DE102007059296A1

DE102007059296A1 - Wasch- oder Reinigungsmittel mit Pflegewirkung

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Publication number: DE102007059296A1
Application number: DE200710059296
Authority: DE
Inventors: Rene-Andres Dr. Artiga Gonzalez; Andreas Bauer; Tobias Segler; Jürgen Dr. Hilsmann; Mario Sturm; Karl-Heinz Scheffler; Daniel Tigges
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2007-12-07
Filing date: 2007-12-07
Publication date: 2009-06-10
Also published as: WO2009071373A1

Abstract

Es werden silikonölhaltige Granulate für Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben, welche einen verbesserten Weichgriff der Wäsche ermöglichen, dem Faser- und Knitterschutz dienen, die Faserglättung fördern sowie eine Bügelerleichterung ermöglichen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft silikonölhaltige Granulate, welche mindestens 50 Gew.-% thermoplastisches Polymer beinhalten. Sie betrifft ferner Wasch- oder Reinigungsmittel, die solche Granulate enthalten. Überdies betrifft sie ein Verfahren zur Herstellung solcher Granulate und außerdem ein Textilwaschverfahren. Zudem betrifft sie die Verwendung der silikonölhaltigen Granulate bei der Textilwäsche.
Wasch- oder Reinigungsmittel gehören spätestens seit 1907, als mit Persil^® das erste selbsttätige Waschmittel hervorgebracht wurde, zu denjenigen Verbrausgütern, die in besonderem Maße dabei helfen, das Leben der Menschen leichter, besser und schöner zu machen.
Seit dieser Zeit wurde in nicht nachlassendem Bemühen fortwährend an der Verbesserung von Wasch- oder Reinigungsmitteln gearbeitet, so dass die modernen Wasch- oder Reinigungsmittel in der Regel ein ganz hervorragendes Reinigungsvermögen erreicht haben.
Trotz aller schon erreichten Fortschritte ist es das Ziel der Hersteller von Wasch- oder Reinigungsmitteln, die Qualität ihrer Produkte immer weiter zu verbessern.
Eine wichtige Herausforderung liegt vor diesem allgemeinen Hintergrund in der Bereitstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln mit textilpflegenden Eigenschaften. Der Verbraucher wünscht sich insbesondere solche Wasch- oder Reinigungsmittel, welche z. B. bei der Reinigung von Textilien diese nicht nur rein waschen, sondern auch die zu reinigenden Textilien pflegen, so dass diese z. B. einen angenehm weichen Griff erhalten.
Die konkrete Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag daher in der Bereitstellung von festen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit textilpflegenden Eigenschaften.
Diese Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst, nämlich einem silikonölhaltigen Granulat für das Anwendungsgebiet der Wasch- und Reinigungsmittel, welches mindestens 50 Gew.-% thermoplastisches Polymer beinhaltet, bezogen auf das gesamte Granulat.
Das erfindungsgemäße Granulat ermöglicht über das enthaltene Silikonöl die Bereitstellung von festen, sehr gut rieselfähigen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit textilpflegenden Eigenschaften, denn der Einsatz solcher Granulate in festen Wasch- oder Reinigungsmitteln ermöglicht einen verbesserten Weichgriff der Wäsche, dient dem Faser- und Knitterschutz, fördert die Faserglättung und ermöglicht zudem eine Bügelerleichterung. Die erfindungsgemäßen Granulate ermöglichen eine einfache, stabile und gleichmäßige Einarbeitung von Silikonölen in Wasch- und Reinigungsmitteln, was ansonsten überaus schwierig ist, da es problematisch ist, hochviskose Silikonöle gleichmäßig, insbesondere in geringen Mengen, in eine feste Waschmittelmatrix einzuarbeiten, so dass das feste Wasch- oder Reinigungsmittel ein rieselfähiger Feststoff bleibt. Verklumpungen treten im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Granulaten auch nach längerer Lagerung nicht auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das erfindungsgemäße Granulat 1–35 Gew.-%, vorzugsweise 5–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 10–25 Gew.-% Silikonöl auf, Gew.-% bezogen auf das gesamte Granulat. Eine optimale Menge Silikonöl bezogen auf das Granulat, liegt bei 20 Gew.-%.
Geeignete Silikonöle sind z. B. Polydialkyl- oder -alkyl-aryl-Slioxane, wobei die Alkylgruppen vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen (also Polydi-(C₁-C₅-alkyl)- oder -(C₁-C₅-alkylaryl)-siloxan, vorzugsweise Polydimethylsiloxan) und vollständig oder teilweise fluoriert sein können.
