DE102007005556B4 - Verfahren zur Herstellung von Glaskeramik mit Textur - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Glaskeramik mit Textur Download PDFInfo
- Publication number
- DE102007005556B4 DE102007005556B4 DE102007005556A DE102007005556A DE102007005556B4 DE 102007005556 B4 DE102007005556 B4 DE 102007005556B4 DE 102007005556 A DE102007005556 A DE 102007005556A DE 102007005556 A DE102007005556 A DE 102007005556A DE 102007005556 B4 DE102007005556 B4 DE 102007005556B4
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- precursor glass
- glass body
- precursor
- block body
- block
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 18
- 239000006064 precursor glass Substances 0.000 claims abstract description 67
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000002468 ceramisation Methods 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 22
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 22
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 4
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- UFFNHUYHCDHKHK-UHFFFAOYSA-N hexapotassium trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical class [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] UFFNHUYHCDHKHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
- C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0009—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing silica as main constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0054—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing PbO, SnO2, B2O3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0072—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition having a ferro-electric crystal phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
- C03C23/007—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments by thermal treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Verfahren zum Herstellen einer Glaskeramik mit Textur, mit den Schritten: – Bereitstellen eines Precursor-Glaskörpers mit einer ersten und einer zweiten Oberfläche; – Platzieren des Precursor-Glaskörpers in einem herkömmlichen Ofen mit der ersten Oberfläche in Kontakt mit einem Blockkörper, der eine größere oder kleinere Wärmekapazität als diejenige des Precursor-Glaskörpers hat, wobei die zweite Oberfläche des Precursor-Glaskörpers der Atmosphäre des Ofens ausgesetzt ist und – Aufheizen des Precursor-Glaskörpers innerhalb des Ofens in Kontakt mit dem Blockkörper zur Keramisierung des Precursor-Glaskörpers unter einem Temperaturgradienten, ohne den Precursor-Glaskörper relativ dazu zu bewegen, um einen Glaskeramikkörper mit Textur zu erzeugen.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Glaskeramik mit Textur, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Glaskeramik mit Kristalliten, die eine bevorzugte Orientierung aufweisen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Herstellen von nicht-ferroelektrischer polarer Glaskeramik, die Piezoaktivität aufweist.
- Glaskeramiken wurden in den letzten Jahrzehnten vielfach verwendet. Gegenwärtig werden Glaskeramiken immer wichtiger als eine Klasse von modernen Materialien, in Folge ihres Potentials für maßgeschneiderte Eigenschaften und zur Herstellung in einer Massenproduktion.
- In jüngster Zeit wurden sogar Glaskeramiken untersucht, die ein Potential zum Ersatz von herkömmlichen piezoelektrischen Materialien haben. Piezoelektrische Glaskeramikwerkstoffe stellen eine interessante und vielversprechende Alternative zu herkömmlichen piezoelektrischen Materialien, wie etwa PZT-Keramiken dar. Da PZT abgesehen von Zirkon und Titan Blei enthält, haben Piezoelektrische Glaskeramiken ein Potential zum Ersatz von PZT, da sie bleifrei sind.
- Eine Möglichkeit, ein piezoelektrisches Verhalten in einer Glaskeramik zu erhalten, erfordert, dass die Glaskeramik ferroelektrische Kristallite aufweist, die polarisiert werden können, um makroskopisch ein piezoelektrisches Verhalten zu bekommen. Falls die Glaskeramik keine ferroelektrischen polarisierbaren Kristallite aufweist, muss alternativ eine bevorzugte Orientierung der Kristallite bei dem Material während der Herstellung „eingeprägt” werden. Somit muss die Glaskeramik nicht symmetrische Kristallite aufweisen, die während der Herstellung eine Textur erhalten.
- Glaskeramiken mit Textur sind auch von Interesse in Bezug auf andere Eigenschaften, z. B. eine vergrößerte mechanische Festigkeit in einer bestimmten Richtung.
- Somit ist ein Verfahren zum Herstellen einer Glaskeramik mit Textur von besonderem Interesse bei der Herstellung von zahlreichen Glaskeramiken.
- C. Rüssel, ”Oriented crystallization of glass – a review”, Journal of Non-Crystalline Solids 219 (1997), 212–218, liefert eine Zusammenfassung von im Stand der Technik bekannten Verfahren, um Glaskeramiken mit Textur herzustellen. Grundsätzlich sind drei Herstellungsverfahren bekannt. Das erste ist eine mechanische Deformation eines Glases, das teilweise kristallin sein kann. Das zweite ist eine kinetisch kontrollierte Kristallisation, bei der die Kristallisation lediglich in einem kleinen Bereich auftritt, insbesondere an der Oberfläche, wobei die Kristallwachstumsgeschwindigkeiten für unterschiedliche kristallographische Richtungen unterschiedlich sind. Das dritte Verfahren ist eine thermodynamisch kontrollierte Kristallisation, bei der die angewandten Parameter die freie Enthalpie von Keimzentren oder Kristalliten, die gebildet werden, verringert, falls sie z. B. parallel zu einem von außen angelegten Magnetfeld orientiert sind.
- Nur das zweite Verfahren, das von Rüssel berichtet wird, wurde im Stand der Technik als ein praktikables Verfahren verwendet, um Glaskeramiken mit Textur herzustellen. Das Glas wird in einen Temperaturgradienten, der normalerweise durch lokale Heizelemente erzeugt wird, innerhalb eines Ofens platziert. Üblicherweise überschreitet die Dicke der durch Oberflächenkristallisation in den Temperaturgradienten erzeugten Oberflächenschicht mit Textur nicht die Dicke von 500 Mikrometern. Jedoch können größere orientierte Strukturen erzeugt werden, wenn die Probe innerhalb des Temperaturgradienten langsam bewegt wird.
- Ein Bewegen der Glasprobe innerhalb eines Temperaturgradienten wurde auch von Y. Abe et al., ”Preparation of High-Strength Calcium Phosphate Glass-Ceramics by Unidirectional Crystallization”, Communications of the American Ceramic Society”, Juli 1984 berichtet, ferner von G. Lu et al., ”Unidirectional Crystallization of Potassium Disilicate”, Journal of Crystal Growth 64, 1983, 479–484, ferner von F. Carpay et al., ”In-situ Growth of Composites from the Vitreous State”, Journal of Crystal Growth 24/25, 1974, 551–554, als auch von K. Engel et al., ”Textured Li2O·2SiO2 glass ceramics”, Journal of Non-Crystalline Solids 196, 1996, 339–345.
- Halliyal et al., ”Glass ceramics for piezoelectric and pyroelectric devices”, in Glass and Glass-ceramics, herausgegeben von M. H. Lewis, Seiten 273–315, Chapman and Hall, London, 1989, untersuchten eine Anzahl von Glaskeramiken, die piezoelektrisches oder pyroelektrisches Verhalten zeigten. Insbesondere untersuchten sie ein Glaskeramikmaterial, das aus einem Lithiumborosilikatglas (Li2O-B2O3-SiO2) als Precursor hergestellt wurde. Halliyal et al. verwendeten eine Kristallisation in einem Temperaturgradienten, der durch Positionierung von polierten Glasproben in einem Mikroskop mit Heiztisch erzeugt wurde. Auf diese Weise konnten piezoelektrische Proben aus nicht-ferroelektrischen piezoaktiven Materialien hergestellt werden, indem eine Vorzugsrichtung der Orientierung auf die ausgeschiedenen Kristallite aufgeprägt wurde.
- Jedoch bedeuten sowohl die Bewegung einer Glasprobe oder eines Glasstabes innerhalb eines Temperaturgradienten als auch das Mikroskop-Heiztischverfahren erhebliche Einschränkungen für die Herstellung und sind nicht zur Herstellung von Glaskeramiken mit Textur in einem Massenprozess geeignet.
- Aus der
US 3 464 807 A ist ferner ein Verfahren zum Erzeugen einer oberflächennahen Kristallisationsschicht auf einem Glaskörper bekannt. Hierbei wird ein Temperaturgradient verwendet, um durch Verschiebung einer Kristallisationsfront parallel zur Hauptachse des Temperaturgradienten eine Relativbewegung zwischen dem Temperaturgradienten einerseits und dem zu tempernden Körper andererseits zu erzielen. Es ist somit nicht geeignet, um eine Glaskeramik mit gezielter Textur zu erzeugen. - Vor diesem Hintergrund ist es die Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung einer Glaskeramik mit Textur aus einem Precursor-Glas anzugeben, womit eine kontrollierte Textur erreicht werden kann. Vorzugsweise soll das Verfahren erlauben, Glaskeramiken mit ausgeprägter Anisotropie zu erzeugen, die durch eine bevorzugte Orientierung während des Keramisierungsschrittes aus kristallisierten Kristalliten bewirkt ist. Das Verfahren soll insbesondere eine Steuerung der Anisotropie erleichtern, die während der Keramisierung erzeugt wird. Auch soll das Verfahren möglichst kostengünstig sein und ein Potential für eine Massenproduktion aufweisen.
- Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zum Herstellen einer Glaskeramik mit Textur gelöst, das die folgenden Schritte aufweist:
- – Herstellen eines Precursor-Glaskörpers mit einer ersten und einer zweiten Oberfläche;
- – Platzieren des Precursor-Glaskörpers in einem herkömmlichen Ofen mit der ersten Oberfläche in Kontakt mit einem Blockkörper, der eine größere oder eine kleinere Wärmekapazität als diejenige des Precursor-Glaskörpers hat, wobei die zweite Oberfläche des Precursor-Glaskörpers der Atmosphäre des Ofens ausgesetzt ist und
- – Aufheizen des Precursor-Glaskörpers innerhalb des Ofens in Kontakt mit dem Blockkörper zur Keramisierung des Glaskörpers unter einem Temperaturgradienten, ohne den Precursor-Glaskörper relativ dazu zu bewegen, um einen Glaskeramikkörper mit Textur zu erzeugen.
