DE102005008462A1 - Kunststoffkomposit - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung beschreibt ein Kunststoffkomposit, enthaltend einen transparenten Kunststoff und Glas, wobei der Unterschied der Brechungsindizes des Kunststoffs und des Glases im Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm maximal 0,006 beträgt.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Kunststoffkomposit enthaltend einen transparenten Kunststoff und Glas sowie Glas zur Verwendung in einem Kunststoffkomposit.
- Für viele Anwendungen sind die Festigkeit oder der Wärmeausdehnungskoeffizient unverstärkter Kunststoffe nicht ausreichend, um die Anforderungen zu erfüllen. Deshalb werden den Kunststoffen Glasfasern zugesetzt, die einerseits die Festigkeit erhöhen und andererseits den Wärmeausdehnungskoeffizienten erniedrigen. Werden transparente Kunststoffe mit Glasfasern verstärkt, führt der Unterschied der Brechungsindizes des Kunststoffes und des Glases zu einer Eintrübung des Kunststoffs mit einer Reduzierung der Transmission. Für diverse Anwendungen wie z.B. der Automobilverscheibung ist jedoch eine hohe Transparenz verbunden mit einem reduzierten Wärmeausdehnungskoeffizient und einer hohen Festigkeit erforderlich. Um trotz Glasfaserverstärkung eine hohe Transparenz zu erzielen, müssen die Glasfasern in der Kunststoffmatrix unsichtbar sein.
- JP 2002-020610 A beschreibt Polycarbonat-Glasmischungen mit einer zusätzlichen Weichmacherkomponente und Glastypen, deren Brechungsindex bei 589 nm (nD) zwischen 1,570 und 1,600 liegt. Der Glasgehalt liegt zwischen 3 und 20%, der Weichmachergehalt beträgt zwischen 2 und 15%. Der Haze, d.h. die Trübung, einer 3 mm dicken spritzgegossenen Platte ist kleiner 40. Das Material ist vorgesehen für Spritzgussteile von elektrischen und elektronischen Geräten und elektronischen Bauteilen.
-
JP 06 184 424 A - Aus dem Stand der Technik, z.B. JP 2002-020610 A und
JP 06 184 424 A - Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand deshalb darin, einen glasfaserverstärkten, transparenten Kunststoff zur Verfügung zu stellen, der eine vergleichsweise hohe Transparenz und gleichzeitig eine vergleichsweise geringe Trübung aufweist. Weiterhin ist es Aufgabe der Erfin dung, entsprechende Gläser bereitzustellen, die sich zur Verwendung in Glas-Kunststoffkompositen eignen.
- Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Kunststoffkomposit enthaltend einen transparenten Kunststoff und Glas, wobei der Unterschied der Brechungsindizes des Kunststoffs und des Glases im Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm maximal 0,006 beträgt.
- Erfindungsgemäß unterscheiden sich die Brechungsindizes von Glas und transparentem Kunststoff im Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm um maximal 0,006, bevorzugt um maximal 0,004 im Wellenlängenbereich von 460 nm bis 620 nm. Der Brechungsindexunterschied im Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm beträgt insbesondere 0,0001 bis 0,006. Sofern nicht anders angegeben, ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Brechungsindexunterschied als Absolutbetrag zu verstehen, der sowohl ein positiver als auch ein negativer Wert sein kann. Demnach bedeutet beispielsweise ein Brechungsindexunterschied von maximal 0,006 ein Brechungsindexunterschied von maximal +0,006 und/oder maximal –0,006. Die breitbandige optische Anpassung des Glases an den transparenten Kunststoff führt zu reduzierter Streuung und höherer Transparenz als bei herkömmlichen glasfaserverstärkten, transparenten Kunststoffen. Das erfindungsgemäße Kunststoffkomposit weist vorzugsweise eine Transparenz von mindestens 70%, besonders bevorzugt mindestens 80%, im Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm auf. Die Trübung des erfindungsgemäßen Kunststoffkomposits beträgt bevorzugt maximal 10%, besonders bevorzugt maximal 3%.
- Gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten glasfaserverstärkten, transparenten Kunststoffen hat das erfindungsgemäße Kunststoffkomposit den Vorteil, dass die vergleichsweise hohe Transparenz und geringe Trübung über den gesamten sichtbaren Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm gegeben ist. Werden die Brechungsindizes des transparenten Kunststoffs und des Glases nur, wie aus dem Stand der Technik bekannt, bei einer bestimmten Wellenlänge angepasst, ist zwar die Streuung bei dieser Wellenlänge reduziert, nicht jedoch im gesamten sichtbaren Wellenlängenbereich.
- Neben den gegenüber dem Stand der Technik verbesserten optischen Eigenschaften kann durch den Gehalt an Glas in dem Kunststoff der Elastizitätsmodul des Kunststoffkomposits im Vergleich zu einem Kunststoff ohne Glasanteil erhöht werden. Ferner kann der Wärmeausdehnungskoeffizient verringert werden. Die erfindungsgemäßen Kunststoffkomposite können aufgrund der gekannten Vorteile dort verwendet werden, wo hohe Anforderungen an die optische Qualität und gleichzeitig eine erhöhte Dimensionsstabilität verlangt werden. Ferner kann durch den Gehalt an Glas ein verbesserter Brandschutz erreicht werden.
- Die transparenten Thermoplaste, die für das erfindungsgemäße Kunstoffkomposit verwendet wird, können z.B. Polycarbonat auf Basis von Bisphenol-A (BPA-PC), Polycarbonat auf Basis von Trimethyl-Cyclohexyl-Bisphenol-Polycarbonat (TMC-PC), Fluorenyl-Polycarbonat, Polymethylmethacrylat, cyclisches Polyolefin (COP) und cyclisches Polyolefin-Copolymer (COC) (Topas; Hersteller: Ticona GmbH, Deutschland; Zeonex, Zeonor, Nippon Zeon, Japan; Arton, Japan Synthetic Rubber, Japan; Artel, Mitsui), hydrierte Polystyrole (HPS) (Hersteller: Dow Chemical), Polymethylpenten (PMP) (Hersteller: Mitsui), amorphe Polyamide (Hersteller: EMS Grivory, Arkema, Degussa) sowie amorphe Polyolefine und Polyester (Hersteller: Kodak Corp., USA) sein. Darüber hinaus können Copolycarbonate, welche aus verschiedenen Bisphenolen bestehen, sowie Blends aus den genannten Kunststoffklassen eingesetzt werden.
- Der transparente Kunststoff besteht vorzugsweise aus Polycarbonat. Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat sind aus dem Stand der Technik hinlänglich bekannt. Das Polycarbonat kann z.B. nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder nach dem Schmelzeumesterungsverfahren gewonnen werden.
- Für die Herstellung von Polycarbonat geeignete Diphenole sind beispielsweise Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyl, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, α,α'-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole, sowie deren alkylierte, kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Bevorzugte Diphenole sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,3-Bis-[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzol (Bisphenol M), 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,3-Bis-[2-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (Bisphenol TMC). Besonders bevorzugte Diphenole sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (Bisphenol TMC).
- Neben Homopolycarbonaten können auch Copolycarbonate für das erfindungsgemäße Kunststoffkomposit eingesetzt werden, welche aus einer Mischung verschiedener der oben genannten Diphenole hergestellt werden.
- Weiterhin kann das erfindungsgemäße Kunststoffkomposit auch ein Blend aus wenigstens zwei verschiedenen Polycarbonaten oder aus wenigstens einem Polycarbonat und einem aromatischen Polyestercarbonat und/oder aromatischen Polyester sein, wobei die Herstellung derartiger Blends in aus dem Stand der Technik bekannter Weise erfolgt. Darüber hinaus können alle weiteren transparenten Blends mit Polycarbonat als Blendpartner, wie z.B. Polycarbonat-Polystyrol und Polycarbonat-Styrol-Copolymer-Blends, oder Blends mit Polycarbonaten, welche mit Oligosiloxanblöcken modifiziert sind, für die erfindungsgemäßen Kunststoffkomposite verwendet werden.
- Den Polycarbonaten für die erfindungsgemäßen Kunstoffkomposite können noch die für Polycarbonate üblichen, dem Fachmann geläufigen Additive in den üblichen Mengen zugesetzt werden. Der Zusatz von Additiven dient der Verlängerung der Nutzungsdauer oder der Farbe (Stabilisatoren), der Vereinfachung der Verarbeitung (z.B. Entformer, Fließhilfsmittel, Antistatika) oder der Anpassung der Polymereigenschaften an bestimmte Belastungen (Schlagzähmodifikatoren, wie Kautschuke; Flammschutzmittel, Farbmittel). Geeignete Additive sind beispielsweise beschrieben in "Additives for Plastics Handbook, John Murphy, Elsevier, Oxford 1999", im "Plastics Additives Handbook, Hans Zweifel, Hanser, München 2001".
- Bevorzugte Thermostabilisatoren sind beispielsweise organische Phosphite, Phosphonate und Phosphane meist solche bei denen die organischen Reste völlig oder teilweise aus gegebenenfalls substituierten aromatischen Resten bestehen. Als UV-Strabilisatoren werden z.B. substituierte Benztriazole eingesetzt. Diese und andere Stabilisatoren können einzeln oder in Kombinationen verwendet werden und in den genannten Formen dem Polymer zugesetzt werden. Außerdem können Verarbeitungshilfsmittel wie Entformungsmittel, meist Derivate langkettiger Fettsäuren, zugesetzt werden. Bevorzugt sind z.B. Pentaerythrittetrastearat und Glycerinmonostearat. Sie werden allein oder im Gemisch vorzugsweise in einer Menge von 0,02 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Masse der Zusammensetzung eingesetzt. Geeignete flammhemmende Additive sind Phosphatester, d.h. Triphenylphosphat, Resorcindiphosphorsäureester, bromhaltige Verbindungen, wie bromierte Phosphorsäureester, bromierte Oligocarbonate und Polycarbonate, sowie bevorzugt Salze fluorierter organischer Sulfonsäuren.
- Das in dem Kunststoffkomposit enthaltene Glas enthält insbesondere:
SiO2 52–65 Gew.%
Al2O3 3–7 Gew.%
Na2O 5–15 Gew.%
K2O 7–15 Gew.%
TiO2 12–20 Gew.%
sowie übliche Läutermittel in Konzentrationen von 0,01 bis 2,0 Gew.% - Das Glas kann auch folgende Zusammensetzung in Gew.-% aufweisen:
SiO2 56–69
Al2O3 4–6
Na2O 8–12
K2O 9–13
TiO2 15–19
sowie gegebenenfalls Läutermittel in üblichen Konzentrationen. - Ferner geeignet ist die folgende Glaszusammensetzung (Gew.-%), welche aus
DE 199 58 517 C1 bekannt ist,:
SiO2 52–62
Al2O3 3–8
Na2O 7–14
K2O 8–14
Na2O + K2O größer/gleich 18
TiO2 13–18
ZrO2 0–5
sowie gegebenenfalls Läutermittel in üblichen Konzentrationen. - Der Anteil an Glas in dem Kunststoffkomposit beträgt bevorzugt 1 bis 30 Gew.%.
- Das in dem Kunststoffkomposit vorliegende Glas kann in unterschiedlicher Form eingebracht werden. Beispielsweise kann das Glas in Form eines Pulvers mit mittleren Korngrößen von 1 bis 500 μm. oder als Langglasfasern (chopped strands) vorliegen. Ebenso können Endlos-Fasern in Form von Gelegen, Nonwovens, Gewölle, Gewirken und Gestricken verwendet werden. Auch Kurzglas (milled fibres), Glaskugeln oder Glasflakes können eingesetzt werden. Grundsätzlich kann das Glas in beliebiger Form in den Kunststoffkomposit eingebracht werden, insbesondere als Pulver, Plättchen, Faser, Kugel und/oder Bruchstück.
- Vorzugsweise liegt das Glas in Form von Glasfasern vor. Die bevorzugte Dicke der Fasern beträgt 5 bis 30 μm. Die mittlere Länge der Fasern beträgt bevorzugt mindestens 100 μm, besonders bevorzugt mindestens 300 μm. Die mittlere Länge beträgt vorzugsweise maximal 1000 μm. In einer besonderen Ausführungsform beträgt die Faserlänge maximal 3 mm, bevorzugt max. 1 mm.
