Es
besteht ein Bedarf an Produkten, welche die vorteilhaften haarfestigenden
und haarpflegenden Eigenschaften von kationischen Polymeren auch
in Applikationsformen wie Haarwachsen, Stylinggelen, Frisiercremes
oder cremeförmigen
Treatments voll zur Entfaltung kommen lässt und mit den vorteilhaften
Eigenschaften dieser Applikationsformen zu verbinden. Eine Aufgabe
bestand insbesondere darin, die Verteilbarkeit auf Haaren, die Volumenwirkung,
die Festigungswirkung bzw. Frisurenstabilität, die Kämmbarkeit, den Haarglanz und/oder
die Griffeigenschaften herkömmlicher,
bisher als unversprühbar
geltender Haarbehandlungszusammensetzungen bzw. der mit diesen behandelten
Haare weiter zu verbessern.
Gegenstand
der Erfindung ist ein Produktabgabesystem zum Versprühen kosmetischer
Zusammensetzungen. Das Produktabgabesystem weist folgende Merkmale
auf:
- (a) eine druckfeste Verpackung,
- (b) einen eine Kapillare enthaltenden Sprühkopf und
- (c) eine treibmittelhaltige kosmetische Zusammensetzung,
wobei
das Versprühen
mittels der Kapillare erfolgt und die Zusammensetzung mindestens
ein filmbildendes, haarfestigendes oder haarpflegendes kationisches
Polymer enthält.
Unter "Versprühen" wird eine Abgabe
des Produktes in Form von zerteilten Partikeln verstanden. Die zerteilten
Partikel können
unterschiedliche Form, Konsistenz und Größe aufweisen. Die Eigenschaften
der versprühten
Partikel reichen dabei von feinem Aerosol-Sprühnebel über flüssige Tröpfchen, schneeartige Tröpfchen,
feste Sprühflocken
bis zu einem Sprühschaum.
Die
im folgenden angegebenen Mengenangaben von Inhaltsstoffen (z.B.
Gew.%) beziehen sich jeweils auf die treibmittelfreie Grundzusammensetzung,
sofern nicht ausdrücklich
etwas anderes angegeben ist. Die Mengenangaben der Treibmittel beziehen
sich auf die Gesamtzusammensetzung inklusive Treibmittel.
Die
Zusammensetzung ist vorzugsweise bei 25°C nicht-flüssig und/oder weist eine Viskosität von mehr
als 5000 mPa s (gemessen mit einem HAAKE VT-550 Rheometer, Messkörper SV-DIN bei einer Temperatur
von 25°C
und einer Schergeschwindigkeit von 12,9 s–1)
auf.
Die
sich auf die Konsistenz beziehenden Eigenschaften der erfindungsgemäß einzusetzenden
Zusammensetzungen bezieht sich (soweit nicht ausdrücklich etwas
anderes angegeben ist) auf die Basiszusammensetzung ohne Treibmittel.
Nicht-flüssige Zusammensetzungen
im Sinne der Erfindung sind insbesondere nicht fließfähige Zusammensetzungen,
was z.B. dadurch festgestellt werden kann, dass sie bei 25°C nicht von einer
45° geneigten
Glasoberfläche
herablaufen. Gelförmige
Zusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, dass bei 25°C bei oszillographischen
Messungen im üblichen Messbereich
(0,01 bis 40 Hz) das Speichermodul G' größer ist
als das Verlustmodul G''.
Die
Viskosität
der einzusetzenden Zusammensetzung beträgt vorzugsweise von mehr als
5000 bis zu 100.000, besonders bevorzugt von 10.000 bis 50.000 mPa
s, ganz besonders bevorzugt von 25.000 bis 35.000 mPa s, gemessen
mit einem HAAKE VT-550 Rheometer, Messkörper SV-DIN bei einer Temperatur
von 25°C und
einer Schergeschwindigkeit von 12,9 s–1.
Als
druckfeste Verpackungen können
herkömmliche
Aerosoldosen aus Metall oder Kunststoff verwendet werden. Bevorzugte
Metalle sind Weissblech und Aluminium, bevorzugter Kunststoff ist
Polyethylenterephtalat.
Geeignete
Sprühsysteme
mit Kapillaren enthaltenden Sprühköpfen, bei
denen die Spraybildung mittels einer Kapillare erfolgt, werden in
der WO 03/051523 A1 und in der WO 03/051522 A2 beschrieben. Die Kapillaren
haben vorzugweise einen Durchmesser von 0,1 bis 1 mm, insbesondere
von 0,2 bis 0,6 mm und eine Länge
von vorzugsweise 5 bis 100 mm, insbesondere 5 bis 50 mm. Das Sprühprinzip
wird auch beschrieben in Aerosol Europe, Vol. 13, No. 1-2005, Seiten
6-11. Das Sprühsystem
beruht auf dem Prinzip der Kapillarzerstäubung. Die konventionelle Wirbeldüse sowie
gegebenenfalls auch das Steigrohr werden durch Kapillaren ersetzt.
Die energieverzehrende und treibgasintensive Verwirbelung des Doseninhalts
und die notwendige starke Verdünnung
des Produktes mit Lösemitteln
ist im Vergleich zu herkömmlichen
Sprühsystemen nicht
notwendig. Bereits unter Einsatz einer kleinen Menge Treibgas steigt
das Produkt bei Verwendung einer Steigrohr-Kapillare an deren Wand
hoch und treibt es nach dem Ventil in der (weiteren) Kapillare des
Sprühkopfes
in Richtung Austrittsöffnung.
Auf diesem Weg werden vom durchströmenden Treibgas kleine Tröpfchen aus
der Oberfläche
der Flüssigkeit
gerissen und strömen
als Aerosol weiter. Da keine den Fluss des Produkts hemmende Wirbelkammer
und keine Zerstäuberdüse vorhanden
ist, kann die Energie im System sehr viel effizienter zur Erzeugung
des gewünschten
Sprays genutzt werden. Die Sprührate
kann durch Wahl der Kapillargeometrie in Kombination mit dem durch
das Treibgas oder eine Treibgasmischung erzeugten Innendruck eingestellt
werden. Bevorzugte Sprühraten
sind 0,01 bis 0,5 g/s, insbesondere 0,1 bis 0,3 g/s. Die Größe der beim
Versprühen
erzeugten Spraytröpfchen
kann durch Wahl der Kapillargeometrie in Kombination mit dem Innendruck
oder der Viskosität
der Zusammensetzung eingestellt werden. Geeignete Kapillar-Zerstäubersysteme
sind erhältlich
unter der Bezeichnung TRUSPRAY® von Boehringer Ingelheim
microParts GmbH.
Bevorzugte
Tröpfchengrößenverteilungen
sind solche, bei denen der dv(50)-Wert maximal 200 μm, z.B. von
50 bis 200 μm
besonders bevorzugt maximal 100 μm,
z.B. von 70 bis 90 μm
beträgt
und/oder bei der der dv(90)-Wert maximal 160 μm, z.B. von 90 bis 160 μm, besonders
bevorzugt maximal 150 μm,
z.B. von 115 bis 150 μm
beträgt.
Die dv(50)- bzw. dv(90)-Werte
geben den maximalen Durchmesser an, den 50% bzw. 90% aller Tröpfchen besitzen.
Die Tröpfchengrößenverteilung
kann beispielsweise bestimmt werden mit Hilfe eines Partikelmessgerätes auf
Basis von Laserstrahlbeugung, z.B. eines Malvern Particle Sizer
Messgerätes.
Bevorzugt sind auch Zusammen setzungen, welche beim Austritt aus
dem Kapillar-Sprühsystem
Schnee, Flocken oder Schaum (Sprühschaum)
bilden.
Das
einzusetzende Treibmittel kann ausgewählt sein aus niederen Alkanen,
insbesondere C3- bis C5-Kohlenwasserstoffen wie z.B. n-Butan, i-Butan
und Propan, oder auch deren Gemische sowie Dimethylether oder Fluorkohlenwasserstoffe
wie F 152a (1,1-Difluorethan) oder F 134 (Tetrafluorethan) sowie
ferner bei den in Betracht kommenden Drücken gasförmig vorliegende Treibmittel,
wie z.B. N2, N2O
und CO2 sowie Gemische der vorstehend genannten
Treibmittel. Das Treibmittel ist vorzugsweise ausgewählt aus
Propan, n-Butan, Isobutan, Dimethylether, fluorierten Kohlenwasserstoffen
und deren Gemischen. Der Treibmittelgehalt beträgt zusätzlich vorzugsweise 15 bis
85 Gew.%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.%.
Die
Zusammensetzung enthält
kosmetisch akzeptable Lösungsmittel,
vorzugsweise ein wässriges,
alkoholisches oder wässrig-alkoholisches
Medium. Als Alkohole können
insbesondere die für
kosmetische Zwecke üblicherweise
verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen wie z.B. Ethanol
und Isopropanol enthalten sein. Die Zusammensetzung kann in einem
pH-Bereich von 2,0 bis 9,5 vorliegen. Besonders bevorzugt ist der
pH-Bereich zwischen 4 und 8, sofern nicht besondere Applikationsformen
andere pH-Werte erfordern. Als zusätzliche Co-Solventien können organische
Lösungsmittel
oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln
mit einem Siedepunkt unter 400°C
in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.% bevorzugt von 1 bis 10 Gew.%
enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind
unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie n-Pentan, Hexan,
Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan.
Diese leicht-flüchtigen
Kohlenwasserstoffe können
auch als Treibmittel verwendet werden. Weitere, besonders bevorzugte
wasserlösliche
Lösungsmittel
sind Glycerin, Ethylenglykol und Propylenglykol in einer Menge bis
30 Gew.%.
Das
erfindungsgemäße Produktabgabesystem
kann zur Haarbehandlung verwendet werden. Bei den Zusammensetzungen
kann es sich um Mittel für
die Pflege der Haare wie z.B. Haarkuren oder Haarspülungen, die
z.B. als leave on- oder als rinse off-Produkte, appliziert werden
können;
um Mittel für
die temporäre
Verformung und/oder Stabilisierung der Frisur (Stylingmittel), z.B.
Haarsprays, Haarlacke, Haargele, Haarwachse, Frisurcremes etc.;
um permanente, semipermanente oder temporäre Haarfärbemittel, z.B. oxidative Haarfärbemittel
oder nicht-oxdidative Haartönungsmittel
oder um Haarbleichmittel; um permanente Haarverformungsmittel, z.B.
in Form von ein Reduktionsmittel enthaltenden mildalkalischen oder
sauren Dauerwell- oder Haarentkrausungsmitteln oder in Form von
ein Oxidationsmittel enthaltenden Dauerwellfixiermitteln handeln.
Die
kationischen Polymere sind in der erfindungsgemäß einzusetzenden Zusammensetzung
in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 20 Gew.% oder von 0,05
bis 10 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.% enthalten.
Es kann sich um synthetische oder um natürliche Polymere handeln. Die
Polymere sind haarfestigend und/oder haarpflegend und vorzugsweise
auch filmbildend. Unter natürlichen
Polymeren werden auch chemisch modifizierte Polymere natürlichen
Ursprungs verstanden. Unter haarfestigenden Polymeren werden solche
Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 5%iger wässriger,
alkoholischer oder wässrig-alkoholischer
Lösung
oder Dispersion in der Lage sind, auf das Haar eine festigende oder
die Frisur stabilisierende Wirkung auszuüben, z.B. die Curl Retention
gegenüber
einer Wasserwelle zu erhöhen,
insbesondere diejenigen, für
die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,
10. Edition, 2004, die Funktion "Hair
Fixatives" angegeben
ist. Unter haarpflegenden Polymeren werden solche Polymere verstanden,
die bei Anwendung in 0,01 bis 5%iger wässriger, alkoholischer oder
wässrig-alkoholischer
Lösung oder
Dispersion in der Lage sind, auf das Haar eine pflegende oder konditionierende
Wirkung, z.B. den Griff oder die Kämmbarkeit verbessern oder den
Glanz erhöhen,
insbesondere diejenigen, für
die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,
10. Edition, 2004, die Funktion "Hair
Conditioning Agents" angegeben
ist. Unter filmbildenden Polymeren werden solche Polymere verstanden,
die bei Anwendung in 0,01 bis 5%iger wässriger, alkoholischer oder
wässrig-alkoholischer
Lösung
oder Dispersion in der Lage sind, nach dem Trocknen auf dem Haar
einen Polymerfilm abzuscheiden und insbesondere diejenigen, für die im
International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 10. Edition,
2004, die Funktion "Film
Formers" angegeben
ist. Die Polymere können
auch gleichzeitig zwei oder drei der Eigenschaften "filmbildend", "haarfestigend" und "haarpflegend" aufweisen.
Kationische
Polymere sind Polymere mit kationischen Gruppen oder mit kationisierbaren
Amingruppen, insbesondere primären,
sekundären,
tertiären
oder quaternären
Amingruppen. Die kationische Ladungsdichte beträgt vorzugsweise 1 bis 7 meq/g.
Geeignete
synthetische kationische Polymere sind Homo- oder Copolymere, die
aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Dialkylaminoalkylacrylat,
Dialkylaminoalkylmethacrylat, Monoalkylaminoalkylacrylat und Monoalkylaminoalkylmethacrylat,
Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium,
Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit
cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen.
Geeignete
kationische Polymere enthalten vorzugsweise quaternäre Amingruppen.
Die kationischen Polymere können
Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder
in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder
mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden
Monomere können
mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete
kationische Monomere sind ungesättigte,
radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine
kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere
wie z.B. Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium,
Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit
cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium,
Imidazolium oder quaternäre
Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder
Alkylvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind
vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie z.B. C1- bis C7-Alkylgruppen,
besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.
Die
Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen
Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise
Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und
Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton,
Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat,
Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen
dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders
bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.
Geeignete
Polymere mit quaternären
Amingruppen sind z.B. die im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary
unter den Bezeichnungen Polyquaternium beschriebenen Polymere wie
Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer (Polyquaternium-16)
oder quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat
Copolymer (Polyquaternium-11) sowie quaternäre Silikonpolymere bzw. -oligomere
wie beispielsweise Silikonpolymere mit quaternären Endgruppen (Quaternium-80).
Bevorzugte
kationische Polymere auf synthetischer Basis: Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid);
Copolymere aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid; quaternäre Ammoniumpolymere,
gebildet durch die Reaktion von Diethylsulfat und einem Copolymer
aus Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat, insbesondere
Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer
(z.B. Gafquat® 755
N, Gafquat® 734);
quaternäre
Ammoniumpolymere aus Methylvinylimidazoliumchlorid und Vinylpyrrolidon (z.B.
LUVIQUAT® HM
550); Polyquaternium-35; Polyquaternium-57; Polymer aus Trimethylammonium-ethyl-methacrylatchlorid; Terpolymere
aus Dimethyldiallylammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid (z.B.
Merquat® Plus
3300); Copolymere aus Vinylpyrrolidon, Dimethylaminopropylmethacrylamid
und Methacryloylaminopropyllauryldimethylammoniumchlorid; Terpolymere
aus Vinylpyrrolidon, Dimethylaminoethylmethacrylat und Vinylcaprolactam
(z.B. Gaffix® VC
713); Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid
Copolymere (z.B. Gafquat® HS 100); Copolymere aus
Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat; Copolymere aus
Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam und Dimethylaminopropylacrylamid;
Poly- oder Oligoester, aufgebaut aus mindestens einer ersten Monomerart,
die ausgewählt
ist aus mit mindestens einer quaternären Ammoniumgruppe substituierten
Hydroxysäure;
endständig
mit quaternären
Ammoniumgruppen substituierte Dimethylpolysiloxane.
Geeignete
kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet
sind, sind insbesondere kationische Derivate von Polysacchariden,
beispielsweise kationische Derivate von Cellulose, Stärke oder
Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate. Kationische
Polysaccharide haben z.B. die allgemeine Formel G-O-B-N+RaRbRc X– G ist ein Anhydroglucoserest,
beispielsweise Stärke-
oder Celluloseanhydroglucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe,
beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen, Polyoxyalkylen oder Hydroxyalkylen;
Ra, Rb und Rc sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl,
Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils bis
zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra,
Rb und Rc vorzugsweise
maximal 20 ist;
X ist ein übliches
Gegenanion, beispielsweise ein Halogen, Acetat, Phosphat, Nitrat
oder Alkylsulfat, vorzugsweise ein Chlorid. Kationische Cellulosen
sind z.B. solche mit den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium-4, Polyquaternium-10
oder Polyquaternium-24. Ein geeignetes kationisches Guarderivat
hat z.B. die INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride.
Besonders
bevorzugte kationaktive Stoffe sind Chitosan, Chitosansalze und
Chitosanderivate. Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Chitosanen
handelt es sich um vollständig
oder partiell deacetylierte Chitine. Das Molekulargewicht kann über ein
breites Spektrum verteilt sein, beispielsweise von 20.000 bis ca.
5 Millionen g/mol, z.B. von 30.000 bis 70.000 g/mol. Vorzugsweise
liegt das Molekulargewicht jedoch über 100.000 g/mol, besonders
bevorzugt von 200.000 bis 700.000 g/mol. Der Deacetylierungsgrad
beträgt
vorzugsweise 10 bis 99%, besonders bevorzugt 60 bis 99%. Ein bevorzugtes
Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidoncarboxylat, z.B. Kytamer® PC
mit einem Molekulargewicht von ca. 200.000 bis 300.000 g/mol und
Deacetylierung von 70 bis 85%. Als Chitosanderivate kommen quaternierte,
alkylierte oder hydroxyalkylierte Derivate, z.B. Hydroxyethyl-,
Hydroxypropyl- oder Hydroxybutylchitosan in Betracht. Die Chitosane
oder Chitosanderivate liegen vorzugsweise in neutralisierter oder
partiell neutralisierter Form vor. Der Neutralisationsgrad liegt vorzugsweise
bei mindestens 50%, besonders bevorzugt zwischen 70 und 100%, bezogen
auf die Anzahl der freien Basengruppen. Als Neutralisationsmittel
können
prinzipiell alle kosmetisch verträglichen anorganischen oder
organischen Säuren
verwendet werden wie beispielsweise Ameisensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Salzsäure u.a.,
von denen die Pyrrolidoncarbonsäure
besonders bevorzugt ist.
Bevorzugte
kationische Polymere auf natürlicher
Basis: kationische Cellulosederivate aus Hydroxyethylcellulose und
Diallyldimethylammoniumchlorid; kationische Cellulosederivate aus
Hydroxyethylcellulose und mit Trimethylammonium substituiertem Epoxid;
Chitosan und dessen Salze; Hydroxyalkylchitosane und deren Salze;
Alkyl-hydroxyalkylchitosane und deren Salze; N-Hydroxyalkylchitosanalkylether.
In
einer Ausführungsform
ist die erfindungsgemäß einzusetzende
Zusammensetzung gelförmig
und enthält
mindestens einen Verdicker oder Gelbildner in einer Menge von vorzugsweise
0,01 bis 20 Gew.% oder von 0,1 bis 10 Gew.%, von 0,5 bis 8 Gew.%
oder besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.%. Prinzipiell geeignet sind
Stoffe, für
die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,
10. Edition, 2004, die Funktion "Viscosity
Increasing Agent" angegeben
ist. Der Verdicker oder Gelbildner ist vorzugsweise ein verdickendes
Polymer und ist besonders bevorzugt ausgewählt aus Copolymeren aus mindestens
einer ersten Monomerart, die ausgewählt ist aus Acrylsäure und
Methacrylsäure
und mindestens einer zweiten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Estern der Acrylsäure
und ethoxyliertem Fettalkohol; vernetzter Polyacrylsäure; vernetzte Copolymere
aus mindestens einer ersten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Acrylsäure
und Methacrylsäure und
mindestens einer zweiten Monomerart, die ausgewählt ist aus Estern der Acrylsäure mit
C10- bis C30-Alkoholen; Copolymeren aus mindestens einer ersten
Monomerart, die ausgewählt
ist aus Acrylsäure
und Methacrylsäure
und mindestens einer zweiten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Estern der Itaconsäure
und ethoxyliertem Fettalkohol; Copolymeren aus mindestens einer
ersten Monomerart, die ausgewählt
ist aus Acrylsäure
und Methacrylsäure,
mindestens einer zweiten Monomerart, die ausgewählt ist aus Estern der Itaconsäure und
ethoxyliertem C10- bis C30-Alkohol und einer dritten Monomerart,
ausgewählt
aus C1- bis C4-Aminoalkylacrylaten; Copolymeren aus zwei oder mehr
Monomeren, ausgewählt
aus Acrylsäure,
Methacrylsäure,
Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
Copolymeren aus Vinylpyrrolidon und Ammoniumacryloyldimethyltaurat;
Copolymeren aus Ammoniumacryloyldimethyltaurat und Monomeren ausgewählt aus Estern
von Methacrylsäure
und ethoxylierten Fettalkoholen; Hydroxyethylcellulose; Hydroxypropylcellulose; Hydroxypropylguar;
Glycerylpolyacrylat; Glycerylpolymethacrylat; Copolymeren aus mindestens
einem C2-C3- oder
C4-Alkylen und Styrol; Polyurethanen; Hydroxypropylstärkephosphat;
Polyacrylamid; mit Decadien vernetztes Copolymer aus Maleinsäureanhydrid
und Methylvinylether; Johannesbrotkernmehl; Guar-Gummi; Xanthan;
Dehydroxanthan; Carrageenan; Karaya-Gummi; hydrolysierte Maisstärke; Copolymere
aus Polyethylenoxid, Fettalkoholen und gesättigtem Methylendiphenyldiisocyanat
(z.B. PEG-150/Stearylalkohol/SMDI Copolymer).
In
einer weiteren Ausführungsform
ist die Zusammensetzung wachsförmig
und enthält
mindestens ein bei 25°C
festes Wachs in einer Menge von vorzugsweise 10 bis 80 Gew.%, insbesondere
von 20 bis 60 Gew.% oder von 25 bis 50 Gew.%, sowie gegebenenfalls
weitere, bei Raumtemperatur flüssige,
wasserunlösliche Stoffe.
Die wachsartige Konsistenz ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet,
dass die Nadelpenetrationszahl (Maßeinheit 0,1 mm, Prüfgewicht
100 g, Prüfdauer
5 s, Prüftemperatur
25°C; nach
DIN 51 579) vorzugsweise im Bereich von 2 bis 70, insbesondere von
3 bis 40 liegt und/oder dass die Zusammensetzung schmelzbar ist und
einen Erstarrungspunkt von größer 25°C aufweist,
vorzugsweise im Bereich von 30 bis 70°C besonders bevorzugt im Bereich
von 40 bis 55°C.
Als
Wachs oder wachsartiger Stoff kann prinzipiell jedes im Stand der
Technik bekannte Wachs eingesetzt werden. Hierzu zählen tierische,
pflanzliche, mineralische und synthetische Wachse, mikrokristalline Wachse,
makrokristalline Wachse, feste Paraffine, Petrolatum, Vaseline,
Ozokerit, Montanwachs, Fischer-Tropsch-Wachse, Polyolefinwachse
z.B. Polybuten, Bienenwachs, Wollwachs und dessen Derivate wie z.B.
Wollwachsalkohole, Candelillawachs, Olivenwachs, Carnaubawachs,
Japanwachs, Apfelwachs, gehärtete
Fette, Fettsäureester
und Fettsäureglyceride
mit einem Erstarrungspunkt von jeweils oberhalb 40°C, Silikonwachse
oder hydrophile Wachse wie z.B. hochmolekulare Polyethylenglykolwachse
mit einem Molekulargewicht von z.B. 800 bis 20.000, vorzugsweise
von 2.000 bis 10.000 g/mol. Die Wachse oder wachsartigen Stoffe
haben einen Erstarrungspunkt oberhalb 25°C, vorzugsweise oberhalb 40°C oder 55°C. Die Nadelpenetrationszahl
(0,1 mm, 100 g, 5 s, 25°C;
nach DIN 51 579) liegt vorzugsweise im Bereich von 2 bis 70, insbesondere
von 3 bis 40.
In
einer weiteren Ausführungsform
ist die Zusammensetzung emulsionsförmig, wobei die Konsistenz vorzugsweise
creme förmig
ist. Es kann sich um eine Wasser-in-Öl-, um eine Öl-in-Wasser-, eine
Mikroemulsion oder um eine höhere
Emulsion handeln. Es ist neben Wasser vorzugsweise mindestens ein
bei Raumtemperatur (25°C)
flüssiges,
hydrophobes Öl
sowie mindestens ein Emulgator enthalten. Der Gehalt an Öl beträgt vorzugsweise
von 1 bis 20 Gew.%, insbesondere von 2 bis 10 Gew.%. Der Emulgatorgehalt
beträgt
vorzugsweise von 0,01 bis 30 Gew.%, insbesondere von 0,1 bis 20
Gew.% oder von 0,5 bis 10 Gew.%.
Geeignete
flüssige,
hydrophobe Öle
haben einen Schmelzpunkt von kleiner 25°C und einen Siedepunkt von vorzugsweise über 250°C, insbesondere über 300°C. Aber auch
leichtflüchtige Öle sind
einsetzbar. Es kann prinzipiell jedes dem Fachmann allgemein bekannte Öl eingesetzt
werden. In Frage kommen pflanzliche oder tierische Öle, Mineralöle (Paraffinum
liquidum), Silikonöle
oder deren Mischungen. Geeignet sind Kohlenwasserstofföle, z.B.
Paraffin- oder Isoparaffinöle,
Squalan, Öle
aus Fettsäuren
und Polyolen, insbesondere Triglyceride. Geeignete pflanzliche Öle sind
z.B. Sonnenblumenöl,
Kokosöl,
Rizinusöl,
Lanolinöl,
Jojobaöl,
Maisöl,
Sojaöl.
Bei
den Emulgatoren kann es sich um nichtionische, anionische, kationische
oder zwitterionische Tenside handeln. Geeignete nichtionische Tenside
sind z.B.
- – Ethoxylierte
Fettalkohole, Fettsäuren,
Fettsäureglyceride
oder Alkylphenole, insbesondere Anlagerungsprodukte von 2 bis 30
mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 mol Propylenoxid an C8- bis C22-Fettalkohole,
an C12- bis C22-Fettsäuren oder
an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe
- – C12-
bis C22-Fettsäuremono-
und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 mol Ethylenoxid
an Glycerin
- – Anlagerungsprodukte
von 5 bis 60 mol Ethylenoxid an Rizinusöl oder an gehärtetes (hydriertes)
Rizinusöl.
- – Fettsäurezuckerester,
insbesondere Ester aus Saccharose und ein oder zwei C8- bis C22-Fettsäuren, INCI:
Sucrose Cocoate, Sucrose Dilaurate, Sucrose Distearate, Sucrose
Laurate, Sucrose Myristate, Sucrose Oleate, Sucrose Palmitate, Sucrose
Ricinoleate, Sucrose Stearate
- – Ester
aus Sorbitan und ein, zwei oder drei C8- bis C22-Fettsäuren und einem Ethoxylierungsgrad
von 4 bis 20
- – Polyglycerylfettsäureester,
insbesondere aus ein, zwei oder mehreren C8- bis C22-Fettsäuren und
Polyglycerin mit vorzugsweise 2 bis 20 Glyceryleinheiten
- – Alkylglukoside,
Alkyloligoglukoside und Alkylpolyglucoside mit C8- bis C22-Alkylgruppen,
z.B. Decyl Glucoside oder Lauryl Glucoside.
Geeignete
anionische Tenside sind z.B. Salze und Ester von Carbonsäuren, Alkylethersulfate
und Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Sulfonsäure und
ihre Salze (z.B. Sulfosuccinate oder Fettsäureisethienate), Phosphorsäureester
und ihre Salze, Acylaminosäuren
und ihre Salze. Eine ausführliche
Beschreibung dieser anionischen Tenside ist der Publikation "FIEDLER – Lexikon
der Hilfsstoffe",
Band 1, fünfte
Auflage (2002), Seiten 97 bis 102, zu entnehmen, auf die hiermit
ausdrücklich
Bezug genommen wird. Bevorzugte Tenside sind Mono-, Di- und/oder
Triester der Phosphorsäure mit
Anlagerungsprodukten von 2 bis 30 mol Ethylenoxid an C8- bis C22-Fettalkohole.
Geeignete
amphotere Tenside sind z.B. Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-,
Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen der Formel
wobei R1 eine geradkettige
oder verzweigtkettige Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit
8 bis 18 C-Atomen und 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis
1 Glycerineinheit darstellt; Y eine N-, P- oder S-haltige Gruppe
ist; R2 eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen
ist; die Summe von x + y gleich 2 ist, falls Y ein Schwefelatom
ist und die Summe von x + y gleich 3 ist, wenn Y ein Stickstoffatom
oder ein Phosphoratom ist; R3 eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe
mit 1 bis 4 C-Atomen ist und Z
(–) eine
Carboxylat-, Sulfat-, Phosphonat- oder Phosphatgruppe darstellt.
Andere
amphotere Tenside wie Betaine sind ebenso geeignet. Beispiele für Betaine
umfassen C8- bis C18-Alkylbetaine wie Cocodimethylcarboxymethylbetain,
Lauryldimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylalphacarboxyethylbetain,
Cetyldimethylcarboxymethylbetain, Oleyldimethylgammacarboxypropylbetain
und Lauryl-bis(2-hydroxypropyl)alphacarboxyethylbetain; C8- bis C18-Sulfobetaine
wie Cocodimethylsulfopropylbetain, Stearyldimethylsulfopropylbetain,
Lauryldimethylsulfoethylbetain, Laurylbis-(2-hydroxyethyl)sulfopropylbetain;
die Carboxylderivate des Imidazols, die C8- bis C18-Alkyldimethylammoniumacetate,
die C8- bis C18-Alkyldimethylcarbonylmethylammoniumsalze sowie die
C8- bis C18-Fettsäurealkyl amidobetaine
wie beispielsweise Kokosfettsäureamidopropylbetain
und N-Kokosfettsäureamidoethyl-N-[2-(carboxymethoxy)ethyl]-glycerin
(CTFA-Name: Cocoamphocarboxyglycinate).
Geeignete
kationische Tenside enthalten Aminogruppen oder quaternisierte hydrophile
Ammoniumgruppen, welche in Lösung
eine positive Ladung tragen und durch die allgemeine Formel N(+)R1R2R3R4 X(–) dargestellt
werden können,
wobei R1 bis R4 unabhängig
voneinander aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, Alkoxygruppen,
Polyoxyalkylengruppen, Alkylamidogruppen, Hydroxyalkylgruppen, Arylgruppen oder
Alkarylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen bedeuten, wobei mindestens
ein Rest mindestens 6, vorzugsweise mindestens 8 C-Atome aufweist
und X– ein
Anion darstellt, z.B. ein Halogen, Acetat, Phosphat, Nitrat oder
Alkylsulfat, vorzugsweise ein Chlorid. Die aliphatischen Gruppen
können
zusätzlich
zu den Kohlenstoffatomen und den Wasserstoffatomen auch Querverbindungen
oder andere Gruppen wie beispielsweise weitere Aminogruppen enthalten.
Beispiele für
geeignete kationische Tenside sind die Chloride oder Bromide von
Alkyldimethylbenzylammoniumsalzen, Alkyltrimethylammoniumsalze,
z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Tetradecyltrimethylammoniumchlorid
oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide,
die Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Alkylpyridiniumsalze,
beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyridiniumchlorid, Alkylamidoethyltrimethylammoniumethersulfate
sowie Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, z.B.
Alkylmethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Besonders
bevorzugt sind C8-22-Alkyldimethylbenzylammoniumverbindungen, C8-22-Alkyltrimethylammoniumverbindungen, insbesondere
Cetyltrimethylammoniumchlorid, C8-22-Alkyldimethylhydroxyethylammoniumverbindungen,
Di-(C8-22-alkyl)dimethylammoniumverbindungen, C8-22-Alkylpyridiniumsalze, C8-22-Alkylamidoethyltrimethylammoniumethersulfate,
C8-22-Alkylmethylaminoxide,
C8-22-Alkylaminoethyldimethylaminoxide.
Die
erfindungsgemäß einzusetzende
kosmetische Zusammensetzung kann zusätzlich mindestens einen weiteren
haar- oder hautkosmetischen Wirk- oder Zusatzstoff enthalten. Dieser
Wirk- oder Zusatzstoff kann
z.B. ausgewählt
sein aus haarpflegenden Stoffen, haarfestigenden Stoffen, Silikonverbindungen,
Lichtschutzstoffen, Konservierungsmitteln, Pigmenten, direktziehenden
Haarfarbstoffen, partikelförmigen
Stoffen, Oxidationsmitteln, Reduktionsmitteln und Oxidationshaarfarbstoffvorprodukten.
Die Wirk- und Zusatzstoffe sind je nach Art und Einsatzzweck vorzugsweise
in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.%, insbesondere von 0,05 bis
10 oder von 0,1 bis 5 Gew.% enthalten.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
als haarpflegenden oder haarfestigenden Zusatzstoff mindestens ein
Polymer mit anionischen oder anionisierbaren Gruppen in einer Menge
von vorzugsweise 0,01 bis 20 Gew.% oder von 0,05 bis 10 Gew.%, besonders
bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.%. Unter anionisierbaren Gruppen werden
Säuregruppen
wie z.B. Carbonsäure-,
Sulfonsäure-
oder Phosphorsäuregruppen
verstanden, welche mittels üblicher
Basen wie z.B. organischer Amine oder Alkali- oder Erdalkalihydroxide
deprotoniert werden können.
Die anionischen Polymere können
teilweise oder vollständig
mit einem basischen Neutralisationsmittel neutralisiert sein. Bevorzugt
sind solche Mittel, in welchen im Polymer die sauren Gruppen zu
50 bis 100%, besonders bevorzugt zu 70-100% neutralisiert sind.
Als Neutralisationsmittel können
organische oder anorganische Basen verwendet werden. Beispiele für Basen
sind insbesondere Aminoalkanole wie z.B. Aminomethylpropanol (AMP),
Triethanolamin oder Monoethanolamin, aber auch Ammoniak, NaOH, KOH
u.a..
Das
anionische Polymer kann ein Homo- oder Copolymer mit Säuregruppen
enthaltenden Monomereinheiten auf natürlicher oder synthetischer
Basis sein, welches gegebenenfalls mit Comonomeren, die keine Säuregruppen
enthalten, copolymerisiert ist. Als Säuregruppen kommen Sulfonsäure-, Phosphorsäure- und Carbonsäuregruppen
in Betracht, von denen die Carbonsäuregruppen bevorzugt sind.
Geeignete Säuregruppen
enthaltende Monomere sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid,
Maleinsäuremonoester,
insbesondere die Mono-C1-C7-alkylester
der Maleinsäure
sowie Aldehydocarbonsäuren
oder Ketocarbonsäuren.
Nicht mit Säuregruppen
substituierte Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid,
Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat,
Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylpyrrolidon, Vinylester,
Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, aminsubstituierte
Vinylmonomere wie z.B. Dialkylaminoalkylacrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylat, Monoalkylaminoalkylacrylat
und Monoalkylaminoalkylmethacrylat, wobei die Alkylgruppen dieser
Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt
C1- bis C3-Alkylgruppen
sind.
Geeignete
Polymere mit Säuregruppen
sind insbesondere unvernetzte oder mit polyfunktionellen Agenzien
vernetzte Homopolymere der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, Copolymere
der Acrylsäure
oder Methacrylsäure
mit Monomeren ausgewählt
aus Acrylsäure-
oder Methacrylsäureestern,
Acrylamiden, Methacrylamiden und Vinylpyrrolidon, Homopolymere der
Crotonsäure
sowie Copolymere der Crotonsäure
mit Monomeren ausgewählt
aus Vinylestern, Acrylsäure-
oder Methacrylsäureestern,
Acrylamiden und Methacrylamiden. Ein geeignetes natürliches
Polymer ist beispielsweise Schellack.
Bevorzugte
Polymere mit Säuregruppen
sind:
Terpolymere aus Acrylsäure, Alkylacrylat und N-Alkylacrylamid
(INCI-Bezeichnung: Acrylates/Acrylamide Copolymer), insbesondere
Terpolymere aus Acrylsäure,
Ethylacrylat und N-tert-Butylacrylamid;
vernetzte oder unvernetzte Vinylacetat/Crotonsäure Copolymere (INCI-Bezeichnung:
VA/Crotonates Copolymer); Copolymere aus ein oder mehreren C1-C5-Alkylacrylaten,
insbesondere C2-C4-Alkylacrylaten und mindestens einem Monomer ausgewählt aus
Acrylsäure
oder Methacrylsäure
(INCI-Bezeichnung: Acrylates Copolymer), z.B. Terpolymere aus tert.-Butylacrylat,
Ethylacrylat und Methacrylsäure;
Natriumpolystyrolsulfonat; Vinylacetat/Crotonsäure/Vinylalkanoat Copolymere,
z.B. Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylpropionat; Copolymere
aus Vinylacetat, Crotonsäure
und Vinylneodecanoat (INCI-Bezeichnungen: VA/Crotonates/Vinyl Propionate
Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer); Aminomethylpropanol-Acrylat
Copolymere; Copolymere aus Vinylpyrrolidon und mindestens einem
weiteren Monomer ausgewählt
aus Acrylsäure und
Meth acrylsäure
sowei ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
Copolymere aus Methylvinylether und Maleinsäuremonoalkylestern (INCI-Bezeichnungen:
Ethylester of PVM/MA Copolymer, Butylester of PVM/MA Copolymer);
Aminomethylpropanolsalze von Copolymeren aus Allylmethacrylat und
mindestens einem weiteren Monomer ausgewählt aus Acrylsäure, und
Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
vernetzte Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure; Copolymere
aus Vinylacetat, Mono-n-butylmaleat und Isobornylacrylat; Copolymere
aus zwei oder mehr Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure und
Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
Copolymere aus Octylacrylamid und mindestens einem Monomeren ausgewählt aus
Acrylsäure
und Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
Polyester aus Diglycol, Cyclohexandimethanol, Isophtalsäure und
Sulfoisophtalsäure,
wobei die Alkylgruppen der vorstehend genannten Polymere in der
Regel vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 C-Atome aufweisen.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
als haarpflegenden oder haarfestigenden Zusatzstoff mindestens ein
zwitterionisches und/oder amphoteres Polymer in einer Menge von
vorzugsweise 0,01 bis 20 Gew.% oder von 0,05 bis 10 Gew.%, besonders
bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.%. Zwitterionische Polymere weisen gleichzeitig
mindestens eine anionische und mindestens eine kationische Ladung
auf. Amphotere Polymere weisen mindestens ein saure Gruppe (z.B.
Carbonsäure-
oder Sulphonsäuregruppe) und
mindestens eine basische Gruppe (z.B. Aminogruppe) auf. Säuregruppen
können
mittels üblicher
Basen wie z.B. organischer Amine oder Alkali- oder Erdalkalihydroxide
deprotoniert sein.
Bevorzugte
zwitterionische oder amphotere Polymere sind: Copolymere gebildet
aus Alkylacrylamid, Alkylaminoalkylmethacrylat und zwei oder mehr
Monomeren aus Acrylsäure
und Methacrylsäure
sowie ggf. deren Estern, insbesondere Copolymere aus Octylacrylamid,
Acrylsäure,
Butylaminoethylmethacrylat, Methylmethacrylat und Hydroxypropylmethacrylat
(INCI-Bezeichnung: Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate
Copolymer); Copolymere, welche gebildet sind aus mindestens einer
ersten Monomerart, welche quaternäre Amingruppen aufweist und
mindestens einer zweiten Monomerart, welche Säuregruppen aufweist; Copolymere
aus Fettalkoholacrylaten, Alkylaminoxidmethacrylat und mindestens
einem Monomeren ausgewählt
aus Acrylsäure
und Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern,
insbesondere Copolymere aus Laurylacrylat, Stearylacrylat, Ethylaminoxidmethacrylat
und mindestens einem Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure und
Methacrylsäure
sowie ggf. deren Estern; Copolymere aus Methacryloylethylbetain
und mindestens einem Monomeren ausgewählt aus Methacrylsäure und
Methacrylsäureestern;
Copolymere aus Acrylsäure,
Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung:
Polyquaternium-47); Copolymere aus Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid
und Acrylaten oder Copolymere aus Acrylamid, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid,
2-Amidopropylacrylamidsulfonat und Dimethylaminopropylamin (INCI-Bezeichnung:
Polyquaternium-43); Oligomere oder Polymere, herstellbar aus quaternären Crotonbetainen
oder quaternären
Crotonbetainestern.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
0,01 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.% mindestens eines
synthetischen oder natürlichen
nichtionischen filmbildenden Polymers.
Geeignete
synthetische nichtionische Polymere sind Homo- oder Copolymere,
die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind:
Vinyllactamen wie z.B. Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam; Vinylestern
wie z.B. Vinylacetat; Vinylalkohol, Vinylformamid, Acrylamiden,
Methacrylamiden, Alkylacrylamiden, Dialkylacrylamiden, Alkylmethacrylamiden,
Dialkylmethacrylamiden, Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten, Alkylmaleimiden
wie z.B. Ethylmaleimid oder Hydroxyethylmaleimid und Alkylenglykolen
wie z.B. Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkyl- bzw.
Alkylengruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders
bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.
Geeignet
sind z.B. Homopolymere des Vinylcaprolactams, des Vinylpyrrolidons
oder des N-Vinylformamids. Weitere geeignete synthetische nichtionische
Polymere sind z.B. Polyacrylamide, Polyethylenglykol/Polypropylenglykol
Copolymere, Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat,
Polyacrylamide; Polyvinylalkohole sowie Polyethylenglykol/Polypropylenglykol
Copolymere. Geeignete natürliche
filmbildende Polymere sind insbesondere solche auf Saccharidbasis,
vorzugsweise Glucane z.B. Cellulose un deren Derivate. Geeignete
Derivate sind insbesondere solche mit Alkyl- und/oder Hydroxyalkylsubstituenten,
wibei die Alkylgruppen z.B. 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome
aufweisen können,
z.B. Hydroxyalkylcellulose. Bevorzugte nichtionische Polymere sind:
Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat
Copolymere, Polyvinylalkohol, Isobutylen/Ethylmaleimid/Hydroxyethylmaleimid
Copolymer; Copolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
als haarpflegenden Zusatzstoff mindestens eine Silikonverbindung
in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 15 Gew.%, besonders bevorzugt von
0,1 bis 5 Gew.%. Die Silikonverbindungen umfassen flüchtige und
nicht-flüchtige
Silikone und in dem Mittel lösliche
und unlösliche
Silikone. Bei einer Ausführungsform
handelt es sich um hochmolekulare Silikone mit einer Viskosität von 1.000
bis 2.000.000 cSt bei 25°C,
vorzugsweise 10.000 bis 1.800.000 oder 100.000 bis 1.500.000. Die
Silikonverbindungen umfassen Polyalkyl- und Polyarylsiloxane, insbesondere
mit Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Phenyl-, Methylphenyl- und Phenylmethylgruppen.
Bevorzugt sind Polydimethylsiloxane, Polydiethylsiloxane, Polymethylphenylsiloxane.
Bevorzugt sind auch glanzgebende, arylierte Silikone mit einem Brechungsindex
von mindestens 1,46, oder mindestens 1,52. Die Silikonverbindungen
umfassen insbesondere die Stoffe mit den INCI-Bezeichnungen Cyclomethicone,
Dimethicone, Dimethiconol, Dimethicone Copolyol, Phenyl Trimethicone,
Amodimethicone, Trimethylsilylamodimethicone, Stearyl Siloxysilicate,
Polymethylsilsesquioxane, Dimethicone Crosspolymer. Geeignet sind
auch Silikonharze und Silikonelastomere, wobei es sich um hochvernetzte
Siloxane handelt. Bevorzugte Silikone sind: cyclische Dimethylsiloxane,
lineare Polydimethylsiloxane, Blockpolymere aus Polydi methylsiloxan
und Polyethylenoxid und/oder Polypropylenoxid, Polydimethylsiloxane
mit end- oder seitenständigen
Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxidresten, Polydimethylsiloxane
mit endständigen
Hydroxylgruppen, phenylsubstituierte Polydimethylsiloxane, Silikonemulsionen,
Silikonelastomere, Silikonwachse, Silikongums, aminosubstituierte
Silikone und mit quaternären
Ammoniumgruppen substituierte Silikone.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
einen Lichtschutzstoff in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis
10 Gew.% oder von 0,1 bis 5 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,2 bis
2 Gew.%. Die Lichtschutzstoffe umfassen insbesondere alle in der
EP 1 084 696 genannten Lichtschutzstoffe.
Bevorzugt sind: 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethylhexylester,
Methylmethoxycinnamat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure und
polyethoxylierte p-Aminobenzoate.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
0,01 bis 20, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10, ganz besonders
bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.% an mindestens einem haarkonditionierenden
Zusatzstoff, ausgewählt
aus Betain; Panthenol; Panthenylethylether; Sorbitol; Proteinhydrolysaten;
Pflanzenextrakten; A-B-Block-Copolymeren aus Alkylacrylaten und
Alkylmethacryaten; A-B-Block-Copolymeren aus Alkylmethacrylaten
und Acrylnitril; A-B-A-Block-Copolymeren aus Lactid und Ethylenoxid;
A-B-A-Block-Copolymeren aus Caprolacton und Ethylenoxid; A-B-C-Block-Copolymeren
aus Alkylen- oder Alkadienverbindungen, Styrol und Alkylmethacrylaten;
A-B-C-Block-Copolymeren aus Acrylsäure, Styrol und Alkylmethacrylaten; sternförmigen Block-Copolymeren;
hyperverzweigten Polymeren; Dendrimeren; intrinsisch elek trisch
leitfähigen
3,4-Polyethylendioxythiophenen und intrinsisch elektrisch leitfähigen Polyanilinen.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
0,01 bis 5, besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 Gew.% an mindestens
einem Konservierungsmittel. Geeignete Konservierungsmittel sind
die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,
10. Auflage mit der Funktion "Preservatives" aufgeführten Stoffe,
z.B. Phenoxyethanol, Benzylparaben, Butylparaben, Ethylparaben,
Isobutylparaben, Isopropylparaben, Methylparaben, Propylparaben,
Iodopropinylbutylcarbamat, Methyldibromoglutaronitril, DMDM Hydantoin.
Eine
besondere Ausführungsform
der Erfindung betrifft ein Haarpflegemittel. Haarpflegemittel sind z.B.
Conditioner, Treatments, Haarkuren, Spülungen oder dergleichen. Das
Haarpflegemittel enthält
mindestens einen haarpflegenden Wirkstoff ausgewählt aus den oben genannten
Silikonverbindungen, kationischen oder aminsubstituierten Tensiden
und kationischen oder aminsubstituierten Polymeren. Der haarpflegende Wirkstoff
kann in Mengen zwischen 0,01 und 10,0 Gew.%, insbesondere zwischen
0,01 und 5,0 Gew.%, bezogen auf das fertige Produkt, eingesetzt
werden. Das erfindungsgemäße Haarpflegemittel
kann nach Applikation auf das trockene, feuchte oder nasse Haar
entweder im Haar verbleiben oder es kann nach einer geeigneten Einwirkzeit
wieder ausgespült
werden. Die Einwirkzeiten hängen
von der Art des Haares ab. Als allgemeine Richtlinie kann von Einwirkzeiten
zwischen 0,5 und 30 Minuten, insbesondere 0,5 und 10 Minuten, vorzugsweise
zwischen 1 und 5 Minuten ausgegangen werden.
Neben
den oben genannten kationischen Tensiden sind weitere geeignete
kationische oder aminsubstituierte Tenside solche der Formel R1-NH-(CH2)n-NR2R3
oder der Formel R1-NH-(CH2)n-N+R2R3R4 X–
worin
R1 ein Acyl- oder ein Alkylrest mit 8 bis 24 C-Atomen ist, welcher
verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder
ungesättigt
sein kann, wobei der Acyl- und/oder der Alkylrest eine oder mehrere
OH-Gruppen enthalten kann, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl- oder Alkoxyalkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen sind, welche gleich
oder verschieden, gesättigt
oder ungesättigt
und mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert sein können, X– ein
Anion ist, insbesondere ein Halogenidion oder eine Verbindung der
allgemeinen Formel RSO3 –,
worin R die Bedeutung von gesättigten
oder ungesättigten
Alkylresten mit 1 bis 4 C-Atomen hat, und n eine ganze Zahl zwischen
1 und 10, vorzugsweise von 2 bis 5 bedeutet.
Vorzugsweise
ist der haarpflegende Wirkstoff ein Amidoamin und/oder ein quaternisiertes
Amidoamin der oben genannten Formeln, worin R1 ein verzweigter oder
unverzweigter, gesättigter
oder ungesättigter Acylrest
mit 8 bis 24 C-Atomen
ist, welcher mindestens eine OH-Gruppe enthalten kann. Bevorzugt
sind auch solche Amine und/oder quaternisierte Amine, in denen mindestens
einer der Reste R2, R3 und R4 ein Rest gemäß der allgemeinen Formel CH2CH2OR5 bedeuten,
worin R5 die Bedeutung von Alkylresten mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyethyl
oder H haben kann. Geeignete Amine oder Amidoamine, welche gegebenenfalls
quaternisiert sein können,
sind insbesondere solche mit den INCI-Bezeichnungen Ricinoleamidopropyl
Betaine, Ricinoleamidopropyl Dimethylamine, Ricinoleamidopropyl
Dimethyl Lactate, Ricinoleamidopropyl Ethyldimonium Ethosulfate,
Ricinoleamidopropyltrimonium Chloride, Ricinoleamidopropyltrimonium
methosulfate, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Dimethylamine,
Cocamidopropyl Ethyldimonium Ethosulfate, Cocamidopropyltrimonium
Chloride, Behenamidopropyl Dimethylamine, Isostearylamidopropyl
Dimethylamine, Stearylamidopropyl Dimethylamine, Quaternium-33,
Undecyleneamidopropyltrimonium Methosulfate.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
mindestens ein Pigment. Hierbei kann es sich um farbige Pigmente
handeln, welche der Produktmasse oder dem Haar Farbeffekte verleihen
oder es kann sich um Glanzeffektpigmente handeln, welche der Produktmasse
oder dem Haar Glanzeffekte verleihen. Die Farb- oder Glanzeffekte
am Haar sind vorzugsweise temporär,
d.h. sie halten bis zur nächsten
Haarwäsche
und können
durch Waschen der Haare mit üblichen
Shampoos wieder entfernt werden. Die Pigmente liegen in der Produktmasse
in ungelöster
Form vor und können
in einer Menge von 0,01 bis 25 Gew.%, besonders bevorzugt von 5
bis 15 Gew.% enthalten sein. Die bevorzugte Teilchengröße beträgt 1 bis 200 μm, insbesondere
3 bis 150 μm,
besonders bevorzugt 10 bis 100 μm.
Die Pigmente sind im Anwendungsmedium praktisch unlösliche Farbmittel
und können
anorganisch oder organisch sein. Auch anorganisch-organische Mischpigmente
sind möglich.
Bevorzugt sind anorganische Pigmente. Der Vorteil der anorganischen Pigmente
ist deren ausgezeichnete Licht-, Wetter- und Temperaturbeständigkeit.
Die anorganischen Pigmente können
natürlichen
Ursprungs sein, beispielsweise hergestellt aus Kreide, Ocker, Umbra,
Grünerde,
gebranntem Terra di Siena oder Graphit. Bei den Pigmenten kann es
sich um Weißpigmente wie
z.B. Titandioxid oder Zinkoxid, um Schwarzpigmente wie z.B. Eisenoxidschwarz,
Buntpigmente wie z.B. Ultramarin oder Eisenoxidrot, um Glanzpigmente,
Metalleffekt-Pigmente, Perlglanzpigmente sowie um Fluoreszenz- oder
Phosphoreszenzpigmente handeln, wobei vorzugsweise mindestens ein
Pigment ein farbiges, nicht-weißes
Pigment ist. Geeignet sind Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate,
Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Metallsulfide, komplexe
Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und -molybdate sowie die
Metalle selbst (Bronzepigmente). Geeignet sind insbesondere Titandioxid
(CI 77891), schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI
77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI
77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate,
CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Eisenblau
(Ferric Ferrocyanide, CI 77510), Carmine (Cochineal).
Besonders
bevorzugt sind Perlglanz- und Farbpigmente auf Mica- bzw. Glimmerbasis
welche mit einem Metalloxid oder einem Metalloxychlorid wie Titandioxid
oder Wismutoxychlorid sowie gegebenenfalls weiteren farbgebenden
Stoffen wie Eisenoxiden, Eisenblau, Ultramarine, Carmine etc. beschichtet
sind und wobei die Farbe durch Variation der Schichtdicke bestimmt
sein kann. Derartige Pigmente werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen
Rona®,
Colorona®,
Dichrona® und
Timiron® von
der Firma Merck, Deutschland vertrieben.
Organische
Pigmente sind beispielsweise die natürlichen Pigmente Sepia, Gummigutt,
Knochenkohle, Kasseler Braun, Indigo, Chlorophyll und andere Pflanzenpigmente.
Synthetische organische Pigmente sind beispielsweise Azo-Pigmente, Anthrachinoide,
Indigoide, Dioxazin-, Chinacridon-, Phtalocyanin-, Isoindolinon-,
Perylen- und Perinon-, Metallkomplex-, Alkaliblau- und Diketopyrrolopyrrol-Pigmente.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
0,01 bis 10, besonders bevorzugt von 0,05 bis 5 Gew.% an mindestens
einem partikelförmigen
Stoff. Geeignete Stoffe sind z.B. Stoffe, die bei Raumtemperatur
(25°C) fest
sind und in Form von Partikeln vorliegen. Geeignet sind etwa Silica,
Silikate, Aluminate, Tonerden, Mica, Salze, insbesondere anorganische
Metallsalze, Metalloxide, z.B. Titandioxid, Minerale und Polymerpartikel.
Die Partikel liegen in dem Mittel in ungelöster, vorzugsweise stabil dispergierter
Form vor und können
sich nach Aufbringen auf das Haar und Verdampfen des Lösungsmittels
auf dem Haar in fester Form abscheiden. Eine stabile Dispergierung
kann erreicht werden, indem die Zusammensetzung mit einer Fließgrenze
versehen wird, die groß genug
ist, um ein Absinken der Feststoffpartikel zu verhindern. Eine ausreichende
Fließgrenze
kann durch Verwendung von geeigneten Gelbildnern in geeigneter Menge
eingestellt werden. Bevorzugte partikelförmige Stoffe sind Silica (Kieselgel,
Siliciumdioxid) und Metallsalze, insbesondere anorganische Metallsalze,
wobei Silica besonders bevorzugt ist. Metallsalze sind z.B. Alkali-
oder Erdalkalihalogenide wie Natriumchlorid oder Kaliumchlorid;
Alkali- oder Erdalkalisulfate
wie Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat.
Eine
weitere Ausführungsform
betrifft ein Mittel zur dauerhaften Verformung des Haares. Es enthält mindestens
ein Reduktionsmittel, insbesondere eine keratinreduzierenden Mercaptoverbindung
in einer Menge von vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.%. Das Dauerwellmittel
liegt bevorzugt als wässrige,
alkalische (pH = 5 bis 10) eingestellte Zubereitung vor, welche
als keratinreduzierende Mercaptoverbindung, beispielsweise Cystein,
Cysteamin, N-Acetyl-L-Cystein, Mercaptocarbonsäuren, wie z.B. Thioglykolsäure oder
Thiomilchsäure, oder
Salze von Mercaptocarbonsäuren,
wie z.B. Ammonium- und Guanidinsalze der Thioglykolsäure oder
Thiomilchsäure
enthält.
Die erforderliche Alkalität
wird hierbei durch die Zugabe von Ammoniak, organischen Aminen,
Ammonium- und Alkalicarbonaten
oder -hydrogencarbonaten eingestellt. Es kommt aber auch ein neutral oder
sauer (pH = 4,5 bis 7) eingestelltes Haarverformungsmittel in Betracht,
das im wässrigen
Medium einen wirksamen Gehalt an Sulfiten oder Mercaptocarbonsäureestern
aufweist. Im ersteren Fall werden vorzugsweise Natrium- oder Ammoniumsulfit
oder das Salz der schwefligen Säure
mit einem organischen Amin, wie z.B. Monoethanolamin und Guanidin,
in einer Konzentration von etwa 2 bis 12 Gew.% (berechnet als SO2)
verwendet. Im letzteren Fall kommen insbesondere Thioglykolsäuremonoglykolester
oder -glycerinester in einer Konzentration von etwa 5 bis 50 Gew.%
(entsprechend einem Gehalt an freier Thioglykolsäure von 2 bis 16 Gew.%) zur
Anwendung. Das erfindungsgemäße Mittel
zur dauerhaften Haarverformung kann auch ein Gemisch der vorstehend
genannten keratinreduzierenden Verbindungen enthalten. Für die oxidative
Nachbehandlung kann ein erfindungsgemäßes, mindestens ein Oxidationsmittel
enthaltendes Fixiermittel verwendet werden. Beispiele für in einem
derartigen Fixiermittel verwendbare Oxidationsmittel sind Natrium-
und Kaliumbromat, Natriumperborat, Harnstoffperoxid und Hydrogenperoxid.
Die Konzentration des Oxidationsmittels kann dabei von etwa 0,5
bis 10 Gew.% betragen. Sowohl das erfindungsgemäße Mittel zur dauerhaften Haarverformung
als auch das erfindungsgemäße Fixiermittel
kann in Form einer Emulsion oder in verdickter Form auf wässriger
Basis, insbesondere als Creme, Gel oder Paste vorliegen.
Die
erfindungsgemäß einzusetzende
Zusammensetzung kann darüber
hinaus weitere, für
Haarbehandlungsmittel übliche
Zusatzbestandteile enthalten, z.B. Parfümöle; Trübungsmittel wie z.B. Ethylenglykoldistearat,
Styrol/PVP Copolymere oder Polystyrole; Feuchthaltemittel; Glanzgeber;
Produktanfärbestoffe;
Antioxidantien; in Mengen von jeweils vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.%,
wobei die Gesamtmenge vorzugsweise 10 Gew.% nicht übersteigt.
Gegenstand
der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Haarbehandlung, wobei
- – ein
erfindungsgemäßes Produktabgabesystem
bereit gestellt wird,
- – mittels
des Produktabgabesystems die darin befindliche Zusammensetzung auf
das Haar aufgesprüht wird
und
- – die
aufgesprühte
Zusammensetzung entweder nach einer Einwirkzeit aus dem Haar ausgespült oder
im Haar belassen wird.
Anstelle
des direkten Aufsprühens
auf das Haar kann das Produkt, insbesondere wenn es in Form von Schnee,
Flocken oder Schaum austritt, auch zunächst auf die Hand oder ein
Auftragehilfsmittel wie z.B. auf einen Kamm oder eine Bürste aufgebracht
und anschließend
im Haar verteilt werden.
Die
erfindungsgemäßen Produkte
zeichnen sich, bedingt durch ihre besondere Applikation mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden
speziellen Aerosol-Sprühsystem,
durch eine hervorragende Verteilbarkeit aus, verbunden mit guter
Frisurenstabilität
bei gutem Griff sowie Glanz des Haares. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Produkte
ist, dass sich durch einfache Variation des Treibmittels, der Treibmittelzusammensetzung
oder des Treibmitteldruckes unterschiedliche Sprüheigenschaften gezielt einstellen
lassen, wie sie bisher für
die zugrundeliegenden Wirkstoffzusammensetzungen nicht zur Verfügung standen.
Die Sprüheigenschaften
reichen dabei von einem feinen Aerosol-Sprühnebel über schneeartige Tröpfchen und
Sprühflocken
bis zu einem Sprühschaum.
Die
nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.