Besonders geeignete Silikone sind Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität bei 25°C im Bereich von vorteilhafterweise 1·10^–4 bis 20·10^–2 m²/s, vorzugsweise nicht mehr als 12·10^–2 m²/s und zweckmäßigerweise im Bereich von 10·10^–4 bis 50·10^–4 m²/s. Fluorierte Silikone, die eine Viskosität von vorteilhafterweise wenigstens 1·10^–4 m²/s aufweisen, sind ebenfalls nützlich.
Bevorzugte Silikonöle haben überwiegend linearen Charakter und sind vorzugsweise Polydialkylsiloxane, in welchen die Alkylgruppe meist Methyl ist.
Kationisch(e) (modifizierte) oder aminofunktionelle Silikonöle sind bevorzugt einsetzbar.
Besonders geeignete kationische Silikonöle sind die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimeth-icon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil^®- Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat^® SQ 1 (Tegopren^® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).
Wenn das erfindungsgemäße Granulat mindestens 60 Gew.-%, insbesondere mindestens 70 Gew.-% thermoplastisches Polymer beinhaltet, bezogen auf das gesamte Granulat, so liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Eine sinnvolle Obergrenze für das thermoplastische Polymer liegt beispielsweise bei 99 Gew.-%, vorzugsweise 95 Gew.-%, vorteilhafterweise 90 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Granulat.
Das thermoplastische Polymer bildet die Matrix für das enthaltene Silikonöl und optionale weitere Bestandteile. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das thermoplastische Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend Polyolefine, Vinylpolymere, Polyamide, Polyester, Polyether, Polyacetale, Polycarbonate, lineare Polyurethane und Ionomere.
Wenn das thermoplastische Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Cellulosemischester, Celluloseether, Polyphenylenoxid, Polysulfon, Polyvinylacetal, Polyethylen, Polypropylen, Poly-1-buten, Poly-4-methyl-1-penten, Ionomere, Polyvinylchlorid, Polyalkylenglycol, Polyvinylidenchlorid, Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitril, Polystyrol, Polyacetal, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Poly-p-xylylen, lineare Polyurethane, so liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Polyvinylalkohol, Polyalkylenglycol und Polyestern.
Liegt die Glasübergangstemperatur T_G des thermoplastischen Polymers im Bereich –20°C bis 200°C, vorzugsweise 20°C bis 100°C, so handelt es sich um eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung. Die Temperaturangabe bezieht sich insbesondere auf Normdruck von 760 Torr.
Die Glasübergangstemperatur ist phänomenologisch durch die Umwandlung einer mehr oder weniger harten Polymerprobe in eine fließfähige Schmelze gekennzeichnet.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass das thermoplastische Polymer wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar ist. Dies entspricht ebenfalls einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Ein besonders bevorzugtes Matrixmaterial für die Granulate und damit besonders geeignetes thermoplastische Polymer sind Polyalkylenglycole und so entspricht es einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, wenn das thermoplastischen Polymer Polyethylenglycole, Polypropylenglycole und/oder Polytetramethylenglycole umfasst, vorzugsweise mit einer mittleren molaren Masse (berechnet aus der OH-Zahl nach DIN 53240) ≥ 1000, vorteilhafterweise ≥ 4000, weiter vorteilhaft ≥ 6000, insbesondere ≥ 8000 g/mol. Eine sinnvolle Obergrenze kann z. B. bei 1500 g/mol liegen. Die Berechnungsmethode aus der OH-Zahl nach DIN 53240 ist eine etablierte und übliche Methode und wird von großen Rohstoffherstellern, wie z. B. der BASF AG zur Kennzeichnung ihrer Polyethylenglykolmarken eingesetzt, z. b. der Pluriol^® E Marken.
Bevorzugt einsetzbare Polyethylenglycole sind z. B. „Pluriol^® E 8000 E" mit einer mittleren Molmasse von 8000 g/mol (der Klarschmelzpunkt liegt bei ca. 63°C) oder „Pluriol E 6000 Pulver mit einer mittleren Molmasse von 6000 g/mol (der Klarschmelzpunkt liegt bei ca. 55°C), beide beziehbar von der BASG AG. Diese Polyethylenglycole sind besonders bevorzugte thermoplastische Polymere im Sinne der Erfindung.
Es werden bevorzugt solche thermoplastischen Polymere verwendet, welche bei einer Temperatur bis zu 20°C, vorzugsweise bis zu 25°C, weiter vorteilhaft bis zu 30°C, noch vorteilhafter bis zu 35°C, insbesondere bei einer Temperatur bis zu 40°C oder auch bis zu 45°C im wesentlichen fest sind und erst bei einer weiteren Temperaturerhöhung (d. h. infolge Zufuhr thermischer Energie), z. B. auf über 45°C oder z. B. auf über 50°C oder z. B. auf über 55°C, in den fließfähigen Zustand übergehen (z. B. in eine mehr oder weniger zähflüssige "Schmelze").
Die Korngröße d₅₀ der erfindungsgemäßen Granulate liegt nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung im Bereich 0,05–2,0 mm, vorzugsweise 1,0–2,0 mm. Die Untergrenze der Korngröße d₅₀ kann auch bei 0,1 mm oder 0,5 mm liegen. d₅₀ stellt den Medianwert dar. Der Medianwert ist als diejenige Partikelgröße definiert, unterhalb und oberhalb derer jeweils 50% der Partikelmenge liegen.
Die erfindungsgemäßen Granulate dienen, wie schon gezeigt wurde, vor allem der Textilpflege und verbessern den Weichgriff der Wäsche. Sie dienen dem Faser- und Knitterschutz, fördern die Faserglättung und ermöglichen eine Bügelerleichterung.
Es ist auch möglich, das Potential der erfindungsgemäßen Granulate noch weiter zu verbessern, indem weitere Inhaltsstoffe eingearbeitet werden.
Enthalten die erfindungsgemäßen Granulate weiterhin

(a) zusätzliche Textilpflegestoffe, vorzugsweise Kationtenside, insbesondere Esterquats,
(b) Inhaltsstoffe zur Pflege der Haut, vorzugsweise Inhaltsstoffe auf pflanzlicher Basis, wie z. B. Mandelöl, Grüner-Tee-Extrakt oder Aloe-Vera-Zubereitungen,
(c) Riechstoffe und/oder
(d) Farbstoffe

Esterquat ist die bekannte Sammelbezeichnung für kationische grenzflächenaktive Verbindungen mit vorzugsweise zwei hydrophoben Gruppen, die über Ester-Bindungen mit einem quaternierten Di(Tri-)ethanolamin oder einer analogen Verbindung verknüpft sind.
Aloe-Vera-Zubereitungen, insbesondere Extrakte, sind erhältlich aus dem eingedickten Saft aus den Blättern verschiedener Aloe-Arten (Liliaceae). Bevorzugt verwendet werden die Blätter der Aloe vera, ferner Aloe barbadensis Miller od. der Aloe vulgaris (INCI-Bez.: Aloe Extract).
Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Granulate Riechstoffe enthalten, beispielsweise 0,1–15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5–10 Gew.-%, vorteilhafterweise 1–5 Gew.-% Riechstoffe, bezogen auf das gesamte Granulat. Es konnte unerwartet gefunden werden, dass die erfindungsgemäßen Granulate eine besonders gute und auch effiziente Beduftung von Textilien (z. B. Verlängerung der Duftwirkung) über die Textilwäsche ermöglichen. Das könnte womöglich darauf zurückzuführen sein, dass das Silikonöl, welches sich auf dem Textil ablagert, die Ablagerung und Haftung der Riechstoffe auf dem Textil unterstützt.
Umgekehrt wurde gänzlich unerwartet gefunden, dass bei Einsatz von Riechstoffen in den erfindungsgemäßen Granulaten auch die Ablagerung des Silikonöls auf den Textilien bei der Textilwäsche verbessert wird. Aufgrund dieser wechselseitigen Interaktion ist es besonders vorteilhaft, in den erfindungsgemäßen Granulaten Riechstoffe einzusetzen.
Dies ist auch deswegen vorteilhaft, weil vollkommen überraschend gefunden wurde, dass die Riechstoffe in den erfindungsgemäßen Granulaten besonders stabil eingelagert werden können, d. h. sie sind dort auch bei längerer Lagerung überaus stabil und vor Zersetzung geschützt. Dies gilt auch bei widrigen Verhältnissen wie z. B. erhöhter Lagertemperatur. Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Granulates zum Schutz eines Parfüms gegen ein aggressives Medium, insbesondere eine (vorzugsweise alkalische) Waschmittelmatrix, ist daher ein weiterer Gegenstand der Erfindung.
Besonders geeignet sind hierbei haftfeste Riechstoffe. Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs sind besonders geeignet und können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-hep-tenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal. Unabhängig davon sind auch alle üblichen Riechstoffe einsetzbar.
Die erfindungsgemäßen Granulate weisen vorteilhafterweise (bezogen auf eine 2 Gew.-%-ige wässrige Lösung der Granulate bei 25°C) einen pH-Wert von vorzugsweise 2 bis 9 auf, vorzugsweise 2,5 bis 7 auf.
