DE102007048252A1 - Vakuumventildichtungswerkstoff auf Basis von peroxidhärtbaren Fluorkautschuk-Compounds - Google Patents

Vakuumventildichtungswerkstoff auf Basis von peroxidhärtbaren Fluorkautschuk-Compounds Download PDF

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Vakuumventildichtungswerkstoff, insbesondere Hochvakuumventildichtungswerkstoff, auf Basis von peroxidhärtbaren Fluorkautschuk-Compounds, enthaltend folgende Komponenten: 1) 100 Gew.-Teile einer PTFE-Homopolymer- oder modifizierten PTFE-Zusammensetzung, enthaltend eine wässerige PTFE-Nanodispersion oder -Latex eines PTFE-Homopolymerss oder modifizierten PTFEs mit einem modifizierten Füllstoff, mit einem primären Partikeldurchmesser von 5 bis 100 nm, vorzugsweise von 10 bis 80 nm, mit der Maßgabe, dass der Gehalt an Nano-PTFE oder modifiziertem Nano-PTFE im Fluorkautschuk-Compound bis zu 30 Gew.-%, insbesondere bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, beträgt, 2) 0 bis 15 Gew.-Teile, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-Teile, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-Teile, jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile des Fluorkautschuks (1), wenigstens eines Füllstoffes, insbesondere mit einem primären Partikeldurchmesser von bis zu 80 nm, besonders bis zu einem Partikeldurchmesser bis zu 10 nm, 3) bis zu 5 Gew.-Teile, insbesondere bis zu 3 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Fluorkautschuks (1), Zusatzstoffe aus der Gruppe der Farbpigmente, Verarbeitungshilfsmittel, Gleitmittel und/oder Metalloxide sowie wenigstens ein Vulkanisiermittel, insbesondere mit der Maßgabe, dass die primären Partikeldurchmesser der Zusatzstoffe im Bereich von unter 100 nm liegen. 4) bis zu 5 Gew.-Teile, insbesondere bis zu 2,5 Gew.-Teile, bezogen ...

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen neuen Vakuumventildichtungswerkstoff auf Basis von peroxidhärtbaren Fluorkautschuk-Compounds mit extrem niedrigen Abriebwerten. Der erfindungsgemäße Vakuumventildichtungswerkstoff wird zu Dichtungen weiterverarbeitet und kann beispielsweise anstelle eines herkömmlichen Dichtungswerkstoffes auf den Ventilverschlussteller O-Ring-artig aufvulkanisiert werden. Derartige Vakuumventile werden vor allem in den folgenden Bereichen eingesetzt: in der Halbleiterherstellung, der Flachbildschirmherstellung, der Glas- und Werkzeugbeschichtung, der Metallurgie, der Oberflächenanalyse, der Hochenergiephysik, der Synchrotrons, der Lasertechnik und in der Raumsimulation.
  • Bei der Herstellung von partikelsensitiven Produkten in den oben genannten Bereichen nimmt die Kontaminationskontrolle der verarbeiteten gas- und flüssigförmigen Medien eine hohe Bedeutung ein. Insbesondere bei der Herstellung von elektronischen Bauelementen auf Halbleiterscheiben, sogenannten Wafern, ist aufgrund der fortschreitenden Automatisierungen der immer kleiner werdenden Strukturbreiten eine möglichst umfassende Kontaminationskontrolle erforderlich.
  • In sogenannten Reinräumen und Fertigungsanlagen kann man daher die Partikel-Kontamination unter bestimmten Werten halten. Rein- und Reinsträume bzw. Fertigungsanlagen werden vor allem in der zuvor genannten Halbleiterfertigung benötigt, um die Strukturierung integrierter Schaltkreise im Bereich von Bruchteilen eines Millimeters nicht zu stören.
  • Die bei der Herstellung von z. B. Wafern eingesetzten Prozessisolationskammern und die dazugehörigen Ventile müssen daher aus Materialien gefertigt werden, die die Reinraumtauglichkeitsvoraussetzungen erfüllen.
  • Bei Ventilgehäusen oder Vakuumventilen, wie sie beispielsweise auch in der EP 1 241 388 A2 , der US 6,685,163 , der US 7,011,294 oder der US 5,909,867 der Anmelderin beschrieben sind, werden bislang als Dichtungsmaterialien hauptsächlich Fluorelastomere verwendet, die unter der Bezeichnung Viton®-Fluorelastomere z. B. Viton®A, Viton®B oder als Dai-el®-Fluorelastomere z. B. Dai-el® G 902 etc., als TecnoflonTM oder TecnoflonTM-Fluorelastomere im Handel sind und sehr hohe Abriebwerte (100 mm3 bis 200 mm3, nach DIN 53516) aufweisen.
  • Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen neuen Dichtungswerkstoff für Vakuumventile zu entwickeln, der die Reinraumbedingungen bei der Herstellung von z. B. Halbleiterscheiben in hohem Maße erfüllt und anstelle eines herkömmlichen Dichtstoffes auf den Ventilschlussteller aufvulkanisiert werden kann.
  • Diese Aufgabe wird durch den Vakuumventildichtungswerkstoff, insbesondere durch den Hochvakuumventildichtungswerkstoff, gemäß Anspruch 1 gelöst.
  • In den Unteransprüchen sind vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben.
  • Die Erfindung betrifft daher einen Ventildichtungswerkstoff, insbesondere einen Hochvakuumventildichtungswerkstoff, auf Basis von peroxidhärtbaren Fluorkautschuk-Compounds, enthaltend folgende Komponenten:
    • 1) 100 Gew.-Teile einer PTFE-Homopolymer- oder modifizierten PTFE-Zusammensetzung, enthaltend eine wässerige PTFE-Nanodispersion oder -Latex eines PTFE-Homopolymers oder modifizierten PTFEs mit einem modifizierten Füllstoff, mit einem primären Partikeldurchmesser von 5 bis 100 nm, vorzugsweise von 10 bis 80 nm, mit der Maßgabe, dass der Gehalt an Nano-PTFE oder modifiziertem Nano-PTFE im Fluorkautschuk-Compound bis zu 30 Gew.-%, insbesondere bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, beträgt,
    • 2) 0 bis 15 Gew.-Teile, vorzugweise 0 bis 10 Gew.-Teile, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-Teile, jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile des Fluorkautschuks (Komponente (1)), wenigstens eines Füllstoffes, insbesondere mit einem primären Partikeldurchmesser von bis zu 80 nm, besonders bis zu einem Partikeldurchmesser bis zu 10 nm,
    • 3) bis zu 5 Gew.-Teile, insbesondere bis zu 3 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Fluorkautschuks (Komponente (1)), Zusatzstoffe aus der Gruppe der Farbpigmente, insbesondere TiO2, Verarbeitungshilfsmittel, Gleitmittel und/oder Metalloxide sowie wenigstens ein Vulkanisiermittel, insbesondere mit der Maßgabe, dass die primären Partikeldurchmesser der Zusatzstoffe im Bereich von unter 100 nm liegen,
    • 4) bis zu 5 Gew.-Teile, insbesondere bis zu 2,5 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Fluorkautschuks (Komponente (1)), eines organischen Peroxids.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass der erfindungsgemäß hergestellte Dichtungswerkstoff Abriebwerte von zwischen 49 mm3 und 51 mm3, d. h. sehr geringe Abriebwerte besitzt, währenddessen Standardfluorkautschukwerkstoffe wie z. B. Viton®-Mischungen (Viton®A)Abriebwerte von zwischen 100 mm3 bis 200 mm3 (Abriebwert nach DIN 53516) aufweisen.
  • Da die Partikelgenerierung die wichtigste Kenngröße für den Halbleitermarkt ist, stellt dies eine wichtige Größe dar.
  • Aufgrund der erfindungsgemäß eingesetzten Dichtungen in Vakuumventilen im Rahmen der Halbleiterherstellung kann somit die Produktion in Fertigungsanlagen erheblich verbessert werden.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Fluorkautschuk-Compounds enthalten ein PTFE-Homopolymer oder ein modifiziertes Polytetrafluorethylen (PTFE). In diesem Fall handelt es sich bei dem modifizierten Polytetrafluorethylen um ein TFE-Copolymer mit ein oder mehreren Copolymeren, enthaltend bis zu 6 mol-% von ein oder mehreren Co-Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen, Propylen, Butylen, Vinylestern von Carbonsäuren, Vinylethern, Vinylchorid, Vinylidenchorid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Tetrafluorethylen, Trifluorethylen, Chlortrifluoretyhlen, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen, Pentafluorpropylen, Hexafluorisobuten, Perfluorcyclobuten, Perfluor(methylcyclobuten), Perfluorallen, alpha, beta, beta-Trifluorstyrol, Perfluorstyrol, Perfluor(alkylvinylether)n, Perfluor(alkylvinylpolyether)n, Polyfluoracrylsäure, Polyfluorvinylsäure, Polyfluorvinylethersulfonate und Polyfluordienen.
  • Bevorzugte Co-Monomeren des modifizierten PTFEs sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
    • – C3-C8 Perfluorolefinen, vorzugsweise Hexafluorpropen (HFP);
    • – C2-C8 hydrierten Fluorolefinen, vorzugsweise Vinylfluorid (VF), Vinylidenfluorid (VDF), Trifluorethylen, Hexafluorisobuten, CH2=CH-Rf Perfluoralkylethylen, worin Rf ein C1-C6 Perfluoralkyl ist, vorzugsweise CF3, C2F5, C3F7;
    • – C2-C8 Chlor- und/oder Brom- und/oder Iod-Fluorolefine, vorzugsweise Chlortrifluorethylen (CTFE);
    • – CF2 = CFORf (Per)fluoralkylvinylether (PAVE), worin Rf ein C1-C6 (Per)fluoralkyl wie oben erwähnt ist;
    • – CF2 = CFOX1 (Per)fluoroxyalkylvinylether, worin X1 ein C1-C12 Alkyl, oder ein C1-C12 Oxyalkyl, oder ein C1-C12 (Per)fluoroxyalkyl ist, welches ein oder mehrere Ethergruppen, vorzugsweise Perfluor-2-propoxy-propyl, Fluordioxole, besonders bevorzugt Perfluordioxole, aufweist.
  • Ganz besonders bevorzugt sind die Co-Monomeren ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Perfluormethoxydioxol (MDO), Perfluorpropylvinylether (PPVE), Perfluormethylvinylether (PMVE), Perfluorethylvinylether (PEVE) und Perfluorpropen (PFP).
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Basispolymer-Zusammensetzung ein Gemisch aus den Komponenten der Komponenten (a1) und (a2) eingesetzt, wobei insbesondere ein Mischungsverhältnis der Komponenten (a1) zu (a2) von 2/3 zu 1/3 vorliegt, wobei Komponente (a2) bis zu 100% durch Komponente (a3) ersetzt sein kann.
  • Komponente (a1) ist ein peroxidhärtbarer Fluorkautschuk, enthaltend eine wässerige PTFE-Nanodispersion oder -Latex eines PTFE-Homo- oder Copolymers mit einem modifizierten Füllstoff mit Partikelgrößen von 5 bis 100 nm, vorzugsweise von 10 bis 80 nm, mit 70 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und mit einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 70.
  • Komponente (a2) ist ein peroxidhärtbarer mittelviskoser Fluorkautschuk mit 70 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 48.
  • Komponente (a3) ist ein niedrigviskoser Fluorkautschuk mit einem Fluorgehalt von 70 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 24.
  • Voraussetzung ist aber, dass das Fluorkautschuk-Compound bis zu 30 Gew.-% Nano-PTFE, und insbesondere 10 bis 20 Gew.-% Nano-PTFE, enthält.
  • Weiterhin kann in einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform ein Gemisch der Komponenten (a4) und (a5) eingesetzt werden, wobei die Komponente (a5) durch Komponente (a6) ersetzt sein kann und wobei insbesondere ein Mischungsverhältnis der Komponenten (a4) zu (a5) von 2/3 zu 1/3 vorliegt.
  • Komponente (a4) ist ein peroxidhärtbarer Fluorkautschuk, enthaltend eine wässerige PTFE-Nanodispersion oder -Latex eines PTFE Homo- oder Copolymers mit modifiziertem Füllstoff mit Partikelgrößen von 5 bis 100 nm, vorzugsweise von 10 bis 80 nm, mit einem Fluorgehalt von 67 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 62.
  • Komponente (a5) ist ein Fluorkautschuk mit mittlerer Viskosität und einem Fluorgehalt von 67 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 44.
  • Komponente (a6) ist ein Fluorkautschuk mit niedriger Viskosität mit einem Fluorgehalt von 67 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor mit einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 21.
  • Voraussetzung ist aber, dass das Fluorkautschuk-Compound bis zu 30 Gew.-% Nano-PTFE, und insbesondere 10 bis 20 Gew.-% Nano-PTFE, enthält.
  • Dieses spezielle Compound (Mischungen aus (a1) mit (a6)) wird für das injection moulding verwendet. Die Mischung muss daher niedrigviskos und deshalb besser verarbeitbar sein. Im Gegensatz zu dem Basispolymer mit Komponente (a5), welches einen Fluorgehalt von 67 Gew.-% hat, ist bei der Rezeptur mit Komponente (a3), welches einen Fluorgehalt von 70 Gew.-% hat, eine höhere chemische Beständigkeit gegen Chemikalien und Prozessangriffe zu erwarten.
  • Die Erfindung betrifft daher auch aus den Fluorkautschuk-Compounds hergestellte Gegenstände, nämlich Dichtungen, Schläuche oder O-Ringe. Die Dichtungsringe werden durch Unterwerfen des Compounds in Gegenwart eines Vulkanisierungsmittels in einer schrittweisen Temperaturerhöhung in einem Temperaturbereich von 140°C bis 250°C hergestellt. Die Verarbeitung kann weiterhin durch injection moulding, transfer moulding oder compression moulding fortgesetzt werden.
  • Neben dem Kautschuk können die Fluorkautschuk-Compounds eine begrenzte Anzahl von Zusatzstoffen enthalten, wie beispielsweise Füllstoffe, Farbpigmente, Verarbeitungshilfsmittel, Gleitmittel oder Metalloxide als Säureaufnehmer.
  • Sie enthalten darüber hinaus ein Vulkanisiermittel.
  • Als Füllstoffe können mineralische Füllstoffe, wie z. B. pyrogene Kieselsäure mit Partikelgrößen von bis zu 10 nm, insbesondere von bis zu 7 nm, eingesetzt werden.
  • Als Verarbeitungshilfsmittel und Weichmacher können gegebenenfalls unter anderem flüssiger Fluor-Kautschuk verwendet werden. Als Gleitmittel sind unter anderem Carnuba-Wachse und niedermolekulares Polyethylen geeignet.
  • In der Regel werden allen Fluorkautschuk-Compounds Metalloxide wie z. B. Magnesiumoxid und/oder Titandioxid zugesetzt. Diese führen zu einem hohen Vernetzungsgrad und wirken gleichzeitig als Aufnehmer für Fluorwasserstoff, der während der Vulkanisation entsteht.
  • Für die Fluorkautschuk-Compounds geeignete Vernetzungsmittel basieren auf einer Vielzahl von Verbindungen mit prinzipiell mehreren Doppelbindungen, wie z. B. Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Tri(meth)allylisocyanurat, Tetramethyltetra-vinylcyclotetrasiloxan, Triallylphosphit und N,N'-m-Phenylenbismaleinimid. Diese Vernetzer können in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-Teilen, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf den Fluorkautschuk (Komponente (1)) eingesetzt werden.
  • Weiterhin können organische Peroxide den Fluorkautschuk-Compounds zugesetzt werden. Hier empfiehlt es sich den Angaben der Fluorkautschukhersteller, z. B. in den jeweiligen Produktbroschüren zu folgen. Die Erfindung ist aber nicht auf bestimmte Vernetzungsmittel beschränkt.
  • Die erfindungsgemäßen Fluorkautschuke können nach den gängigen Methoden, wie z. B. injection moulding, transfer moulding oder compression moulding zu vernetzten Formkörpern verarbeitet werden. Gegenstand der Erfindung ist zudem die Verwendung der erfindungsgemäßen Fluorkautschuke zur Herstellung von technischen Kautschukartikeln wie Dichtungen, Schläuchen und O-Ringen.
  • Optimale Vulkanisationsbedingungen hängen von der gewählten Kautschukmischung, insbesondere ihrem Vulkanisationssystem und der Formteilgestaltung ab. So liegen geeignete Vulkanisier-/Vernetzungstemperaturen im Werkzeug im Bereich von 140°C bis 250°C. Die Vulkanisationszeiten richten sich nach der Kautschukmischung, der Vulkanisationstemperatur und nach der Geometrie der Teile. Sie liegen im allgemeinen zwischen 30 Sekunden und 30 Minuten. Niedrigere Temperaturen und dickere Kautschukteile erfordern längere Zeiten. Als grober Richtwert kann gelten, dass bei Temperaturen zwischen 150°C und 200°C die Vulkanisation in 2 bis 15 Minuten beendet ist.
  • Die hergestellten Gegenstände werden, wie bei Fluorelastomeren üblich, nachvulkanisiert, wobei die vorvulkanisierten Teile beispielsweise in Heizschränken mit Heißluftwälzung und Zufuhr von Frischluft oder Stickstoff oder unter Vakuum drucklos getempert werden, um die Vernetzungsreaktion zu beenden. Typische Temperungsbedingungen sind bis zu 24 h bei 200°C bis 260°C.
  • Experimenteller Teil
  • 1. Verwendete Kautschuke
  • 1.1 Viton®A
  • Es handelt sich um ein Fluorkautschuk der Firma DuPont de Nemours, Genf, Schweiz. Die Eigenschaften des Produkts sind in der Produktinformation "Viton Fluorkautschuk" zu entnehmen.
  • 1.2 Tecnoflon®P959
  • Es handelt sich um ein Fluorkautschuk der Firma Solvay Solexis, Italien, mit inkooperiertem modifizierten PTFE-Füllstoff mit einen Fluorgehalt von 70 Gew.-% und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) von 70.
