | Preparation method of novel catalyst for synthesizing diamond at high temperature and high pressure | |
| KR20240046490A (en) | Manufacturing method of single crystal diamond and single crystal diamond | |
| DE69213978T2 (en) | Manufacture of titanium diboride and boron nitride powders | |
| DE102011009834B4 (en) | Process for the preparation of cubic boron nitride | |
| DE69603677T2 (en) | Process for the production of aluminum nitride whiskers | |
| DE19721082B4 (en) | Process for the preparation of cubic boron nitride | |
| CA1091424A (en) | Hard materials | |
| DE69220320T2 (en) | Ultra hard abrasive particles | |
| DE3235304A1 (en) | Process for the preparation of silicon nitride powder | |
| US3773834A (en) | Suppression of diaminocyclohexane formation in hexamethylenediamine manufacture | |
| US11760636B2 (en) | Vacuum-free, hydrogen-free catalytic synthesis of graphene from solid hydrocarbons | |
| US8449854B2 (en) | Method for preparation of new superhard B-C-N material and material made therefrom | |
| EP0363711B1 (en) | Silicon carbide powder, method for the production and use of the same | |
| US2729679A (en) | Preparation of methylenimines | |
| DE102020116953A1 (en) | Process for the preparation of a carbon nitride of the composition C11N4 | |
| AT513422B1 (en) | Hexagonal WC powder, process for its preparation and use of the powder | |
| DE493931C (en) | Extraction of metal nitrogen compounds | |
| JPH02271919A (en) | Production of fine powder of titanium carbide | |
| DE10020626A1 (en) | Silicon carbide production from plant matter containing silica involves drying, pulverization and heating at a reaction temperature in reducing process gas atmosphere | |
| DE102015112626B4 (en) | Process for the production of diamond carbon | |
| RU2086502C1 (en) | Method of carbon material and hydrogen producing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R016 | Response to examination communication | ||
| R016 | Response to examination communication | ||
| R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
| R020 | Patent grant now final | ||
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |