DE102006052123A1 - Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium sowie dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium enthaltende Anzeigen, dadurch gekennzeichnet, dass das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel I DOLLAR F1 worin die Parameter die im Text gegebene Bedeutung besitzen, und eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln K-1 bis K-11, wie im Text angegeben, mit einer CF¶2¶O-Brücke enthält.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium, sowie dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium enthaltende Anzeigen.
  • Flüssige Kristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzeigevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflusst werden können. Elektrooptische Vorrichtungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vorrichtungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP-Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/Wirt-Zellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer ("twisted nematic") Struktur, STN-Zellen ("super-twisted nematic"), SBE-Zellen ("superbirefringence effect") und OMI-Zellen ("optical mode interference"). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrichtungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nematische Struktur. Daneben gibt es auch Zellen, die mit einem elektrischen Feld parallel zur Substrat- und Flüssigkristallebene arbeiten, wie den IPS-Zellen („in-plane switching"). Vor allem die TN-, STN- und IPS- Zellen, insbesondere die TN-, STN- und IPS-Zellen, sind derzeit kommerziell interessante Einsatzgebiete für die erfindungsgemäßen Medien.
  • Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elektromagnetischer Strahlung besitzen. Ferner sollten die Flüssigkristallmaterialien eine niedrige Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze Ansprechzeiten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast ergeben.
  • Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d.h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur, eine geeignete Mesophase besitzen, beispielsweise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssigkristalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwen dung gelangen, ist es wichtig, dass die Komponenten untereinander gut mischbar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische Leitfähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genügen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elektrische Leitfähigkeit aufweisen.
  • Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nichtlinearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit positiver dielektrischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, sehr hohem spezifischen Widerstand, guter UV- und Temperaturstabilität und geringerem Dampfdruck erwünscht.
  • Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d.h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer "aktiven Matrix", wobei man zwei Typen unterscheiden kann:
    • 1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) oder andere Dioden auf Silizium-Wafer als Substrat.
    • 2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.
  • Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial beschränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.
  • Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektrooptischer Effekt üblicherweise der TN- oder der IPS-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z.B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letzterer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet.
  • Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die transparente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt-Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, dass je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.
  • Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.
  • Der Begriff MFK-Anzeigen umfasst hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d.h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator-Metall).
  • Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z.B. Taschenfernseher, mobile Videogeräte und großformatige Fernsehgeräte) oder für hochinformative Displays für Rechneranwendungen (Laptop) und im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristallmischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210–288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Widerstand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Problem der "alter image elimination" auftreten. Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um akzeptable Standzeiten zu erhalten.
  • Insbesondere bei low-volt-Mischungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Widerstände zu realisieren. Weiterhin ist es wichtig, dass der spezifische Widerstand eine möglichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Temperatur- und/oder UV-Belastung zeigt. Besonders nachteilig sind auch die Tieftemperatureigenschaften der Mischungen aus dem Stand der Technik. Gefordert wird, dass auch bei tiefen Temperaturen keine Kristallisation und/oder smektische Phasen auftreten und die Temperaturabhängigkeit der Viskosität möglichst gering ist. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen somit nicht den zunehmenden Anforderungen.
  • Neben Flüssigkristallanzeigen, die eine Hintergrundbeleuchtung verwenden, also transmissiv und gegebenenfalls transflektiv betrieben werden, sind besonders auch reflektive Flüssigkristallanzeigen interessant. Diese reflektiven Flüssigkristallanzeigen benutzen das Umgebungslicht zur Informationsdarstellung. Somit verbrauchen sie wesentlich weniger Energie als hintergrundbeleuchtete Flüssigkristallanzeigen mit entsprechender Größe und Auflösung. Da der TN-Effekt durch einen sehr guten Kontrast gekennzeichnet ist, sind derartige reflektive Anzeigen auch bei hellen Umgebungsverhältnissen noch gut abzulesen. Dies ist bereits von einfachen reflektiven TN-Anzeigen wie sie in z. B. Armbanduhren und Taschenrechnern verwendet werden, bekannt. Jedoch ist das Prinzip auch auf hochwertige, höher auflösende Aktiv-Matrix angesteuerte Anzeigen wie z. B. TFT-Displays anwendbar. Hier ist wie bereits bei den allgemeinen üblichen transmissiven TFT-TN-Anzeigen die Verwendung von Flüssigkristallen mit niedriger Doppelbrechung (Δn) nötig, um eine geringe optische Verzögerung (d·Δn) zu ereichen. Diese geringe optische Verzögerung führt zu einer meist ausreichend geringen Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes (vgl. DE 30 22 818 ). Bei reflektiven Anzeigen ist die Verwendung von Flüssigkristallen mit kleiner Doppelbrechung noch wichtiger als bei transmissiven Anzeigen, da bei reflektiven Anzeigen die effektive Schichtdicke, die das Licht durchquert, ungefähr doppelt so groß ist wie bei transmissiven Anzeigen mit derselben Schichtdicke.
  • Für TV- und Videoanwendungen werden Displays mit geringen Schaltzeiten benötigt. Solche geringen Schaltzeiten lassen sich besonders dann realisieren, wenn Flüssigkristallmedien mit geringen Werten für die Viskosität, insbesondere der Rotationsviskosität γ1 verwendet werden. Verdünnende Zusätze verringern jedoch in der Regel den Klärpunkt und damit den Arbeitstemperaturbereich des Mediums.
  • Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße zeigen.
  • Bei TN-(Schadt-Helfrich)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vorteile in den Zellen ermöglichen:
    • – erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen)
    • – lagerstabil, auch bei extrem tiefen Temperaturen
    • – Schnelle Schaltbarkeit, auch bei extrem tiefen Temperaturen (Automobil, Avionik)
    • – erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebensdauer)
  • Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzeitigem Erhalt der übrigen Parameter zu realisieren.
  • Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellenspannung und/oder breitere nematische Phasenbereiche (insbesondere bei tiefen Temperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes (Klärpunkt, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht.
    •
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Medien insbesondere für derartige MFK-, TN- oder STN-Anzeigen bereitzustellen, welche die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße, und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände und niedrige Schwellenspannungen aufweisen.
  • Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in Anzeigen erfindungsgemäße Medien verwendet. Die erfindungsgemäßen Medien zeichnen sich durch sehr kleine Rotationsviskositäten γ1 in Kombination mit einem hohen Klärpunkt (TClp) und guten Tieftemperatureigenschaften aus.
  • In der WO 95/30723 A1 wird eine STN-Flüssigkristallmischung mit Verbindungen der Formel
    Figure 00060001
    offenbart. Die endständigen Ketten dieser Verbindung sind gesättigte Alkylgruppen. Eine weitere Mischung wird dort offenbart, die unter anderem eine endständig ungesättigte Verbindung der Formel
    Figure 00060002
    und alkylhomologe Verbindungen enthält.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I
    Figure 00060003
    enthält, worin
    R1 und R2, unabhängig voneinander, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkenylrest mit bis zu 15 C-Atomen bedeuten, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -C≡C-, -CH=CH-, -(CO)O- oder -O(CO)- so ersetzt sein können, dass O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, bevorzugt (CH2)n-CH=CH-(CH2)mH, worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 5, bevorzugt von 0 bis 2 bedeuten,
    und zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln K-1 bis K-11 (allgemein K),
    Figure 00070001
    Figure 00080001
    worin
    R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen
    bedeutet.
  • Bevorzugt enthalten die erfindungesgemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausgewhlt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln K-4, K-5, K-7 und K-8, besonders bevorzugt der Formeln K-4 und/oder K-8.
  • Die Verbindungen der Formeln I und der Formeln K sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch und thermisch sind sie stabil.
  • Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäß vorzugsweise mit weiteren hochpolaren Komponenten mit Δε > 8 und mit einer oder mehreren neutralen Komponenten (–1,5 < Δε < 3), die – wenigstens zum Teil – gleichzeitig eine geringe optische Anisotropie (Δn < 0,08) besitzen, kombiniert um die flüssigkristallinen Medien zu erhalten.
  • Die Alkenylreste R1 und R2 können ein geradkettiger oder verzweigter Substituent sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
  • Falls R1 einen Alkenylrest bedeutet, in dem eine zu -CH=CH- benachbarte CH2-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 1O-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2- Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.
  • Falls R1 oder R2 einen einfach durch CN oder CF3 substituerten Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Die Substitution durch CN oder CF3 ist in beliebiger Position.
  • Falls R1 einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
  • Verbindungen mit verzweigten Flügelgruppen R1 bzw. R2 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
  • Die Verbindungen der Formeln I und K werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
  • Gegenstand der Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen (insbesondere MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nicht-linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Widerstand), die derartige Medien enthalten sowie die Verwendung dieser Medien für elektrooptische Zwecke.
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine bedeutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes. Die erzielbaren Kombinationen aus Klärpunkt, Rotationsviskosität, thermischer Stabilität und dielektrischer Anisotropie übertreffen signifikant bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.
  • Die Forderung nach hohem Klärpunkt, nematischer Phase bei tiefer Temperatur sowie einem hohen Δε konnte bislang nur unzureichend erfüllt werden. Übliche Mischungssysteme weisen zwar vergleichbare Klärpunkte und vergleichbar günstige Viskositäten auf, besitzen jedoch ein Δε von nur +3. Andere Mischungssysteme besitzen vergleichbare Viskositäten und Werte von Δε, weisen jedoch nur Klärpunkte in der Gegend von 60 °C auf.
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen es unter Beibehaltung der nematischen Phase bis –20 °C und bevorzugt bis –30 °C, besonders bevorzugt bis –40 °C, einen Klärpunkt oberhalb 60 °C, vorzugsweise oberhalb 65 °C, besonders bevorzugt oberhalb 70 °C, gleichzeitig dielektrische Anisotropiewerte Δε ≥ 3, vorzugsweise ≥ 5, insbesondere auch ≥ 7 und einen hohen Wert für den spezifischen Widerstand zu erreichen, wodurch hervorragende TN- und IPS-Anzeigen erzielt werden können. Insbesondere sind die Mischungen durch sehr geringe Rotationsviskositäten gekennzeichnet.
  • Es versteht sich, dass durch geeignete Wahl der Komponenten der erfindungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (z.B. oberhalb 90 °C) bei höheren Schwellenspannungen oder niedrigere Klärpunkte bei niedrigeren Schwellenspannungen unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigenschaften realisiert werden können. Ebenso können bei entsprechend wenig erhöhten Viskositäten Mischungen mit größerem Δε und somit geringen Schwellen oder Mischungen mit höheren Klärpunkten erhalten werden. Die erfindungsgemäßen MFK-Anzeigen arbeiten vorzugsweise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C.H. Gooch und H.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2–4, 1974; C.H. Gooch und H.A. Tarry, Appl.
  • Phys., Vol. 8, 1575–1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften, wie z.B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kontrastes ( DE 3022818 A1 ) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum, eine kleinere dielektrische Anisotropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spezifische Widerstände verwirklichen als bei Mischungen mit Cyanverbindungen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Komponenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemethoden die für eine vorgegebene Schichtdicke der MFK-Anzeige erforderliche Doppelbrechung einstellen.
  • Der nematische Phasenbereich hat vorzugsweise eine Breite von mindestens 90°C, insbesondere von mindestens 100°C. Vorzugsweise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von –20° bis +70°C bevorzugt mindestens –30° bis +70°C.
  • Bei Flüssigkristallanzeigen ist eine kleine Schaltzeit erwünscht. Dies gilt besonders für Anzeigen für die Videowiedergabe. Neben der Rotationsviskosität γ1 beeinflußt auch der Tiltwinkel die Schaltzeit.
  • Messungen des "Voltage Holding-ratio" (HR) [S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)] haben ergeben, dass erfindungsgemäße Mischungen enthaltend Verbindungen der Formel I eine deutlich kleinere Abnahme des HR mit steigender Temperatur aufweisen als analoge Mischungen enthaltend anstelle den Verbindungen der Formel I Cyanophenylcyclohexane der Formel
    Figure 00120001
  • Die Verbindung der Formel I umfasst vorzugsweise Verbindungen, worin R1 und R2 je eine ein- oder zweifach, insbesondere eine einfach ungesättigte, geradkettige Alkenylgruppe bedeutet. Besonders bevorzugt sind Alkenylreste der Formeln -CH=CH2, -CH=CH-CH3, -CH2-CH=CH, -CH2CH2-CH=CH2, -CH2-CH2-CH=CH-CH3. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln I-1 bis I-11.
  • Besonders bevorzug enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen der Formel I ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I-1 bis I-11, ganz besonders bevorzugt der Formeln I-1 bis I-4:
    Figure 00130001
    Figure 00140001
  • Die Doppelbindung zwischen den Cyclohexanringen besitzt bevorzugt eine E-Konfiguration. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße flüssigkristalline Medien, die mindestens eine Verbindung der Formel I-1, I-2, I-3 und/oder I-4, insbesondere mindestens eine Verbindung der Formel I-1, enthalten.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind im folgenden angegeben:
    • – Das flüssigkristalline Medium ist dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Verbindungen der Formel I im Gesamtgemisch 0,5 bis 25 Gew.% beträgt; bevorzugt beträgt er 1 bis 15 Gew.%.
    • – Das Medium enthält ein, zwei oder mehrere Verbindungen ausgewält aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I-1 bis I-11; bevorzugt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I-1 bis I-4.
    • – Das Medium enthält eine Verbindung der Formeln I-1.
    • – Der Anteil an Verbindungen der Formeln K-1 bis K-11 am flüssigkristallinen Medium beträgt bevorzugt 5 bis 45 Gew.%, besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.%.
    • – Das Medium enthält ein, zwei oder mehrere Verbindungen ausgewält aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln K-1 bis K-11; bevorzugt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln K-1, K-4 und K-8.
    • – Das Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen der Formeln K-4.
    • – Das Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen der Formeln K-8.
    • – Das Medium enthält zusätzlich ein, zwei oder mehr Zweikern-Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln Z-1 bis Z-11 (allgemein Z),
      Figure 00150001
      Figure 00160001
      worin R1a und R2a jeweils unabhängig voneinander H, CH3, C2H5 oder n-C3H7 bedeuten, und R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen bedeutet. Alkyl, Alkyl* und Alkenyl besitzen die nachfolgend angegebenen Bedeutungen; Von den genannten Zweikern-Verbindungen sind besonders bevorzugt die Verbindungen Z-3, Z-5, Z-6, Z-7 und Z-9, ganz besonders die Verbindungen der Formel Z-5 mit Alkyl gleich Propyl und R1a gleich H oder Methyl, insbesondere mit R1a gleich H.
    • – Der Anteil an Verbindungen der Formeln Z-1 bis Z-11 beträgt insgesamt 5 bis 70 Gew.%, bevorzugt 10 bis 50 Gew.% und besonders bevorzugt 15 bis 50 Gew.%. Der Anteil an Verbindungen der Formel Z-5 für sich beträgt vorzugsweise 10 bis 60 Gew.%, bevorzugt 15 bis 50 Gew.%.
    • – Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II bis VI:
      Figure 00170001
      Figure 00180001
      worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben: R0 n-Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, X0 F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Oxalkyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit bis zu 6 C-Atomen, Z0 -C2F4-, -CF=CF-, -C2H4-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -CF2O- oder -OCF2-, Y1 bis Y4 jeweils unabhängig voneinander H oder F, r 0 oder 1, und t 0, 1 oder 2. Die Verbindungen der Formel IV sind vorzugsweise eine Verbindung der Formeln IVa bis IVe:
      Figure 00190001
    • – Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln VII bis XIII:
      Figure 00200001
      Figure 00210001
      worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, X0 F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit bis zu 6 C-Atomen, und Y1 bis Y4 jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeutet. X0 ist hier vorzugsweise F, Cl, CF3, OCF3 oder OCHF2. R0 bedeutet hier vorzugsweise Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 6 C-Atomen.
    • – Der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis VI im Gesamtgemisch beträgt 0 bis 30 Gew.%.