- Gemäß der Erfindung wird ein Temperaturgradient über das Precursor-Glas während der Ausscheidung der Kristallite angewendet. Dies wird innerhalb eines Ofens gemacht, in dem das Precursor-Glas in Kontakt mit einem Blockkörper gebracht wird, der eine größere (oder eine kleinere) Wärmekapazität als diejenige des Precursor-Glaskörpers hat. Indem die Wärmekapazität des Blockkörpers kontrolliert wird, kann der Temperaturgradient in besonderer Weise beeinflusst werden. Die Wärmekapazität ist definiert als die spezifische Wärme multipliziert mit der Masse.
- Durch einen geeigneten Blockmaterialkörper, der neben dem Kontakt mit dem Boden z. B. den Precursor-Glaskörper nur an einer oder auf mehreren Oberflächen berührt, können auch komplexe Temperaturgradienten und dadurch spezielle Texturstrukturen erzeugt werden.
- Unter Verwendung dieses „Blockverfahrens” kann ein kontrollierter Temperaturgradient während des Keramisierungsverfahrens in einer besonders einfachen Weise erhalten werden, wodurch eine sorgfältig gesteuerte Textur oder eine stärkere Anisotropie der so erzeugten Glaskeramik erreicht wird. Insbesondere können die Orientierung, die Verteilung und die Größe der Kristallite dadurch kontrolliert oder zumindest beeinflusst werden.
- Der Temperaturgradient, der sich ergibt, wenn der Precursor-Glaskörper in Kontakt mit dem Blockkörper beheizt wird, hängt im Wesentlichen von dem Verhältnis zwischen den Wärmekapazitäten des Blockkörpers und des Precursor-Glaskörpers ab. Vorzugsweise ist das Verhältnis zwischen der Wärmekapazität des Blockkörpers und der Wärmekapazität des Precursor-Glaskörpers wenigstens 10, vorzugsweise wenigstens 100, besonders bevorzugt wenigstens 1000, insbesondere wenigstens 10.000.
- Unter Verwendung solcher sehr großer Verhältnisse können sehr ausgeprägte Texturen der Glaskeramik erreicht werden.
- Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung wird der Blockkörper, der mit dem Precursor-Glaskörper in dem Ofen in Kontakt ist, während des Keramisierungsschrittes zusätzlich gekühlt oder beheizt, was es erlaubt, noch stärkere Temperaturgradienten und somit eine noch stärker geprägte Orientierung der ausgeschiedenen Kristallite zu erreichen.
- Gemäß einer weiteren Ausführung der Erfindung kann die Textur der Glaskeramik durch das Material beeinflusst werden, aus dem der Blockkörper hergestellt ist. Insbesondere kann auch die Wärmekapazität des Blockkörpers den Temperaturgradienten und somit die daraus resultierende Textur beeinflussen.
- Gemäß einer weiteren Ausführung der Erfindung kann ein Blockkörper verwendet werden, der aus einem thermisch isolierenden Material besteht, wie etwa aus einem Material, das aus Siliziumoxid, Aluminiumoxid und/oder Zirkoniumoxid besteht. Alternativ kann auch ein Material verwendet werden, das ein guter Wärmeleiter ist, wie etwa Stahl oder Graphit.
- Gemäß einer weiteren Ausführung der Erfindung wird die Oberfläche des Precursor-Glaskörpers, die in Kontakt mit dem Blockmaterialkörper ist, vorzugsweise auch die gegenüberliegende Oberfläche, vor dem Kontaktieren des Blockmaterialkörpers poliert.
- Es wurde festgestellt, dass eine stärker ausgeprägte Anisotropie erreicht werden kann, wenn dieser Polierschritt ausgeführt wird. Das Polieren führt zu der Bildung von Mikrorissen, die als Keimbildner die Oberflächenkristallisation verstärken können.
- Vorzugsweise wird auch die Oberfläche (werden auch die Oberflächen) des Blockmaterialkörpers, die in Kontakt mit dem Precursor-Glaskörper ist (sind), geschliffen oder poliert.
- Auch dies führt zu einer starken Ausrichtung der Kristallite innerhalb der Glaskeramik.
- Gemäß einer anderen Ausführung der Erfindung ist der Blockkörper mit einer Vertiefung versehen, in der der Precursor-Glaskörper platziert wird.
- Hierbei kann die Vertiefung so dimensioniert sein, dass sie eine vollständige Aufnahme des Precursor-Glaskörpers in einer bündigen Konfiguration oder in einer innerhalb des Blockkörpers versenkten Konfiguration erlaubt.
- Somit beginnt die Oberflächenkristallisation nur von einer Oberfläche, wodurch eine verbesserte Textur erreicht werden kann.
- Die Oberflächenkristallisation, die von einer Oberfläche ausgeht, kann ferner verstärkt werden, indem wenigstens eine Oberfläche des Precursor-Glaskörpers durch eine Wärmebehandlung oder eine chemische Behandlung aktiviert wird.
- Während die Tiefe der Kristallisation, die bei der Oberflächenkristallisation als Hauptkristallisationsmechanismus erreicht werden kann, einigermaßen begrenzt ist, kann gemäß der Erfindung eine Kristallisationstiefe in dem Bereich von einem Millimeter oder sogar mehr erzielt werden.
- Die Tiefe der Kristallisation kann in einigen Fällen sogar noch weiter vergrößert werden, indem ein Precursor-Glas verwendet wird, das durchgehend mit Keimbildnern versehen ist.
- Zu diesem Zweck kann der Precursor-Glaskörper mit einem besonderen Kristallisationsschritt hergestellt werden, um eine bestimmte homogene Keimbildung innerhalb des Precursor-Glases vor dem Keramisieren des Precursor-Glases innerhalb eines Temperaturgradienten zu erreichen.
- Gemäß einer anderen Ausführung der Erfindung kann das Verfahren ferner den Schritt der Erzeugung eines Gasflusses innerhalb des Ofens umfassen, wobei der Gasfluss dazu vorgesehen ist, den innerhalb des Precursor-Glaskörpers eingestellten Temperaturgradienten zu beeinflussen.
- Gemäß einer weiteren Ausführung der Erfindung kann das Verfahren ferner den Schritt des Behandelns der Oberfläche(n) des Blockkörpers umfassen, die in Kontakt mit dem Precursor-Glaskörper gelangt (gelangen), um ein leichtes Entfernen des keramisierten Körpers nach der Keramisierung zu erlauben, insbesondere indem die Oberfläche(n) mit Seifenstein behandelt wird (werden).
- Eine besonders vorteilhafte Anwendung der Erfindung ist die Herstellung von nicht-ferroelektrischen Glaskeramiken in piezoelektrischer Konfiguration.
- Zu diesem Zweck kann ein Precursor-Glas verwendet werden, das Li2O, B2O3 und SiO2 enthält.
- Unter Verwendung von Lithiumborosilikatgläsern als Precursor-Glas können stabile Glaskeramiken erzeugt werden, die piezoelektrisches Verhalten aufweisen.
- Genauer gesagt, kann das Precursor-Glas 55 bis 80 Gew.-% SiO2, 1 bis 40 Gew.-% B2O3 und 1 bis 30 Gew.-% Li2O aufweisen, vorzugsweise 65 bis 75 Gew.-% SiO2, 5 bis 15 Gew-% B2O3 und 15 bis 25 Gew.-% Li2O.
- Insbesondere kann ein Precursor-Glas verwendet werden, das 70 bis 73 Gew.-% SiO2, 9 bis 11 Gew.-% B2O3 und 18 bis 22 Gew.-% Li2O enthält.
- Die Verwendung von derartigen Precursor-Gläsern erlaubt es, stabile Glaskeramiken herzustellen, die relativ niedrige Dielektrizitätskonstanten bei hohen g33-Werten und moderaten d33-Werten aufweisen.
- Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die nachstehend noch zu erläuternden Merkmale der Erfindung nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen verwendbar sind, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.
- Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsbeispiele unter Bezugnahme auf die Zeichnung. In der Zeichnung zeigen:
-
1 eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Erzeugen einer Vorzugsrichtung der Orientierung von ausgeschiedenen Kristalliten im Vergleich zu einer herkömmlichen Keramisierung und -
2 eine Darstellung der Ausprägung der Textur (in willkürlichen Einheiten, wobei 4 stark strukturiert bedeutet) in Abhängigkeit von der Wärmekapazität von unterschiedlichen Blockproben. - Das Blockverfahren gemäß der gegenwärtigen Erfindung ist allgemein in
1 dargestellt.1a) zeigt das herkömmliche Verfahren zum Erzeugen einer Glaskeramik aus einem Precursor-Glas innerhalb eines Ofens. Eine gesteuerte Kristallisation verwendet einen speziellen Heizzyklus, um eine Keimbildung und ein Wachstum zu erreichen, so dass Kristallite gleichmäßig verteilt wachsen, wie schematisch in1a) dargestellt. Auf diese Weise kann keine Textur erzeugt werden. - Um eine Textur einer Glaskeramik zu erreichen, wird während der Keramisierung der Glaskeramik ein Temperaturgradient erzeugt. Dies wird erfindungsgemäß erreicht, indem der Precursor-Glaskörper auf einem Blockkörper platziert wird, der eine größere (oder kleinere) Wärmekapazität als diejenige des Precursor-Glaskörpers aufweist. Dieses Verfahren ist schematisch in
1b) gezeigt. - Gemäß einer weiteren Variante der Erfindung wird das Substrat oder der Blockkörper zusätzlich gekühlt (oder beheizt), um eine noch stärker ausgeprägte Orientierung der Kristallite in einer bevorzugten Richtung zu erhalten (die senkrecht zu der Oberfläche des Blockkörpers ist und innerhalb der Richtung des Temperaturgradienten). Dies ist in
1c) gezeigt. - BEISPIELE
- In Tabelle 1 ist die Zusammensetzung eines Precursor-Glases angegeben, das verwendet wurde, um erfindungsgemäße Glaskeramiken herzustellen (Beispiele 1 bis 4).
Beispiel 1, 2, 3, 4 Zusammensetzung LB0-15 Komponente Mol-% Gew.-% SiO2 60.0 71.1 B2O3 6.7 9.2 Li2O 33.3 19.7 Summe 100.0 100.0 Beispiel 1 2 3 4 Keimbildungstemperatur Tnuc (°C) keine keine keine keine Keimbildungszeit tnuc (hrs) keine keine keine keine Maximale Kristallisationstemperatur Tgr (°C) 825 825 825 825 Kristallisationszeit tgr (hrs) 4 4 4 4 Heizgeschwindigkeit q-heat (K/hr) 300 300 300 300 Kühlgeschwindigkeit q-cool (K/hr) 300 300 300 300 Oberflächenbearbeitung Polierte Flächen Polierte Flächen Polierte Flächen Polierte Flächen Textur-Ranking (4 ist stark texturiert) 2 1 4 3 Substratdicke (mm) 101,6 12,7 12,7 12,7 Substratfläche (cm2) 81 24,5 600 600 Substratvolumen (cm3) 822,96 31,15 762 762 Dichte (g/cm3) 2 2 7,9 1,8 Masse (g) 1645,9 62,23 6019,8 1371,6 Wärmeleitfähigkeit W/(m·K) 0.04 0.04 16 85 Spezifische Wärmekapazität (J/kg·K) 45 45 470 720 Wärmekapazität (J/K) 74,0664 2,80035 2829,306 987,552 Verhältnis Wärmekapazität Precursor/Block 428 16 16337 5702 Piezoelektrischer Koeffizient d33 (pC/N) 4,5 Verarbeitungsverfahren Vertiefter Block Block Block Block Substratmaterial Isolierender Keramikblock Keramik auf Siliziumoxidbasis Gewalzter Stahl (254 × 127 mm) Graphit (254 × 127 mm) - In Tabelle 2 sind die Keramisierungsergebnisse für Proben mit Textur zusammengefasst (Beispiele 1 bis 4).
- Sämtliche der in Tabelle 2 angegebenen Beispiele wurden unter Verwendung des oben erläuterten Blockverfahrens erzeugt. Sämtliche der Beispiele zeigten eine ausgeprägte Textur, was in der Tabelle auf einer arbiträren Skala angegeben ist (wobei „4” eine sehr ausgeprägte Textur und „1” die geringste Textur anzeigt).
- Alle Probengrößen betrugen 35 mm im Durchmesser bei 2 mm Dicke.
- Während die Beispiele 1 und 2 in einem versenkten Block des Materials gemäß Tabelle 2 in einer fluchtenden Konfiguration platziert wurden, wurden die Beispiele 3 und 4 auf den Block aufgesetzt.
- Sämtliche Proben wurden an allen ebenen Oberflächen vor dem Platzieren auf dem Blockkörper poliert. Die betreffenden Oberflächen der Blockkörper in Kontakt mit dem Precursor-Glaskörper wurden geschliffen.
- Unter Verwendung eines vertieften Blockes wurde die Vertiefung entsprechend der Probengröße (etwas größer) gemacht. Somit wurden die betreffenden Proben innerhalb der vertieften Blöcke fluchtend aufgenommen. Um eine leichte Entfernung der Proben zu fördern, wurden die Vertiefungen vor dem Platzieren der Proben mit Seifenstein behandelt.
- Es ist aus Tabelle 2 zu ersehen, dass die beste Textur erreicht wurde, wenn der Blockkörper mit der höchsten Wärmekapazität verwendet wurde. Dieses Verhalten ist in
2 dargestellt. - Es wird davon ausgegangen, dass das Verhältnis zwischen den Wärmekapazitäten des Blockkörpers und des Precursor-Glaskörpers der wichtigste Parameter ist, der die Ausprägung der Textur beeinflusst. Mit einer berechneten Wärmekapazität von ungefähr 0,17 J/K können die in Tabelle 2 gezeigten Verhältnisse zwischen den Wärmekapazitäten der Blockkörper und der Precursor-Glaskörper berechnet werden.
- Das Textur-Ranking ist annähernd dem Logarithmus des betreffenden Verhältnisses proportional.
- Alle Beispiele 1–4 wurden aus dem Precursor-Glas gemäß Tabelle 1 hergestellt. Wie durch Röntgendiffraktionsmessungen (XRD) festgestellt wurde, wurden aus diesem Precursor-Glas Kristallite aus Li2Si2O5, Li2SiO3 und zum Teil Quarz ausgeschieden. Alle diese Kristallite sind polar, was es erlaubt, ein piezoelektrisches Verhalten zu erzeugen.
- Eine Piezoelektrizität wurde durch die Messung der piezoelektrischen Konstanten (piezoelektrische Ladungskonstante) d33 unter Verwendung eines APC-d33-Messgerätes mit großem Bereich, Modell YE2730A bestätigt. Dieses Messgerät basiert auf dem Berlincourt-Verfahren zur Messung von piezoelektrischen Eigenschaften. Als Referenzprobe wurde PZT verwendet.
- Bei Beispiel 1 wurde ein piezoelektrischer Koeffizient d33 von 4,5 durch mehrere Messungen bestätigt, während nicht genug Messungen durchgeführt wurden, um besondere Werte für die anderen Proben zu bestätigen.
Claims (18)
- Verfahren zum Herstellen einer Glaskeramik mit Textur, mit den Schritten: – Bereitstellen eines Precursor-Glaskörpers mit einer ersten und einer zweiten Oberfläche; – Platzieren des Precursor-Glaskörpers in einem herkömmlichen Ofen mit der ersten Oberfläche in Kontakt mit einem Blockkörper, der eine größere oder kleinere Wärmekapazität als diejenige des Precursor-Glaskörpers hat, wobei die zweite Oberfläche des Precursor-Glaskörpers der Atmosphäre des Ofens ausgesetzt ist und – Aufheizen des Precursor-Glaskörpers innerhalb des Ofens in Kontakt mit dem Blockkörper zur Keramisierung des Precursor-Glaskörpers unter einem Temperaturgradienten, ohne den Precursor-Glaskörper relativ dazu zu bewegen, um einen Glaskeramikkörper mit Textur zu erzeugen.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Verhältnis zwischen der Wärmekapazität des Blockkörpers und der Wärmekapazität des Precursor-Glaskörpers wenigstens 10, vorzugsweise wenigstens 100, weiter bevorzugt wenigstens 1000, besonders bevorzugt wenigstens 10.000 beträgt.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Blockkörper während des Keramisierungsschrittes gekühlt oder beheizt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei dem wenigstens die Oberfläche des Precursor-Glaskörpers, die in Kontakt mit dem Blockkörper steht, vorzugsweise auch die gegenüberliegende Oberfläche, vor dem Kontaktieren des Blockkörpers poliert wird.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Blockkörper mit einer Vertiefung versehen wird, in der der Precursor-Glaskörper platziert wird.
- Verfahren nach Anspruch 5, bei dem die Vertiefung so dimensioniert ist, dass sie eine vollständige Aufnahme des Precursor-Glaskörpers darin erlaubt, und zwar in einer bündigen Konfiguration oder in einer innerhalb des Blockkörpers vertieften Konfiguration.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das ferner den Schritt des Schleifens oder Polierens der Oberfläche(n) des Blockkörpers, die in Kontakt mit dem Precursor-Glaskörper gelangt (gelangen), umfasst.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das ferner den Schritt des Aktivierens wenigstens einer Oberfläche des Precursor-Glaskörpers durch eine Wärmebehandlung oder eine chemische Behandlung umfasst.
- Verfahren nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Precursor-Glaskörper mit Keimbildnern innerhalb des Gesamtvolumens erzeugt wird.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das ferner den Schritt des Erzeugens eines Gasflusses innerhalb des Ofens umfasst, wobei der Gasfluss dazu ausgebildet ist, den innerhalb des Precursor-Glaskörpers eingestellten Temperaturgradienten zu beeinflussen.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das ferner den Schritt des Behandelns der Oberfläche(n) des Blockkörpers umfasst, die in Kontakt mit dem Precursor-Glaskörper gelangt (gelangen), um eine leichte Entfernung des keramisierten Körpers nach der Keramisierung zu erleichtern, insbesondere indem die Oberfläche(n) mit Seifenstein behandelt wird (werden).
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem ein Precursor-Glaskörper ausgewählt wird, der dazu geeignet ist, dass azentrische Kristallite daraus ausgeschieden werden.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem ein Precursor-Glaskörper verwendet wird, der Li2O, B2O3 und SiO2 enthält.
- Verfahren nach Anspruch 13, bei dem ein Precursor-Glaskörper verwendet wird, der 55 bis 80 Gew.-% SiO2, 1 bis 40 Gew.-% B2O3 und 1 bis 30 Gew.-% Li2O, vorzugsweise 65 bis 75 Gew.-% SiO2, 5 bis 15 Gew.-% B2O3 und 15 bis 25 Gew.-% Li2O enthält.
- Verfahren nach Anspruch 14, bei dem ein Precursor-Glaskörper verwendet wird, der 70 bis 73 Gew.-% SiO2, 9 bis 11 Gew.-% B2O3, und 18 bis 22 Gew.-% Li2O enthält.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Blockkörper aus einem thermisch isolierenden Material hergestellt ist.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem Blockkörper aus einem Material hergestellt ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Graphit, Siliziumoxid, Aluminiumoxid und Stahl besteht.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 17, bei dem der Blockkörper und der Keramisierungsschritt so kontrolliert sind, dass eine piezoelektrische Glaskeramik erzeugt wird.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US76403706P | 2006-02-01 | 2006-02-01 | |
US60/764,037 | 2006-02-01 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102007005556A1 DE102007005556A1 (de) | 2007-08-02 |
DE102007005556B4 true DE102007005556B4 (de) | 2011-06-22 |
Family
ID=38268393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102007005556A Expired - Fee Related DE102007005556B4 (de) | 2006-02-01 | 2007-01-25 | Verfahren zur Herstellung von Glaskeramik mit Textur |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070199348A1 (de) |
DE (1) | DE102007005556B4 (de) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7591961B2 (en) * | 2006-02-01 | 2009-09-22 | Schott Ag | Translucent piezoelectric glass ceramic |
RU2500652C1 (ru) * | 2009-08-27 | 2013-12-10 | МАКЭЛИСТЭР ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи | Керамический изолятор и способы его использования и изготовления |
US9255033B2 (en) * | 2013-08-16 | 2016-02-09 | Schott Corporation | Piezoelectric glass ceramic compositions and piezoelectric devices made therefrom |
US20150239767A1 (en) * | 2014-02-26 | 2015-08-27 | Corning Incorporated | HEAT TREATING SILICA-TITANIA GLASS TO INDUCE A Tzc GRADIENT |
TWI631077B (zh) | 2016-09-06 | 2018-08-01 | 財團法人工業技術研究院 | 複合石墨結構、其製造方法及其複合電極結構 |
KR102356026B1 (ko) | 2018-07-16 | 2022-02-08 | 코닝 인코포레이티드 | 개선된 특성을 갖는 유리 세라믹 물품 및 이의 제조 방법 |
CN112437759A (zh) | 2018-07-16 | 2021-03-02 | 康宁股份有限公司 | 具有改善的翘曲的玻璃制品的陶瓷化方法 |
CN112424132A (zh) * | 2018-07-16 | 2021-02-26 | 康宁股份有限公司 | 给定器板和使用其的玻璃制品陶瓷化方法 |
US11834363B2 (en) | 2018-07-16 | 2023-12-05 | Corning Incorporated | Methods for ceramming glass with nucleation and growth density and viscosity changes |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3464807A (en) * | 1968-03-08 | 1969-09-02 | Ppg Industries Inc | Method for producing surface compression in certain glasses by promoting random surface crystallization |
US3901719A (en) * | 1974-05-22 | 1975-08-26 | Corning Glass Works | Glasses and glass-ceramics containing rutile fibers |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE557975A (de) * | 1956-06-04 | 1957-11-30 | ||
US3775085A (en) * | 1970-04-08 | 1973-11-27 | Corning Glass Works | Forming vessels from green glass-ceramic sheets |
US3754883A (en) * | 1971-05-19 | 1973-08-28 | Owens Illinois Inc | Glass tube forming apparatus and method |
US3785833A (en) * | 1971-08-05 | 1974-01-15 | Owens Illinois Inc | Glasses of the na2o-k2o-nb2o5-sio2 system and glass ceramics made therefrom |
US3758705A (en) * | 1972-09-14 | 1973-09-11 | Owens Illinois Inc | Coaxially conducting element and process for manufacture |
CH602504A5 (de) * | 1975-07-22 | 1978-07-31 | Battelle Memorial Institute | |
JPS5777038A (en) * | 1980-10-28 | 1982-05-14 | Asahi Glass Co Ltd | Manufacture of crystallized glass from phosphate glass |
US4617044A (en) * | 1985-08-26 | 1986-10-14 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for forming glass-to-metal seals |
US4891686A (en) * | 1988-04-08 | 1990-01-02 | Directed Energy, Inc. | Semiconductor packaging with ground plane conductor arrangement |
US5148463A (en) * | 1991-11-04 | 1992-09-15 | General Electric Company | Adherent focal track structures for X-ray target anodes having diffusion barrier film therein and method of preparation thereof |
US5644184A (en) * | 1996-02-15 | 1997-07-01 | Thermodyne, Inc. | Piezo-pyroelectric energy converter and method |
US6145343A (en) * | 1998-05-02 | 2000-11-14 | Westinghouse Savannah River Company | Low melting high lithia glass compositions and methods |
US6551658B1 (en) * | 2001-05-18 | 2003-04-22 | Ensci Inc. | Process for producing thin film metal oxide coated substrates |
US20030134734A1 (en) * | 2001-08-08 | 2003-07-17 | Shiro Nishimoto | Press molding method for glass and manufacturing method for glass substrate using this method |
-
2007
- 2007-01-25 DE DE102007005556A patent/DE102007005556B4/de not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-26 US US11/698,936 patent/US20070199348A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3464807A (en) * | 1968-03-08 | 1969-09-02 | Ppg Industries Inc | Method for producing surface compression in certain glasses by promoting random surface crystallization |
US3901719A (en) * | 1974-05-22 | 1975-08-26 | Corning Glass Works | Glasses and glass-ceramics containing rutile fibers |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
Communications of the American Ceramic Society, July 1984, C-142 bis C-144 * |
Glasses and Glass-ceramics, Vrsg. M.H. Lewis, Chapman and Hall, London 1989, S. 273-315 * |
Journal of Crystal Growth 24/25 (1974) 551-554 * |
Journal of Crystal Growth 64 (1983) 479-484 * |
Journal of Non-Crystalline Solids 196 (1996) 339-345 * |
Journal of Non-Crystalline Solids 219 (1997) 212-218 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102007005556A1 (de) | 2007-08-02 |
US20070199348A1 (en) | 2007-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE102007005556B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glaskeramik mit Textur | |
DE60026122T2 (de) | Glaskeramik und Temperaturkompensationselement | |
DE10346197B4 (de) | Glaskeramik, Verfahren zur Herstellung einer solchen und Verwendung | |
EP0710627B1 (de) | Glaskeramiken mit hohem Modul die feinkörnige Kristalle des Spinel-Typs enthalten | |
DE102010027461B4 (de) | Lithiumhaltige, transparente Glaskeramik mit geringer Wärmedehnung, einer weitestgehend amorphen, an Lithium verarmten, überwiegend glasigen Oberflächenzone und hoher Transmission, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE69928589T2 (de) | Kristallisiertes Glas-Substrat, und Informationsaufzeichnungsmedium unter Verwendung des kristallisierten Glas-Substrats | |
Tulyaganov et al. | Development of glass-ceramics by sintering and crystallization of fine powders of calcium-magnesium-aluminosilicate glass | |
DE10245234B4 (de) | Kristallisierbares Glas, seine Verwendung zur Herstellung einer hochsteifen, bruchfesten Glaskeramik mit gut polierbarer Oberfläche sowie Verwendung der Glaskeramik | |
DE102010006232B4 (de) | Hochleistungsglaskeramik und Verfahren zur Herstellung einer Hochleistungskeramik sowie ihre Verwendung | |
DE3003016C2 (de) | ||
DE2133652B2 (de) | Glaskeramik mit Fiuorphlogopit-Kristallen, die sich durch gute dielektrische Eigenschaften, Wärmeschockfestigkeit und verbesserte maschinelle Bearbeitbarkeit auszeichnet | |
DE1045056B (de) | Verfahren zum Herstellen kristalliner oder glasig-kristalliner Erzeugnisse und danach hergestellte Gegenstaende | |
DE102010043326B4 (de) | Verfahren zur festigkeitssteigernden Keramisierung eines gefloateten kristallisierbaren Glases, keramisiertes Floatglas und Verwendung des keramisierten Floatglases | |
DE2428678C2 (de) | Glaskeramische Gegenstände großer Festigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE102006056088B4 (de) | Verfahren zur Festigkeitssteigerung von Lithium-Alumino-Silikat-Glaskeramik durch Oberflächenmodifikation und durch dieses Verfahren hergestellte Lithium-Alumino-Silikat-Glaskeramik | |
DE69118807T2 (de) | Chemisch stabilisierter Kristobalit | |
DE2224990A1 (de) | Fluorglimmer Glaskeramik | |
DE69011806T2 (de) | Gesinterter Glas-Keramikkörper und Verfahren. | |
Liu et al. | Investigation on crystallization behavior, structure, and properties of Li2O–Al2O3–SiO2 glasses and glass-ceramics with co-doping ZrO2/P2O5 | |
DE102014219442A1 (de) | Porenfreie Keramikkomponente | |
EP1386187A2 (de) | Photonische kristalle | |
Engel et al. | Texture Formation in a Glass Ceramic of Li2O· 2SiO2 Composition | |
Atkinson et al. | Glass-ceramics with random and oriented microstructures: Part 1 The microstructure of a randomly oriented glass-ceramic | |
DE2507131A1 (de) | Vitrokeramkoerper, verfahren zu seiner herstellung und zur herstellung geeignetes thermisch kristallisierbares glas | |
Kim et al. | Surface and bulk crystallization in Nd2O3–Al2O3–SiO2–TiO2 glasses |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
R020 | Patent grant now final |
Effective date: 20110923 |
|
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20120801 |