DE102004010698A1

DE102004010698A1 - Expandierbare Harzmasse und Harzschaum auf Propylenbasis

Info

Publication number: DE102004010698A1
Application number: DE102004010698A
Authority: DE
Inventors: Hiroaki Ichihara Takahata; Satoshi Ichihara Hanada; Ryuma Ichihara Kuroda
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-03-06
Filing date: 2004-03-04
Publication date: 2004-09-16
Also published as: CN1536013A; JP4126491B2; KR20040078882A; CN1331933C; JP2004269603A; US20040198854A1

Abstract

Offenbart wird eine expandierbare Harzmasse, umfassend ein Copolymer auf Olefinbasis (a) und ein eingemischtes thermisch zersetzbares Schäumungsmittel (b), wobei das Copolymer auf Olefinbasis aus 5 bis 50 Gew.-% von Propylen abgeleiteten Monomereinheiten und 95 bis 50 Gew.-% von 1-Buten abgeleiteten Monomereinheiten besteht.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft expandierbare Harzmassen, die zur Verwendung bei der Herstellung von Harzschäumen auf Propylenbasis geeignet sind und Harzschäume auf Propylenbasis, die unter Verwendung der expandierbaren Harzmassen hergestellt werden.

Der Bedarf an Harzschäumen auf Propylenbasis als zum Beispiel Verpackungsmaterialien und Kraftfahrzeugmaterialien ist gestiegen, da sie zum Beispiel in sowohl Wärmeisolationseigenschaft, leichtem Gewicht, Wärmebeständigkeit als auch Wiederverwendbarkeit ausgezeichnet sind. Insbesondere sind Schäume mit sowohl leichtem Gewicht als auch hoher Festigkeit gesucht. Zur Gewichtsverringerung ist von Schäumen erforderlich, dass sie hohes Expansionsverhältnis aufweisen. Jedoch wird die Festigkeit mit der Zunahme des Expansionsverhältnisses verringert. Um einen Schaum mit höherer Festigkeit bei einem bestimmten Expansionsverhältnis zu bilden, ist erforderlich, dass der Schaum feine Zellen aufweist.

Als Verfahren zur Herstellung von Harzschäumen auf Propylenbasis wird gewöhnlich ein Verfahren verwendet, in dem ein Harzschaum auf Propylenbasis durch Schmelzkneten eines Schäumungsmittels und eines Harzes auf Propylenbasis hergestellt wird. Schaum erzeugende Verbindungen, die durch Wärme zersetzt werden, d.h. thermisch zersetzbare Schäumungsmittel, wie Citronensäure, Carbonate und Hydrogencarbonate, werden weitverbreitet verwendet. Wenn ein thermisch zersetzbares Schäumungsmittel als Schäumungsmittel verwendet wird, wird im Hinblick auf die leichte Handhabung und Verbesserung der Dispergierbarkeit üblicherweise eine expandierbare Harzmasse verwendet, die durch Kneten eines thermoplastischen Harzes und eines thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels erhalten wird. Ein Beispiel solcher expandierbarer Harzmassen ist eine expandierbare Harzmasse, umfassend ein Schäumungsmittel und ein Ethylen-1-Buten-Copolymer (siehe zum Beispiel japanische Offenlegungsschrift Nr. 7-62131).

Da jedoch die Harzschäume auf Propylenbasis, die unter Verwendung solcher Harzmassen auf Propylenbasis hergestellt werden, grobe Poren aufweisen, waren Harzschäume auf Propylenbasis mit viel kleineren Poren gefordert.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Harzschäume auf Propylenbasis bereitzustellen, die feinere Poren enthalten. Diese Aufgabe konnte durch Verbesserung der expandierbaren Harzmassen gelöst werden, die im Verlauf der Herstellung von Schäumen erhalten werden.

Die vorliegende Erfindung stellt eine expandierbare Harzmasse bereit, die ein Copolymer auf Olefinbasis (a) und ein eingemischtes thermisch zersetzbares Schäumungsmittel (b) umfasst, wobei das Copolymer auf Olefinbasis aus 5 bis 50 Gew.-% von Propylen abgeleiteten Monomereinheiten und 95 bis 50 Gew.-% von 1-Buten abgeleiteten Monomereinheiten besteht. Die Erfindung stellt auch einen Harzschaum auf Propylenbasis, hergestellt unter Verwendung der expandierbaren Harzmasse, bereit.

Das Einmischen des Schäumungsmittels (b) erfolgt vorzugsweise durch gemeinsames Kneten von (a) und (b).

1 veranschaulicht ein Beispiel einer Vorrichtung zur Herstellung des erfindungsgemäßen Harzschaums auf Propylenbasis.

2 veranschaulicht ein Beispiel der Form eines Querschnitts der Kreisdüse zur Verwendung bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Harzschaums auf Propylenbasis.

In den Zeichnungen weisen die Bezugszeichen die nachstehende Bedeutung auf:

1:: Vorrichtung zur Herstellung der Harzschäume auf Propylenbasis;
2:: Doppelschneckenextruder mit 50 mm Durchmesser;
3:: Einschneckenextruder mit 32 mm Durchmesser;
4:: kreisförmige Düse;
5:: Pumpe zur Zufuhr von Kohlendioxidgas;
6:: Dorn;
7:: Kopf des Doppelschneckenextruders mit 50 mm Durchmesser;
8:: Kopf des Einschneckenextruders mit 32 mm Durchmesser; und
9a, 9b, 10a, 10b, 10c, 10d:: Durchgänge.

Das Copolymer auf Olefinbasis (A), das einer der Bestandteile der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse ist, besteht aus 5 bis 50 Gew.-% von Propylen abgeleiteten Monomereinheiten und 95 bis 50 Gew.-% von 1-Buten abgeleiteten Monomereinheiten. Die Verwendung des Copolymers auf Olefinbasis mit der vorstehend genannten Zusammensetzung ermöglicht, dass Harzschäume auf Propylenbasis, die unter Verwendung der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse als Schäumungsmittel hergestellt werden, Harzschäume auf Propylenbasis mit feinen Poren sind. Wenn das Copolymer auf Olefinbasis die von Propylen abgeleiteten Monomereinheiten in einer Menge von weniger als 5 Gew.-% enthält, wird ein Harzschaum auf Propylenbasis mit groben Poren wegen der schlechten Verträglichkeit zwischen dem Harz auf Propylenbasis, das den Schaum bildet, und dem Copolymer auf Olefinbasis, das die expandierbare Harzmasse bildet, erhalten. Wenn der Gehalt der von Propylen abgeleiteten Monomereinheiten größer als 50 Gew.-% ist, weist das Copolymer auf Olefinbasis hohen Schmelzpunkt auf, und demgemäß zersetzt sich ein thermisch zersetzbares Schäumungsmittel im Verlauf der Herstellung einer expandierbaren Harzmasse durch Kneten des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels mit dem Copolymer auf Olefinbasis. Daher wird es unmöglich, dass die expandierbare Harzmasse eine zur Herstellung von Schäumen erforderliche Menge an Gas erzeugt.

Das in der vorliegenden Erfindung verwendete thermisch zersetzbare Schäumungsmittel (b) ist eine schäumbare Verbindung, die unter Zersetzen durch Erwärmen Gas erzeugt.

Gewöhnlich zur Bildung von Schäumen verwendete thermisch zersetzbare Schäumungsmittel können verwendet werden. Beispiele davon schließen Citronensäure, Carbonate und Hydrogencarbonate ein.

Das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel (b) kann aus nur einer Art der schäumbaren Verbindung bestehen. Jedoch ist bevorzugt, dass das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel (b) aus der Kombination eines thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels (b-1) mit einer Zersetzungstemperatur von 130 bis 190°C und eines thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels (b-2) mit einer höheren Zersetzungstemperatur als 190°C, aber nicht höher als 230°C, besteht. Die Verwendung der thermisch zersetzbaren Schäumungsmitel, die sich in der Zersetzungstemperatur unterscheiden, ergibt eine expandierbare Harzmasse, die Schäume mit feineren Poren ergeben kann. Wenn die thermisch zersetzbaren Schäumungsmittel (b-1) und (b-2) in Kombination verwendet werden, ist stärker bevorzugt (b-1) und (b-2) so zu wählen, dass der Unterschied in der Zersetzungstemperatur zwischen den thermisch zersetzbaren Schäumungsmitteln (b-1) und (b-2) 10°C oder mehr beträgt. Besonders bevorzugt beträgt der Unterschied in der Zersetzungstemperatur 30°C oder mehr.

Jedes der thermisch zersetzbaren Schäumungsmittel (b-1) und (b-2) kann entweder aus einer einzelnen Komponente oder aus zwei oder mehreren Komponenten bestehen.

Bezüglich des Verhältnisses zwischen (b-1) und (b-2) können sie geeignet kombiniert werden, so dass Gas in erforderlicher Menge bei einer gewünschten Temperatur erzeugt wird. Jedoch beträgt das Gewichtsverhältnis (b-1)/(b-2) vorzugsweise 10/90 bis 90/10.

Insbesondere ist bevorzugt, dass das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel (b-1) mindestens eine aus der nachstehend definierten Gruppe (A) ausgewählte Verbindung, und das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel (b-2) Citronensäure ist. Die Verwendung expandierbarer Harzmassen, die solche zersetzbare Schäumungsmittel enthalten, ermöglicht die Herstellung von Schäumen mit extrem feinen Poren.

(A) Alkalimetallhydrogencarbonate, Erdalkalimetallhydrogencarbonate, Ammoniumhydrogencarbonate, Alkalimetallcarbonate, Erdalkalimetallhydrogencarbonate und Ammoniumcarbonat.

Von den Verbindungen in der Gruppe (A) wird Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat vorzugsweise verwendet, da eine große Menge an Gas pro Einheitsgewicht gebildet wird.

Die Mengen des Copolymers auf Olefinbasis und des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels, die in der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse enthalten sind, sind nicht besonders beschränkt. Wenn jedoch die Menge des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels zu groß ist, wird die expandierbare Harzmasse brüchig und schwierig zu handhaben oder wird die Verträglichkeit zwischen dem Harz auf Propylenbasis, das den Schaum bildet, und der expandierbaren Harzmasse schlecht, so dass der Schaum dazu neigt, grobere Poren zu enthalten. Andererseits kann, wenn die Menge des Schäumungsmittels zu klein ist, keine ausreichende Menge Gas gebildet werden. Daher wird das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel üblicherweise in einer Menge von 10 bis 800 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Copolymers auf Olefinbasis, eingemischt.

Die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse kann einen Neutralisator (c) und/oder ein Feuchtigkeitsabsorptionsmittel (d) enthalten, die abhängig von der Art des enthaltenen thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels (b) geeignet gewählt werden. Stärker bevorzugt werden sowohl der Neutralisator (c) als auch das Feuchtigkeitsabsorptionsmittel (d) eingemischt. Das Einmischen des Neutralisators (c), des Feuchtigkeitsabsorptionsmittels (d) oder beider ermöglicht die Steuerung der Zersetzungstemperatur oder der Zersetzungsgeschwindigkeit des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels.

Als Neutralisator werden Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze von organischen Säuren vorzugsweise verwendet. Von den organischen Salzen wird eine aus einer nachstehend definierten Gruppe B ausgewählte Verbindung stärker bevorzugt verwendet.

Gruppe B: Oxalsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Caprylsäure und Stearinsäure.

Insbesondere werden Stearate, wie Natriumstearat, Kaliumstearat und Zinkstearat, besonders bevorzugt verwendet.

Bei Einmischen des Neutralisators beträgt seine Einmischmenge üblicherweise 0,1 bis 20 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Copolymers auf Olefinbasis.

Als Feuchtigkeitsabsorptionsmittel werden Salze, wie Calciumchlorid und Kaliumchlorid, und Metalloxide, wie Calciumoxid und Kaliumoxid, vorzugsweise verwendet. Von den Salzen und Oxiden wird Calciumoxid vorzugsweise verwendet.