    • – In den Formeln II bis XIII bedeutet der Strukturteil
      Figure 00210002
      Figure 00220001
    • – R0 ist in allen Verbindungen bevorzugt geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen;
    • – Das Medium enthält weitere Verbindungen aus der Klasse der fluorierten Terphenyle mit R0 und/oder X0, wie unten definiert, als para-1,4'''-Endgruppen, vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus Verbindungen der Formeln XIV und XV:
      Figure 00220002
      worin unabhängig voneinander R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, X0 F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit bis zu 6 C-Atomen, bevorzugt F, Cl, OCF3 oder CF3 und die Ringe A1, A2, A3, B1, B2 und B3, unabhängig voneinander, ein 1,4-Phenylen, das mit 0, 1, oder 2 Fluor substituiert ist, bedeutet. Vorzugsweise ist in Formel XIV und XV je mindestens einer der 1,4-Phenylenringe ein- oder mehrfach durch Fluoratome substituiert. Bevorzugt sind in Verbindungen der Formel XIV zwei der Phenylringe durch je mindestens ein Fluoratom substituiert oder einer der Phenylringe durch 2 Fluoratome substituiert; in Verbindungen der Formel XV ist bevorzugt einer der Phenylringe durch mindestens ein Fluoratom substituiert. X0 ist in den Formeln XIV und XV vorzugsweise F, Cl, CF3, OCF3 oder OCHF2. R0 bedeutet hier vorzugsweise Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 6 C-Atomen. Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen der Formel XIV um Verbindungen der Formeln XIV-1 bis XIV-5:
      Figure 00230001
      worin R0 jeweils unabhängig voneinander wie für die Formel XIV definiert ist.
    • – Der Anteil der Verbindungen der Formeln XIV und XV ist vorzugsweise 0–40 Gew.%, insbesondere 2–35 Gew.%; Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen der Formel XV um eine Verbindung der Formeln XV-1 bis XV-3:
      Figure 00240001
      worin R0 wie für die Formel XV definiert ist.
    • – Das Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XVI bis XVIII:
      Figure 00240002
      Figure 00250001
      worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, Y1 H oder F, und X0 F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit bis zu 6 C-Atomen bedeutet; die 1,4-Phenylenringe können zusätzlich durch CN, Chlor oder Fluor substituiert sein. Vorzugsweise sind die 1,4-Phenylenringe ein- oder mehrfach durch Fluoratome substituiert.
    • – Das Medium enthält vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formeln IIa bis IIg,
      Figure 00250002
      Figure 00260001
      worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen bedeutet. In den Verbindungen der Formeln IIa-IIg bedeutet R0 vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl und n-Pentyl.
    • – Das Medium enthält vorzugsweise ein, zwei oder mehr, vorzugsweise ein oder zwei, Dioxan-Verbindungen der Formeln D-1 und/oder D-2:
      Figure 00260002
      worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen bedeutet. Der Anteil der Dioxan-Verbindungen D-1 und/oder D-2 in den erfindungsgemäßen Mischungen beträgt vorzugsweise 0–25 Gew.%, insbesondere 0–20 Gew.% und ganz besonders bevorzugt 0–15 Gew.%.
    • – Das Medium enthält vorzugsweise ein, zwei oder mehr, vorzugsweise ein oder zwei Pyranverbindungen der Formeln P-1 bis P-4,
      Figure 00270001
      worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen bedeutet.
    • – Das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I, K-1 bis K-11, XIV, XV und aus Z-1 bis Z-11.
    • Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere UV-stabilisierende Verbindungen, insbesondere eine Quaterphenylverbindung. Besonders bevorzugt sind einfach oder mehrfach fluorierte Quaterphenylverbindungen der Formel
      Figure 00280001
      wobei t jeweils unabhängig 0, 1 oder 2 ist, und ganz besonders der Formel
      Figure 00280002
      wobei n 1 bis 8 ist.
    • – Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich bevorzugt dadurch aus, dass sie Klärpunkte von 70 °C oder mehr, insbesondere bevorzugt von 75 °C oder mehr und Schwellenspannungen von 2,0V oder weniger und insbesondere von 1,5 V oder weniger und ganz besonders von 1,2 V oder weniger aufweisen.
    • – Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie eine dielektrische Anisotropie Δε von 3 oder mehr und bevorzugt von 4 oder mehr aufweisen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsforme beträgt die dielektrische Anisotropie 8 oder mehr und bevorzugt 11 oder mehr.