  • 2. Fluorkautschuk-Compounds:
  • Die verwendeten Kautschuke werden mit Zusatzstoffen gemischt; die Zusammensetzung der Compounds ist wie in den folgenden Rezepturen A und B angegeben.
    Formulierung A (Stand der Technik) Gewichtsteile
    Vinylidenfluorid/Hexafluorpropylen- 100
    Mischpolymerisat (Viton A) der
    E.I.DuPont de Nemours und Company)
    mit integriertem Vernetzungssystem
    Ruß (Medium thermal) 30
    Calciumhydroxid 6
    Magnesiumoxid 4
    natürliche Wachse 1,5
    Formulierung B (erfindungsgemäß) Gewichtsteile
    Tecnoflon®P959 mit 20 Gew.-% 100
    Nano-PTFE
    Vernetzungsmittel (TAIC, Triallyl 2
    isocyanurat)
    DHBP (50%iges Peroxid) 2
    SiO2, Teilchendurchmesser 7 nm 3
  • Man vulkanisierte im compression moulding die oben beschriebenen Zusammensetzungen der Formulierung A und Formulierung B, während 15 Minuten bei 160°C und stellte die Testkörper her.
  • Die Abriebwerte wurden dann nach DIN 53516 bestimmt. Der Abriebwert für den Dichtungswerkstoff gemäß Formulierung A wurde zwischen 100 mm3 bis 200 mm3 bestimmt (Viton-Mischung).
  • Für die Formulierung B wurde ein Abriebwert von zwischen 49 mm3 und 51 mm3 gemessen.
  • Testbeschreibung: CSM Tribotest Partikelmessung
  • Beim Fraunhofer Institut IPA wurde die Reinraumtauglichkeit (CSM ... cleanroom suitable materials) anhand von Tribotests mit Partikelmessung bestimmt:
    Zur Erklärung der Ergebnisse ist die Beschreibung der Methode angeführt:
  • Klassifizierung
  • Methode
  • Luftgetragene partikuläre Kontaminationen sind allgemein eine zentrale Größe für die Beurteilung der Reinraumtauglichkeit. Wesentliche Aspekte sind hier die Konzentration luftgetragener Partikel und die Größe dieser Partikel. In einschlägigen Regelwerken werden hier Grenzwerte für die Konzentration luftgetragener Partikel in Abhängigkeit von der Partikelgröße angegeben, so auch in der DIN EN ISO 14644-1. Hier wird die Güte von Reinräumen durch Klassen beschrieben, die Klassen reichen dabei von 1 bis 9, wobei die kleinste Klasse 1 die höchsten Anforderungen an die Partikelfreiheit der Reinraumluft stellt und sich die zulässigen Grenzwerte mit zunehmender Klassifizierungszahl erhöhen. Mit der in DIN EN ISO 14644-1 verwendeten Methode zur Berechnung der zulässigen Grenzwerte können insbesondere für beliebige Partikelgrößen zwischen 0,1 μm und 5,0 μm Grenzwerte für alle Klassen berechnet werden, die die maximal zulässige Anzahl Partikel der bestimmten Größe pro Bezugsvolumen (hier: 1 m3) angeben.
  • Im Rahmen der an den Werkstoffpaarungen durchgeführten Versuche werden durch die optischen Partikelzähler ebenfalls Partikelkonzentrationen gemessen. Die gemessenen Werte sind dabei abhängig von der bestimmten Werkstoffpaarung und der im Versuch realisierten Belastung. Um die beobachteten Unterschiede leichter darstellbar zu machen, hat das Fraunhofer IPA eine Methode entwickelt, die die Zuordnung von Klassen zu den erhaltenen Ergebnissen ermöglicht.
  • In Anlehnung an das in der DIN EN ISO 14644-1 dargelegte Verfahren zur Bestimmung der zulässigen Partikelkonzentration unterschiedlicher Luftreinheitsklassen werden unter Berücksichtigung der Versuchsbedingungen Grenzwerte für die angegebenen Größenklassen ermittelt. Der Grenzwert ergibt sich dabei aus dem während des Versuchs untersuchten Luftvolumen (Versuchsdauer multipliziert mit dem konstanten Volumenstrom des Partikelzählers von 28,3 l/mm) und den für die jeweilige Luftreinheitsklassen und Größenkanal angegebenen zulässigen Partikelkonzentrationen (Partikel/m3). Der Vergleich dieser Grenzwerte mit den Gesamtzahlen emittierter Partikel ergibt die Klassifizierungszahl für den Versuch. Die Berechnungsmethode wird dabei auf Partikel der Größe 0,1 bis 25,0 μm ausgeweitet.
  • Bei jeder Werkstoffpaarung und Belastungsstufe werden jeweils 3 Wiederholversuche durchgeführt, maßgeblich ist deshalb jeweils die höchste erreichte Klassifizierungszahl. Dabei wird die Klassifizierung für jeden Partikelgrößenkanal, für den Daten vorliegen, separat durchgeführt. Die daraus erhaltenen Klassifizierungszahlen werden dann auch in den entsprechenden Tabellen und Diagrammen verwendet.
  • Beim Vergleich von Klassifizierungszahlen ist zum einen die Partikelgröße zu beachten, auf die sich die Werte beziehen, zum anderen die Belastung, bei der die entsprechenden Versuche durchgeführt wurden.
  • Die folgenden Diagramme zeigen die für die untersuchten Werkstoffpaarungen erzielten Klassifizierungszahlen. Für welche Partikelgrößenkanäle Klassifizierungszahlen vorliegen ist abhängig von der Auflösung des für den Versuch eingesetzten optischen Partikelzählers. Erläuterungen zu den verwendeten Farben zur Darstellung der unterschiedlichen Belastungen und Symbole zur Darstellung der Partikelgrößenkanäle finden sich im Anhang.
  • Testergebnisse
  • Die Klassifizierungsergebnisse vom Fraunhofer Institut zeigen, dass n-FKM (Formulierung B) immer besser als der aktuelle FKM (Formulierung A) ist. Das bedeutet, dass er unter gleichen Bedingungen weniger Partikel generiert.
  • Übersicht der Klassifizierungsergebnisse
  • Werkstoffpaarungen:
  • • IP VAT 01: EN AW-6082 T651 blank vs. FKM (Formulierung A)
  • • IP VAT 02: EN AW-6082 1651 blank vs. N-FKM (Formulierung B)
  • • IP VAT 03: EN AW-6082 1651 hart vs. FKM (Formulierung A)
  • • IP VAT 04: EN AW-6082 1651 hart vs. N-FKM (Formulierung B)
    Werkstoffpaarung Belastungsstufe Partikelgrößenkanal
    0,1 μm 0,2 μm 0,3 μm 0,5 μm 1,0 μm 5,0 μm
    IP VAT 01 A 01 2,7 3,0 3,2 3,4 3,7 3,6
    IP VAT 01 A 02 2,9 3,4 3,6 3,9 4,1 3,8
    Werkstoffpaarung Belastungsstufe Partikelgrößenkanal
    0,1 μm 0,2 μm 0,3 μm 0,5 μm 1,0 μm 5,0 μm
    IP VAT 02 A 01 2,3 2,9 3,1 3,1 3,0 1,0
    IP VAT 02 A 02 1,6 2,1 2,4 2,6 2,8 3,5
    Werkstoffpaarung Belastungsstufe Partikelgrößenkanal
    0,1 μm 0,2 μm 0,3 μm 0,5 μm 1,0 μm 5,0 μm
    IP VAT 03 A 01 1,7 2,0 2,2 2,1 2,1 1,0
    IP VAT 03 A 02 3,7 4,2 4,5 4,7 4,7 4,1
    Werkstoffpaarung Belastungsstufe Partikelgrößenkanal
    0,1 μm 0,2 μm 0,3 μm 0,5 μm 1,0 μm 5,0 μm
    IP VAT 03 A 01 1,0 1,5 1,8 2,0 2,1 1,0
    IP VAT 03 A 02 2,3 2,8 3,1 2,9 2,9 3,5
  • 33: Klassifizierung der Werkstoffpaarungen in Anlehnung an DIN EN SO 14644-1 in Abhängigkeit von der Belastung und der Partikelgröße
  • Ergänzende Angaben zu den Ergebnissen:
  • Belastungsstufe
  • Die Belastungsstufe bedeutet eine Normalkraft:
    A01: 1N
    A02: 3N
  • Partikelgrößenkanal
  • Als Ergebnis wurde die erzielte Reinraumklasse (ISO-Klassifizierung) in Abhängigkeit der Partikelgröße angeführt. Der Zusammenhang zwischen ISO Klassifizierung und Partikelanzahl in Abhängigkeit der Partikelgröße ist wie folgt: Tabelle ISO Klassen:
    ISO Klassifizierungszahl N Höchstwerte der zulässigen Partikel je Kubikmeter Luft
    0,1 μm 0,2 μm 0,3 μm 0,5 μm 1,0 μm 5,0 μm
    ISO Klasse 1 10 2 - - - -
    ISO Klasse 2 100 24 10 4 - -
    ISO Klasse 3 1'000 237 102 35 8 -
    ISO Klasse 4 10'000 2'370 1020 352 83 -
    ISO Klasse 5 100000 23'700 10'200 3520 832 29
    ISO Klasse 6 1'000'000 237'000 102'000 35'200 8320 293
    ISO Klasse 7 - - - 352'000 83200 2'930
    ISO Klasse 8 - - - 3'520'000 832000 29'300
    ISO Klasse 9 - - - 35'200'000 8'320'000 293'000
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
    • - EP 1241388 A2 [0005]
    • - US 6685163 [0005]
    • - US 7011294 [0005]