Bei Einmischen des Feuchtigkeitsabsorptionsmittels beträgt seine Einmischmenge üblicherweise 0,1 bis 20 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Copolymers auf Olefinbasis.

Außerdem enthält die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse vorzugsweise einen anorganischen Füllstoff (e) zusätzlich zum Copolymer auf Olefinbasis und thermisch zersetzbaren Schäumungsmittel. Eine solche expandierbare Harzmasse kann einen Harzschaum auf Propylenbasis mit feinen Poren mit Stabilität bei einem breiten Bereich von Verarbeitungsbedingungen ergeben, da der anorganische Füllstoff als Porenregulator zum Bilden von Kernen der Blasen dient. Das Einmischen von zu viel Füllstoff kann die Dispersion des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels hemmen, wobei unebene Poren gebildet werden. Daher beträgt die Menge des eingemischten anorganischen Füllstoffs vorzugsweise bis zu 200 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels. Beispiele des zu verwendenden anorganischen Füllstoffs schließen Talkum, Ton, Siliciumdioxid und Titanoxid ein. Insbesondere ist die Verwendung von Talkum bevorzugt, da Schäume mit besonders feinen Poren erhalten werden können. Als Talkum zur Verwendung wird jener mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 10 μm besonders bevorzugt verwendet, da er gute Dispergierbarkeit zeigt und leicht Schäume mit ebenen Poren ergibt, während er als Porenregulator dient.

Obwohl abhängig von Bedingungen, wie den Arten und Einmischmengen des Copolymers auf Olefinbasis und des Schäumungsmittels, die zu verwenden sind, ist irgendeine Sustanz des Neutralisators (c), des Feuchtigkeitsabsorptionsmittels (d) und des anorganischen Füllstoffs (e) vorzugsweise enthalten. Im Hinblick auf die Verringerung der Größe der Poren in den Schäumen ist insbesondere stärker bevorzugt, dass alle diese Bestandteile enthalten sind.

Die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse kann geeigneterweise andere Zusätze enthalten, so dass die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird. Beispiele der Zusätze schließen Antioxidationsmittel, Lichtstabilisatoren, UV-Absorptionsmittel, Weichmacher, Antistatikmittel, Farbmittel, Ablösemittel, Fluiditätsverbesserungsmittel und Schmiermittel ein.

Die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse kann ein anderes thermoplastisches Harz als das Copolymer auf Olefinbasis enthalten, das aus 5 bis 50 Gew.-% von Propylen abgeleiteten Monomereinheiten und 95 bis 50 Gew.-% von 1-Buten abgeleiteten Monomereinheiten besteht. Beispiele des anderen thermoplastischen Harzes schließen Ethylen-Vinylester-Copolymer, Ethylen-(Meth)acrylsäure-Copolymer, Ethylen-(Meth)acrylat-Copolymer, Polyeresterharz, Polyamidharz, Polystyrolharz, Acrylharz, Acrylnitrilharz, Poly(vinylalkohol) und Ionomerharz ein. Wenn die expandierbare Harzmasse ein solches zusätzliches thermoplastisches Harz enthält, liegt der Gehalt davon innerhalb der Grenzen, die die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigen, und beträgt üblicherweise bis zu 10 Gew.-%.

Die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse kann ohne irgendwelche besonderen Einschränkungen mit jedem Verfahren hergestellt werden, in dem ein Copolymer auf Olefinbasis und ein thermisch zersetzbares Schäumungsmittel zusammengeknetet werden. Zum Beispiel ist ein Verfahren verwendbar, das Erwärmen eines Copolymers auf Olefinbasis auf eine Temperatur gleich oder höher als der Schmelzpunkt des Copolymers auf Olefinbasis, um es zu schmelzerweichen, dann Zugabe eines thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels und falls erforderlich, eines Neutralisators, eines Feuchtigkeitsabsorptionsmittels, eines anorganischen Füllstoffs und anderer Zusätze und anschließend Kneten des Gemisches umfasst.

Vorzugsweise wird das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel in der expandierbaren Harzmasse gleichförmig dispergiert. Bei Herstellung der expandierbaren Harzmasse ist daher bevorzugt, das Copolymer auf Olefinbasis und das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel bei einer Temperatur, die geringer als die Zersetzungstemperatur des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels ist, so stark zu kneten, dass das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel sich nicht zersetzt. Stärker bevorzugt wird das Kneten bei einer Temperatur im Bereich von 5°C mehr als der Schmelzpunkt des Copolymers auf Olefinbasis bis 10°C weniger als die Zersetzungstemperatur des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels durchgeführt.

Im Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse kann eine bekannte Knetvorrichtung verwendet werden. Beispiele davon schließen Bandmischer, Hochgeschwindigkeitsmischer, Knetwerke, Mischwalzen, Einschneckenextruder, Doppelschneckenextruder und Intensivmischer ein.

Der erfindungsgemäße Harzschaum auf Propylenbasis kann durch Schmelzkneten eines Harzes auf Propylenbasis und der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse mit einem allgemein bekannten Verfahren unter Verwendung der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse als Schäumungsmittel und dann Schäumen des schmelzgekneteten Materials hergestellt werden. Es gibt keine besondere Beschränkung für das zur Herstellung des erfindungsgemäßen Schaums verwendete Verfahren.

Wenn Extrusionsformen unter Verwendung eines Extruders verwendet wird, kann der Harzschaum auf Propylenbasis durch Schmelzkneten eines Harzes auf Propylenbasis und der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse im Extruder und dann Extrudieren des gekneteten Materials durch eine Düse in die Atmosphäre, wobei ermöglicht wird, dass das Material schäumt, erhalten werden. In diesem Fall kann ein Harzschaum auf Propylenbasis auch [1] durch weitere Zugabe eines thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels während des Schmelzknetens und dann Extrudieren des gekneteten Materials in die Atmosphäre durch die Düse, um ein Schäumen des Materials zu ermöglichen, oder [2] durch Schmelzkneten eines Harzes auf Propylenbasis und der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse, weiter Zugabe (oder Zugießen) eines physikalischen Schäumungsmittels, wenn das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel in der expandierbaren Harzmasse sich zersetzt hat, und Fortsetzen des Knetens und dann Extrudieren des gekneteten Materials in die Atmosphäre durch die Düse, um ein Schäumen des Materials zu ermöglichen, hergestellt werden.