  • Es wurde gefunden, dass bereits ein relativ geringer Anteil an Verbindungen der Formeln I im Gemisch mit üblichen Flüssigkristallmaterialien, insbesondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formeln K, Z, II, XIV und/oder XV zu einer beträchtlichen Erniedrigung der Rotationsviskositäten und der Schaltzeiten führt, wobei gleichzeitig breite nematische Phasen mit tiefen Übergangstemperaturen smektisch-nematisch beobachtet werden, wodurch die Lagerstabilität verbessert wird.
  • Der Ausdruck "Alkyl" bzw. "Alkyl*" umfasst geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1–7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 1–5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
  • Der Ausdruck "Alkenyl" umfasst geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit 2–7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Bevorzugte Alkenylgruppen sind C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl, C5-C7-4-Alkenyl, C6-C7-5-Alkenyl und C7-6-Alkenyl, insbesondere C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl und C5-C7-4-Alkenyl. Beispiele besonders bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
  • Der Ausdruck "Fluoralkyl" umfasst vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigem Fluor, d.h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.
  • Der Ausdruck "Oxaalkyl" bzw. "Alkoxy" umfasst vorzugsweise geradkettige Reste der Formel CnH2n+1-O-(CH2)m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. m kann auch 0 bedeuten. Vorzugsweise ist n = 1 und m 1–6 oder m = 0 und n = 1–3.
  • Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R0 und X0 können die Ansprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissionskennlinie etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1E-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und dergleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nematischen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstanten k33 (bend) und k11 (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von k33/k11 im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten.
  • Eine -CH2CH2-Gruppe führt im allgemeinen zu höheren Werten von k33/k11 im Vergleich zu einer einfachen Kovalenzbindung. Höhere Werte von k33/k11 ermöglichen z.B. flachere Transmissionskennlinien in TN-Zellen mit 90° Verdrillung (zur Erzielung von Grautönen) und steilere Transmissionskennlinien in STN-, SBE- und OMI-Zellen (höhere Multiplexierbarkeit) und umgekehrt.
  • Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln I + K und Z + II + XIV + XV sowie D bzw. P hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten und der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhandener Komponenten ab.
  • Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.
  • Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I, K und der angegebenen Cokomponenten in den erfindungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die Rotationsviskosität und den Klärpunkt ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I und der angegebenen Cokomponenten sind.
  • Die einzelnen Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.
  • Der Aufbau der erfindungsgemäßen MFK-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehandlung entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefasst und umfasst auch alle Abwandlungen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix-Anzeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM.
  • Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.
  • Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze, wie z. B. UV-Stabilisatoren wie Tinuvin® der Fa. Ciba Specialitiy Chemicals, Antioxidantien, Radikalfänger, etc. enthalten. Beispielsweise können 0–15 % pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden. Geeignete Stabilisatoren und Dotierstoffe werden nachfolgend in den Tabellen C und D genannt.
  • C bedeutet eine kristalline, S eine smektische, Sc eine smektisch C, N eine nematische und I die isotrope Phase.
  • Die Schwellenspannung V10 bezeichnet die Spannung für 10 % Transmission (Blickrichtung senkrecht zur Plattenoberfläche). Δn bezeichnet die optische Anisotropie. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie (Δε = ε∥⁣ – ε⊥, wobei ε∥⁣ die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε⊥ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeutet). Die elektro-optischen Daten werden in einer TN-Zelle mit 90° Verdrillung im 1. Minimum (d.h. bei einem d·Δn-Wert von 0,5 μm) bei 20 °C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Die optischen Daten werden bei 20 °C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.
  • In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Akronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen; n und m sind ganze Zahlen und bedeuten vorzugsweise 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Akronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Akronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1*, R2*, L1* und L2*:
    Figure 00330001
  • Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B. Tabelle A
    Figure 00340001
    Figure 00350001
    Figure 00360001
    Figure 00370001
    Figure 00380001
    Figure 00390001
    Figure 00400001
    Figure 00410001
    Figure 00420001
  • Besonders bevorzugt sind flüssigkristalline Mischungen, die neben den Verbindungen der Formeln I mindestens ein, zwei, drei oder vier Verbindungen aus der Tabelle B enthalten.
  • Tabelle C
  • In der Tabelle C werden mögliche Dotierstoffe angegeben, die in der Regel den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden. Vorzugsweise enthalten die Mischungen 0–10 Gew.%, insbesondere 0,01–5 Gew.% und besonders bevorzugt 0,01–3 Gew.% an Dotierstoffen.
  • Figure 00420002
  • Figure 00430001
  • Figure 00440001
  • Tabelle D
  • Stabilisatoren, die beispielsweise den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden können, werden nachfolgend genannt.
  • Figure 00440002
  • Figure 00450001
  • Figure 00460001
  • Figure 00470001
  • Figure 00480001
  • Figure 00490001
    •
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einschränken zu sollen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20 °C), Δε die dielektrische Anisotropie (1 kHz, 20 °C). Die Fließviskosität ν20 (mm2/sec) und die Rotationsviskosität γ1 (mPa·s) wurden jeweils bei 20 °C bestimmt.
  • Die physikalischen Meßmethoden sind in beschrieben in „Merck Liquid Crystals, Physical Eigenschaften of Liquid Crystals", Nov. 1997, Merck KGaA. Mischungsbeispiel 1
    Figure 00500001
    Mischungsbeispiel 2
    Figure 00500002
    Mischungsbeispiel 3
    Figure 00510001
    Mischungsbeispiel 4
    Figure 00510002
    Mischungsbeispiel 5
    Figure 00520001
    Mischungsbeispiel 6
    Figure 00520002

Claims (10)

  1. Flüssigkristallines Medium mit positiver dielektrischer Anisotropie auf der Basis eines Gemisches von Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I
    Figure 00530001
    enthält, worin R1 und R2, unabhängig voneinander, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkenylrest mit bis zu 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -C≡C-, -CH=CH-, -(CO)O- oder -O(CO)- so ersetzt sein können, dass O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, bedeuten und zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formeln K-1 bis K-11 enthält:
    Figure 00530002
    Figure 00540001
    Figure 00550001
    worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen bedeutet.
  2. Flüssigkristallines Medium gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein, zwei oder mehr Verbindungen der Formeln I-1 bis I-11 enthält:
    Figure 00550002
    Figure 00560001
  3. Flüssigkristallines Medium gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine oder mehrere ausgewählte Verbindungen der allgemeinen Formeln Z-1 bis Z-11 enthält:
    Figure 00560002
    Figure 00570001
    Figure 00580001
    worin R1a und R2a jeweils unabhängig voneinander H, CH3, C2H5 oder n-C3H7, R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, Alkyl, Alkyl* einen unsubstituierten n-Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, und Alkenyl einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2-7 C-Atomen bedeutet.
  4. Flüssigkristallines Medium gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II, III, IV, V und VI enthält:
    Figure 00580002
    Figure 00590001
    worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, X0 F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit jeweils bis zu 6 C-Atomen, Z0 -C2F4-, -CF=CF-, -C2H4-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, Y1 bis Y4 jeweils unabhängig voneinander H oder F, r 0 oder 1, und t 0, 1 oder 2 bedeutet.
  5. Flüssigkristallines Medium gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XIV und XV enthält:
    Figure 00600001
    worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, X0 F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit bis zu 6 C-Atomen Ringe A1, A2, A3, B1, B2 und B3, unabhängig voneinander, 1,4-Phenylen mit 0, 1, oder 2 Fluor substituiert, und wobei in jeder Verbindung mindestens einer der 1,4-Phenylenringe ein- oder mehrfach durch Fluoratome substituiert ist, bedeutet.
  6. Flüssigkristallines Medium gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formeln IIa bis IIg,
    Figure 00600002
    Figure 00610001
    worin R0 die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen hat, enthält.
  7. Flüssigkristallines Medium gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Dioxan-Verbindungen der Formeln D1 und/oder D2,
    Figure 00620001
    worin R0 die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen hat, enthält.
  8. Verwendung des flüssigkristallinen Mediums gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 für elektrooptische Zwecke.
  9. Elektrooptische Flüssigkristallanzeige enthaltend ein flüssigkristallines Medium gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7.
  10. Elektrooptische Flüssigkristallanzeige nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine TN- oder um eine IPS-Anzeige handelt.
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