Die erfindungsgemäßen Granulate sind insbesondere zur Anwendung in Wasch- oder Reinigungsmittel vorgesehen.
Ein weiterer Gegenstand ist daher ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend erfindungsgemäße Granulate, wie zuvor beschrieben, in Mengen von 0,1–20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Sinnvolle Obergrenzen für die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen Granulate können auch bei 15 Gew.-%, 10 Gew.-% oder 5 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Es konnte überraschend gefunden werden, dass erfindungsgemäße Granulate bereits in sehr geringen Mengen, beispielsweise von 0,5 Gew.-% oder 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, gute Textilpflegeeffekte erbringen, d. h. den Weichgriff der Wäsche spürbar verbessern und dem Faser- und Knitterschutz dienen, die Faserglättung fördern und eine Bügelerleichterung ermöglichen. Besonders bevorzugt ist daher ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend erfindungsgemäße Granulate, wie zuvor beschrieben, in Mengen von 0,1–3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Dies entspricht einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, welche zusätzlich anionische, nichtionische und/oder kationische Tenside, insbesondere eine Mischung aus anionischen und nichtionischen Tensiden enthalten, wobei das gesamte Mittel vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Tensid enthält, entsprechen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS), vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–25 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise 1–20 Gew-%, insbesondere in Mengen von 5–15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Andere geeignete Aniontenside, die ebenfalls eingesetzt werden können sind z. B. Alkansulfonate (z. B. sekundäres C13-C18-Alkansulfonat), Methylestersulfonate (z. B. α-C12-C18-Methylestersulfonat) und α-Olefinsulfonate (z. B. α-C14-C18-Olefinsulfonat), Alkylsulfate (z. B. C12-C18-Fettalkoholsulfat) und Alkylethersulfate (z. B. C12-C14-Fettalkohol-2EO-ethersulfat) und/oder Seifen. Weitere geeignete Aniontenside werden weiter unten noch beschrieben.
Ebenso entspricht es einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionisches Tensid, insbesondere alkoxylierten Fettalkohol umfasst, insbesondere in Mengen von 0,01–20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Der kombinierte Einsatz von Alkylbenzolsulfonat mit nichtionischem Tensid ist ganz besonders bevorzugt.
Weitere geeignete Niotenside sind Alkylphenolpolyglycolether (APEO), (ethoxylierte) Sorbitanfettsäureester (Sorbitane), Alkylpolyglucoside (APG), Fettsäureglucamide, Fettsäureethoxylate, Aminoxide, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere, Polyglycerolfettsäureester und/oder Fettsäurealkanolamide. Weitere geeignete Niotenside werden weiter unten noch beschrieben.
Darüber hinaus kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel vorteilhafterweise Enzyme umfassen, vorzugsweise Amylase, Pektinase, Carboanhydrase, Tannase, Lipase, Mannanase, Protease und/oder Cellulase, insbesondere in Mengen von 0,00001–5% Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Bevorzugt einsetzbare Enzyme werden weiter unten noch genauer beschrieben.
Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein Buildersystem enthält, vorzugsweise ein zeolithhaltiges Buildersystem, vorzugsweise umfassend Zeolith in Mengen > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 15 Gew.-%, insbesondere ≥ 20 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Eine sinnvolle Obergrenze an Zeolith kann z. B. bei 60 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 40 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Mittel. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Im Sinne der Erfindung umfasst der Begriff „Buildersystem" auch solche „Systeme" die nur aus einem einzigen Builder bestehen, wie z. B. Zeolith. Bevorzugt ist es aber, dass zumindest 2 Substanzen mit Builderwirkung zum Einsatz gelangen, z. B. Zeolith in Kombination mit Soda, oder ähnliches.
Ebenfalls ist es besonders bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein lösliches Buildersystem, vorzugsweise umfassend Soda, Silikat, Citrat und/oder Polycarboxylate, enthält, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Ist ein solches lösliches Buildersystem enthalten, so ist es überaus bevorzugt, wenn nur geringe Mengen unlöslicher Builder, wie insbesondere Zeolith, z. B. < 5 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% enthalten sind, insbesondere in solchem Falle gar kein unlöslicher Builder enthalten ist.
Ebenfalls ist es möglich, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein Phosphate enthaltendes Buildersystem enthält, wobei Phosphat vorzugsweise in Mengen von 1–40 Gew.-%, insbesondere 5–30 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel jedoch frei von Phosphaten.
Bevorzugt einsetzbare Builder bzw. Buildersysteme werden weiter unten noch genauer beschrieben.
Bevorzugte erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel können vorteilhafterweise einen pH ≥ 7,5 aufweisen, gemessen in einer 2%-Lösung des Mittels in Wasser bei 20°C. Der pH-Wert kann jedoch nach einer anderen Ausführungsform auch < 7,5 liegen.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann vorteilhafterweise auch in Form eines Formkörpers, insbesondere in Tablettenform vorliegen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Textilwaschverfahren unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels, wobei die Waschtemperatur ≤ 60°C, vorzugsweise ≤ 40°C beträgt. Auch höhere Waschtemperaturen sind möglich, bei den angegeben Waschtemperaturbereichen werden aber besonders gute Textilpflegeergebnisse erzielt.
Das Textilwaschverfahren kann entweder manuell oder automatisch, also in einer automatischen Waschmaschine, durchgeführt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels, wie zuvor beschrieben, bei der manuellen oder automatischen Textilwäsche zur Textilpflege.
Die erfindungsgemäßen Granulate können zwar auch als Textilnachbehandlungsmittel eingesetzt werden, bevorzugt ist aber der Einsatz als Bestandteil eines vollwertigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
Ist diese erfindungsgemäße Verwendung gerichtet auf die Textilwäsche von Textilien auf Baumwoll-Basis, auf Kunstfaser-Basis, vorzugsweise Polyester, und/oder Mischgewebe-Basis, insbesondere Polyester-Baumwolle-Mischgewebe, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Der erfindungsgemäße Textilpflegeeffekt ist insbesondere bei Textilien auf Baumwoll-Basis, auf Kunstfaser-Basis, vorzugsweise Polyester, und/oder Mischgewebe-Basis, insbesondere Polyester-Baumwolle-Mischgewebe zu finden.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Wasch- oder Reinigungsmittel, die z. B. als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, vorliegen können, können weiterhin im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können, wie schon gezeigt wurde, insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, weiterhin auch Bleichmittel auf Basis organischer und/oder anorganischer Persauerstoffverbindungen, Bleichaktivatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Farb- und Duftstoffe enthalten.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können, wie schon dargelegt worden ist, ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.
Als nichtionische Tenside können vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt werden, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-)Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Insbesondere in Mitteln für den Einsatz in maschinellen Verfahren können üblicherweise extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt werden. Hierzu zählen vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere bekannt schaumarme nichtionische Tenside verwenden, wie zum Beispiel C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykolpolybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül sowie endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether. Besonders bevorzugt sind auch die hydroxylgruppenhaltigen alkoxylierten Alkohole, wie sie in der europäischen Patentanmeldung EP 0 300 305 beschrieben sind, sogenannte Hydroxymischether. Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl – die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann – zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (III), in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:
Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV),
in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R⁴ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁵ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden können, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im Allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im Allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig "dimere", sondern auch entsprechend "trimere" Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide. Geeignet sind auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO.
Zu den bevorzugt einsetzbaren Aniontensiden gehören auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis C₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Zusammen mit diesen Seifen oder als Ersatzmittel für Seifen können auch die bekannten Alkenylbernsteinsäuresalze eingesetzt werden.
Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Geeignet Einsatzmengen für Tenside wurden oben schon genannt. Sie sind in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel beispielsweise in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel kann vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder enthalten. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-di-phosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 3 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 30 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 30 000 bis 100 000 auf. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan^® CP 5, CP 10 und PA 30 der Firma BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Derartige organische Buildersubstanzen können gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eingesetzt werden und können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate, Alkalicarbonate und Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Trinatriumphosphat, Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat, oligomeres Trinatriumphosphat mit Oligomerisierungsgraden von 5 bis 1000, insbesondere 5 bis 50, sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, allein oder in Mischungen, beispielsweise in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen A und X (Vegobond^® AX, ein Handelsprodukt der Condea Augusts S. p. A.), bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1·y H₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 22, insbesondere 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 33 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅·y H₂O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Kristalline schichtförmige Silikate der oben angegebenen Formel (I) werden von der Fa. Clariant GmbH unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z. B. Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂O₄₅·xH₂O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Si₁₄O₂₉·xH₂O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na₂Si₈O₁₇·xH₂O) oder Na-SKS-4 (Na₂Si₄O₉·xH₂O, Makatit). Von diesen eignen sich vor allem Na-SKS-5 (α-Na₂Si₂O₅), Na-SKS-7 (β-Na₂Si₂O₅, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi₂O₅·3H₂O), Na-SKS-10 (NaHSi₂O₅·3H₂O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na₂Si₂O₅) und Na-SKS-13 (NaHSi₂O₅), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na₂Si₂O₅). In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granulares Compound aus kristallinem Schichtsilikat und Citrat, aus kristallinem Schichtsilikat und oben genannter (co-)polymerer Polycarbonsäure, oder aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es beispielsweise unter dem Namen Nabion^® 15 im Handel erhältlich ist.
Buildersubstanzen können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise in Mengen bis zu 75 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 50 enthalten sein, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Als für den Einsatz in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Waschbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, zu denen Perborat, Percarbonat, Persilikat und/oder Persulfat wie Caroat gehören, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Borsten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Die hydrophil substituierten Acylacetale und die Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können, insbesondere bei Anwesenheit obengenannter Wasserstoffperoxid-liefernder Bleichmittel, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein, fehlen bei Einsatz von Percarbonsäure als alleinigem Bleichmittel jedoch vorzugsweise ganz.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.
Als in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendbare Enzyme kommen vor allem solche aus der Klasse der Amylasen, Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Oxidasen, Laccasen, Pektinasen, Carboanhydrasen, Mannanasen, Tannasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia oder Coprinus cinereus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 4 Gew.-%, enthalten. Falls das erfindungsgemäße Mittel Protease enthält, weist es vorzugsweise eine proteolytische Aktivität im Bereich von etwa 100 PE/g bis etwa 10 000 PE/g, insbesondere 300 PE/g bis 8000 PE/g auf. Falls mehrere Enzyme in dem erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden sollen, kann dies durch Einarbeitung der zwei oder mehreren separaten beziehungsweise in bekannter Weise separat konfektionierten Enzyme oder durch zwei oder mehrere gemeinsam in einem Granulat konfektionierte Enzyme durchgeführt werden.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten sein.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten, obgleich sie für den Einsatz als Colorwaschmittel vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.
Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Verfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.
Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Wasch- oder Reinigungsmittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Enzyme und eventuelle weitere thermisch empfindliche Inhaltsstoffe wie zum Beispiel Bleichmittel gegebenenfalls später separat zugesetzt werden und wobei die erfindungsgemäßen silikonölhaltigen Granulate separat zugesetzt werden, z. B. dem ansonsten fertigen Waschmittel untergemischt werden.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, kann z. B. auch ein einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt sein.
Zur Herstellung von erfindungsgemäßen Mitteln in Tablettenform, die einphasig oder mehrphasig, einfarbig oder mehrfarbig und insbesondere aus einer Schicht oder aus mehreren, insbesondere aus zwei Schichten bestehen können, geht man vorzugsweise derart vor, dass man alle Bestandteile – gegebenenfalls je einer Schicht – in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Prellkräften im Bereich von etwa 50 bis 100 kN, vorzugsweise bei 60 bis 70 kN verpreßt. Insbesondere bei mehrschichtigen Tabletten kann es von Vorteil sein, wenn mindestens eine Schicht vorverpreßt wird. Dies wird vorzugsweise bei Preßkräften zwischen 5 und 20 kN, insbesondere bei 10 bis 15 kN durchgeführt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingungen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Bruch- und Biegefestigkeiten von normalerweise 100 bis 200 N, bevorzugt jedoch über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 10 g bis 50 g, insbesondere von 15 g bis 40 g auf. Die Raumform der Tabletten ist beliebig und kann rund, oval oder eckig sein, wobei auch Zwischenformen möglich sind. Ecken und Kanten sind vorteilhafterweise abgerundet. Runde Tabletten weisen vorzugsweise einen Durchmesser von 30 mm bis 40 mm auf.
Insbesondere die Größe von eckig oder quaderförmig gestalteten Tabletten, welche überwiegend über die Dosiervorrichtung beispielsweise der Geschirrspülmaschine eingebracht werden, ist abhängig von der Geometrie und dem Volumen dieser Dosiervorrichtung. Beispielhaft bevorzugte Ausführungsformen weisen eine Grundfläche von (20 bis 30 mm) × (34 bis 40 mm), insbesondere von 26 × 36 mm oder von 24 × 38 mm auf.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen silikonölhaltigen Granulaten, wobei man in einem Mischer eine Schmelze des thermoplastischen Polymers mit einem Silikonöl vermischt und das Gemisch anschließend durch Kühlen zum Erstarren bringt.
Besonders geeignete Mischer sind alle Mischer, die zu guter Durchmischung fließender bis hochviskoser Medien befähigt sind.
Besonders geeignet sind generell mechanische Mischer mit zwangsläufiger Mischgutbewegung, insbesondere sind sogenannte Einwellen-Dissolver oder Mehr-Wellen-Dissolver geeignet.
Bei einem Einwellen-Dissolver rotiert eine vertikale, zentrische Welle, an der eine Zahn- oder Dissolverscheibe befestigt ist, in einem Mischkessel.
Bei einem Mehr-Wellen-Dissolver rotieren mehrere, von oben angetriebene, vertikale Wellen, an denen Zahn- oder Dissolverscheiben befestigt sind. Durch die ineinandergreifende Anordnung können besondere Schergefälle aufgebaut und damit besonders effektive Mischeffekte erzielt werden.
Bestens geeignet sind auch sogenannet In-line-Mischer. Diese arbeiten nach dem Rotor-Stator-Prinzip und bestehen aus eng aneinander liegenden Zahnkränzen aus Metall, von denen sich einer schnell dreht (z. B. bis zu 25 000 U/min), während der andere starr ist. Dadurch wird ein Pumpeffekt erzeugt, der eine auch hochviskose Flüssigkeit ansaugt und durch die Öffnungen in den Ringen presst (Dispergierung durch Scherung). Eine häufig verwendete Form ist der Ultra-Turrax^®.
Die Schmelze des thermoplastischen Polymers wird erhalten durch Zufuhr von thermischer Energie. Solches ist dem Fachmann bekannt.
Das Kühlen kann passiv oder aktiv sein, bevorzugt aktiv. Passives Kühlen entspricht dem Erkalten lassen an der Raumluft. Aktives Kühlen bedient sich einer Kühlvorrichtung, z. B. einem Kühlband oder Kühlwalzen.
Es sei darauf hingewiesen, dass die Mischbarkeit von thermoplastischen Polymer und Silikonöl gering sein kann, allerdings können durch das gemeinsame Verschmelzen zumindest Dispersionen oder Pseudomischungen hergestellt werden, die im Sinne der Erfindung mit Erfolg anwendbar sind.
Sollten weitere Inhaltsstoffe zugegeben werden, werden sie vorzugsweise zusammen mit dem Silikonöl der Schmelze zugegeben.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Mischung auf ein Kühlband gegeben und dort (durch Kühlen) zum Erstarren gebracht wird, insbesondere pastilliert, verschuppt oder in Streifen überführt.
Besonders bevorzugte Kühlbänder sind Stahlbandkühler. Hierbei wird das geschmolzene Produkt mit einer geeigneten Aufgabevorrichtung, wie z. B. einem Rotoformer, einem Überlaufwehr oder einem Streifengießer, auf das Stahlband aufgegeben. Das Stahlband weist eine ausgezeichnete Wärmeleitfähigkeit und kann die während des Kühlens und der Verfestigung freigesetzte Wärme abführen. Die Stahlbandunterseite kann z. B. von unten mit einem Kühlmedium z. B. mit Wasser gekühlt werden. Es kommt so zu keinem Kontakt zwischen dem Kühlmedium und dem Produkt und somit zu keiner Verunreinigung, so dass das Produkt in seiner Zusammensetzung nicht verändert wird. Der Einsatz eines solchen Kühlbandes ermöglicht die Herstellung von Pastillen, Streifen, Streifengranulat, Schuppen und Bahnen, was im Sinne der Erfindung jeweils als Granulat bezeichnet wird.
Ein Rotoformer ist die bevorzugte Aufgabevorrichtung, wenn das Endprodukt eine genau definierte Form und Größe haben soll und es zudem möglichst staubfrei und sehr gut rieselfähig sein soll.
Geeignet Anlagen, insbesondere Rotoform-Anlagen, sind beispielsweise über die weltweit tätige Sandvik-Gruppe (z. B. Sandvik Process Systems, Fellbach, Deutschland) erhältlich.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

- EP 0300305 [0059]
- DE 2412837 [0066]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

- DIN 53240 [0021]
- DIN 53240 [0021]

Claims

Silikonölhaltige Granulate für das Anwendungsgebiet der Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 50 Gew.-% thermoplastisches Polymer beinhalten, bezogen auf das gesamte Granulat.
Granulate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1–30 Gew.-%, vorzugsweise 5–25 Gew.-%, vorteilhafterweise 10–20 Gew.-% Silikonöl enthalten, bezogen auf das gesamte Granulat.
Granulate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 60 Gew.-%, insbesondere mindestens 70 Gew.-% thermoplastisches Polymer beinhalten, bezogen auf das gesamte Granulat.
Granulate nach einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1–15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5–10 Gew.-%, vorteilhafterweise 1–5 Gew.-% Riechstoffe enthalten, bezogen auf das gesamte Granulat.
Granulate nach einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastischen Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Polyolefine, Vinylpolymere, Polyamide, Polyester, Polyether, Polyacetale, Polycarbonate, lineare Polyurethane und Ionomere
Granulate nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastischen Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Cellulosemischester, Celluloseether, Polyphenylenoxid, Polysulfon, Polyvinylacetal, Polyethylen, Polypropylen, Poly-1-buten, Poly-4-methyl-1-penten, Ionomere, Polyvinylchlorid, Polyalkylenglycol, Polyvinylidenchlorid, Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitril, Polystyrol, Polyacetal, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Poly-p-xylylen, lineare Polyurethane.
Granulate nach einem der Ansprüche 1–6, dadurch gekennzeichnet, dass die Glasübergangstemperatur des thermoplastischen Polymers im Bereich –20°C bis 200°C, vorzugsweise 20°C bis 100°C liegt.
Granulate, nach einem der Ansprüche 1–7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastischen Polymer Polyethylenglycole, Polypropylenglycole und/oder Polytetramethylenglycole umfasst, vorzugsweise mit einer mittleren molaren Masse (berechnet aus der OH-Zahl nach DIN 53240) ≥ 1000, vorteilhafterweise ≥ 4000, weiter vorteilhaft ≥ 6000, insbesondere ≥ 8000 g/mol.
Granulate nach einem der Ansprüche 1–8, dadurch gekennzeichnet, dass die Korngröße d₅₀ im Bereich 0,05–2,0 mm, vorzugsweise 1,0–2,0 mm liegt.
Granulate nach einem der Ansprüche 1–9, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin (a) zusätzliche Textilpflegestoffe, vorzugsweise Kationtenside, insbesondere Esterquats, (b) Inhaltsstoffe zur Pflege der Haut, vorzugsweise Inhaltsstoffe auf pflanzlicher Basis, wie z. B. Mandelöl, Grüner-Tee-Extrakt oder Aloe-Vera-Zubereitungen, (c) Farbstoffe enthalten.
Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Granulate nach einem der Ansprüche in Mengen von 0,1–20 Gew.-%.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich anionische, nichtionische und/oder kationische Tenside, insbesondere eine Mischung aus anionischen und nichtionischen Tensiden enthält, wobei das gesamte Mittel vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Tensid enthält.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass es Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS) enthält, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–25 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise 1–20 Gew-%, insbesondere in Mengen von 5–15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 11–13, dadurch gekennzeichnet, dass es nichtionisches Tensid, insbesondere alkoxylierten Fettalkohol umfasst, insbesondere in Mengen von 0,01–20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 11–14, dadurch gekennzeichnet, dass es Enzyme umfasst, vorzugsweise Amylase, Pektinase, Carboanhydrase, Tannase, Lipase, Mannanase, Protease und/oder Cellulase, vorteilhafterweise in Mengen von 0,00001–5% Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 11–15, dadurch gekennzeichnet, dass ein zeolithhaltiges Buildersystem, vorzugsweise umfassend Zeolith in Mengen > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 15 Gew.-%, insbesondere ≥ 20 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 11–16, dadurch gekennzeichnet, dass es ein lösliches Buildersystem, vorzugsweise umfassend Soda, Silikat, Citrat und/oder Polycarboxylate, enthält.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 11–17, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Phosphate enthaltendes Buildersystem enthält, wobei Phosphat vorzugsweise in Mengen von 1–40 Gew.-%, insbesondere 5–30 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel.
Verfahren zur Herstellung von Granulaten nach einem der Ansprüche 1–10, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem Mischer eine Schmelze des thermoplastischen Polymers mit einem Silikonöl vermischt und das Gemisch anschließend durch Abkühlen zum Erstarren bringt.
Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung auf ein Kühlband gegeben und dort zum Erstarren gebracht wird, insbesondere pastilliert, verschuppt oder in Streifen überführt wird.
Textilwaschverfahren, gekennzeichnet durch den Einsatz eines Mittels nach einem der Ansprüche 1–18, wobei die Waschtemperatur ≤ 60°C, vorzugsweise ≤ 40°C beträgt.
Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1–18 bei der manuellen oder automatischen Textilwäsche zur Textilpflege.
Verwendung nach Anspruch 22 bei der Textilwäsche von Textilien auf Baumwoll-Basis, auf Kunstfaser-Basis, vorzugsweise Polyester, und/oder Mischgewebe-Basis, insbesondere Polyester-Baumwolle-Mischgewebe.