DE102007042862A1

DE102007042862A1 - Modifiziertes Titandioxid

Info

Publication number: DE102007042862A1
Application number: DE200710042862
Authority: DE
Inventors: Georg Dr. Meine; Horst Prof. Kisch
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2007-09-10
Filing date: 2007-09-10
Publication date: 2009-03-12
Also published as: EP2185655A2; WO2009033877A2; WO2009033877A3

Abstract

Es wird ein modifiziertes Titandioxid beschrieben, welches durch Umsetzung von Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren erhältlich ist. Dieses modifizierte Titandioxid kann dispersionsstabil in flüssige Systeme, wie z. B. flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, eingearbeitet werden und ermöglicht somit die Bereitstellung entsprechender transport- und lagestabiler Systeme. Das betreffende modifizierte Titandioxid ist insbesondere ein photokatalytisch aktives Material, welches in vorteilhafter Weise zur schonenden Reinigung von Textilien und harten Oberflächen eingesetzt werden kann.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein modifiziertes Titandioxid, erhältlich durch Umsetzung von Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren, wobei es sich bei dem modifizierten Titandioxid insbesondere um ein photokatalytisch aktives Material handelt. Ferner betrifft sie ein Wasch- oder Reinigungsmittel. Ferner betrifft sie ein Verfahren zum Aufbringen photokatalytischen Materials auf Textilien, ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen. Ferner betrifft sie die Verwendung von N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren zur Umsetzung mit Titandioxid zur Verbesserung der Dispersionsstabilität des Titandioxids in flüssigen Zusammensetzungen sowie ein Verfahren zur Herstellung einer dispersionsstabilen flüssigen Zusammensetzung, insbesondere eines dispersionsstabilen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
Der Einsatz von Titandioxid in flüssigen Mitteln, wie beispielsweise flüssigen Waschmitteln, z. B. als Lichtschutzpigment bzw. als UV-A und UV-B-Filter ist an sich bekannt.
Da das Titandioxid als solches in diesen Mitteln unlöslich ist, wird gerne auf möglichst feindisperses oder mikronisiertes Titandioxid zurückgegriffen, um eine annähernd stabile Dispergierung gewährleisten zu können. Dennoch besteht weiterhin das Problem, dass sich das Titandioxid in Mitteln mit nichtfester Konsistenz, wie z. B. flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, leicht absetzt oder aufschwimmt. Das Titandioxid ist also nicht dispersionsstabil. Der Verbraucher muss dann das betreffende Mittel, beispielsweise das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, jeweils vor Gebrauch schütteln, um es wieder zu homogenisieren, was zwar an sich unproblematisch ist, aber trotzdem unkomfortabel bleibt.
Der Verbraucher wünscht sich ganz allgemein solche Mittel nichtfester Konsistenz, insbesondere flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, die auch nach Lagerung und Transport zum Zeitpunkt der Anwendung direkt eingesetzt werden können, ohne vor dem Einsatz durch Schütteln homogenisiert werden zu müssen, oder die zumindest über einen längeren Zeitraum dispersionsstabil bleiben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, die Bereitstellung von titandioxidhaltigen Mitteln nichtfester Konsistenz, wie insbesondere flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel, zu ermöglichen, welche sich dadurch auszeichnen, dass Absetz- oder Aufschwimmtendenzen des enthaltenen Titandioxids vermindert sind.
Diese Aufgabe wird gelöst vom Gegenstand der Erfindung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein modifiziertes Titandioxid, erhältlich durch Umsetzung von (ggf. prämodifiziertem) Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren.
Dieses erfindungsgemäße, modifizierte Titandioxid ermöglicht die Bereitstellung von titandioxidhaltigen Mitteln nichtfester Konsistenz, wie insbesondere flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln, bei welchen Absetz- oder Aufschwimmtendenzen des enthaltenen Titandioxids überraschenderweise vermindert sind im Vergleich zu nichtmodifiziertem Titandioxid.
Im Rahmen dieser Erfindung kann das Titandioxid, welches erfindungsgemäß mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren umgesetzt wird, auch bereits prämodifiziertes Titandioxid umfassen, also ein Titandioxid, welches schon einmal modifziert wurde, beispielsweise ein mit Kohlenstoff prämodifiziertes Titandioxid, auf welches später genauer eingegangen wird.
Das erfindungsgemäße, modifzierte Titandioxid, erhältlich durch Umsetzung von (ggf. prämodifiziertem) Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren, kann also ein erstmals modifiziertes Titandioxid sein, oder, wenn von prämodifiziertem Titandioxid ausgegangen wurde, ein zweit- oder mehrfach modifiziertes Titandioxid sein.
Der Begriff „Umsetzung" soll alle möglichen Reaktionen und Vorgänge umfassen, die bei der Inkontaktbringung des einzusetzenden Titandioxids mit den N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren auftreten können. Beispielsweise kann man zur „Umsetzung" eine Aufschlämmung des (ggf. prämodifizierten) Titandioxids in einem Lösungsmittel, beispielsweise Wasser, herstellen, dieser die N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren zufügen, die Mischung (ggf. in Gegenwart von Kohlenstoff) einige Zeit rühren lassen, beispielsweise über Nacht, ggf. bei erhöhter Temperatur, anschließend das Lösungsmittel entfernen, beispielsweise abdampfen. Das resultierende Produkt ist dann ein modifiziertes Titandioxid, welches durch Umsetzung von Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren erhalten wurde. Das Gemisch kann auch noch bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 200–400°C calciniert werden.
Um das erfindungsgemäße, modifizierte Titandioxid zu erhalten, ist insbesondere eine Umsetzung mit Phosphaten und/oder Silanderivaten zu bevorzugen, wobei insbesondere mit Kohlenwasserstoff-Resten und/oder Alkoxy-Resten substituierten Silane geeignet sind. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Unter den Phosphaten sind insbesondere die Hyodrogenphosphate und die Dihydrogenphosphate besonders geeignet, insbesondere NaH₂PO₄ sowie Na₂HPO₃, ggf. in Gegenwart von Kohlenstoff.
Unter den Silanderivaten sind die bereits genannten, mit Kohlenwasserstoff-Resten und/oder Alkoxy-Resten substituierten Silane besonders geeignet, beispielsweise (MeO)₃Si-C₁₆H₃₃ oder Me₃Si-OMe.
Ganz allgemein sind Silane der Formel (R¹O)_4-nSiR² _n einsetzbar, wobei R¹ für einen Alkylrest steht, R² für einen Alkyl- oder Arylrest und n ist eine Zahl 1, 2 oder 3, vorzugsweise ist n = 3.
Als Fettsäuren werden vorzugsweise gesättigte, unverzweigte Fettsäuren eingesetzt, wie z. B. Heptansäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Tetradecansäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure oder Melissinsäure. Es können auch gesättigte, verzweigte Fettsäuren eingesetzt werden, auch ungesättigte, verzweigte oder unverzeigte Fettsäuren. Es können auch Fettsäuresalze eingesetzt werden, insbesondere die wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäuren.
Als N-haltige Verbindung ist beispielsweise Ammoniak geeignet. Möglich ist z. B. die Umsetzung von Titandioxid mit Ammoniak ggf. in Gegenwart von Kohlenstoff.
Als S-haltige Verbindungen sind beispielsweise Hydrogensulfide und Thiole geeignet. Möglich ist z. B. die Umsetzung von Titandioxid mit Natriumhydrogensulfid ggf. in Gegenwart von Kohlenstoff.
Wie bereits ausgeführt wurde, kann das mit N-, P, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren umzusetzende Titandioxid bereits in prämodifizierter Form eingesetzt werden. Erfindungsgemäß wird insbesondere ein mit Kohlenstoff prämodifiziertes Titandioxid zur Umsetzung mit N-, P, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren eingesetzt. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn das mit N-, P, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren umzusetzende Titandioxid ein photokatalytisch aktives Material ist, insbesondere eine photokatalytische Aktivität unter Ausnutzung elektromagnetischer Strahlung im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm aufweist. Dies entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Solche photokatalytisch aktiven Titandioxide sind in der Regel mit Kohlenstoff prämodifizierte Materialien und diese führen nach Umsetzung mit den N-, P, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren wiederum zu photokatalytisch aktiven Materialien.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem einzusetzenden (vorzugsweise prämodifizierten) Titandioxid um ein mit Kohlenstoff prämodifiziertes Titandioxid. Es können aber auch anders prämodifizierte Titandioxide eingesetzt werden, beispielsweise mit Rhodium und/oder Platinionen dotiertes Titandioxids. Es ist sogar möglich auch andere Metalloxide einzusetzen, z. B. ZnO, SnO usw., welche analog ebenfalls mit Kohlenstoff oder ähnlichem modifiziert sein können.
Es können auch Mischungen verschiedener Metalloxide, z. B. Titandioxid mit ZnO eingesetzt werden.
Wie bereits gesagt wurde, sind insbesondere mit Kohlenstoff prämodifizierte Titandioxide einsetzbar, da diese in der Regel eine gewünschte photokatalytische Aktivität aufweisen.
Der Kohlenstoffgehalt des vorteilhafterweise mit Kohlenstoff prämodifizierten Titandioxids kann nach einer bevorzugten Ausführungsform im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% vorzugsweise von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,3 bis 1,5 Gew.-%, insbesondere von 0,4 bis 0,8 Gew.-% liegen. Vorteilhafterweise liegt der Titandioxid-Gehalt des mit Kohlenstoff prämodifizierten Titandioxids z. B. über 95 Gew.-%, 96 Gew.-%, 97 Gew.-%, 98 Gew.-% oder 99 Gew.-%, bezogen auf das gesamte mit Kohlenstoff prämodifizierte Titandioxid. Wenn dabei der Kohlenstoff nur in einer Oberflächenschicht der Titandioxid-Partikel eingelagert ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Das prämodifizierte Titandioxid kann vorteilhafterweise zusätzlich Stickstoff enthalten.
Wenn die spezifische Oberfläche des vorzugsweise mit Kohlenstoff prämodifizierten Titandioxids, nach BET (BET vorteilhafterweise nach DIN ISO 9277: 2003-05 bestimmt, vorzugsweise vereinfacht auch nach DIN 66132: 1975-07) vorzugsweise 50 bis 500 m²/g, vorteilhafterweise 100 bis 400 m²/g, in weiter vorteilhafter Weise 200 bis 350 m²/g, insbesondere 250 bis 300 m²/g beträgt, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform vor.
Das mit Kohlenstoff prämodifizierte Titandioxid kann nach einer bevorzugten Ausführungsform z. B. dadurch erhalten werden, dass man eine Titanverbindung, welche eine spezifische Oberfläche von vorzugsweise mindestens 50 m²/g nach BET aufweist, mit einer organischen Kohlenstoffverbindung innig vermischt und die Mischung bei einer Temperatur von bis zu 350°C thermisch behandelt wird. Es ist auch möglich, dass man bereits in diesem Stadium N-, P, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren einbringt, um zu dem erfindungsgemäß modifizierten Titandioxid zu gelangen.
Die hier einsetzbare kohlenstoffhaltige Substanz kann nach einer bevorzugten Ausführungsform eine Kohlenstoffverbindung sein, welche zumindest eine funktionell Gruppe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus OH, CHO, COOH, NHx, SHx. Insbesondere kann es sich bei der Kohlenstoffverbindung um eine Verbindung aus der Gruppe Ethylenglykol, Glycerin, Bernsteinsäure, Pentaerythrit, Kohlehydrate, Zucker, Stärke, Alkypolyglycoside, Organoammoniumhydroxide oder Mischungen davon handeln. Es ist auch möglich, dass als kohlenstoffhaltige Substanz Ruß oder Aktivkohle eingesetzt wird.
Es kann auch bevorzugt sein, dass die kohlenstoffhaltige Substanz, welche mit der Titanverbindung vorteilhafterweise gemischt wird, um nach der thermischen Behandlung zu dem prämodifizierten Titandioxid zu gelangen, eine Zersetzungstemperatur von höchstens 400°C bevorzugt < 350°C und insbesondere bevorzugt < 300°C aufweist.
Die zur Herstellung des prämodifizierten Titandioxids vorzugsweise einsetzbare Titanverbindung, welche gemäß zuvor genannter bevorzugter Ausführungsform mit einer organischen Kohlenstoffverbindung innig vermischt wird, kann ein amorphes, teilkristallines oder kristallines Titanoxid bzw. wasserhaltiges Titanoxid oder ein Titanhydrat oder ein Titanoxyhydrat sein, was wiederum einer bevorzugten Ausführungsform entspricht.
Die thermische Behandlung der Mischung aus der Titanverbindung und der Kohlenstoffverbindung kann nach einer bevorzugten Ausführungsform vorteilhafterweise in einem kontinuierlich zu betreibenden Calcinieraggregat, vorzugsweise einem Drehrohrofen durchgeführt werden.
Das prämodifizierte Titandioxid läßt sich, insbesondere im Kontext des zuvor Beschriebenen, vorzugsweise z. B. dadurch erhalten, dass man ein Titandioxid (z. B. mit einer Teilchengröße im Bereich zwischen 2 bis 500 nm oder z. B. 3 bis 150 nm oder z. B. 4 bis 100 nm oder z. B. 5 bis 75 nm oder z. B. 10 bis 30 nm oder z. B. 200 bis 400 nm), wie etwa handelsüblich erhältlich in Pulver- oder Schlammform, hernimmt und aus diesem eine Suspension in einer Flüssigkeit, wie vorzugsweise Wasser, herstellt. Zu der Suspension wird dann vorteilhafterweise eine kohlenstoffhaltige Substanz zugegeben und es wird gemischt. Das Mischen kann unterstützt werden durch den Einsatz von Ultraschall. Der Mischvorgang (z. B. Rühren) kann vorzugsweise mehrere Stunden andauern, vorzugsweise 2, 4, 6, 8, 10 oder 12 Stunden oder sogar länger.
Bezogen auf die Feststoffe der Suspension beträgt die Menge der Kohlenstoffverbindung vorteilhafterweise 1–40 Gew.-%, dementsprechend die Menge der Titanverbindung vorzugsweise 60–99 Gew.-%.
Danach wird die Flüssigkeit entfernt, beispielsweise durch Filtration, Abdampfen im Vakuum oder Dekantieren, und der Rückstand wird vorzugsweise getrocknet (z. B. vorzugsweise bei Temperaturen von 70–200°C, vorteilhafterweise über mehrere Stunden, beispielsweise mindestens 12 Stunden) und anschließend calziniert, beispielsweise bei einer Temperatur von mindestens 260°C, vorzugsweise z. B. bei 300°C, vorzugsweise über einen Zeitraum von mehreren Stunden, vorzugsweise 1–4 Stunden, insbesondere 3 Stunden. Die Calcinierung kann vorteilhafterweise in einem geschlossenen Gefäß stattfinden.
Es kann vorteilhaft sein, dass die Calcinierungstemperatur, z. B. 300°C, innerhalb einer Stunde erreicht wird (langsames Aufheizen auf 300°C).
Dabei ist vorzugsweise ein Farbwechsel des Pulvers von weiß über dunkelbraun nach beige bzw. leicht gelb-bräunlich festzustellen. Zu langes Erhitzen führt zu inaktiven, farblosen Pulvern. Der Fachmann kann dies mit wenigen Routineversuchen abschätzen. Die Calcinierung kann z. B. vorteilhafterweise so lange erfolgen, bis nach einem Farbwechsel des Pulvers von weiß über dunkelbraun ein weiterer Farbwechsel auf beige bzw. leicht gelb-bräunlich stattfindet.
Eine maximale Temperatur von 350°C sollte dabei vorzugsweise nicht überschritten werden. Bei der thermischen Behandlung kommt es zu einer Zersetzung der organischen Kohlenstoffverbindung an der Oberfläche der Titanverbindung, so dass vorzugsweise ein prämodifiziertes Titandioxid entsteht, das vorzugsweise 0,005–4 Gew.-% Kohlenstoff enthält.
Nach der thermischen Behandlung wird das Produkt mit bekannten Verfahren vorteilhafterweise deagglomeriert, beispielsweise in einer Stiftmühle, Strahlmühle oder Gegenstrahlmühle. Die zu erzielende Kornfeinheit hängt von der Korngöße der Ausgangstitanverbindung ab. Die Kornfeinheit oder spezifische Oberfläche des Produkts liegt nur geringfügig niedriger, aber in der gleichen Größenordnung wie die des Edukts. Die angestrebte Kornfeinheit des Photokatalysators hängt von dem Einsatzbereich des Photokatalysators ab. Sie liegt üblicherweise im Bereich wie bei Titandioxid-Pigmenten, kann aber auch darunter oder darüber liegen.
Die mit Kohlenstoff prämodifizierten Titandioxide, welche im Sinne der Erfindung mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren zu einem erfindungsgemäß modifizierten Titandioxid umgesetzt werden können, behalten ihre photokatalytische Aktivität vorteilhafterweise auch nach Umsetzung mit den N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren bei, sind dann aber dispersionsstabiler in flüssige Systeme, wie insbesondere flüssige Wasch- und Reinigungsmittel einarbeitbar.
Das bevorzugt einsetzbare mit Kohlenstoff prämodifizierte Titandioxid kann vorteilhafterweise eine Teilchengröße im Bereich zwischen 2 bis 500 nm aufweisen, also z. B. 3 bis 150 nm oder z. B. 4 bis 100 nm oder z. B. 5 bis 75 nm oder z. B. 10 bis 30 nm oder z. B. 200 bis 400 nm. Die Teilchengröße kann zwar vorzugsweise im Bereich von 100–500 nm, vorteilhafterweise 200–400 nm liegen. Es kann auch bevorzugt sein, dass die Teilchengröße sehr klein ist, z. B. im Bereich von 2–150 nm, vorzugsweise 3–100 nm, vorteilhafterweise 4–80 nm oder z. B. 5–50 nm oder z. B. 8–30 nm oder z. B. 10–20 nm liegt.
Sehr kleine Teilchen, z. B. mit einer Teilchengröße von insbesondere 2, 3, 4, 5 oder 10 nm sind bevorzugt enthalten, diese können auch miteinander Agglomerate bilden, die dann entsprechend größer sind, z. B. bis zu 600 nm oder bis zu 500 nm oder bis zu 400 nm oder bis zu 300 nm groß, usw.
Die Teilchengröße kann z. B. vorteilhafterweise bei Werten wie 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm oder 60 nm liegen. Insbesondere sehr kleine Teilchengrößen unter 50 nm, unter 40 nm, unter 30 nm oder unter 20 nm können bevorzugt sein.
Es kann vorteilhaft sein, bei der Herstellung des mit Kohlenstoff prämodifizierten Titandioxids von mikronisiertem Titandioxid auszugehen, also von Titandioxid mit sehr geringer Teilchengröße, z. B. zwischen 2 und 150 nm oder z. B. zwischen 5 und 100 nm. Die Teilchengröße kann dann z. B. vorteilhafterweise bei Werten wie 2 nm, 3 nm, 4 nm, 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm oder 60 nm liegen. Solche Werte sind bevorzugt.
Es kann vorteilhaft sein, bei der Herstellung des mit Kohlenstoff prämodifizierten Titandioxids direkt die N-, P, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren mit einzusetzen, um so das erfindungsgemäß modifizierte Titandioxid zu erhalten.
Die Schüttdichte des vorzugsweise mit Kohlenstoff prämodifizierten Titandioxids liegt vorzugsweise im Bereich von 100 bis 800 g/l, vorteilhafterweise von 200 bis 600 g/l, insbesondere von 300–500 g/l. Beispielsweise kann die Schüttdichte 350 g/l, 400 g/l oder 500 g/l betragen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform liegt das vorzugsweise mit Kohlenstoff prämodifizierte Titandioxid in der Kristallmodifikation Anatas vor.
Das vorstehend beschriebene mit Kohlenstoff prämodifizierte Titandioxid zeichnet sich durch eine sehr gute photokatalytische Aktivität, insbesondere unter Nutzung von Tageslicht, aus. Insbesondere die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 bis 800 nm werden für die Zwecke des Abbaus, der Deaktivierung oder der Reduzierung von Verunreinigungen von dem beschriebenen modifizierten Titandioxid sehr gut genutzt. Gleiches gilt für das erfindungsgemäß modifizierte Titandioxid, erhältlich durch Umsetzung von mit Kohlenstoff prämodifiziertem Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren. Dieses ist vorzugsweise auch ein photokatalytisch aktives Material, insbesondere ein tageslichtaktives, photokatalytisch aktives Material. Dieses Material ist vorzugsweise feinteilig, weist insbesondere Teilchengrößen im Bereich < 500 nm auf, und bedient sich elektromagnetischer Strahlung eines geeigneten Wellenlängenbereichs, vermöge welcher z. B. Verschmutzungen oder Mikroben durch photokatalytische oder photochemische Reaktion, z. B. durch Oxidation oder durch Reduktion, abbaubar, deaktivierbar oder reduzierbar sind. Das erfindungsgemäße vorzugsweise photokatalytisch aktive Material (also das erfindungsgemäß modifizierte Titandioxid, erhältlich durch Umsetzung von mit Kohlenstoff prämodifiziertem Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S- haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren) ist insbesondere ein tageslichtaktives Material, insbesondere ein tageslichtaktives Bleichmittel, nutzt also die elektromagnetische Strahlung des Tageslichts. Für eine bevorzugte Entfaltung der Wirksamkeit ist die Anwesenheit von vorzugsweise Sauerstoff und/oder Wasser erforderlich. Dazu genügt z. B. der in Wasser anwesende, gelöste Sauerstoff bzw. das in der Luft enthaltene Wasser (Luftfeuchte).
Die photokatalytische Aktivität des erfindungsgemäßen vorzugsweise photokatalytischen Materials (also des erfindungsgemäß modifizierten Titandioxids, erhältlich durch Umsetzung von mit Kohlenstoff prämodifiziertem Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren) bezieht sich vorteilhafterweise auf natürliches oder künstliches Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorteilhafterweise 300–1200 nm, vorzugsweise zwischen 380 bis 800 nm. Wenn dieses photokatalytische Material insbesondere die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 bis 800 nm für die o. g. Zwecke des Abbaus, der Deaktivierung oder der Reduzierung von Verunreinigungen ausnutzt, dann liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Vorteilhafterweise reicht sogar das Licht, welches durch Glasfenster in geschlossene Wohnräume einfällt (diffuses Tageslicht) aus, um die gewünschte photokatalytische Aktivität des erfindungsgemäßen vorzugsweise photokatalytischen Materials zu gewährleisten. Selbst Licht aus technischen Lichtquellen (Kunstlicht), wie z. B. aus handelsüblichen Glühlampen (Glühbirnen), Halogenlampen, Leuchtstoffröhren, Kompaktleuchtstofflampen (Energiesparlampen) sowie aus Lichtquellen auf Basis von Leuchtdioden, reicht aus, um die gewünschte Wirkung zu bewirken. Insbesondere das natürliche Sonnenlicht führt zu sehr guten Effekten.
Das erfindungsgemäße vorzugsweise photokatalytische Material (also das erfindungsgemäß modifizierten Titandioxids, erhältlich durch Umsetzung von mit Kohlenstoff prämodifiziertem Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren) kann auf mehreren Wegen bei und nach der Textilbehandlung seine Wirkung entfalten. Es sei an dieser Stelle darauf hingewiesen, dass, wenn im folgenden von „erfindungsgemäßem photokatalytischen Material" bzw. „erfindungsgemäßem photokatalytisch aktiven Material" die Rede ist, damit das erfindungsgemäß modifizierte Titandioxid, erhältlich durch Umsetzung von mit Kohlenstoff prämodifiziertem Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren, gemeint ist.
Zuerst sei die Wirkung im Textilbehandlungsbad genannt. Wenn man z. B. die zu behandelnden Textilien in einen Bottich gibt, der eine Waschlauge enthält, in welche zuvor ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend das erfindungsgemäße photokatalytische Material, gegeben wurde, und dieses Textilbehandlungsbad dann beispielsweise Licht aussetzt, z. B. in die Sonne stellt, dann entfaltet das erfindungsgemäße photokatalytischen Material in dem Textilbehandlungsbad eine allgemeine Reinigungsleistung. Solches ist auch möglich bei der Textilbehandlung in einer automatischen Waschmaschine, welche ein Sichtfenster (Bullauge) aufweist, wie es zumindest bei Frontladern üblich ist und/oder in Waschmaschine mit interner Lichtquelle.
Zum zweiten sei die Wirkung bei der Textiltrocknung genannt. Das im Rahmen der Textilbehandlung auf die zu trocknenden Textilien aufgezogene erfindungsgemäße photokatalytische Material vermag im Zusammenspiel mit einer Lichteinstrahlung, z. B. durch Sonnenlicht bei der Trocknung auf der Leine im Freien, eine allgemeine Reinigungsleistung zu entfalten. Solches ist auch möglich bei der Textiltrocknung in einem automatischen Wäschetrockner mit interner Lichtquelle.
Zum dritten ist die Wirkung nach der Textiltrocknung zu nennen. Die getrockneten Textilien sind im eigentlichen Sinne nicht wirklich trocken, sondern beinhalten eine Restfeuchte, welche im Gleichgewicht mit der Umgebungsfeuchte steht (Raumfeuchte, Körperfeuchte). Diese Bedingungen reichen aus, um bei Lichteinstrahlung, z. B. durch Sonnenlicht, eine allgemeine Reinigungsleistung, hervorgerufen durch das auf den Textilien abgelagerte erfindungsgemäße photokatalytische Material, zu entfalten. Diese letztgenannte Wirkung ist besonders vorteilhaft, weil die behandelten Kleidungsstücke gleichsam mit einem Langzeitschutz versehen werden, so dass die Kleidung mit einem Selbstreinigungsvermögen ausstattet wird. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z. B. vorteilhaft, um dem Entstehen fötider Gerüche entgegenzuwirken, welche sich auf der Kleidung z. B. nach schweißtreibenden Aktivitäten (z. B. sportliche Aktivitäten) schnell bilden. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z. B. vorteilhaft, um die Ansiedlung von Mikroben auf Textilien zu verhindern oder zumindest zu erschweren. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z. B. vorteilhaft, um ein Aufziehen und festes Anhaften von insbesondere farbigen Anschmutzungen auf Fasern abzuwehren oder zu erschweren. Das erfindungsgemäße photokatalytisch aktive Material ist vorteilhaft, um die Wiederauswaschbarkeit von farbigen Anschmutzungen zu verbessern. Das erfindungsgemäße photokatalytisch aktive Material vermag nämlich unter Einwirkung von Licht die Struktur von insbesondere farbigen Anschmutzungen (Farbstoffen) z. B. durch Oxidation zu zerstören. Die konjugierten Doppelbindungen, die bei den Farbstoffen für die Absorption von sichtbarem Licht und damit für die Farbgebung verantwortlich sind, werden gespalten oder hydroxyliert. Der Farbstoff verliert seine farbgebenden Eigenschaften und auch seine starkes Faserhaftungsvermögen. Gleichzeitig wird die Wasserlöslichkeit erhöht. So kann verhindert werden, dass sich ein farbiger Fleck gleichsam ins Textil „hineinfrißt" und dieses auf Dauer entwertet.
Insbesondere Mittel zur Fleckvor- bzw. Nachbehandlung ermöglichen es somit, eine verbesserte Gesamtwaschleistung zu erzeugen. Durch die Kombination von Fleckvorbehandlungsmitteln mit Flüssigwaschmitteln, kann die Fleckentfernung deutlich gesteigert werden. Bleichbare Flecken, die nach der Wäsche mit Flüssigwaschmitteln oft als Restflecken auftreten, können so zeitversetzt nachträglich deutlich aufgehellt bis komplett entfernt werden. Vorteilhafterweise ist auch die Wiederauswaschbarkeit farblicher Anschmutzungen aus Textilien, die mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel gewaschen wurden, erleichtert. Gewöhnlich ist bei der Entfernung von Flecken auf Textilien schnelles Handeln das oberste Gebot, denn je frischer ein Fleck ist, desto leichter läßt er sich entfernen. Ein Antrocknen von Flecken oder anderen Verschmutzungen, beispielsweise Blut-, Kaffe-, Tee-, Kugelschreiber-, Obst-, Rotwein- oder Teerflecken, insbesondere über mehrere Tage soll üblicherweise vermieden werden, damit es nicht zu einer möglicherweise irreversiblen Faserhaftung kommt. Die vorliegende Erfindung bringt hier Erleichterung, denn Textilien, die mit Wasch- oder Reinigungsmitteln, die ein erfindungsgemäß modifiziertes, photokatalytisch aktives Titandioxid enthalten, behandelt wurden, zeigten, dass die Faserhaftung von Flecken oder anderen Verschmutzungen so abgeschwächt wurde, dass sie leichter wieder ausgewaschen werden konnten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Modifizierung von Titandioxid durch Umsetzung von (ggf. prämodifiziertem) Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches modifiziertes Titandioxid, erhältlich durch die zuvor beschriebene Umsetzung von (ggf. prämodifiziertem) Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren, umfaßt.
Insbesondere solche Wasch- oder Reinigungsmittel sind bevorzugt, welche erfindungsgemäßes modifiziertes, photokatalytisch aktives Titandioxid, erhältlich durch die zuvor beschriebene Umsetzung von mit Kohlenstoff prämodifiziertem Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren umfassen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäße Mittel in flüssiger, gelförmiger oder pastenartiger Form vor.
Das erfindungsgemäß modifizierte, vorzugsweise photokatalytisch aktive Titandioxid ist nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von vorteilhafterweise 0,0001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,01 bis 15 Gew.-% enthalten, in weiter vorteilhafter Weise 0,1 bis 10 Gew.-%, noch vorteilhafter 1 bis 5 Gew.-% enthalten, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend ein erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid ermöglicht ferner eine sehr textilschonende Textilbehandlung, z. B. Fleckenbehandlung.
Vorteilhafterweise wird nicht nur die Beseitigung herkömmlicher Verschmutzungen, sondern auch die Beseitigung, Deaktivierung, Denaturierung oder Verminderung von Mikroben, insbesondere von Keimen, Pilzen, Hefen, Milben, vorzugsweise Hausstaubmilben, bzw. ganz allgemein von (Innenraum-)Noxen mit allergenem Potential ermöglicht.
Unter Noxen werden hier Faktoren verstanden, die den menschlichen Organismus schädigen, zumindest aber den Menschen in seinem Wohlbefinden beeinträchtigen können. Dies sind insbesondere die gerade genannten Faktoren, vor allem mikrobiologische Faktoren wie Viren, Bakterien, Pilze usw.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittels liegt darin, dass es zur Verminderung, Beseitigung oder Neutralisierung fötider Gerüche beiträgt. Der fötide Geruch kann dabei vorteilhafterweise so gemindert werden, dass eine vormals existierende Geruchsbelästigung nicht mehr vorliegt. Das Entstehen fötider Gerüche kann für einen längeren Zeitraum verhindert werden. Dies ist auch ein großer Vorteil, da insgesamt eine allgemeine Reinigungsleistung mit der Beseitigung schädlicher Mikroben in einem Behandlungsschritt kombiniert werden kann und zusätzlich ein Blocken bzw. Verhindern fötider Gerüche mit Langzeitwirkung erbracht wird. Dies geht über die Funktion bisheriger Wasch- oder Reinigungsmittel deutlich hinaus. Die Entstehung von Schlechtgerüchen kann also vermindert werden.
Die Entfaltung der allgemeinen Reinigungswirkung, welche bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels beobachtet werden kann, ist besonders effektiv hinsichtlich farbigen Verunreinigungen bzw. Anschmutzungen, die insbesondere zurückgehen auf

– rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z. B. Cyanidin, z. B. aus Kirschen oder Heidelbeeren,
– rotes Betanidin aus der roten Beete,
– orangerote Carotinoide wie z. B. Lycopin, beta-Carotin, z. B. aus Tomaten oder Möhren,
– gelbe Curcumafarbstoffe, wie z. B. Curcumin, z. B. aus Curry und Senf,
– braune Gerbstoffe, z. B. aus Tee, Obst, Rotwein
– tiefbraune Huminsäure, z. B. aus Kaffee, Tee, Kakao,
– grünes Chlorophyll, z. B., aus grünen Gräsern,
– technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften,
– farbige Stoffwechselprodukte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben.

Vorstehend genannte Vorteile erstrecken sich auch auf die Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung harter Oberflächen, wie z. B. Fußböden usw.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kommt auch den heutigen Waschgewohnheiten der Verbraucher entgegen. Diese bevorzugen zunehmend ein Waschen bei niedrigeren Temperaturen, z. B. < 40°C. Ein deutliches Absterben von Keimen beginnt allerdings erst bei Temperaturen > 40°C, erst oberhalb einer Temperatur von 55°C werden die meisten Bakterien abgetötet. Wird also längere Zeit nur bei 30°C gewaschen, lässt sich unter Umständen keine ausreichende hygienische Reinheit mehr garantieren. Insbesondere Produkte, die Lipasen enthalten, können einen unangenehmen Nebeneffekt aufweisen. Da die Lipasen auf das Gewebe aufziehen und nach der Wäsche dort verbleiben, können sie mit noch nicht vollständig entfernten Ölen/Fetten zu unangenehmen, ranzigen Gerüchen führen. Diese können durch die enzymatische Hydrolyse der Restsubstanzen unter Freisetzung z. B. kurzkettiger Fettsäuren entstehen. Die Anwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels ermöglicht dem Verbraucher das konsequente Waschen bei T < 40°C bei verbesserter Hygienewirkung und Beseitigung der Schlechtgerüche.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Bereitstellung lager- und transportstabiler Wasch- oder Reinigungsmittel, die Titandioxid enthalten.
In einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid, bleibt die photokatalytische Aktivität des photokatalytischen Materials auch bei längerer Lagerung erhalten und es wird eine gleichmässige, stabile Verteilung des photokatalytischen Materials im Produkt ermöglicht.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise Niotensid, insbesondere Fettalkoholalkoxylate und/oder Alkylpolyglycoside enthalten. Als Fettalkoholalkoxylate werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und vorzugsweise durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Es können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Die vorzugsweise einsetzbaren Alkylpolyglykoside können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Hier liegt ein umfangreiches Schrifttum vor. Die Alkylpolyglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten.
Bevorzugt einsetzbare Alkylpolyglykoside, RO-[G]_p, werden nun genauer beschrieben:
In der Formel RO-[G]_p steht G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose. R kann ein Alkylrest sein. Der Alkylrest R kann sich von primären gesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol-1, Capron-, Önanth-, Capryl-, Pelargon-, Caprinalkohol, Undecanol-1, Laurylalkohol, Tridecanol-1, Myristylalkohol, Pentadecanol-1, Cetylalkohol, Palmitylakohol, Heptadecanol-1, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Nonadecanol-1, Arachidylalkohol, Heneicosanol-1, und Behenylalkohol sowie deren technische Mischungen.
R kann ein Alkylenrest sein. Der Alkenylrest R kann sich auch von primären ungesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele ungesättigter Alkohole sind Undecen-1-ol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Ricinolalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol, Arachidonalkohol, Erucaalkohol, Brassidylalkohol, Palmoleylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, sowie deren technische Gemische.
Bevorzugt werden Alkyl- bzw. Alkenylreste R, die sich von primären Alkoholen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen ableiten.
Insbesondere geeignet sind Alkylpolyglykoside der Kettenlänge C8-C10, die z. B. als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkylpolyglykoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel RO-[G]_p gibt den Oligomerisierungsgrad, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier insbesondere die Werte p = 1 bis 3 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkylpolyglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylpolyglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 2,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylpolyglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 2,0 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,7 liegt. Bevorzugt werden Alkylpolyglykoside der Formel RO-[G]_p eingesetzt, wobei p für Zahlen von 1 bis 3 und R für einen Alkylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen steht.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Aniontensid und dabei insbesondere Fettalkoholsulfat und/oder Alkylbenzolsulfonat enthalten. Als Fettalkoholsulfat werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, die beispielsweise als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Zwar ist der Einsatz von Fettalkoholsulfat als Aniontensid erfindungsgemäß überaus bevorzugt, es ist jedoch auch möglich anstelle des Fettalkoholsulfats oder auch neben diesem ein anderes oder auch andere Aniontenside einzusetzen, vor allem Alkylbenzolsulfonate, insbesondere lineare Alkylbenzolsulfonate. Allerdings ist der Einsatz von Fettalkoholsulfat und/oder Alkylbenzolsulfonat am meisten bevorzugt. Andere geeignete Aniontenside werden weiter unten noch beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Elektrolyt enthalten, nämlich in Form von Säure(n) Base(n) und/oder Salze(n). Elektrolyt ist die Bezeichnung für Stoffe, die in Lösungen oder Schmelzen in Ionen dissoziiert vorliegen, wobei die Dissoziation in Ionen nicht vollständig sein muss.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Säure, vorzugsweise in Mengen von 0,0001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorteilhafterweise ausgewählt aus organischen und/oder anorganischen Säuren, wobei organische Säuren weiter bevorzugt sind, hier insbesondere alpha-Hydroxysäuren und Säuren ausgewählt aus Glykolsäure, D-Milchsäure, L-Milchsäure, D/L-Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Ascorbinsäure, Brenztraubensäure, Oligooxa Mono- und Dicarbonsäuren, Fumarsäure, Retinoesäure, aliphatische und organische Sulfonsäuren, Benzoesäure, Fruchtsäure, Apfelsäure, Gluconsäure und/oder Galacturonsäure.
Dabei können sinnvolle Untergrenzen für den Einsatz der Säure auch bei Werten von 0,0005 Gew.-%, 0,001 Gew.-%, 0,005 Gew.-%, 0,01 Gew.-% oder 0,05 Gew.-% liegen, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Sinnvolle Obergrenzen für den Einsatz der Säure können auch bei Werten von 4 Gew.-%, 3 Gew.-%, 2 Gew.-%, 1 Gew.-%, 0,1 Gew.-% oder 0,05 Gew.-% liegen, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Am vorteilhaftesten sind Gehalte an Säure von 0,001 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Salze, vorzugsweise in Mengen von 0,0001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorteilhafterweise ausgewählt aus organischen und/oder anorganischen Salzen, wobei anorganischen Salze stärker bevorzugt sind. Bei den anorganischen Salzen sind insbesondere Ammonium- oder Metallsalze, bevorzugt von Halogeniden, Oxiden, Carbonaten, Hydrogencarbonaten, Phosphaten, Sulfaten, Nitraten bevorzugt, insbesondere ist Natriumchlorid, Natriumsulfat und Magnesiumsulfat zu nennen. Bei den organischen Salzen, sind auch bevorzugt Ammonium- oder Metallsalze zu nennen, insbesondere Salze der Glykolsäure, D-Milchsäure, L-Milchsäure, D/L-Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Ascorbinsäure, Brenztraubensäure, Fumarsäure, Retinoesäure, Sulfonsäuren, Benzoesäure, Fruchtsäure, Äpfelsäure, Gluconsäure und/oder Galacturonsäure. Mg-, Ca-, Na-, K-, Al-, Zn-, Ag- und Mn-Salze können mit Vorteil eingesetzt werden.
Dabei können sinnvolle Untergrenzen für den Einsatz der Salze auch bei Werten von 0,0005 Gew.-%, 0,001 Gew.-%, 0,005 Gew.-%, 0,01 Gew.-% oder 0,05 Gew.-% liegen, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Sinnvolle Obergrenzen für den Einsatz der Salze können auch bei Werten von 4 Gew.-%, 3 Gew.-%, 2 Gew.-%, 1 Gew.-%, 0,1 Gew.-% oder 0,05 Gew.-% liegen, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Am vorteilhaftesten sind Gehalte an Salze von 0,1 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Auch der Einsatz von Basen ist möglich, erfindungsgemäß aber weniger stark bevorzugt. Als Basen kommen insbesondere wasserlöslichen Metallhydroxide in Frage und zwar vor allem die Hydroxide der Alkalimetalle.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel neben den bevorzugt enthaltenen Fettalkoholalkoxylaten und/oder Alkylpolyglykosiden, aber auch unabhängig von diesen, Niotensid, insbesondere Fettamine, Aminoxide, Zuckertenside und/oder nichtionische Polymertenside. Zu den bevorzugt einsetzbaren Zuckertensiden zählen dabei vor allem Fettsäureglucamide, Saccharoseester, Sorbitane und/oder Polysorbate. Bei den nichtionischen Polymertensiden sind insbesondere N-haltige, P-haltige, Si-haltige, Al-haltige, S-haltige, Se-haltige Polymertenside bevorzugt.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Paraffine umfaßt, insbesondere verzweigte Paraffine, so liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Die Vorteile liegen in einem verbesserten Fett- und Öllösevermögen wie zum Beispiel bei Motoren-, Fahrradöl oder Butter/Margarine/Schmalzfett/Frittierfett.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein Feuchthaltemittel, vorzugsweise Glycerin, Dimere und Trimere von Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol, Zuckeralkohole, wie vorzugsweise Glucitol, Xylitol, Mannitol, Alkypolyglycoside, Fettsäureglucamide, Saccharoseester, Sorbitane, Polysorbate, Polydextrose, Polyethylenglykol, vorzugsweise mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 8000, Propandiole, Butandiole, Triethylenglycol, hydrierter Glucosesirup und/oder Gemische aus vorgenannten, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Es konnte gefunden, dass, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel zumindest ein, vorzugsweise organisches, Feuchthaltemittel umfasst, eine verbesserte Ablagerung und Wirkung des feinteiligen photoaktiven Materials auf den zu behandelnden Substraten im Rahmen eines Reinigungsprozesses, z. B. bei der herkömmlichen Textilreinigung, resultierte. Ein besonders geeignetes Feuchthaltemittel ist Glycerin sowie seine Dimere und Trimere und/oder Gemischen hievon. Wir konnten finden, dass bei Anwesenheit des, vorzugsweise organischen, Feuchthaltemittels eine ganz besonders gute Wirkung des Mittels gegen Verunreinigungen resultierte, insbesondere bei Einsatz von Glycerin.
Da die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt eine nichtfeste Konsistenz haben, also von flüssiger, gelförmiger oder pastenartiger Konsistenz sind, enthalten sie vorzugsweise Wasser und/oder andere Lösungsmittel.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel wässrig ist, also zumindest > 5 Gew.-%, vorzugsweise > 10 Gew.-%, insbesondere > 15 Gew.-% Wasser enthält, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Solche Wasch- oder Reinigungsmittel lassen sich zudem preiswert und einfach in bereits vorhandenen Anlagen herstellen. Es sind auch größere Wassergehalte möglich, z. B. > 20 Gew.-%, > 25 Gew.-%, > 30 Gew.-%, > 35 Gew.-%, > 40 Gew.-%, > 45 Gew.-% oder auch > 50 Gew.-%. Sinnvolle Wasser-Obergrenzen können z. B. bei 90 Gew.-%, 80 Gew.-%, 70 Gew.-% oder 60 Gew.-% liegen.
Die Menge an optional einsetzbarem Lösungsmittel (ausgenommen Wasser) beträgt vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Sinnvolle Obergrenzen an optional einsetzbarem Lösungsmittel (ausgenommen Wasser) können z. B. auch bei 30 Gew.-%, 20 Gew.-% oder 10 Gew.-% liegen, sinnvolle Untergrenzen an optional einsetzbarem Lösungsmittel (ausgenommen Wasser) können z. B. auch bei 1 Gew.-%, 5 Gew.-% oder 10 Gew.-% liegen.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel eine Viskosität > 30 mPas, vorzugsweise > 1000 mPas, vorteilhafterweise > 10000 mPas, in weiter vorteilhafter Weise > 15000 mPas, in noch weiter vorteilhafter Weise > 20000 mPas und insbesondere > 25000 mPas auf (gemessen mit Brookfield-Viskosimeter DV1 plus bei 20 U/min und 20°C, Spindel 4). Sinnvolle Viskositätsobergenzen können bei 250000 mPas, vorzugsweise 200000 mPas, insbesondere 150000 mPas liegen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind auch Hautpflegemittel bzw. hautpflegende Aktivstoffe in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten, insbesondere in Mengen > 0,01 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Hautpflegemittel (hautpflegende Aktivstoffe) können insbesondere solche Mittel sein, welche der Haut einen sensorischen Vorteil verleihen, z. B. indem sie Lipide und/oder Feuchthaltefaktoren zuführen. Hautpflegemittel können z. B. Proteine, Aminosäuren, Lecithine, Lipoide, Phosphatide, Pflanzenextrakte, Vitamine sein; ebenso können Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, Wachse, Vaseline, Paraffine als Hautpflegemittel wirken.
Hautpflegende Aktivstoffe sind alle solchen Aktivstoffe die der Haut einen sensorischen und/oder kosmetischen Vorteil verleihen. Hautpflegende Aktivstoffe sind bevorzugt ausgewählt aus den nachfolgenden Substanzen:

a) Wachse wie beispielsweise Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin und/oder Derivate derselben und andere.
b) Hydrophobe Pflanzenextrakte
c) Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Squalene und/oder Squalane
d) Höhere Fettsäuren, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure und/oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren und andere.
e) Höhere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behenylalkohol, Cholesterol und/oder 2-Hexadecanaol und andere.
f) Ester, vorzugsweise solche wie Cetyloctanoate, Lauryllactate, Myristyllactate, Cetyllactate, Isopropylmyristate, Myristylmyristate, Isopropylpalmitate, Isopropyladipate, Butylstearate, Decyloleate, Cholesterolisostearate, Glycerolmonostearate, Glyceroldistearate, Glyceroltristearate, Alkyllactate, Alkylcitrate und/oder Alkyltartrate und andere.
g) Lipide wie beispielsweise Cholesterol, Ceramide und/oder Saccharoseester und andere
h) Vitamine wie beispielsweise die Vitamine A und E, Vitaminalkylester, einschließlich Vitamin C Alkylester und andere.
i) Sonnenschutzmittel
j) Phospholipide
k) Derivate von alpha-Hydroxysäuren
m) Germizide für den kosmetischen Gebrauch, sowohl synthetische wie beispielsweise Salicylsäure und/oder andere als auch natürliche wie beispielsweise Neemöl und/oder andere
n) Silikone

Bevorzugt einsetzbare hautpflegende Aktivstoffe sind vorzugsweise auch etherische Öle, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Angelica fine – Angelica archangelica, Anis – Pimpinella Anisum, Benzoe siam – Styrax tokinensis, Cabreuva – Myrocarpus fastigiatus, Cajeput – Melaleuca leucadendron, Cistrose – Cistrus ladaniferus, Copaiba-Balsam – Copaifera reticulata, Costuswurzel – Saussurea discolor, Edeltannennadel – Abies alba, Elemi – Canarium luzonicum, Fenchel – Foeniculum dulce Fichtennadel – Picea abies, Geranium – Pelargonium graveolens, Ho-Blätter – Cinnamonum camphora, Immortelle (Strohblume) Helichrysum ang., Ingwer extra – Zingiber off., Johanniskraut – Hypericum perforatum, Jojoba, Kamille deutsch – Matricaria recutita, Kamille blau fine – Matricaria chamomilla, Kamille röm. – Anthemis nobilis, Kamille wild – Ormensis multicaulis, Karotte – Daucus carota, Latschenkiefer – Pinus mugho, Lavandin – Lavendula hybrida, Litsea Cubeba – (May Chang), Manuka – Leptospermum scoparium, Melisse – Melissa officinalis, Meerkiefer – Pinus pinaster, Myrrhe – Commiphora molmol, Myrthe – Myrtus communis, Neem – Azadirachta, Niaouli – (MQV) Melaleuca quin. viridiflora, Palmarosa – Cymbopogom martini, Patchouli – Pogostemon patschuli, Perubalsam – Myroxylon balsamum var. pereirae, Raventsara aromatica, Rosenholz – Aniba rosae odora, Salbei – Salvia officinalis Schachtelhalm – Equisetaceae, Schafgarbe extra – Achilles millefolia, Spitzwegerich – Plantago lanceolata, Styrax – Liquidambar orientalis, Tagetes (Ringelblume) Tagetes patula, Teebaum – Melaleuca alternifolia, Tolubalsam – Myroxylon Balsamum L., Virginia-Zeder – Juniperus virginiana, Weihrauch (Olibanum) – Boswellia carteri, Weißtanne – Abies alba. Der Einsatz von etherischen Ölen entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Bevorzugte einsetzbare hautpflegende Aktivstoffe sind vorzugsweise auch hautschützende Öle, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe Algenöl Oleum Phaeophyceae, Aloe-Vera Öl Aloe vera brasiliana, Aprikosenkernöl Prunus armeniaca, Arnikaöl Arnica montana, Avocadoöl Persea americana, Borretschöl Borago officinalis, Calendulaöl Calendula officinalis, Camelliaöl Camellia oleifera, Distelöl Carthamus tinctorius, Erdnuß-öl Arachis hypogaea, Hanföl Cannabis sativa, Haselnußöl Corylus avellana/, Johanniskrautöl Hypericum perforatum, Jojobaöl Simondsia chinensis, Karottenöl Daucus carota, Kokosöl Cocos nucifera, Kürbiskernöl Curcubita pepo, Kukuinußöl Aleurites moluccana, Macadamianußöl Macadamia ternifolia, Mandelöl Prunus dulcis, Olivenöl Olea europaea, Pfirsichkernöl Prunus persica, Rapsöl Brassica oleifera, Rizinusöl Ricinus communis, Schwarzkümmelöl Nigella sativa, Sesamöl Sesamium indicum, Sonnenblumenöl Helianthus annus, Traubenkernöl Vitis vinifera, Walnußöl Juglans regia, Weizenkeimöl Triticum sativum. Der Einsatz von hautschützenden Ölen entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Die optional enthaltenen hautpflegenden Aktivstoffe können bei einer Textilbehandlung mit einem erfindungsgemäßen Mittel auf das Textil übergehen und dann wiederum vom Textil auf die Haut übergehen, wenn das Textil mit der Haut in Kontakt kommt, z. B. beim Tragen von Kleidung. Auf diese Weise gereichen hautpflegende Aktivstoffe in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln der Haut des Verbrauchers zum Vorteil. Bei Einsatz erfindungsgemäßer Wasch- oder Reinigungsmittel, welche optional hautpflegende Aktivstoffe enthalten, in einem manuellen Textilbehandlungsverfahren, gereichen die hautpflegenden Aktivstoffe der Haut des Verbrauchers unmittelbar zum Vorteil, nämlich bei Kontakt der Hand mit der Waschlauge. Der Einsatz hautpflegender Aktivstoffe ist jedoch rein optional.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel in einem mit einem Verschluß versehenen, flexiblen bzw. duktilen länglichen Behälter (Tube) enthalten, wobei dieser Behälter am Produktauslaß vorzugsweise über einen Schwamm bzw. eine Bürste verfügt. Der optionale Schwamm/Bürste versetzt den Verbraucher in den Stand das enthaltene Mittel ohne weiters am Zielort/Zielsubstrat aufzutragen. Die dazu besonders geeignete Viskosität liegt im Bereich von 5000–50000 mPas, besonders bevorzugt im Bereich von 10000–25000 mPas (gemessen mit Brookfield-Viskosimeter DV1 plus bei 20 U/min und 20°C, Spindel 4).
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel

(a) erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid, vorzugsweise in Mengen von 0,001–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,01–2 Gew.-%,
(b) Fettalkoholsulfat und/oder Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise in Mengen von 0–40 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1–30 Gew.-%, insbesondere 5–25 Gew.-%,
(c) optional andere Aniontenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate, vorzugsweise in Mengen von 0,01–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 3–20 Gew.-%, insbesondere 5–15 Gew.-%,
(d) Fettalkoholalkoxylate und/der Alkylpolyglykoside, vorteilhafterweise in Mengen von 0–40 Gew.-%, insbesondere 0,1–15 Gew.-%,
(e) optional andere Niotenside, insbesondere Fettamine, Aminoxide und/oder nichtionische Polymertenside,
(f) optional Paraffin, vorzugsweise verzweigtes Paraffin, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–10 Gew.-%, insbesondere 1–5 Gew.-%.
(g) optional Wasser, vorzugsweise in Mengen > 10 Gew.-%, vorteilhafterweise 30–90 Gew.-%, insbesondere 40–80 Gew.-%,
(h) optional organische Lösemittel, vorzugsweise 1,2-Propylenglykol, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–20 Gew.-%, insbesondere 1–10 Gew.-%,
(i) optional Riechstoffe, vorzugsweise in Mengen von 0,01–5 Gew.-%, insbesondere 0,1–1 Gew.-%,
(j) optional Konservierungsmittel, vorzugsweise (Ethylendioxy-)dimethanol, 1,3-Bis-(Hydroxymethyl-)Harnstoff, Methylchloroisothiazolinone, Methylisothiazolinone).

Ein bevorzugtes und besonders umweltverträgliches erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel enthält:

(a) erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid, vorzugsweise in Mengen von 0,001–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,01–2 Gew.-%,
(b) Fettalkoholsulfat, vorzugsweise in Mengen von 1–40 Gew.-%, vorteilhafterweise 2–30 Gew.-%, insbesondere 5–25 Gew.-%,
(c) Alkylpolyglykosid in Mengen von vorzugsweise 1–40 Gew.-%, vorteilhafterweise 2–30 Gew.-%, insbesondere 5–25 Gew.-%,
(d) optional Fettaminderivate aus der Gruppe der Aminoxide, Fettamide oder kationisch modifizierte Fettaminderivate (z. B. Esterquats) in Mengen von 0,1–10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,5–5 Gew.-%, insbesondere 0,5–2,5 Gew.-%,
(e) als Elektrolyt Säure in Mengen von z. B. 0,0001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, und/oder Salz(e) in Mengen von z. B. 0,0001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%.

Ein weiteres besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel enthält:

(a) erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid, vorzugsweise in Mengen von 0,001–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,01–2 Gew.-%,
(b) Fettalkoholsulfat, vorzugsweise in Mengen von 1–40 Gew.-%, vorteilhafterweise 2–30 Gew.-%, insbesondere 5–25 Gew.-%,
(c) Fettalkoholethoxylate in Mengen von vorzugsweise 1–40 Gew.-%, vorteilhafterweise 2–30 Gew.-%, insbesondere 5–25 Gew.-%,
(d) optional Fettaminderivate aus der Gruppe der Aminoxide, Fettamide oder kationisch modifizierte Fettaminderivate (z. B. Esterquats) in Mengen von 0,1–10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,5–5 Gew.-%, insbesondere 0,5–2,5 Gew.-%,
(e) als Elektrolyt Säure in Mengen von z. B. 0,0001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, und/oder Salz(e) in Mengen von z. B. 0,0001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%.

(a) erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid, vorzugsweise in Mengen von 0,001–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,01–2 Gew.-%,
(b) lineares Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise in Mengen von 1–40 Gew.-%, vorteilhafterweise 2–30 Gew.-%, insbesondere 5–25 Gew.-%,
(c) Fettalkoholethoxylate in Mengen von vorzugsweise 1–40 Gew.-%, vorteilhafterweise 2–30 Gew.-%, insbesondere 5–25 Gew.-%,
(d) Fettaminethoxylat in Mengen von vorzugsweise 0,1–10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,5–5 Gew.-%, insbesondere 0,5–2,5 Gew.-%,
(e) als Elektrolyt Säure in Mengen von z. B. 0,0001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, und/oder Salz(e) in Mengen von z. B. 0,0001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Mikrokapseln oder Speckles, mit einem Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung von 0,01 bis 10.000 μm, als dispergierte Partikel, wobei diese Mikrokapseln oder Speckles erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid, insbesondere in nanoskaliger Form enthalten, vorzugsweise das gesamte erfindungsgemäß modifizierte, vorzugsweise photokatalytisch aktive Titandioxid enthalten.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann sowohl erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid als solches dispergiert enthalten, ebenso kann es erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid enthalten, das in Mikrokapseln oder Speckles enthalten ist, ebenso kann erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid als solches dispergiert enthalten sein und gleichzeitig kann auch erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid in Mikrokapseln oder Speckles enthalten sein. Es können auch Mikrokapseln oder Speckles enthalten sein, die kein erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid, sondern andere Aktivstoffe enthalten.
Erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid im nanoskaligen Bereich weist eine Teilchengröße (bezogen auf den Durchmesser entlang der größten räumlichen Ausdehnung) von vorzugsweise < 500 nm auf.
Der Einsatz von Mikrokapseln oder Speckles ermöglicht eine ganz besonders homogene Verteilung des erfindungsgemäß modifizierten, vorzugsweise photokatalytisch aktiven Titandioxids in der Flüssigmatrix. Es ergibt sich dadurch auch eine noch weiter verbesserte Stabilität des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels. Insbesondere können mögliche Zersetzungsprozesse, welche sich ansonsten zumindest hypothetisch aus der Aktivität des photokatalytischen Materials in der Waschmittelmatrix ergeben könnten, auf ein größtmögliches Maß zurückgedrängt werden. Unabhängig vom Einsatz von Mikrokapseln oder Speckles ist auch die Verwendung von lichtundurchlässigen Behältern zur Verpackung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sehr vorteilhaft, weil dadurch die Aktivität des photokatalytischen Materials im Wasch- oder Reinigungsmittel für den Zeitraum der Lagerung und des Transportes sicher gehemmt bzw. vollständig unterdrückt ist. Die Verwendung von lichtundurchlässigen Behältern zur Verpackung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel ist sehr vorteilhaft. Bevorzugt sind auch Einmalportionen, z. B. Pouches.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel also in einem lichtundurchlässigen Behälter (Verpackung) enthalten ist, wobei der Behälter insbesondere undurchlässig für elektromagnetische Strahlung im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380–800 nm ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Durch den Einsatz von Mikrokapseln oder Speckles, ggf. in Kombination mit der Verwendung lichtundurchlässiger Behälter zur Verpackung, wird unter anderem gewährleistet, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel dem Konsumenten zum Zeitpunkt der Anwendung mit voller Wach- und Reinigungskraft und in optisch ansprechender Form zur Verfügung steht.
Unter dem Begriff "Mikrokapsel" werden Aggregate verstanden, die mindestens einen festen oder flüssigen Kern enthalten, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle, insbesondere einer Hülle aus Polymer(en), umschlossen ist. Üblicherweise handelt es sich um mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material niederschlagen. Die mikroskopisch kleinen Kapseln lassen sich wie Pulver trocknen. Neben einkernigen Mikrokapseln sind auch mehrkernige Aggregate, auch Mikrosphären genannt, bekannt, die zwei oder mehr Kerne im kontinuierlichen Hüllmaterial verteilt enthalten. Ein- oder mehrkernige Mikrokapseln können zudem von einer zusätzlichen zweiten, dritten etc. Hülle umschlossen sein. Bevorzugt sind einkernige Mikrokapseln mit einer kontinuierlichen Hülle. Die Hülle kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Materialien bestehen. Natürlich Hüllmaterialien sind beispielsweise Gummi arabicum, Agar Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure bzw. ihre Salze, z. B. Natrium- oder Calciumalginat, Fette und Fettsäuren, Cetylalkohol, Collagen, Chitosan, Lecithine, Gelatine, Albumin, Schellack, Polysaccharide, wie Stärke oder Dextran, Sucrose und Wachse. Halbsynthetische Hüllmaterialien sind unter anderem chemisch modifizierte Cellulosen, insbesondere Celluloseester und -ether, z. B. Celluloseacetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose, sowie Stärkederivate, insbesondere Stärkeether und -ester. Synthetische Hüllmaterialien sind beispielsweise Polymere wie Polyacrylate, Polyamide, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon.
Im Inneren der Mikrokapseln können empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels, insbesondere das photokatalytische Material, lager- und transportstabil eingeschlossen werden. In Mikrokapseln können sich beispielsweise auch optische Aufheller, Tenside, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Farb- und Duftstoffe, Antioxidantien, Gerüststoffe, Enzyme, Enzym-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Schauminhibitoren und UV-Absorber befinden. Mikrokapseln können beispielsweise auch kationische Tenside, Vitamine, Proteine, Konservierungsmittel, Waschkraftverstärker oder Perlglanzgeber enthalten. Die Füllungen der Mikrokapseln können Feststoffe oder Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen bzw. Suspensionen sein. Bevorzugt sind Mikrokapseln, die das photokatalytische Material als Suspension enthalten.
Die einsetzbaren Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen Komponenten und der Anwendung zwischen 0,01 μm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und 10.000 μm liegen. Bevorzugt sind sichtbare Mikrokapseln mit einem Durchmesser im Bereich von 100 μm bis 7.000 μm, insbesondere von 400 μm bis 5.000 μm. Die Mikrokapseln sind nach im Stand der Technik bekannten Verfahren zugänglich, wobei der Koazervation und der Grenzflächenpolymerisation die größte Bedeutung zukommt. Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotenen tensidstabilen Mikrokapseln einsetzen, beispielsweise die Handelsprodukte (in Klammern angegeben ist jeweils das Hüllmaterial) Hallcrest Microcapsules (Gelatine, Gummi Arabicum), Coletica Thalaspheres (maritimes Collagen), Lipotec Millicapseln (Alginsäure, Agar-Agar), Induchem Unispheres (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose); Unicerin C30 (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipide), Softspheres (modifiziertes Agar Agar) und Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide).
Alternativ oder neben den einsetzbaren Mikrokapseln können auch Partikel eingesetzt werden, die keine Kern-Hülle-Struktur aufweisen, sondern in denen der Wirkstoff, insbesondere das photokatalytische Material, in einer Matrix aus einem matrix-bildenden Material verteilt ist. Solche Partikel werden auch als „Speckles" bezeichnet.
Ein bevorzugtes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Speckles wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche auch den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca²⁺-Ionen oder Al³⁺-Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet.
Es kann vorteilhaft sein, dass die Alginat-basierten Speckles anschließend mit Wasser gewaschen und dann in einer wässrigen Lösung mit einem Komplexbildner gewaschen werden, um freie Ca²⁺-Ionen oder freie Al³⁺-Ionen, welche unerwünschte Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen des erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels, z. B. den Fettsäureseifen, eingehen können, auszuwaschen. Anschließend werden die Alginat-basierten Speckles noch mal mit Wasser gewaschen, um überschüssigen Komplexbildner zu entfernen.
Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrix-bildende Materialien eingesetzt werden. Beispiele für matrix-bildende Materialien umfassen Polyethylenglykol, Polyvinylpyrrolidon, Polymethacrylat, Polylysin, Poloxamer, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Polyethylenoxid, Polyethoxyoxazolin, Albumin, Gelatine, Acacia, Chitosan, Cellulose, Dextran, Ficoll^®, Stärke, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hyaluronsäure, Carboxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, deacetyliertes Chitosan, Dextransulfat und Derivate dieser Materialien. Die Matrixbildung erfolgt bei diesen Materialien beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt.
Die einsetzbaren Mikrokapseln, Speckles und/oder das photokatalytische Material als solches können stabil in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel dispergiert werden. Stabil bedeutet, dass die Mittel bei Raumtemperatur und bei 40°C über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen und bevorzugt von mindestens 6 Wochen stabil sind, ohne dass die Mittel aufrahmen oder sedimentieren.
Die Freisetzung der Wirkstoffe, insbesondere des photokatalytischen Materials, aus den Mikrokapseln oder Speckles erfolgt üblicherweise während der Anwendung der sie enthaltenden Mittel durch Zerstörung der Hülle bzw. der Matrix infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel gleiche oder verschiedene Mikrokapseln oder Speckles in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-% oder bis 20 Gew.-% oder bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 8 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Mittel Hohlkugeln (Perlen), umfassend erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid.
Die Perlen basieren vorzugsweise auf hydrophilen Polysacchariden (insbesondere Dextran, Agarose) oder Polyacrylamid, deren Kettenstruktur vorzugsweise zu einem dreidimensionalen Netzwerk verflochten ist. Ein sehr vorteilhaft einsetzbares Material ist in diesem Zusammenhang das das von der Firma „Pharmacia" angebotene Sephadex^®. Dabei handelt es sich um ein kugelförmiges, poröses Dextrangel, das durch Kreuzvernetzung unterschiedlicher Dextranfraktionen mit Epichlorhydrin hergestellt wird. Durch den hohen Gehalt an Hydroxylgruppen in den Polysaccharidketten ist das Polymer stark hydrophil und quillt daher in wässrigen Lösungen zu einem Gel. Die Substanz wird in der Regel in Pulverform geliefert.
Um die erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid umfassenden Hohlkugeln (Perlen) zu erhalten, kann man ein kugelförmiges, poröses Dextrangel in wässriger Lösung bei etwa 80°C zum Quellen bringen. Die gequollenen Kugeln werden anschließend durch Filtration abgetrennt und mit Titanhydrat sowie N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren ggf. in Gegenwart von Kohlenstoff über Nacht gerührt. Nach Entfernen des Wassers wird bei 350–400°C im rotierenden Glaskolben an der Luft calciniert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer dispersionsstabilen titandioxidhaltigen (lagerstabilen) flüssigen Zusammensetzung, insbesondere eines dispersionsstabilen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, gekennzeichnet durch die Einarbeitung eines erfindungsgemäßen, modifizierten Titandioxids in die Flüssigmatrix.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen photokatalytischen Materials auf Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad enthaltend ein Wasch- oder Reinigungsmittel umfassend erfindungsgemäß modifiziertes, photokatalytisch aktives Titandioxid. Eine Abwandlung dieses Verfahrens sieht vor, das Textil unmittelbar mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zu kontaktieren, ohne hierfür ein Textilbehandlungsbad zu benötigen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von Textilien durch Kontaktieren der Textilien mit einem Wasch- oder Reinigungsmittel umfassend erfindungsgemäß modifiziertes, photokatalytisch aktives Titandioxid, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Textilien an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.
Wenn die genannten Verfahren zur Entfernung oder Reduktion von Anschmutzungen und Flecken auf Textilien vorgesehen sind, die insbesondere zurückgehen auf:

– rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z. B. Cyanidin, z. B. aus Kirschen oder Heidelbeeren,
– rotes Betanidin aus der roten Beete,
– orangerote Carotinoide wie z. B. Lycopin, beta-Carotin, z. B. aus Tomaten oder Möhren,
– gelbe Curcumafarbstoffe, wie z. B. Curcumin, z. B. aus Curry und Senf,
– braune Gerbstoffe, z. B. aus Tee, Obst, Rotwein
– tiefbraune Huminsäure, z. B. aus Kaffee, Tee, Kakao,
– grünes Chlorophyll, z. B. aus grünen Gräsern,
– technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften
– farbige Stoffwechselprodukte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben,

Wenn das Verfahren auf die Verbesserung des Weißgrades von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm gerichtet ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, umfassend:
Auftragen eines Wasch- oder Reinigungsmittels, umfassend erfindungsgemäß modifiziertes, photokatalytisch aktives Titandioxid, auf ein harte Oberfläche, welches dieses erfordert, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Oberfläche an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung von N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren, insbesondere von Phosphaten und/oder Silanderivaten, zur Umsetzung mit (ggf. prämodifziertem) Titandioxid zur Verbesserung der Dispersionsstabilität des Titandioxids in flüssigen Zusammensetzungen, insbesondere in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad enthaltend ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend erfindungsgemäß modifiziertes, photokatalytisch aktives Titandioxid bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Textilien an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm. Dabei ist die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 und 800 nm besonders geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien durch Kontaktieren der Textilien mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend erfindungsgemäß modifiziertes, photokatalytisch aktives Titandioxid, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Textilien an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm. Dabei ist die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 und 800 nm besonders geeignet. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt das Kontaktieren mit Hilfe eines mit einem Verschluss versehenen, flexiblen bzw. duktilen länglichen Behälters (Tube), in welchem das Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist, wobei dieser Behälter am Produktauslaß vorzugsweise über einen Schwamm bzw. eine Bürste verfügt. Der optionale Schwamm/Bürste versetzt den Verbraucher in den Stand das enthaltene Mittel ohne weiters am Zielort/Zielsubstrat aufzutragen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur lokalen Reinigung von Textilien, wobei ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend erfindungsgemäß modifiziertes, photokatalytisch aktives Titandioxid, auf die verschmutzten Stellen aufgetragen wird, eingerieben wird und nach einer Einwirkzeit in der Waschmaschine oder von Hand gewaschen wird, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Textilien an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm. Dabei ist die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 und 800 nm besonders geeignet. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt das Auftragen dabei mit Hilfe eines mit einem Verschluss versehenen, flexiblen bzw. duktilen länglichen Behälters (Tube), in welchem das Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist, wobei dieser Behälter am Produktauslaß vorzugsweise über einen Schwamm bzw. eine Bürste verfügt. Der optionale Schwamm/Bürste versetzt den Verbraucher in den Stand das enthaltene Mittel ohne weiters am Zielort/Zielsubstrat aufzutragen.
Wenn das erfindungsgemäße Textilreinigungsverfahren auf die Beseitigung, Deaktivierung oder Verminderung von Mikroorganismen, insbesondere Bakterien und Keimen, in Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 und 800 nm, gerichtet ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren zur Prophylaxebehandlung von Textilien in Form einer vorauseilenden Abwehr und Hemmung von Anschmutzungen und Flecken unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, stellt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erleichterung der Entfernbarkeit von farbigem Schmutz (farbige Flecken) von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, stellt auch eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Reduzierung des Faserhaftungsvermögens von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, stellt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, stellt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Verhinderung des Entstehens fötider Gerüche auf den Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, entspricht einer weiteren bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Ausstattung der Textilien mit einem Selbstreinigungsvermögen, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, stellt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren zur Entfernung oder Reduktion von farbigen Anschmutzungen oder Flecken auf Textilien, die insbesondere zurückgehen auf:

– rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z. B. Cyanidin, z. B. aus Kirschen oder Heidelbeeren,
– rotes Betanidin aus der roten Beete,
– orangerote Carotinoide wie z. B. Lycopin, beta-Carotin, z. B. aus Tomaten oder Möhren,
– gelbe Curcumafarbstoffe, wie z. B. Curcumin, z. B. aus Curry und Senf,
– braune Gerbstoffe, z. B. aus Tee, Obst, Rotwein
– tiefbraune Huminsäure, z. B. aus Kaffee, Tee, Kakao,
– grünes Chlorophyll, z. B., aus grünen Gräsern,
– technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften
– farbige Stoffwechselprodukte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben,

Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren zur Verbesserung des Weißgrades von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, stellt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren unter Verwendung einer automatischen Waschmaschine, vorzugsweise einer automatischen Waschmaschine mit Lichtquelle, wobei das Textilbehandlungsmittel insbesondere im Nachspülgang zugegeben wird, stellt abermals eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Textilreinigungsverfahren, bei dem es sich um ein manuelles Verfahren handelt, welches in einem offenen Bottich ausgeführt wird, insbesondere Handwäsche und/oder Einweichen, wobei man den Bottich, nachdem die zu behandelnden Textilien mit der Waschlauge penetriert sind, Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, aussetzt, insbesondere Sonnenlicht, vorzugsweise für einen Zeitraum > 5 Minuten, stellt ebenso eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, umfassend:
Auftragen eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auf eine harte Oberfläche, welche dieses erfordert, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Oberfläche an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm,.
Handelt es sich bei den harten Oberflächen um Oberflächen des Innenbereichs, von Naßräumen und/oder des Außenbereichs handelt, vorzugsweise um

(a) Glasartikel und -erzeugnisse, wie vorzugsweise Fenster, Trinkgläser, Glasvitrinen,
(b) Holz und -erzeugnisse, wie vorzugsweise Möbel, Holzdielen, Parkett
(c) Sanitärerzeugnisse, wie vorzugsweise Sanitärbecken- und -möbel, Badewannen und Waschbecken, Duschvorhänge, Badezimmerarmaturen, Fliesen
(d) Kücheneinrichtungsgegenstände und -geschirrartikel, wie vorzugsweise Backofen, Glaskeramikkochfelder, Herdplatten, Küchenmöbel, Küchenarmaturen, Porzellanartikel, Keramikartikel, Grillgeräte (auch Gartengrillgeräte)
(e) Bauwerk und Baugut, wie vorzugsweise Mauerwerk, tapezierte, lackierte, gestrichene Wände und/oder Decken, Ziegel, Steine, Putzmörtel, Bodenplatten, Fugen, vorzugsweise Zement- und Silikonfugen, Laminat, Kunststoff-Oberflächen, Garagentore, Gipskartonplatten
(f) Außeneinrichtungsgegenstande und Gartenzubehör, vorzugsweise Gartenmöbel, Treppenstufen, Schwimmbecken, Gehwegbefestigungen aus Holz und Stein, wie z. B. Wegplatten, Gartenhäuser, Holzzäune, Zier- und Obstbäume,

Wird die mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel behandelte harte Oberfläche nach Abschluss der Lichtexposition einer mechanischen Behandlung unterworfen, wie vorzugsweise Abbürsten, Absaugen oder Abreiben, insbesondere Absprühen, vorzugsweise mittels Hochdruckreiniger, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Erfolgt das Auftragen des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels durch Bepinseln, Einreiben, Abspritzen, Abwischen oder insbesondere durch Versprühen, vorzugsweise mittels Hochdruckreiniger, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt das Auftragen mit Hilfe eines mit einem Verschluss versehenen, flexiblen bzw. duktilen länglichen Behälters (Tube), in welchem das Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist, wobei dieser Behälter am Produktauslaß vorzugsweise über einen Schwamm bzw. eine Bürste verfügt. Der optionale Schwamm/Bürste versetzt den Verbraucher in den Stand das enthaltene Mittel ohne weiters am Zielort/Zielsubstrat aufzutragen.
Ist das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren gerichtet auf die Entfernung von Schimmelflecken und/oder Stockflecken von harten Oberflächen wie vorzugsweise Fliesenoberflächen, Zement- und Silikonfugen, tapezierten, lackierten, gestrichenen Wände und/oder Decken, Holz, Duschvorhängen, Sanitärerzeugnissen, insbesondere im Innenbereich, in Naßräumen und/oder im Außenbereich, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren gerichtet auf die Beseitigung von Algen- und/oder Moosbefall, Flechten, Pilzen, insbesondere Schimmelpilzen, Bakterien sowie anderer Mikroflora und anderen mikrobiellen Bewuchses von harten Oberflächen wie vorzugsweise Fliesenoberflächen, Zement- und Silikonfugen, tapezierten, lackierten, gestrichenen Wände und/oder Decken, Holz, Duschvorhängen, Sanitärerzeugnisse, insbesondere im Innenbereich, in Naßräumen und/oder im Außenbereich, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren gerichtet auf die Ansiedlungsabwehr oder -hemmung von Algen, Moos, Flechten, Pilzen, insbesondere Schimmelpilzen, Sporen, Bakterien sowie anderer Mikroflora und anderen mikrobiellen Bewuchses auf harten Oberflächen, durch Behandlung dieser Oberflächen mit erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel bei und/oder gefolgt von einer Exponierung des Substrates an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zur Entfernung von Schimmelflecken und/oder Stockflecken von harten Oberflächen wie vorzugsweise Fliesenoberflächen, Zement- und Silikonfugen, tapezierten, lackierten, gestrichenen Wände und/oder Decken, Holz, Duschvorhängen, Sanitärerzeugnisse unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm.
Ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels gerichtet auf die Entfernung oder Reduktion von farbigen Anschmutzungen und Flecken auf harten Oberflächen, die zurückgehen auf:

– rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z. B. Cyanidin, z. B. aus Kirschen oder Heidelbeeren,
– rotes Betanidin aus der roten Beete,
– orangerote Carotinoide wie z. B. Lycopin, Beta-Karotin, z. B. aus Tomaten oder Möhren,
– gelbe Curcumafarbstoffe, wie z. B. Curcumin, z. B. aus Curry und Senf,
– braune Gerbstoffe, z. B. aus Tee, Obst, Rotwein
– tiefbraune Huminsäure, z. B. aus Kaffee, Tee, Kakao,
– grünes Chlorophyll, z. B., aus grünen Gräsern,
– technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften
– farbige Stoffwechselprodukte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben,

Ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels gerichtet auf die Entfernung von Farbverschmutzungen (Graffitis) von besprühten Objekten, wie vorzugsweise Häuserwänden, Eisenbahnfahrzeugen sowie Verkehrsbauwerken wie Unterführungen und wie Autobahnbrücken unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels gerichtet auf eine Prophylaxebehandlung von harten Oberflächen in Form einer vorauseilenden Abwehr und -Hemmung von Anschmutzungen und Flecken, insbesondere Schimmelflecken und/oder Stockflecken unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels gerichtet auf die Denaturierung oder Wachstumshemmung von Schimmelpilzen, Schimmelpilzsporen und Flechten oder anderer Mirkoflora oder anderem mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben auf harten Oberflächen unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380 bis 800 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können übliche Inhaltsstoffe für Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten. Im Folgenden werden einige fakultativ einsetzbare Bestandteile des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels näher beschrieben. Gew.-%-Angaben beziehen sich immer auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, es sei denn es ist etwas anderes angegeben.
Neben den bevorzugt enthaltenen Komponenten (wie insbesondere Aniontensid, Elektrolyt, Niotensid), aber auch unabhängig von diesen, können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel insbesondere (noch weitere) Tensid(e) enthalten, wobei auch kationische (vorzugsweise Esterquats) und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. Der Gesamttensidgehalt des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt vorzugsweise > 0,1 Gew.-%, aber unterhalb von 45 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
„Esterquat" ist die Sammelbezeichnung für kationische grenzflächenaktive Verbindungen mit vorzugsweise zwei hydrophoben Gruppen, die über Ester-Bindungen mit einem quaternierten Di(Tri-)ethanolamin oder einer analogen Verbindung verknüpft sind. Die Herstellung erfolgt üblicherweise in zwei Stufen, a) Veresterung von z. B. Methyldiethanolamin oder Triethanolamin mit Fettsäuren zum Diester, b) Quaternierung der Ester z. B. mit Dimethylsulfat oder Chlormethan zum Esterquat. Esterquats sind dem Fachmann lange bekannt und kommerzeill breit erhältlich.
Der Einsatz von nichtionischen Tensiden führt zu einer besonders guten Reinigungsleistung und entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Es können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (2),
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (3),
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden kann in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 15 Gew.-% betragen, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Eine andere Ausführungsform liegt vor, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei ist von nichtionischem Tensid ist, also weniger als 5 Gew.-%, 3 Gew.-%, 2 Gew.-% oder 1 Gew.-% an nichtionischem Tensid enthält, insbesondere gar kein, also 0 Gew.-% nichtionisches Tensid enthält.
Enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel anionische Tenside, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, die beispielsweise als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Insbesondere bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Der Gehalt bevorzugter flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel an anionischen Tensiden kann z. B. 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 22 Gew.-% betragen, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Es kann besonders bevorzugt sein, dass die Menge an Fettsäureseife mindestens 2 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mindestens 4 Gew.-% beträgt.
Eine weitere Ausführungsform liegt vor, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei ist von anionischem Tensid ist, also weniger als 5 Gew.-%, 3 Gew.-%, 2 Gew.-% oder 1 Gew.-% an anionischem Tensid enthält, insbesondere gar kein, also 0 Gew.-% anionisches Tensid enthält.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel (ebenso aber auch die Flüssigsysteme, insbesondere Dispersionen) können weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten, die z. B. die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern, z. B. aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
Enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Gerüststoffe, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Als Gerüststoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1·H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt.
Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z. B. aber auch nur geringe Mengen, z. B. < 3 Gew.-%, < 2 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, insbesondere gar keine kristallinen, schichtförmigen Natriumsilikate, also 0 Gew.-%, enthalten.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Derartige so genannte röntgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z. B. aber auch nur geringe Mengen, z. B. < 3 Gew.-%, < 2 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, insbesondere auch gar kein, also 0 Gew.-%, amorphes Natriumsilikat enthalten.
Der optional einsetzbare feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP^® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND AX^® vertrieben wird und durch die Formel nNa₂O·(1 – n)K₂O·Al₂O₃·(2 – 2,5)SiO₂·(3,5 – 5,5) H₂O n = 0,90–1,0 beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z. B. aber auch nur geringe Mengen, z. B. < 3 Gew.-%, < 2 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, insbesondere auch gar kein, also 0 Gew.-%, Zeolith enthalten.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z. B. aber auch nur geringe Mengen, z. B. < 3 Gew.-%, < 2 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, insbesondere gar keines, also 0 Gew.-%, der eben genannten Bleichmittel enthalten.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z. B. aber auch nur geringe Mengen, z. B. < 3 Gew.-%, < 2 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, insbesondere gar keine, also 0 Gew.-%, Bleichaktivatoren enthalten.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren in die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru – oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z. B. aber auch nur geringe Mengen, z. B. < 3 Gew.-%, < 2 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, insbesondere gar keine, also 0 Gew.-%, Bleichkatalysatoren enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel kann ein Verdickungsmittel enthalten. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Das Verdickungsmittel kann beispielsweise einen Polyacrylat-Verdicker, Xanthan Gum, Gellan Gum, Guarkernmehl, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentonite, Wellan Gum, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Tragant, Gummi arabicum, Pektine, Polyosen, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein umfassen. Aber auch abgewandelte Naturstoffe wie modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt, können als Verdickungsmittel eingesetzt werden.
Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verdickern zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INC-Bezeichnung gemäß „International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der „The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u. a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel^®, z. B. Polygel DA, und von der Fa. B. F. Goodrich unter dem Handelsnamen Carbopol^® erhältlich, z. B. Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn^® und Acusol^® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego^® Polymer erhältlich sind, z. B. die anionischen nichtassoziativen Polymere Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 820, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C_10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C_10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. B. F. Goodrich unter dem Handelsnamen Carbopol^® erhältlich sind, z. B. das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylates/C_10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol Aqua 30 (früher Carbopol EX 473).
Ein weiteres bevorzugt einsetzbares polymeres Verdickungsmittel ist Xanthan Gum, ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen Dalton aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit β-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan Gums bestimmt.
Als Verdickungsmittel kommt insbesondere auch ein Fettalkohol in Frage. Fettalkohole können verzweigt oder nichtverzweigt sowie nativen Ursprungs oder petrochemischen Ursprungs sein. Bevorzugte Fettalkohole haben eine C-Kettenlänge von 10 bis 20 C-Atomen, bevorzugt 12 bis 18. Bevorzugt werden Mischungen unterschiedlicher C-Kettenlängen, wie talgfettalkohol oder Kokosfettalkohol, eingesetzt. Beispiele sind Lorol^® Spezial (C_12-14-ROH) oder Lorol^® Technisch (C_12-18-ROH) (beide ex Cognis).
Bevorzugte erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf das gesamte Textilbehandlungsmittel vorteilhafterweise 0,01 bis 3 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% Verdickungsmittel. Die Menge an eingesetztem Verdickungsmittel ist dabei abhängig von der Art des Verdickungsmittels und dem gewünschten Grad der Verdickung.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel Mannanase enthalten, und zwar insbesondere inkorporiert in Mikrokaspeln und/oder Speckles.
Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Es konnte gefunden werden, dass die Mannanase im Verbund mit dem photokatalytischen Material eine besonders gute Wirkung bei der Schmutzablösung von galactomannanhaltigen Rückständen auf Textilien und harten Oberflächen erbrachte. Auch der Einsatz von Tannase ist bevorzugt.
Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymflüssigformulierungen, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2,5 Gew.-% betragen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z. B. aber auch nur geringe Mengen, insbesondere gar keine, also 0 Gew.-%, Enzyme enthalten.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl₂ in den Mitteln bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den Mitteln kann z. B. üblicherweise 0,5 bis 5 Gew.-% betragen.
Optionale nichtwässrige Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Diese optionalen nichtwässrige Lösungsmittel können in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln, z. B. in Mengen zwischen 0,5 und 8 Gew.-%, bevorzugt aber unter 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 3 Gew.-% eingesetzt werden.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Eine andere bevorzugte Komponente der vorliegenden Erfindung ist ein Hydrotrop. Bevorzugte Hydrotrope umfassen die sulfonierten Hydrotrope wie zum Beispiel die Alkylarylsulfonate oder Alkylarylsulfonsäuren.
Bevorzugte Hydrotrope sind aus Xylol-, Toluol-, Cumol-, Naphthalinsulfonat oder -sulfonsäure und Mischungen hiervon gewählt. Gegenionen sind vorzugsweise aus Natrium, Calcium und Ammonium gewählt. Typischerweise können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel 0,01 bis 20 Gew.-% eines Hydrotrops, mehr bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% umfassen.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als „soil repellents" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Optische Aufheller (so genannte „Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilen Flächengebilden zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyrylbiphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller können üblicherweise in Mengen z. B. zwischen 0,03 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt werden.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische z. B. in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur weiteren Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungsgemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächegebilden zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antista tika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride, die sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird, eignen.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten textilen Flächengebilde können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel ggf. auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln z. B. in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan- 1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.
Geeignet sind insbesondere die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, die beispielsweise im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphos-phate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Bevorzugte Komplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanolamine (Aminoalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ether-gruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Tri-ethanolamin und Tetra-2-hydroxypro-pylethylendiamin (N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-pro-pyl)ethylendiamin). Besonders bevorzugte Kombinationen tertiärer Amine mit Zinkricinoleat und einem oder mehreren ethoxylierten Fettalkoholen als nichtionische Lösungsvermittler sowie ggf. Lösungsmittel sind im Stand der Technik beschrieben.
Ein besonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphon-säure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure, HEDP, Acetophosphonsäure, INCI Etidronic Acid) einschließlich ihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel demgemäß als Komplexbildner Etidronsäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel gegebenenfalls ein oder mehrere Parfüms (Parfümöle, Riechstoffe) z. B. in einer Menge von üblicherweise bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,4 bis 0,8 Gew.-%. Dabei ist die Menge an eingesetztem Parfüm auch von der Art der Anwendung abhängig.
Als Parfümöle (Riechstoffe, Duftstoffe) können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Mit dem Begriff Parfümöl sind vorzugsweise in sich abgeschlossene Duftstoffkompositionen gemeint, welche gemeinhin zur Produktbeduftung eingesetzt werden und insbesondere nach menschlichem Ermessen wohlriechend sind. Dies sei an einem Beispiel erläutert. Will ein Fachmann z. B. ein Reinigungsmittel wohlriechend machen, so fügt er ihm für gewöhnlich nicht nur eine (wohl-)riechende Substanz, sondern ein Kollektiv (wohl-)riechender Substanzen bei. Ein solches Kollektiv besteht gewöhnlich aus einer Vielzahl einzelner Riechstoffe, z. B. mehr als 10 oder 15, vorzugsweise bis zu 100 oder mehr. Diese Riechstoffe formen zusammenwirkend ein gewünschtes wohlriechendes, harmonisches Geruchsbild.
Ein einsetzbares Parfümöl kann einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe enthalten. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexyl-propionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote des gebildeten Parfümöl erzeugen.
Die Parfümöle können aber auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenyles sigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-hep-tenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung mit den bereits genannten Vorteilen einsetzbar.
Insbesondere können auch Duftsstoffe aus der Gruppe der Allylalkoholester, Ester sekundärer Alkohole, Ester tertiärer Alkohole, allylische Ketone, Acetale, Ketale, Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden und/oder deren Mischungen enthalten sein.
Insbesondere ist es vorteilhaft wenn Riechstoffe wie z. B. Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9-undecen-1-al), Amylacetat, Anisaldehyd (4-Methoxy-Benzaldehyde), Bacdanol (2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol), Benzaldehyd, Benzophenon, Benzylacetat, Benzylsalicylat, 3-Hexen-1-ol, Cetalox (Dodecahydro-3A,6,6,9A-tetramethyluaphtho[2,1B]-furan), cis-3-Hexenylacetate, cis-3-Hexenylsalicylat, Citronellol, Coumarin, Cyclohexylsalicylat, Cymal (2-Methyl-3-(para-isopropylphenyl)propionaldehyd), Decylaldehyd, Ethylvanillin, Ethyl-2-methylbutyrat, Ethylenebrassylat, Eucalyptol, Eugenol, Exaltolid (Cyclopentadecanolid), Florhydral (3-(3-isopropylphenyl)butanal), Galaxolid (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran), gamma Decalacton, gamma Dodecalacton, Geraniol, Geranylnitril, Helional (alpha-Methyl-3,4, (methylenedioxy)hydrocinnamaldehyd), Heliotropin, Hexylacetat, Hexylzimtaldehyd, Hexylsalicylat, Hydroxyambran (2-Cyclododecyl-propanol), Hydroxycitronellal, iso E super (7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7,tetramethyl naphthalen), Isoeugenol, Isojasmon, Koavon (Acetyl di-isoamylen), Laurylaldehyd, Irg 201 (2,4-Dihydroxy-3,6-dimethyl benzoesäure methyl ester), Lyral (4-(4-Hydroxy-4-methyl-pentyl)3-cylcohexen-1-carboxaldehyd), Majantol (2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)-propanol), Mayor (4-(1-Methylethyl) cyclohexanmethanol), Methylanthranilat, Methyl beta naphthylketoe, Methylcedrylon (Methylcedrenylketon), Methylchavicol (1-Methyloxy-4,2-propen-1-yl benzene), Methyldihydrojasmonat, Methylnonylacetaldehyd, Moschus-Indanon (4-Acetyl-6-tert.butyl-1,1-dimethyl indan), Nerol, Nonalacton (4-Hydroxynonanonsäure, Lacton), Norlimbanol (1-(2,2,6-Trimethyl-cyclohexyl)-3-hexanol), P. T. Bucinal (2-Methyl-3(para tert butylphenyl)propionaldehyd), para Hydroxyphenylbutanon, Patchouli, Phenylacetaldehyd, Phenylethylacetat, Phenylethylalcohol, Phenylethylphenylacetat, Phenylhexanol/phenoxanol (3-Methyl-5-phenylpentanol), Polysantol (3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol), Rosaphen (2-Methyl-5-phenyl pentanol), Sandelholz, alpha-Terpinen, Tonalid/Moschus plus (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin), Undecalacton, Undecavertol (4-Methyl-3-decen-5-ol), Undecylaldehyd oder Undecenaldehyde, Vanillin und/oder Mischungen im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sind.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann nach einer bevorzugten Ausführungsform insbesondere Riechstoffe mit

(a) mandelartigem Geruch, wie vorzugsweise Benzaldehyd, Pentanal, Heptenal, 5-Methylfurfural, Methylbutanal, Furfural und/oder Acetophenon oder
(b) apfelartigem Geruch, wie vorzugsweise (S)-(+)-Ethyl-2-methylbutanoat, Diethylmalonat, Ethylbutyrat, Geranylbutyrat, Geranylisopentanoat, Isobutylacetat, Linalylisopentanoat, (E)-β-Damascone, Heptyl-2-methylbutyrat, Methyl-3-methylbutanoat, 2-Hexenal-pentylmethylbutyrat, Ethylmethylbutyrate und/oder Methyl-2-Methylbutanoat oder
(c) apfelschalenartigem Geruch, wie vorzugsweise Ethylhexanoat, Hexylbutanoat und/oder Hexylhexanoat oder
(d) aprikosenartigem Geruch wie vorzugsweise γ-Undecalacton oder
(e) bananenartigem Geruch, wie vorzugsweise Isobutylacetat, Isoamylacetat, Hexenylacetat und/oder Pentylbutanoat oder
(f) bittermandelartigem Geruch wie vorzugsweise 4-Acetyltoluol oder
(g) schwarze Johannisbeere-artigem Geruch wie vorzugsweise Mercaptomethylpentanon und/oder Methoxymethylbutanethiol oder
(h) zitrusartigem Geruch wie vorzugsweise Linalylpentanoat, Heptanal, Linalylisopentanoat dodecanal, Linalylformiat, α-p-Dimethylstyrol, p-Cymenol, Nonanal, β-Cubebene, (Z)-Limonenoxid, cis-6-Ethenyltetrahydro-2,2,6-trimethylpyran-3-ol, cis-pyranoidlinalooloxid, Dihydrolinalool, 6(10)-Dihydromyrcenol, Dihydromyrcenol, β-Farnesen, (Z)-β-Farnesen, (Z)-Ocimen, (E)-Limonenoxid, Dihydroterpinylacetat, (+)-Limonen, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran und/oder p-Cymen oder
(i) kakaoartigem Geruch wie vorzugsweise Dimethylpyrazin, Butylmethylbutyrat und/oder Methylbutanal oder
(j) kokusnußartigem Geruch, wie vorzugsweise γ-Octalacton, γ-Nonalacton, Methyllaurat, Tetradecanol, Methylnonanoat, (3S,3aS,7aR)-3a,4,5,7a-tetrahydro-3,6-d imethylbenzofuran-2(3H)-on, 5-Butyldihydro-4-methyl-2(3H)-Furanon, Ethylundecanoat und/oder δ-Decalacton oder
(k) sahneartigem Geruch wie vorzugsweise Diethylacetal, 3-Hydroxy-2-butanon, 2,3-Pentadion und/oder 4-Heptenal oder
(l) blumenartigem Geruch wie vorzugsweise Benzylalcohol, Phenylessigsäure, Tridecanal, p-Anisylalcohol, Hexanol, (E,E)-Farnesylaceton, Methylgeranat, trans-Crotonaldehyd, Tetradecylaldehyd, Methylanthranilat, Linalooloxid, Epoxylinalool, Phytol, 10-epi-γ-Eudesmol, Neroloxid, Ethyldihydrocinnamat, γ-Dodecalacton, Hexadecanol, 4-Mercapto-4-methyl-2-pentanol, (Z)-Ocimene, Cetylalcohol, Nerolidol, Ethyl-(E)-cinnamat, Elemicin, Pinocarveol, α-Bisabolol, (2R,4R)-Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, (E)-Isoelemicin, Methyl-2-methylpropanoat, Trimethylphenylbutenon, 2-Methylanisol, β-Farnesol, (E)-Isoeugenol, Nitro-phenylethan, Ethylvanillat, 6-Methoxyeugenol, Linalool, β-Ionon, Trimethylphenylbutenon, Ethylbenzoat, Phenylethylbenzoat, Isoeugenol und/oder Acetophenone oder
(m) Frische-Geruch wie vorzugsweise Methylhexanoat, Undecanon, (Z)-limonenoxid, Benzylacetat, Ethylhydroxyhexanoat, Isopropylhexanoat, Pentadecanal, β-Elemene, α-Zingiberene, (E)-Limonenoxid, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Menthon, Piperiton, (E)-3-Hexenol und/oder Carveol oder
(n) Frucht-Geruch wie verzugsweise Ethylphenylacetat, Geranylvalerat, γ-Heptalacton, Ethylpropionat, Diethylacetal, Geranylbutyrat, Ethylheptylat, Ethyloctanoat, Methylhexanoat, Dimethylheptenal, Pentanon, Ethyl-3-methylbutanoat, Geranylisovalerat, Iobutylacetat, Ehoxypropanol, Mthyl-2-butenal, Methylnonanedion, Linalylacetat, Mthylgeranat, Lmonenoxid, Hdrocinnamicalcohol, Dethylsuccinat, Ehylhexanoat, Ehylmethylpyrazin, Nryletat, Ctronellylbutyrat, Heylacetat, Nonylacetat, Butylmethylbutyrat, Pentenal, Isopentyldimethylpyrazin, p-menth-1-en-9-ol, Hexadecanon, Octylacetat, γ-Dodecalacton, Epoxy-β-ionon, Ethyloctenoat, Ethylisohexanoat, Isobornylpropionat, Cedrenol, p-menth-1-en-9-yl acetat, Cadinadien, (Z)-3-Hexenylhexanoat, Ethylcyclohexanoat, 4-Methylthio-2-butanon, 3,5-Octadienon, Methylcyclohexancarboxylat, 2-pentylthiophen, α-Ocimene, Butandiol, Ethylvalerat, Pentanol, Isopiperiton, Butyloctanoat, Ethylvanillat, Methylbutanoat, 2-Mmethylbutylacetat, Propylhexanoat, Butylhexanoat, Isopropylbutanoat, Spathulenol, Butanol, δ-Dodecalacton, Methylquinoxalin, Sesquiphellandren, 2-Hexenol, Ethylbenzoate, Isopropylbenzoat, Ethyllactat und/oder Citronellylisobutyrat oder
(o) Geranium-artigen Geruch, wie vorzugsweise Geraniol, (E,Z)-2,4-Nonadienal, Octadienon und/oder o-Xylen oder
(p) weintraubenartigem Geruch wie vorzugsweise Ethyldecanoat und/oder Hexanon oder
(q) grapefruitartigem Geruch wie vorzugsweise (+)-5,6-Dimethyl-8-isopropenylbicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-on und/oder p-Menthenethiol oder
(r) grasartigem Geruch wie vorzugsweise 2-Ethylpyridin, 2,6-Dimethylnaphthalen, Hexanal und/oder (Z)-3-Hexenol oder
(s) grüner Note, vorzugsweise 2-Ethylhexanol, 6-Decenal, Dimethylheptenal, Hexanol, Heptanol, Methyl-2-butenal, Hexyloctanoate, Nonansäure, Undecanon, Methylgeranat, Isobornylformiate, Butanal, Octanal, Nonanal, Epoxy-2-decenal, cis-Linalool, Pyranoxid, Nonanol, alpha,γ-dimethylallylalcohol, (Z)-2-penten-1-ol, (Z)-3-hexenylbutanoat, Isobutylthiazol, (E)-2-nonenal, 2-dodecenal, (Z)-4-decenal, 2-octenal, 2-hepten-1-al, Bicyclogermacrene, 2-Octenal, α-Thujene, (Z)-β-Farnesene, (–)-γ-Elemene, 2,4-Octadienal, Fucoserraten, Hexenylacetat, Geranylaceton, Valencene, β-Eudesmol, 1-Hexenol, (E)-2-Undecenal, Artemisia keton, Viridiflorol, 2,6-Nonadienal, Trimethylphenylbutenon, 2,4-Nonadienal, Butylisothiocyanat, 2-Pentanol, Elemol, 2-Hexenal, 3-Hexenal, (+)-(E)-Limonenoxid, cis-Isocitral, Dimethyloctadienal, Bornylformiat, Bornylisovalerat, Isobutyraldehyd, 2,4-Hexadienal, Trimethylphenylbutenon, Nonanon, (E)-2-Hexenal, (+)-cis-Rosenoxide, Menthone, Coumarin, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran, 2-Hexenol, (E)-2-hexenol und/oder Carvylacetat oder
(t) Grüner Tee-artigem Geruch, vorzugsweise (–)-Cubenol oder
(u) kräuterartigem Geruch, vorzugsweise Octanon, Hexyloctanoat, Caryophyllenoxide, Methylbutenol, Safranal, Benzylbenzoat, Bornylbutyrat, Hexylacetat, β-Bisabolol, Piperitol, β-Selinene, α-Cubebene, p-Menth-1-en-9-ol, 1,5,9,9-Tetramethyl-12-oxabicyclododeca-4,7-dien, T-muurolol, (–)-Cubenol, Levomenol, Ocimene, α-Thujene, p-Menth-1-en-9-yl acetat, Dehydrocarveol, Artemisia alcohol, γ-Muurolene, Hydroxypentanon, (Z)-Ocimene, β-Elemene, δ-Cadinol, (E)-β-Ocimene, (Z)-Dihydrocarvone, α-Cadinol, Calamenen, (Z)-Piperitol. Lavandulol, β-Bourbonene, (Z)-3-Hexenyl-2-methylbutanoat, 4-(1-Methylethyl)-benzenemethanol, Artemisia keton, Methyl-2-butenol, Heptanol, (E)-Dihydrocarvon, p-2-Menthen-1-ol, α-Curcumene, Spathulenol, Sesquiphellandren, Citronellylvalerat, Bornylisovalerat, 1,5-Octadien-3-ol, Methylbenzoat, 2,3,4,5-Tetrahydroanisol und/oder Hydroxycalamenen oder
(v) honigartigem Geruch, vorzugsweise Ethylcinnamate, β-Phenethylacetat, Phenylessigsäure, Phenylethanal, Methylanthranilat, Zimtsäure, β-Damascenone, Ethyl-(E)-cinnamat, 2-Phenylethylalcohol, Citronellylvalerate, Phenylethylbenzoate und/oder Eugenol oder
(w) Hyazinthen-artigem Geruch, vorzugsweise Hotrienol oder
(x) jasminartigem Geruch, vorzugsweise Methyljasmonate, Methyldihydroepijasmonat und/oder Methylepijasmonat oder
(y) lavendelartigem Geruch, vorzugsweise Linalylvalerate und/oder Linalool oder
(z) zitronenartigem Geruch, vorzugsweise Neral, Octanal, δ-3-Carene, Limonen, Geranial, 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol, Citral, 2,3-Dehydro-1,8-cineol und/oder α-Terpinen oder
(aa) lilienartigem Geruch, vorzugsweise Dodecanal oder
(bb) magnolienartigem Geruch, vorzugsweise Geranylaceton oder
(cc) mandarinenartigem Geruch, vorzugsweise Undecanol oder
(dd) melonenartigem Geruch, vorzugsweise Dimethylheptenal oder
(ee) Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Menthone, Ethylsalicylat, p-Anisaldehyd, 2,4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethyl-benzofuran, Epoxy-p-menthene, Geranial, (Methylbutenyl)-methylfuran, Dihydrocarvylacetat, β-Cyclocitral, 1,8-Cineol, β-Phellandrene, Methylpentanon, (+)-Limonen, Dihydrocarveol (–)-Carvon, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Isopulegylacetat, Piperiton, 2,3-Dehydro-1,8-cineol, α-Terpineol, DL-carvon und/oder α-Phellandrene oder
(ff) nullartigem Geruch, vorzugsweise 5-methyl-(E)-2-hepten-4-on, γ-Heptalacton, 2-Acetylpyrrol, 3-Octen-2-on, Dihydromethylcyclopentapyrazin, Acetylthiazol, 2-Octenal, 2,4-Heptadienal, 3-Octenon, Hydroxypentanon, Octanol, Dimethylpyrazin, Methylquinoxalin und/oder Acetylpyrrolin oder
(gg) orangenartigem Geruch, vorzugsweise Methyloctanoat, Undecanon, Decylalcohol, Limonen und/oder 2-Decenal oder
(hh) Orangenschalen-artigem Geruch, vorzugsweise Decanal und/oder β-Carene oder
(ii) pfirsichartigem Geruch, vorzugsweise γ-Nonalacton, (Z)-6-Dodecene-γ-lacton, δ-Decalacton, R-δ-Decenolacton, Hexylhexanoat, 5-Octanolid, γ-Decalacton und/oder δ-Undecalacton oder
(jj) Pfefferminze-artigem Geruch, vorzugsweise Methylsalicylat und/oder I-Menthol oder
(kk) Kiefer-artigem Geruch, vorzugsweise α-p-Dimethylstyrol, β-Pinene, Bornylbenzoat, δ-Terpinen, Dihydroterpinylacetat und/oder α-Pinen oder
(ll) ananasartigem Geruch, vorzugsweise Propylbutyrat, Propylpropanoat und/oder Ethylacetat oder
(mm) pflaumenartigem Geruch, vorzugsweise Benzylbutanoat, oder
(nn) himbeerartigem Geruch, vorzugsweise β-Ionone oder
(oo) Rose-artigem Geruch, vorzugsweise β-Phenethylacetat, 2-Ethylhexanol, Geranylvalerat, Geranylacetat, Citronellol, Geraniol, Geranylbutyrat, Geranylisovalerat, Citronellylbutyrat, Citronellylacetat, Isogeraniol, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2,5-cis-2H-pyran, Isogeraniol, 2-Phenylethylalcohol, Citronellylvalerat und/oder Citronellylisobutyrat, oder
(pp) Grüne Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Carvylacetate und/oder Carveol, oder
(qq) erdbeerenartigem Geruch, vorzugsweise Hexylmethylbutyrat, Methylcinnamat, Pentenal, Methylcinnamate oder
(rr) süßlichem Geruch, vorzugsweise Benzylalcohol, Ethylphenylacetat, Tridecanal, Nerol, Methylhexanoat, Linalylisovalerat, Undecanaldehyd, Caryophyllenoxid, Linalylacetat, Safranal, Uncineol, Phenylethanal, p-Anisaldehyd, Eudesmol, Ethylmethylpyrazin, Citronellylbutyrat, 4-Methyl-3-penten-2-on, Nonylacetat, 10-Epi-γ-eudesmol, β-Bisabolol, (Z)-6-Dodecen-γ-lacton, β-Farnesene, 2-Dodecenal, γ-Dodecalacton, Epoxy-β-ionon, 2-Undecenal, Styrenglycol, Methylfuraneol, (–)-cis-Rosenoxid, (E)-β-Ocimene, Dimethylmethoxyfuranon, 1,8-Cineole, Ethylbenzaldehyd, 2-Pentylthiophen, α-Farnesene, Methionol, 7-Methoxycoumarin, (Z)-3-Hexenyl-2-methylbutanoat, o-Aminoacetophenon, Viridiflorol, Isopiperitone, β-Sinensal, Ethylvanillat, Methylbutanoat, p-Methoxystyrol, 6-Methoxyeugenol, 4-Hexanolid, δ-Dodecalacton, Sesquiphellandren, Diethylmalat, Linalylbutyrat, Guaiacol, Coumarin, Methylbenzoat, Isopropylbenzoat, Safrole, Durene, γ-Butyrolacton, Ethylisobutyrat und/oder Furfural oder
(ss) Vanille-artigem Geruch, vorzugsweise Vanillin, Methylvanillat, Acetovanillon und/oder Ethylvanillat oder
(tt) wassermelonenartigem Geruch, vorzugsweise 2,4-Nonadienal oder
(uu) holzartigem Geruch, vorzugsweise α-Muurolene, Cadina-1,4-dien-3-ol, Isocaryophyllene, Eudesmol, α-Ionon, Bornylbutyrat, (E)-α-Bergamoten, Linalooloxid, Ethylpyrazin, 10-epi-γ-Eudesmol, Germacrene B, trans-Sabinenhydrat, Dihydrolinalool, Isodihydrocarveol, β-Farnesene, β-Sesquiphellandren, δ-Elemene, α-Calacorene, Epoxy-β-ionon, Germacrene D, Bicyclogermacrene, Alloaromadendrene, α-Thujene, oxo-β-Ionon, (–)-γ-Elemene. γ-Muurolene, Sabinene, α-Guaiene, α-Copaene, γ-Cadinene, Nerolidol, β-Eudesmol, α-Cadinol, δ-Cadinene, 4,5-Dimethoxy-6-(2-propenyl)-1,3-benzodioxol, [1ar-(1aalpha,4aalpha,7alpha,7abeta,7balpha)]-decahydro-1,1,7-trimethyl-4-methylene-1H-cycloprop[e]azulen, α-Gurjunen, Guaiol, α-Farnesene, γ-Selinene, 4-(1-Methylethyl)-benzenemethanol, Perillen, Elemol, α-Humulene, β-Caryophyllene und/oder β-Guaiene oder
(vv) Mischungen aus vorgenannten.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel bestimmte Minimalwerte an Parfümöl (Riechstoffen), nämlich zumindest 0,00001 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 0,0001 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest 0,001 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 0,01 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,1 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,2 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 0,3 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,4 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,45 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,5 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,55 Gew.-%, in äußerst vorteilhafter Weise zumindest 0,6 Gew.-%, in höchst vorteilhafterweise zumindest 0,65 Gew.-%, in überaus vorteilhafterweise zumindest 0,7 Gew.-%, in ausnehmend vorteilhafter Weise zumindest 0,75 Gew.-%, in außergewöhnlich vorteilhafter Weise zumindest 0,8 Gew.-%, in außerordentlich vorteilhafter Weise zumindest 0,85 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,9 Gew.-% an Parfümöl, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Parfümöle weniger als 8, vorteilhafterweise weniger als 7, in vorteilhafterer Weise weniger als 6, in wiederum vorteilhafterer Weise weniger als 5, in weiter vorteilhafterweise weniger als 4, noch vorteilhafter weniger als 3, vorzugsweise weniger als 2, insbesondere keine Duftstoffe aus der Liste Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol, Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyd, Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol, Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool, Methylheptincarbonat, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, Eichenmoosextrakt, Baummoosextrakt.
Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ganz frei von Parfümöl (Riechstoffen) sein. Es ist aber deutlich mehr bevorzugt, dass Riechstoffe enthalten sind.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Waschverfahren, welches sich durch den Einsatz eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels, umfassend erfindungsgemäß modifiziertes, vorzugsweise photokatalytisch aktives Titandioxid, in einer automatischen Waschmaschine bei T ≤ 40°C, vorzugsweise T ≤ 30°C, z. B. bei T = 10°C–25°C, auszeichnet. Selbst bei den niedrigen Temperaturen, sogar bei Kaltwäsche, können durch das vorzugsweise enthaltene, erfindungsgemäße photokatalytisch aktive Titandioxid sehr gute Textilreinigungsergbnisse erzielt werden.
Beispiele
Folgend wird die Herstellung erfindungsgemäß modifizierter Titandioxide beschrieben.
Modifizierung mit Alkoxysilanen
Beispiel 1:
1 g Titandioxid wurden mit 0,02 mol (C₂H₅O)Si(CH₃)₃ in 50 ml n-Hexan 3 h am Rückfluß gekocht. Nach Abfiltrieren und dreimaligem Waschen mit n-Hexan wurde das modifizierte Titandioxid im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet.
Beispiel 2:
1 g Titandioxid wurden mit 0,02 mol (CH₃O)₃Si-(CH₂)₁₅-CH₃ in 50 ml n-Hexan 3 h am Rückfluß gekocht. Nach Abfiltrieren und dreimaligem Waschen mit n-Hexan wurde das modifizierte Titandioxid im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet.
Modifizierung mit Natriumdihydrogenphosphat
Beispiel 3:
1 g Titandioxid wurden mit 0.02 mol NaH₂PO₄ in 50 ml Wasser über Nacht gerührt. Nach Abfiltrieren und dreimaligem Waschen mit Wasser wurde das modifizierte Titandioxid im Hochvakuum getrocknet.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Nicht-Patentliteratur

- DIN ISO 9277: 2003-05 [0025]
- DIN 66132: 1975-07 [0025]

Claims

Modifiziertes Titandioxid, erhältlich durch Umsetzung von Titandioxid mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren.
Modifiziertes Titandioxid gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Umsetzung von Titandioxid mit Phosphaten und/oder Silanderivaten, insbesondere mit Kohlenwasserstoff-Resten und/oder Alkoxy-Resten substituierten Silanen, erhältlich ist.
Modifiziertes Titandioxid gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mit N-, P, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren umzusetzende Titandioxid bereits modifiziert wurde, wobei insbesondere ein mit Kohlenstoff prämodifiziertes Titandioxid zur Umsetzung mit N-, P, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren eingesetzt wird.
Modifiziertes Titandioxid gemäß einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, dass das mit N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen und/oder Fettsäuren umzusetzende (ggf. prämodifizierte) Titandioxid ein photokatalytisch aktives Material ist, insbesondere eine photokatalytische Aktivität unter Ausnutzung elektromagnetischer Strahlung im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm aufweist.
Modifiziertes Titandioxid gemäß einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, dass es ein photokatalytisch aktives Material ist und insbesondere eine photokatalytische Aktivität unter Ausnutzung elektromagnetische Strahlung im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm aufweist.
Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend modifiziertes Titandioxid nach einem der Ansprüche 1–5.
Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es flüssig, gelförmig oder pastenartig ist.
Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es Mikrokapseln oder Speckles, mit einem Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung von 0,01 bis 10.000 μm, als dispergierte Partikel enthält, wobei diese Mikrokapseln oder Speckles modifiziertes Titandioxid nach einem der Ansprüche 1–5 enthalten.
Mittel nach einem der Ansprüche 6–8, dadurch gekennzeichnet, dass es Hohlkugeln (Perlen), umfassend modifiziertes Titandioxid nach einem der Ansprüche 1–5, enthält, wobei die Hohlkugeln (Perlen) vorzugsweise auf hydrophilen Polysacchariden, wie insbesondere Dextran oder Agarose oder auf Polyacrylamid basieren, deren Kettenstruktur vorzugsweise zu einem dreidimensionalen Netzwerk verflochten ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 6–9, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem lichtundurchlässigen Behälter (Verpackung) enthalten ist, wobei der Behälter insbesondere undurchlässig für elektromagnetische Strahlung im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380–800 nm ist.
Verfahren zum Aufbringen photokatalytischen Materials auf Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad enthaltend ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches modifiziertes Titandioxid nach Anspruch 5 umfasst.
Verfahren zur Reinigung von Textilien durch Kontaktieren der Textilien mit einem Wasch- oder Reinigungsmittel, welches modifiziertes Titandioxid nach Anspruch 5 umfasst, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Textilien an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380–800 nm.
Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 11 bis 12 zur Entfernung oder Reduktion von Anschmutzungen und Flecken auf Textilien, die insbesondere zurückgehen auf: – rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z. B. Cyanidin, z. B. aus Kirschen oder Heidelbeeren, – rotes Betanidin aus der roten Beete, – orangerote Carotinoide wie z. B. Lycopin, beta-Carotin, z. B. aus Tomaten oder Möhren, – gelbe Curcumafarbstoffe, wie z. B. Curcumin, z. B. aus Curry und Senf, – braune Gerbstoffe, z. B. aus Tee, Obst, Rotwein – tiefbraune Huminsäure, z. B. aus Kaffee, Tee, Kakao, – grünes Chlorophyll, z. B. aus grünen Gräsern, – technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften – farbige Stoffwechselprodukte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380–800 nm.
Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 11 bis 13 zur Verbesserung des Weißgrades von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380–800 nm.
Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, umfassend: Auftragen eines Wasch- oder Reinigungsmittels, welches modifiziertes Titandioxid nach Anspruch 5 umfasst, auf ein harte Oberfläche, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Oberfläche an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 380–800 nm.
Verwendung von Fettsäuren, N-, P-, Si- und/oder S-haltigen Verbindungen, insbesondere von Phosphaten und/oder Silanderivaten, zur Umsetzung mit (ggf. prämodifziertem) Titandioxid zur Verbesserung der Dispersionsstabilität des Titandioxids in flüssigen Zusammensetzungen, insbesondere in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.
Verfahren zur Herstellung einer dispersionsstabilen titandioxidhaltigen flüssigen Zusammensetzung, insbesondere eines dispersionsstabilen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, gekennzeichnet durch die Einarbeitung eines modifizierten Titandioxids nach einem der Ansprüche 1–5 in die Flüssigmatrix.
Waschverfahren, gekennzeichnet durch den Einsatz eines Wasch- oder Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 6–9 in einer automatischen Waschmaschine bei T ≤ 40°C, vorzugsweise T ≤ 30°C.