- Das für den Kunststoffkomposit verwendete Glas kann in unbeschlichteter oder in beschlichteter Form vorliegen. Geeignete Schlichten sind aus dem Stand der Technik bekannt.
- Erfindungsgemäß zeichnet sich ein Glas zur Verwendung in einem Kunststoffkomposit, wobei der Kunststoffkomposit wenigstens einem Kunststoff und einem Glas besteht, dadurch aus, dass der Brechungsindex des Glases dem Brechungsindex des Kunststoffs im Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm bis auf +/– 0,006 angepasst ist. Der Brechungsindex ist besonders der spektralen Empfindlichkeit des menschlichen Auges angepasst ist, insbesondere im Wellenlängenbereich von 550 bis 600 nm.
- Das Glas sollte, im Kunststoffkomposit verarbeitet, möglichst keine Trübung gegenüber dem reinen Kunststoff hervorrufen, insbesondere sollte die Trübung des Kunststoffkomposits kleiner 5% gegenüber dem reinen Kunststoff sein.
- Vorzugsweise verringert das Glas die UV-Durchlässigkeit gegenüber dem reinen Kunststoff, insbesondere bei Wellenlängen kleiner 400 nm. Dies kann beispielsweise durch UV-absorbierende Glaszuschläge wie TiO2 erreicht und eingestellt werden. Das Glas fungiert so gleichzeitig als UV-Stabilisator (Blockung von UV-Strahlung durch TiO2) und schützt so das Polycarbonat (auch alle anderen Polymere) vor Versprödung, Vergilbung, Zersetzung.
- Weiterhin ist es möglich, dass aufgrund des beigemischten Glases, die IR-Durchlässigkeit gegenüber dem reinen Kunststoff verringert werden kann, insbesondere bei Wellenlängen größer 700 nm. Dies kann unter anderem durch das Vorhandensein von Fe2+ im Glas erreicht werden.
- Vorzugsweise ist das Glas ein Borosilikatglas, ein Neutralglas oder ein Phosphatglas und besonders bevorzugt ist das Glas chemisch inert gegenüber dem Kunststoff, so dass unerwünschte Reaktionen zwischen Glas und Kunststoff möglichst nicht auftreten.
- Die Herstellung des Komposits erfolgt nach aus dem Stand der Technik bekannten Methoden. Die gewünschte Menge an Glas, insbesondere Glasfasern, sowie gegebenenfalls an Additiven können zum Beispiel über einen Kneter oder Doppelwellenextruder eingearbeitet werden. Das erfindungsgemäße Kunststoffkomposit ist für die Herstellung von Formkörpern geeignet, welche nach bekannten Methoden, z.B. mittels Extrusion oder Spritzguss, hergestellt werden können. Beispiele für Formkörper sind Scheiben, Platten oder Gehäuse.
- Bei dem Einsatz von Endlos-Fasern erfolgt die Herstellung des Komposits durch Einbringen der Fasern zwischen zwei Polymermassen. Bevorzugt durch einen Laminationsprozess in einem Vakuumlaminator. Besonders vorteilhaft ist der Einsatz von Gestricken, welche eine 3-D Verformung des Komposites im viskoelastischen Zustand, z.B. in einem Tiefziehprozess, erlauben.
- Das Glas-Polymerkompositmaterial besitzt bevorzugt ein E-Modul von größer als 0,1 kN/mm2, bevorzugt größer als 1,0 kN/mm2 und 3,0 kN/mm2, ganz besonders bevorzugt ein E-Modul von größer als 5,0 kN/mm2.
- Weiterhin besitzt das Kompositmaterial eine Trübung von weniger als 20% und weniger als 10%, ganz besonders bevorzugt weniger als 5% und weniger als 2% sowie in einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform eine Trübung von weniger als 1%.
- Die aus dem erfindungsgemäßen Kunststoffkomposit hergestellten Formkörper können beispielsweise im Automobilbau und Flugzeugbau, im Bau- und Konstruktionssektor, im Elektro- und Beleuchtungssektor sowie für Sportartikel und Haushaltsartikel eingesetzt werden.
- Beispiel 1
-
- Aus dem Granulat wurden Pressfolien mit einer Dicke von 0,5 mm hergestellt.