    • - US 5909867 [0005]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - DIN 53516 [0005]
    • - DIN 53516 [0010]
    • - DIN 53516 [0042]
    • - DIN EN ISO 14644-1 [0045]
    • - DIN EN ISO 14644-1 [0045]
    • - DIN EN ISO 14644-1 [0047]
    • - DIN EN SO 14644-1 [0056]

Claims (12)

  1. Vakuumventildichtungswerkstoff, insbesondere Hochvakuumventildichtungswerkstoff, auf Basis von peroxidhärtbaren Fluorkautschuk-Compounds, enthaltend folgende Komponenten: 1) 100 Gew.-Teile einer PTFE-Homopolymer- oder modifizierten PTFE-Zusammensetzung, enthaltend eine wässerige PTFE-Nanodispersion oder -Latex eines PTFE-Homopolymers oder modifizierten PTFEs mit einem modifizierten Füllstoff, mit einem primären Partikeldurchmesser von 5 bis 100 nm, vorzugsweise von 10 bis 80 nm, mit der Maßgabe, dass der Gehalt an Nano-PTFE oder modifiziertem Nano-PTFE im Fluorkautschuk-Compound bis zu 30 Gew.-%, insbesondere bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, beträgt, 2) 0 bis 15 Gew.-Teile, vorzugweise 0 bis 10 Gew.-Teile, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-Teile, jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile des Fluorkautschuks (1), wenigstens eines Füllstoffes, insbesondere mit einem primären Partikeldurchmesser von bis zu 80 nm, besonders bis zu einem Partikeldurchmesser bis zu 10 nm, 3) bis zu 5 Gew.-Teile, insbesondere bis zu 3 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Fluorkautschuks (1), Zusatzstoffe aus der Gruppe der Farbpigmente, Verarbeitungshilfsmittel, Gleitmittel und/oder Metalloxide sowie wenigstens ein Vulkanisiermittel, insbesondere mit der Maßgabe, dass die primären Partikeldurchmesser der Zusatzstoffe im Bereich von unter 100 nm liegen, 4) bis zu 5 Gew.-Teile, insbesondere bis zu 2,5 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Fluorkautschuks (1), eines organischen Peroxids.
  2. Vakuumventildichtungswerkstoff gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte Polytetrafluorethylen (PTFE) ein TFE-Copolymer mit ein oder mehreren Copolymeren ist, enthaltend bis zu 6 mol-% von einem oder mehreren Co-Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen, Propylen, Butylen, Vinylestern von Carbonsäuren, Vinylethern, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Tetrafluorethylen, Trifluorethylen, Chlortrifluoretyhlen, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen, Pentafluorpropylen, Hexafluorisobuten, Perfluorcyclobuten, Perfluor(methylcyclobuten), Perfluorallen, alpha, beta, beta-Trifluorstyrol, Perfluorstyrol, Perfluor(alkylvinylether)n, Perfluor(alkylvinylpolyether)n, Polyfluoracrylsäure, Polyfluorvinylsäure, Polyfluorvinylethersulfonate und Polyfluordienen.
  3. Vakuumventildichtungswerkstoff gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Co-Monomeren des modifizierten PTFEs ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus: – C3-C8 Perfluorolefinen, vorzugsweise Hexafluorpropen (HFP); – C2-C8 hydrierten Fluorolefinen, vorzugsweise Vinylfluorid (VF), Vinylidenfluorid (VDF), Trifluorethylen, Hexafluorisobuten, CH2=CH-Rf Perfluoralkylethylen, worin Rf ein C1-C6 Perfluoralkyl ist, vorzugsweise CF3, C2F5, C3F7; – C2-C8 Chlor- und/oder Brom- und/oder Iod-Fluorolefine, vorzugsweise Chlortrifluorethylen (CTFE); – CF2 = CFORf (Per)fluoralkylvinylether (PAVE), worin Rf ein C1-C6 (Per)fluoralkyl wie oben erwähnt ist; – CF2 = CFOX1 (Per)fluoroxyalkylvinylether, worin X1 ein C1-C12 Alkyl, oder ein C1-C12 Oxyalkyl, oder ein C1-C12 (Per)fluoroxyalkyl ist, welches ein oder mehrere Ethergruppen, vorzugsweise Perfluor-2-propoxy-propyl, Fluordioxole, besonders bevorzugt Perfluordioxole, aufweist.
  4. Vakuumventildichtungswerkstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Co-Monomeren ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Perfluormethoxydioxol (MDO), Perfluorpropylvinylether (PPVE), Perfluormethylvinylether (PMVE), Perfluorethylvinylether (PEVE) und Perfluorpropen (PFP).
  5. Vakuumventildichtungswerkstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (1) ein Fluorelastomer und/oder ein nano-PTFE aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus: 1) einem Gemisch der Komponenten (a1) und (a2), insbesondere mit einem Mischungsverhältnis der Komponenten (a1) zu (a2) von 2/3 zu Komponente (a2) bis zu 100% durch Komponente (a3) ersetzt sein kann, wobei a1) ein peroxidhärtbarer Fluorkautschuk, enthaltend eine PTFE-Nanodispersion oder -Latex eines PTFE-Homo- oder Copolymers, mit einem modifizierten Füllstoff mit Partikelgrößen von 5 bis 100 nm, vorzugsweise von 10 bis 80 nm, mit 70 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und mit einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 70 (P959-30M) ist, a2) ein mittelviskoser Fluorkautschuk mit 70 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 48 ist, und wobei a3) ein niedrigviskoser Fluorkautschuk mit einem Fluorgehalt von 70 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 24 ist, und 2) einem Gemisch der Komponenten (a4) und (a5), insbesondere mit einem Mischungsverhältnis der Komponenten (a4) zu (a5) von 2/3 zu 1/3, wobei Komponente (a5) bis zu 100% durch Komponente (a6) ersetzt sein kann, wobei a4) ein peroxidhärtbarer Fluorkautschuk, enthaltend eine wässerige Nano-PTFE eine PTFE-Nanodispersion oder -Latex eines PTFE-Homo- oder Copolymers mit modifiziertem Füllstoff mit Partikelgrößen von 5 bis 100 nm, vorzugsweise von 10 bis 80 nm, mit einem Fluorgehalt von 67 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 62 ist, und wobei a5) ein Fluorkautschuk mit mittlerer Viskosität und einem Fluorgehalt von 67 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor und einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 44 ist, und wobei a6) ein Fluorkautschuk mit niedriger Viskosität mit einem Fluorgehalt von 67 Gew.-% kohlenstoffgebundenem Fluor ist mit einer Mooneyviskosität (ML1+10 bei 121°C) nach ASTM-D von 21 ist, mit der Maßgabe, dass das Fluorkautschuk-Compound bis zu 30 Gew.-% Nano-PTFE, und insbesondere 10 bis 20 Gew.-% Nano-PTFE, enthält.
  6. Vakuumventildichtungswerkstoff, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch Abriebwerte nach DIN 53513 von zwischen 49 mm3 und 51 mm3.
  7. Profilierter oder geformter, peroxidgehärteter Gegenstand, der hergestellt worden ist durch Formen und Härten des peroxidhärtbaren Fluorkautschuk-Compounds gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6 in der Gegenwart eines Vulkanisiermittels und Unterwerfen des gehärteten, geformten Gegenstandes einer schrittweisen Temperaturerhöhungsbehandlung in einem Temperaturbereich von 140 bis 250°C.
  8. Gegenstand gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass er mittels injection moulding, transfer moulding oder compression moulding zu vernetzten Formkörpern verarbeitet worden ist.
  9. Gegenstand gemäß einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass er ein Kautschukartikel ist, aus der Gruppe der Dichtungen, der Schläuche und der O-Ringe.
  10. Verfahren zur Herstellung von peroxidisch vernetzbaren Fluorkautschuken nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten (1) bis (4) in radikalischer Lösung, Suspension oder Emulsion bei 0 bis 120°C bei erhöhtem Druck copolymerisiert werden.
  11. Verfahren zur Herstellung von peroxidisch vernetzbaren Fluorkautschuken nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten (1) bis (4) in wässeriger Dispersion und in Gegenwart von perfluorierten Emulgatoren bei Temperaturen von 20°C bis 80°C einem Druck von ≥ 2 bar mit einem radikalischen Initiatorsystem copolymerisiert werden.
  12. Verwendung der peroxidisch vernetzbaren Fluorkautschuke nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung von technischen Kautschukartikeln, insbesondere Vakuumventildichtungen mittels compression moulding oder transfer moulding.
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