Bei vorstehendem [1] und [2] wird das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel in der expandierbaren Harzmasse zuerst zersetzt, wobei es Kerne von Blasen bildet. Dann expandiert sich das Gas, das gebildet wird, im Fall von [1] durch Zersetzung des zusätzlichen thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels oder des physikalischen Schäumungsmittels im Fall von [2] um diese Blasenkerne, wobei Poren gebildet werden.

Die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse ist so verträglich mit einem Harz auf Propylenbasis, dass sie gleichförmig im Harz auf Propylenbasis dispergiert ist. Als Ergebnis werden die um die dispergierte Masse gewachsenen Poren ebenfalls gleichförmig. Daher enthält der erhaltene Harzschaum auf Propylenbasis feine Poren.

Das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel, das weiter im Verfahren von vorstehendem [1] zugegeben wird, kann eine Verbindung sein, die als thermisch zersetzbares Schäumungsmittel (b) verwendet wird, das in die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse eingemischt wird. Jedoch wird üblicherweise eine thermisch zersetzbare schäumende Verbindung mit einer höheren Zersetzungstemperatur als der des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels, das in der expandierbaren Harzmasse enthalten ist, verwendet.

Beispiele einer thermisch zersetzbaren schäumenden Verbindung des Hochtemperatur-Zersetzungstyps schließen bekannte thermisch zersetzbare Verbindungen, wie thermisch zersetzbare Schäumungsmittel, die durch ihre Zersetzung Stickstoffgas bilden (z.B. Azodicarbonamid, Azobisisobutyronitril, Dinitrosopentamethylentetramin, p-Toluolsulfonylhydrazid, p,p'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid); und thermisch zersetzbare anorganische Schäumungsmittel (z.B. Natriumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat und Ammoniumhydrogencarbonat) ein.

Bei weiterer Zugabe einer thermisch zersetzbaren schäumenden Verbindung ist im Hinblick auf die leichte Handhabung bevorzugt, ein Granulat zu verwenden, das durch Granulieren der thermisch zersetzbaren schäumenden Verbindung und eines Harzes zusammen erhalten wird. In diesem Fall ist jedes Harz auf Olefinbasis ohne besondere Einschränkungen verfügbar. Jedoch sind die Harze auf Ethylenbasis oder die Harze auf Propylenbasis bevorzugt.

Als im Verfahren von vorstehendem [2] verwendetes physikalisches Schäumungsmittel können physikalische Schäumungsmittel, die in der Herstellung von üblichen Schäumen verwendet werden, wie Propan, Butan, Wasser und Kohlendioxidgas, verwendet werden. Von diesen werden Substanzen, die bei hohen Temperaturen oder gegenüber Feuer inert sind, wie Wasser und Kohlendioxidgas, im Hinblick auf die Sicherheit bei der Herstellung von Schäumen vorzugsweise verwendet. Insbesondere bei der Herstellung von Harzschäumen auf Propylenbasis ist die Verwendung von Kohlendioxidgas bevorzugt, da das Gas weniger leicht entkommt und daher Schäume erhalten werden, die feine Poren enthalten.

Bei Herstellung von Harzschäumen auf Propylenbasis unter Verwendung nur eines physikalischen Schäumungsmittels ist es im Allgemeinen schwierig, Schäume herzustellen, die feine Poren enthalten. Jedoch enthält, wie im Verfahren von vorstehendem [2], ein Harzschaum auf Propylenbasis, der durch Schmelzkneten eines Harzes auf Propylenbasis, der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmase und eines physikalischen Schäumungsmittels und dann Schäumenlassen des Gemisches erhalten wird, feinere Poren als die, die in einem Harzschaum enthalten sind, der ohne Zugabe der expandierbaren Harzmasse erhalten wird. Insbesondere, wenn Kohlendioxidgas als physikalisches Schäumungsmittel erhalten wird, wird die Wirkung der Verringerung der Größe der feinen Poren durch Verwendung der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse merklich und Harzschäume auf Propylenbasis, die extrem feine Poren enthalten, können erhalten werden.

Beispiele der im erfindungsgemäßen Propylenharzschaum zu verwendenden Harze auf Propylenbasis schließen Propylenhomopolymere und Copolymere auf Propylenbasis ein, die mindestens 50 mol-% Propyleneinheiten enthalten. Beispiele der Copolymere auf Propylenbasis, die geeigneterweise verwendet werden, schließen Copolymere von Propylen mit Ethylen oder einem α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen ein. Beispiele des α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen schließen 1-Buten, 4-Methylpenten-1, 1-Hexen und 1-Octen ein. Der Gehalt der Monomereinheiten außer Propylen im Copolymer auf Propylenbasis beträgt vorzugsweise bis zu 15 mol-% für Ethylen und bis zu 30 mol-% für α-Olefine mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen.

Die Verwendung eines langkettigen verzweigten Harzes auf Propylenbasis (a-1) oder eines Harzes auf Propylenbasis mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 1 × 10⁵ oder mehr (a-2) als Harz auf Propylenbasis in einer Menge von mindestens 50 Gew.-% des gesamten Harzes auf Propylenbasis ermöglicht den Erhalt eines Harzschaums auf Propylenbasis, der feinere Poren enthält.

Mit dem hier verwendeten langkettigen verzweigten Harz auf Propylenbasis ist ein Harz auf Propylenbasis gemeint, dessen Verzweigungsindex [A] 0,20 ≤ [A] ≤ 0,98 erfüllt. Das hier verwendete Harz auf Propylenbasis schließt Propylenhomopolymere und Propylencopolymere, bestehend aus Propylen mit mindestens einem Monomer, ausgewählt aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein. Die Copolymere können Blockcopolymere, statistische Copolymere und Pfropfcopolymere sein.

Ein Beispiel der langkettigen verzweigten Harze auf Propylenbasis mit einem Verzweigungsindex [A], der 0,20 ≤ [A] ≤ 0,98 erfüllt, ist Propylen PF-814, hergestellt von Montell Co.

Der Verzweigungsindex gibt quantitativ den Grad der langkettigen Verzweigung in einem Polymer an und wird durch folgende Formel definiert. Verzweigungsindex [A] = [η]Br[η]Lin

In der Formel ist [η]_Br die Grenzviskosität des langkettigen verzweigten Harzes auf Propylenbasis. [η]_Lin ist die Grenzviskosität eines linearen Harzes auf Propylenbasis, das aus den gleichen Monomereinheiten wie das langkettige verzweigte Harz auf Propylenbasis besteht und das gleiche Gewichtsmittel des Molekulargewichts wie das des langkettigen verzweigten Harzes auf Propylenbasis aufweist.

Die Grenzviskosität, die auch Grenzviskositätszahl genannt wird, ist ein Maß der Kapazität eines Polymers, die Viskosität seiner Lösung zu erhöhen. Die Grenzviskosität hängt insbesondere vom Molekulargewicht und vom Grad der Verzweigung des Polymermoleküls ab. Daher kann das Verhältnis der Grenzviskosität des langkettigen verzweigten Polymers zur Grenzviskosität eines linearen Polymers mit dem gleichen Gewichtsmittel des Molekulargewichts wie das des langkettigen verzweigten Polymers als Maß des Grads der Verzweigung des langkettigen verzweigten Polymers verwendet werden. Die Grenzviskosität eines Harzes auf Propylenbasis kann mit einem herkömmlich bekannten Verfahren, wie dem von Elliott et al., 7. Appl. Polym. Sci., 14, 2947 – 2963 (1970) beschriebenen, bestimmt werden. Zum Beispiel kann die Grenzviskosität bei 135°C durch Lösen des Harzes auf Propylenbasis in Tetralin oder ortho-Dichlorbenzol gemessen werden.

Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) eines Harzes auf Propylenbasis kann mit verschiedenen allgemein verwendeten Verfahren bestimmt werden. Besonders bevorzugt wird das in M.L. McConnel et al. in American Laboratory, May, 63 – 75 (1978), d.h. dem Messverfahren der Intensität der Laserlichtstreuung bei geringem Winkel, verwendet.

Ein Beispiel des Verfahrens zur Polymerisation eines Harzes auf Propylenbasis mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 1 × 10⁵ oder mehr ist das in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 11-228629 beschriebene Verfahren.

Von diesen Harzen auf Propylenbasis (a-1) und (a-2) ist ein bevorzugtes Harz ein Harz auf Propylenbasis der Art, dass beim Messen seiner uniaxialen Dehnungsviskosität mit einem uniaxialen Dehnungsviskosimeter (zum Beispiel einem uniaxialen Dehnungsviskosimeter, hergestellt von Rheometrics, Inc.) bei einer Temperatur von etwa 30°C mehr als der Schmelzpunkt bei einer Dehnungsbeanspruchungsgeschwindigkeit von 1 s^–1, das Verhältnis von η₅ zu η_0,1 (η₅/η_0,1) η₅/η_0,1 ≥ 10 erfüllt, wobei die uniaxiale Schmelzdehnungsviskosität, gemessen zum Zeitpunkt von 0,1 s nach Beginn des Anlegens der Beanspruchung, durch η_0,1 angegeben wird, und die uniaxiale Schmelzdehnungsviskosität, gemessen zum Zeitpunkt von 5 s nach Beginn des Anlegens der Beanspruchung, durch η₅ angegeben wird. Ein Harz auf Propylenbasis, das η₅/η_0,1 ≥ 5 erfüllt, ist stärker bevorzugt. Unter Verwendung von Harzen auf Propylenbasis, die solche Bedingungen erfüllen, können Schäume hergestellt werden, die sehr feine Poren enthalten.

In Bezug auf das Einmischverhältnis des Harzes auf Propylenbasis und der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse, die bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Harzschaums auf Propylenbasis verwendet werden, ist der optimale Bereich davon nicht besonders beschränkt und kann abhängig von verschiedenen Bedingungen, wie dem Gehalt des thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels in der expandierbaren Harzmasse, dem Expansionsverhältnis des gewünschten Harzschaums auf Propylenbasis, den physikalischen Eigenschaften des zu verwendenden Harzes auf Propylenbasis und der Schmelzknettemperatur, gewählt werden. Jedoch wird die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse normalerweise in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 20 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile des Harzes auf Propylenbasis, verwendet.

Ähnlich zu vorstehendem können die Mengen der thermisch zersetzbaren schäumenden Verbindung und des physikalischen Schäumungsmittels, die weiter im Verlauf des Schmelzknetens des Harzes auf Propylenbasis und der erfindungsgemäßen expandierbaren Harzmasse zugegeben werden, abhängig von verschiedenen Bedingungen geeignet festgelegt werden und sind nicht besonders beschränkt. Jedoch, wenn eine thermisch zersetzbare schäumende Verbindung verwendet wird, werden die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse und die thermisch zersetzbare schäumende Verbindung normalerweise in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-Teilen bzw. 1 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzes auf Propylenbasis, verwendet. Wenn das physikalische Schäumungsmittel zusammen verwendet wird, werden die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse und das physikalische Schäumungsmittel normalerweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-Teilen bzw. 0,1 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzes auf Propylenbasis, verwendet.

Wie fein die Poren in einem Harzschaum auf Propylenbasis sind, wird in der vorliegenden Erfindung basierend auf der Porenwanddichte in Dickerichtung des Schaums beurteilt. Die Porenwanddichte eines Schaums wird als mit dem nachstehend beschriebenen Verfahren bestimmter Wert definiert. Ein Querschnitt des Schaums wird zuerst durch ein Rasterelektronenmikroskop (SEM) auf eine Vergrößerung vergrößert, bei der jede Pore klar zu erkennen ist. Dann wird auf dem vergrößerten Bild, eine Gerade entlang der Dickerichtung des Schaums gezogen und die Zahl der die Gerade schneidenden Porenwände, d.h. die Zahl der definierten Harzwände, gezählt. Aus dem Ergebnis wir die Zahl der Porenwände, die in der Schaumschicht pro mm entlang der Dickerichtung der Schicht vorhanden sind, bestimmt. Auf diese Weise wird die Zahl der in der Schaumschicht pro mm entlang der Dickerichtung der Schicht vorhandenen Porenwände an fünf oder mehr Punkten bestimmt, wobei die Punkte 1 mm oder mehr voneinander entfernt sind. Der Mittelwert der Zahl der Porenwände wird als Porenwanddichte in Dickerichtung des erfindungsgemäßen Harzschaums auf Propylenbasis definiert. Je größer die Porenwanddichte, desto feiner sind die Poren.

Der erfindungsgemäße Harzschaum auf Propylenbasis weist ausgezeichnete mechanische Festigkeit und Wärmeisolationseigenschaft auf, da er feine Poren enthält. Ein solcher Harzschaum auf Propylenbasis bewirkt auch bei sekundärem Formen, wie Vakuumformen, kaum einen Bruch der Poren. Daher weist ein durch sekundäres Formen erhaltener Formkörper auch ausgezeichnete mechanische Festigkeit und Wärmeisolationseigenschaft auf.

Der erfindungsgemäße Harzschaum auf Propylenbasis kann andere thermoplastische Harzschichten aufweisen. Wenn der erfindungsgemäße Harzschaum auf Propylenbasis andere thermoplastische Harzschichten aufweist, wird die Dicke der Schaumschicht als Dicke des Schaums verwendet, die zur Berechnung der Porenwanddichte verwendet wird.

Der erfindungsgemäße Harzschaum auf Propylenbasis kann in verschiedenen Anwendungen nach, falls erforderlich, Verarbeiten, wie Formgebung, verwendet werden. Genauer kann er geeigneterweise als Nahrungsmittelbehälter, wie Tablett, Schüsseln, Tassen und Behälter; Wärmeisolatoren, dämpfende Materialien für Sportartikel oder Verpackungsmaterialien; Kraftfahrzeugteile, wie Materialien für einen Kraftfahrzeughimmel; Dichtmaterialien; und Gebäudematerialien, verwendet werden. Insbesondere kann er geeigneterweise in der Form eines Nahrungsmittelbehälters, wie Mikrowellenbehälter, unter Verwendung der Wärmeisolationseigenschaften des Harzes auf Propylenbasis verwendet werden.

Die erfindungsgemäße expandierbare Harzmasse zeigt ausgezeichnete Verträglichkeit mit Harzen auf Propylenbasis, da sie aus einem thermisch zersetzbaren Schäumungsmittel und einem bestimmten Copolymer auf Olefinbasis besteht. Daher enthält der Harzschaum auf Propylenbasis, der unter Verwendung der expandierbaren Harzmasse als Schäumungsmittel hergestellt wird, feine Poren.

Die vorliegende Erfindung wird in Bezug auf die Beispiele beschrieben. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Beispiele beschränkt.

[Beispiel 1]
Ein 2-Arten-3-Schichten Harzschaum auf Propylenbasis, bestehend aus einer Harzschaumschicht auf Propylenbasis auf jeder Seite einer nicht geschäumten Schicht wurde mit dem nachstehend beschriebenen Verfahren hergestellt.
(Verfahren zur Herstellung einer expandierbaren Harzmasse)
Eine expandierbare Harzmasse wurde mit dem nachstehend gezeigten Verfahren hergestellt.
In eine Knetvorrichtung des Banbury-Typs wurden 45 Gew.-Teile eines Copolymers auf Olefinbasis (A) (TAFMER BL2481, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc., 1-Buten/Propylen-Gewichtsverhältnis = 80/20, Schmelzpunkt = 75°C) eingebracht und durch Kneten bei 115°C geschmolzen. Während das Kneten durchgeführt wurde, wurden 20 Gew.-Teile eines thermisch zersetzbaren Schäumungsmittels (b) mit einem Natriumhydrogencarbonat (Zersetzungstemperatur 153°C)/Zitronensäure (Zersetzungstemperatur 215°C)-Gewichtsverhältnis = 10/10 und 30 Gew.-Teile Talkum (e) (Talc MICRON WHITE #5000S, hergestellt von Hayashi Kasei Co., Ltd., mittlerer Teilchendurchmesser = 2,8 um) nacheinander eingebracht und das Kneten 10 Minuten fortgesetzt. Das erhaltene Material wurde in einen Einschneckenextruder mit 40 mm Durchmesser eingebracht und zu Strängen extrudiert, die mit einem Granulator geschnitten wurden, wobei eine granulatförmige expandierbare Harzmasse gebildet wurde.
(Granulieren des Copolymers auf Propylenbasis)
Zu 100 Gew.-Teilen eines Copolymerpulvers auf Propylenbasis, das mit dem in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 11-228629 offenbarten Verfahren hergestellt wurde, wurden 0,1 Gew.-Teile Calciumstearat, 0,05 Gew.-Teile eines Antioxidatiosnmittels des Phenoltyps (Handelsname: Irganox 1010, hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,2 Gew.-Teile eines Antioxidationsmittels des Phenoltyps (Handelsname: Sumilizer BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) gegeben und gemischt. Das Gemisch wurde bei 230°C geknetet, wobei ein Granulat [i] mit einem Schmelzindex von 4,5 g/10 Minuten (bei 230°C unter einer Last von 2,16 kgf) erhalten wurde.
Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Copolymers auf Propylenbasis sind folgende.
Physikalische Eigenschaften des Copolymers auf Propylenbasis
Grenzviskositätszahl der Komponente (A) (die Komponente mit einem höheren Molekulargewicht der zwei im Copolymer auf Propylenbasis enthaltenen Komponenten, erhalten mit dem in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 11-228629 offenbarten Verfahren) ([η]A = 9,5 dl/g; Ethylengehalt in der Komponente (A) (C2) in A) = 2,9 %; Grenzviskositätszahl der Komponente (B) (die Komponente mit einem geringeren Molekulargewicht der zwei im Copolymer auf Propylenbasis enthaltenen Komponenten, erhalten mit dem in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 11-228629 offenbarten Verfahren) ([η]B) = 11 dl/g; Ethylengehalt in der Komponente (B) (C2 in B) = 2,7 %, η₅ = 300000 Pa·s, η_0,1 = 2900 Pa·s, gemessen bei 180°C unter Verwendung eines uniaxialen Dehnungsviskosimeters, hergestellt von Rheometrics, Inc.
(Material zum Bilden einer Schaumschicht)
Das mit dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhaltene Polymergranulat auf Propylenbasis [i], [ii] Polypropylen 1 (Polypropylen R101, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR = 20 g/10 min (bei 230°C, unter einer Last von 2,16 kgf)) und [iii] Polypropylen 2 (Polypropylen U101E9, MFR = 120 g/10 min (bei 230°C, unter einer Last von 2,16 kgf)) wurden in einem Gewichtsverhältnis [i]/[ii]/[iii] von 70/21/9 trockengemischt, wobei ein Material zum Bilden einer Schaumschicht gebildet wurde.
(Material zum Bilden einer nicht geschäumten Schicht)
[iv] Polypropylen 3 (Polypropylen FS2011DG2, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR = 2,5 g/10 Minuten (bei 230°C unter einer Last von 2,16 kgf)), [v] Polypropylen 4 (Polypropylen W151, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR = 8 g/10 Minuten (bei 230°C unter einer Last von 2,16 kgf)), [vi] Polypropylen 5 (Polypropylen PF814, hergestellt von Montell, MFR = 3 g/10 Minuten (bei 230°C unter einer Last von 2,16 kgf)), [vii] ein Talkum-Masterbatch (Talkum-Masterbatch auf Polypropylenbasis MF110, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., Talkumgehalt = 70 Gew.-%) und [viii] Titanoxid-Masterbatch (Titanoxidmasterbatch auf Polyethylenbasis SPEM7A1155, hergestellt von Sumika Color Co., Ltd., Titanoxidgehalt = 60 Gew.-%) wurden in einem [iv]/[v]/[vi]/[vii]/[viii]-Gewichtsverhältnis von 21/30/20/29/5 trockengemischt, wobei ein Material zum Bilden von nicht geschäumten Schichten gebildet wurde.
(Verfahren zur Herstellung eines Harzschaums auf Propylenbasis) Unter Verwendung des Materials zum Bilden einer Schaumschicht, der expandierbaren Harzmasse, und des Materials zum Bilden von nicht geschäumten Schichten wurde ein Harzschaum auf Propylenbasis durch Extrusionsformen unter Verwendung einer Vorrichtung (1), ausgestattet mit einem Doppelschneckenextruder mit 50 mm Durchmesser (2) zum Extrudieren der Schaumschicht, einem Einschneckenextruder mit 32 mm Durchmesser (3) zum Extrudieren der nicht geschäumten Schichten und einer kreisförmigen Düse mit 90 mm Durchmesser (4) hergestellt.
Eine Ausgangssubstanz, die sich aus dem Gemisch von 100 Gew.-Teilen des Materials zum Bilden einer Schaumschicht und 2 Gew.-Teilen der expandierbaren Harzmasse ergibt, wurde durch einen Trichter in den Doppelschneckenextruder mit 50 mm Durchmesser (2) eingebracht. Sie wurde dann mit einem auf 180°C erwärmten Zylinder geknetet.
Wenn das Material zum Bilden einer Schaumschicht und die expandierbare Harzmasse vollständig schmelzgeknetet waren, um miteinander verträglich gemacht zu werden, und das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel in der expandierbaren Harzmasse zum Schäumen im Doppelschneckenextruder mit 50 mm Durchmesser (2) thermisch zersetzt war, wurde 1 Gew.-Teil Kohlendioxidgas als physikalisches Schäumungsmittel aus einer Pumpe (5), die mit einem Zylinder mit verflüssigtem Kohlendioxid verbunden war, zugegossen. Nach Zugießen des Kohlendioxidgases wurde das geknetete Material durch weiteres Kneten mit dem Kohlendioxidgas getränkt und dann in die kreisförmige Düse (4) eingebracht.
Das Material zum Bilden einer nicht geschäumten Schicht wurde in einem Einschneckenextruder mit 32 mm Durchmesser (3) schmelzgeknetet und dann in die kreisförmige Düse (4) eingebracht.
In der kreisförmigen Düse (4) wurde das Material, das zum Bilden einer Schaumschicht in die Düse durch einen Kopf (7) des Doppelschneckenextruder mit 50 mm Durchmesser eingebracht war, zum Auslaß der Düse durch einen Durchgang (9a) geleitet. In der Mitte des Durchgangs (9a) wurde das Material durch einen Weg P geteilt und auch zu einem Durchgang (9b) geleitet.
Das Material zum Bilden einer nicht geschäumten Schicht wurde durch einen Kopf (8) des Einscheckenextufruders mit 32 mm Durchmesser (3) in die Düse eingebracht und dann in die Durchgänge (10a) und (10b) aufgeteilt. Nach dem Aufteilen wurde das Material zum Auslaß der Düse befördert, wobei es so zugeführt wurde, dass es auf beiden Seiten des Durchgangs (9b) laminiert wurde. An einem Punkt (11a) wurde die Laminierung erreicht. Die Substanz zum Bilden der nicht geschäumten Schichten, die in die Durchgänge (10a) und (10b) zugeführt wurde, wurde aufgeteilt und zu den Durchgängen (10c) und (10d) durch die verzweigenden Bahnen (nicht gezeigt) ähnlich zum Weg P befördert. Dann wurde das Material zum Auslaß der Düse befördert, während es so zugeführt wurde, dass es auf beiden Seiten des Durchgangs (9a) laminiert wurde. Am Punkt (11b) wurde die Laminierung erreicht. Das zu einer rohrförmigen 2-Arten-3-Schichten-Struktur bei (11a) und (11b) geformte geschmolzene Harz wurde durch den Auslaß (12) der kreisförmigen Düse (4) extrudiert. Die Freisetzung des rohrförmigen Harzes an Atmosphärendruck ermöglichte, dass sich das in dem Material zum Bilden einer Schaumschicht enthaltene Kohlendioxidgas expandierte, wobei es Blasen bildet. So wandelte sich die Schicht des Materials zum Bilden einer Schaumschicht in eine Schaumschicht um. Als Ergebnis wurde ein 2-Arten-3-Schichten Harzschaum auf Propylenbasis mit einer Dicke von 1,2 mm erhalten.
Der durch die Düse extrudierte 2-Arten-3-Schichten-Schaum wurde gestreckt und abgekühlt, während er über einen Dorn (6) mit einem maximalen Durchmesser von 210 mm gezogen wurde, um ein Rohr zu bilden. Der erhaltene rohrförmige Schaum wurde in Längsrichtung in eine 660 mm breite flache Platte aufgeschlitzt, die dann durch Ziehwalzen gezogen und um eine Aufwickelwalze aufgewickelt wurde.
[Beispiel 2]
Ein Harzschaum auf Propylenbasis mit einer Dicke von 1,2 mm wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass weiter 2 Gew.-Teile Natriumstearat (c) und 0,6 Gew.-Teile Calciumoxid (d) während der Zugabe von 20 Gew.-Teilen thermisch zersetzbarem Schäumungsmittel (b) und 30 Gew.-Teilen Talkum (e) zugegeben wurden.
[Vergleichsbeispiel 1]
Ein Harzschaum auf Propylenbasis mit einer Dicke von 1,2 mm wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass ein Copolymer, bestehend aus 1-Buten und Ethylen mit einem 1-Buten/Ethylen-Gewichtsverhältnis von 83/17, als Copolymer auf Olefinbasis verwendet wurde, das die expandierbare Harzmasse bildet.
(Messung des Expansionsverhältnisses)
An einer von einem Harzschaum auf Propylenbasis genommenen Probe mit einer Größe von 20 mm × 20 mm wurde das spezifische Gewicht mit einem Dichtemessgerät des Eintauchtyps (Automatic Densimeter, D-H100, hergestellt von Toyo Seiki Seisaku-Sho Co., Ltd.) gemessen. Das Expansionsverhältnis wurde basierend auf den Dichten der den Schaum bildenden Substanzen berechnet.
(Messung der Porenwanddichte in Dickerichtung einer Schaumschicht)
Ein Querschnitt der Schaumschicht in einem Harzschaum auf Propylenbasis wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop photographiert. Die Vergrößerung wurde so eingestellt, dass die im Sichtfeld des Elektronenmikroskops vorhandenen Poren klar zu erkennen waren. Im erhaltenen vergrößerten Bild wurde eine Gerade entlang der Dickerichtung der Schaumschicht gezogen und die Zahl der die Gerade schneidenden Porenwände gezählt. Aus dem Ergebnis wird die Zahl der in der Schaumschicht vorhandenen Porenwände pro mm entlang der Dickerichtung der Schicht bestimmt. Auf diese Weise wurde die Zahl der in der Schaumschicht pro mm entlang der Dickerichtung der Schicht vorhandenen Porenwände an fünf Punkten bestimmt, wobei die Punkte 1 mm oder mehr voneinander entfernt sind. Der Mittelwert der bestimmten Zahlen wurde als Porenwanddichte in Dickerichtung der Schaumschicht verwendet. Je größer die Porenwanddichte in der Dickerichtung der Schaumschicht ist, desto feiner sind die Poren im Harzschaum auf Propylenbasis.
Die in den Beispielen 1 – 2 und Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Harzschäume auf Propylenbasis wurden mit den vorstehend beschriebenen Verfahren beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Im Vergleich zu dem in Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Harzschaum auf Propylenbasis sind die in den Beispielen 1 und 2 erhaltenen Harzschäume auf Propylenbasis jene mit größeren Porenwanddichten, mit anderen Worten, die feinere Poren enthalten.
Tabelle 1

Claims

Expandierbare Harzmasse, umfassend ein Copolymer auf Olefinbasis (a) und ein eingemischtes thermisch zersetzbares Schäumungsmittel (b), wobei das Copolymer auf Olefinbasis aus 5 bis 50 Gew.-% von Propylen abgeleiteten Monomereinheiten und 95 bis 50 Gew.-% von 1-Buten abgeleiteten Monomereinheiten besteht.
Expandierbare Harzmasse nach Anspruch 1, wobei das thermisch zersetzbare Schäumungsmittel (b) ein thermisch zersetzbares Schäumungsmittel (b-1) mit einer Zersetzungstemperatur von 130 bis 190°C und ein thermisch zersetzbares Schäumungsmittel (b-2) mit einer höheren Zersetzungstemperatur als 190°C, aber nicht höher als 230°C, umfasst.
Expandierbare Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Zusammensetzung einen Neutralisator (c), ein Feuchtigkeitsabsorptionsmittel (d) und/oder einen anorganischen Füllstoff (e) enthält.
Harzschaum auf Propylenbasis, erhältlich durch Schmelzkneten der expandierbaren Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3 und eines Harzes auf Propylenbasis und Schäumen der Zusammensetzung.
Harzschaum auf Propylenbasis nach Anspruch 4, wobei ein physikalisches Schäumungsmittel weiter während des Schmelzknetens verwendet wird.
Harzschaum auf Propylenbasis nach Anspruch 5, wobei das physikalische Schäumungsmittel Kohlendioxidgas ist.