- Die Trübung dieser Pressfolien wurde nach ASTM D 1003 an einem handelsüblichen Trübungsmessgerät (Haze Gard der Firma Byk Gardner) gemessen. Der Trübungsanteil bedingt durch die raue Oberfläche (2,9%) wurde vom Messwert abgezogen. Die resultierende Trübung betrug 1,8%.
- Der Brechungsindexunterschied zwischen Glas und Polycarbonat betrug im Bereich von 460 nm bis 620 nm weniger als 0,0037.
- Vergleichsbeispiel 1
- In 1000 g Polycarbonat (Makrolon 3103; Handelsprodukt der Bayer MaterialScience AG) wurden 100 g herkömmlicher Glasfasern (MF 7080; Handelsprodukt der Bayer MaterialScience AG) in einem Compounder eingemischt. Die Glasfasern hatten eine mittlere Länge von 120 μm.
- Aus dem Granulat wurden Pressfolien mit einer Dicke von 0,5 mm hergestellt.
- Die Trübung dieser Pressfolien wurde nach ASTM D 1003 an einem handelsüblichen Trübungsmessgerät (Haze Gard der Firma Byk Gardner) gemessen. Der Trübungsanteil bedingt durch die raue Oberfläche (2,9%) wurde vom Messwert abgezogen. Die resultierende Trübung betrug 57%. Der Brechungsindexunterschied zwischen Glas und Polycarbonat betrug im Bereich von 460 nm bis 620 nm 0,06.
Claims (16)
- Kunststoffkomposit enthaltend einen transparenten Kunststoff und Glas, wobei der Unterschied der Brechungsindizes des Kunststoffs und des Glases im Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm maximal 0,006 beträgt.
- Kunststoffkomposit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der transparente Kunststoff wenigstens ein Polycarbonat enthält.
- Kunststoffkomposit nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas SiO2 mit 52 bis 65 Gew.%, Al2O3 mit 3 bis 7 Gew.%, Na2O mit 5 bis 15 Gew.%, K2O mit 7 bis 15 Gew.%, TiO2 mit 12 bis 20 Gew.% sowie Läutermittel in üblichen Einsatzkonzentrationen enthält.
- Kunststoffkomposit nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas SiO2 mit 56 bis 69 Gew.%, Al2O3 mit 4 bis 6 Gew.%, Na2O mit 8 bis 12 Gew.%, K2O mit 9 bis 13 Gew.%, TiO2 mit 15 bis 19 Gew.% sowie Läutermittel in üblichen Einsatzkonzentrationen enthält.
- Kunststoffkomposit nach einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Glas 1 bis 30 Gew.% beträgt.
- Kunststoffkomposit nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas in Form von Glasfasern vorliegt.
- Kunststoffkomposit nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Glasfasern 5 bis 30 μm beträgt.
- Kunststoffkomposit nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Länge der Glasfasern mindestens 100 μm, bevorzugt mindestens 300 μm, beträgt.
- Formkörper, hergestellt aus einem Kunststoffkomposit gemäß einem der Ansprüche 1–8.
- Glas zur Verwendung in einem Kunststoffkomposit, dadurch gekennzeichnet, dass der Brechungsindex des Glases dem Brechungsindex des Kunststoffs im Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm bis auf +/– 0,006 angepasst ist.
- Glas nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas eine Trübung des Kunststoffkomposits von kleiner als 5% gegenüber dem reinen Kunststoff hervorruft.
- Glas nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas die UV-Durchlässigkeit gegenüber dem reinen Kunststoff verringert, insbesondere bei Wellenlängen kleiner 400 nm.
- Glas nach wenigstens einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas die IR-Durchlässigkeit gegenüber dem reinen Kunststoff verringert, insbesondere bei Wellenlängen größer 700 nm.
- Glas nach wenigstens einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas ein Borosilikatglas, ein Neutralglas oder ein Phosphatglas ist.
- Glas nach wenigstens einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas in beliebiger Form, insbesondere als Pulver, Plättchen, Faser, Langfaser, Endlosfaser, Gelege, Gewölle, Nonwovens, Gewirke, Gestricke, Kugel, Bruchstück und/oder Flake, in den Kunststoffkomposit eingebracht wird.
- Glas nach wenigstens einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas chemisch inert gegenüber dem Kunststoff ist.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |