Der
vorliegenden Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, eine granulare
Stabilisatorzusammensetzung für
halogenhaltige Kunststoffe, insbesondere für PVC, zur Verfügung zu
stellen, welche die Nachteile der aus dem Stand der Technik bekannten
Stabilisatorzusammensetzungen nicht aufweist. Beispiels weise soll eine
granulare Stabilisatorzusammensetzung für Kunststoffe, insbesondere
für halogenhaltige
Kunststoffe wie PVC, zur Verfügung
gestellt werden, die eine möglichst
gleichmäßige Verteilung
der Inhaltsstoffe aufweist. Weiterhin soll eine granulare Stabilisatorzusammensetzung
zur Verfügung
gestellt werden, die insbesondere eine möglichst gleichmäßige Korngößenverteilung
ohne oder weitgehend ohne Nachvermahlung der Granulate ermöglicht.
Darüber
hinaus soll ein Verfahren zur Herstellung von Granulaten zur Verfügung gestellt
werden, das eine schnelle Granulierung ermöglicht und vorzugsweise einen
geringeren Anteil an verklumptem Material aufweist.
Die
oben genannten Aufgaben werden durch Stabilisatorzusammensetzungen
und Verfahren zu deren Herstellung gelöst, wie sie im Rahmen des nachfolgenden
Textes näher
beschrieben werden.
Der
Begriff Agglomerat wird dabei im Rahmen des vorliegenden Textes
synonym mit dem Begriff Granulat verwendet. Dem entsprechend sind
auch die Begriffe Agglomeration und Granulierung Synonyme, ebenso
die Begriffe Agglomerator und Granulator.
Gegenstand
der vorliegenden Erfindung ist daher eine granulare Stabilisatorzusammensetzung
für halogenhaltige
Kunststoffe, erhältlich
durch Erhitzen mindestens einer ersten Stabilisatorkomponente in
einem Reaktor auf eine erste Verfahrenstemperatur unterhalb des
Schmelzpunks der mindestens einen ersten Stabilisatorkomponente
und anschließend
Zugabe mindestens einer Granulierkomponente, wobei die Granulierkomponente
einen Erweichungs- oder Schmelzpunkt unterhalb der ersten Verfahrenstemperatur
aufweist, und anschließend
das Gemisch unter ständiger
Bewegung unter Erhalt eines Granulats granuliert wird.
Unter
einer "Stabilisatorzusammensetzung" wird im Rahmen der
vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die zur
Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer eingesetzt werden kann.
Zur Erzielung dieses Stabilisierungseffekts wird eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
in der Regel mit einem zur Stabilisierung vorgesehenen, halogenhaltigen
Polymeren vermischt und anschließend verarbeitet. Es ist jedoch
ebenso möglich
eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
dem zu stabilisierenden, halogenhaltigen Polymeren während der
Verarbeitung beizumischen.
Einen
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungen
ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung durch das gezielte Vermischen
von mindestens zwei unterschiedlichen Verbindungen unter geeigneten
Bedingungen erhältlich.
Dabei wird im Rahmen des vorliegenden Textes mindestens eine Komponente
als „Stabilisatorkomponente" bezeichnet, während mindestens
eine zweite Komponente als „Granulierkomponente" bezeichnet wird.
Es sei dabei jedoch betont, dass dies nicht notwendigerweise bedeutet,
dass die "Stabilisatorkomponente" ausschließlich oder
teilweise stabilisierend wirkt oder die "Granulierkomponente" keine stabilisierende Wirkung aufweist.
Der Begriff "Stabilisatorkomponente" wird vielmehr im
Rahmen des vorliegenden Textes zur Bezeichnung derjenigen Bestandteile
der Stabilisatorzusammensetzung verwendet, welche bei der im Rahmen
der Zugabe der "Granulierkomponente" gewählten Temperatur
nicht schmelzen. Entsprechend wird der Begriff "Granulierkomponente" zur Bezeichnung derjenigen Bestandteile
der Stabilisatorzusammensetzungen verwendet, welche bei der im Rahmen
der Zugabe der "Granulierkomponente" gewählten Temperatur
schmelzen. Sowohl die "Stabilisatorkomponente" als auch die "Granulierkomponente" kann daher Bestandteile
enthalten, die einer Stabilisierung eines entsprechenden Kunststoffs,
insbesondere eines halogenhaltigen Kunststoffs, dienen. Es ist jedoch
ebenso möglich,
dass die "Stabilisatorkomponente" oder die "Granulierkomponente" gemäß dem vorliegenden
Text keine solche Bestandteile enthalten. Insgesamt enthält die Stabilisatorzusammensetzung
natürlich,
um eine Stabilisierungswirkung zu erzielen, insgesamt mindestens
einen Bestandteil, welcher der Stabilisierung von Kunststoffen,
insbesondere von halogenhaltigen Kunststoffen, dient.
Im
Rahmen der vorliegenden Erfindung ist eine erfindungsgemäße granulare
Stabilisatorzusammensetzung für
halogenhaltige Kunststoffe durch Erhitzen mindestens einer ersten
Stabilisatorkomponente in einem Reaktor auf eine erste Verfahrenstemperatur
unterhalb des Schmelzpunks der mindestens einen Stabilisatorkomponente
und anschließend
Zugabe mindestens einer Granulierkomponente, wobei die Granulierkomponente
einen Erweichungs- oder Schmelzpunkt unterhalb der ersten Verfahrenstemperatur
aufweist, und anschließend
das Gemisch unter ständiger
Bewegung unter Erhalt eines Granulats granuliert wird, erhältlich.
Unter
einem „Erweichungspunkt" wird im Rahmen der
vorliegenden Erfindung eine Temperatur verstanden, bei der die Granulierungskomponente
in einem Zustand vorliegt, der im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens
die Herstellung eines erfindungsgemäßen Granulats erlaubt.
Als
erste Stabilisatorkomponente wird dabei im Rahmen der vorliegenden
Erfindung mindestens eine Verbindung eingesetzt, deren Schmelzpunkt
oberhalb von etwa 60 °C,
vorzugsweise jedoch oberhalb von mindestens etwa 70, 80, 90 oder
100 °C liegt.
Es kann erfindungsgemäß ebenso
vorgesehen seien als erste Stabilisatorkomponente eine Verbindung
einzusetzen, deren Schmelzpunkt oberhalb von etwa 110, 120 oder
beispielsweise oberhalb von etwa 130 oder 140 °C oder darüber liegt. Wenn als erste Stabilisatorkomponente
beispielsweise eine grundsätzlich
schmelzbare organische Verbindung eingesetzt wird, so wird der Schmelzpunkt dieser
Verbindung in der Regel oberhalb von etwa 80 °C liegen. Wenn als erste Stabilisatorkomponente
eine anorganische Verbindung eingesetzt wird, so wird deren Schmelzpunkt
in der Regel deutlich oberhalb des für die organische Komponente
genannten Schmelzpunkts liegen.
Grundsätzlich ist
es erfindungsgemäß möglich, dass
als Stabilisatorkomponente nur eine Verbindung eingesetzt wird.
Es ist jedoch erfindungsgemäß ebenso
vorgesehen, dass als Stabilisatorkomponente ein Gemisch aus zwei
oder mehr Verbindungen eingesetzt wird. Es kann sich dabei um ein
Gemisch von ausschließlich
anorganischen Verbindungen oder um ein Gemisch aus ausschließlich organischen
Verbindungen handeln. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung
ebenfalls möglich
und im Hinblick auf Stabilisierungswirkungen gegebenenfalls sogar
vorteilhaft, wenn als Stabilisatorkomponente ein Gemisch aus organischen
Verbindungen und anorganischen Verbindungen eingesetzt wird. Die
Zahl der einzelnen Verbindungen in einem derartigen Gemisch kann
zwischen zwei und einer im Wesentlichen beliebigen hohen Zahl, beispielsweise
etwa 100, liegen. Oft bewegt sich die Zahl der in der Stabilisatorkomponente
vorliegenden Verbindungen zwischen etwa 3 und etwa 15, beispielsweise
etwa 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 oder 14.
Die
Stabilisatorkomponente kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung
grundsätzlich
in beliebiger Form eingesetzt werden. Es ist jedoch zur Erzielung
eines möglichst
homogenen Granulats vorteilhaft, wenn die Stabilisatorkomponente
in Pulverform eingesetzt wird. Dabei können grundsätzlich Pulver mit einer im
wesentlichen beliebigen Teilchengröße und einer im wesentlichen
beliebigen Teilchengößenverteilung
eingesetzt werden. Es hat sich jedoch im Rahmen der vorliegenden
Erfindung als vorteilhaft herausgestellt, wenn als Bestandteil der
Stabilisatorkomponente Verbindungen eingesetzt werden, deren mittlere
Teilchengröße d50 in
einem Bereich von etwa 0,1 bis etwa 1000 μm, insbesondere etwa 0,5 bis
etwa 800 μm
oder etwa 1 bis etwa 50 μm
eingesetzt werden.
Die
Bestimmung der Teilchengröße und die
Verteilung der Teilchengrößen kann
dabei nach allen dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen. Geeignet
sind beispielsweise Siebverfahren, Lichtmikroskopie, Elektronenmikroskopie,
Rasterelektronenmikroskopie, Lichtstreuung, Laserbeugung, Röntgendiffraktometrie und
dergleichen. Vorzugsweise werden Teilchengrößen, wie sie im Rahmen des
vorliegenden Textes angegeben sind, durch Siebverfahren oder durch
Laserbeugungsverfahren bestimmt.
Als
Granulierungskomponente wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung
mindestens eine Verbindung eingesetzt, deren Schmelzpunkt unterhalb
des Schmelzpunkts der Stabilisatorkomponente liegt. Vorzugsweise
wird dabei mindestens eine Verbindung eingesetzt, deren Schmelzpunkt
unterhalb von etwa 130 °C,
insbesondere unterhalb von etwa 120 °C oder unterhalb von etwa 110 °C liegt.
Besonders geeignete Granulierungskomponenten weisen beispielsweise
einen Schmelzpunkt von mindestens etwa 40 bis mindestens etwa 120 °C, beispielsweise
etwa 50 bis etwa 110 °C
auf.
Grundsätzlich ist
es erfindungsgemäß möglich, dass
als Granulierungskomponente nur eine Verbindung eingesetzt wird.
Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso vorgesehen,
dass als Granulierungskomponente ein Gemisch aus zwei oder mehr
Verbindungen eingesetzt wird. Die Zahl der einzelnen Verbindungen
in einem derartigen Gemisch kann zwischen 1 und einer im Wesentlichen
beliebig hohen Zahl, beispielsweise etwa 100, liegen. Oft bewegt
sich die Zahl der in der Granulierungskomponente vorliegenden Verbindungen
zwischen 1 und etwa 10, beispielsweise etwa 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8
oder 9.
Wenn
als Granulierungskomponente ein Gemisch aus zwei oder mehr Verbindungen
eingesetzt wird, so kann eine oder können mehrere dieser Verbindungen
beispielsweise einen Schmelzpunkt aufweisen, der oberhalb der obengenannten
Temperaturen für
die Bestandteile der Granulierungskomponente liegt. In solchen Fällen ist
es vorteilhaft, wenn ein derartiger Bestandteil, insbesondere ein
Bestandteil, dessen Schmelzpunkt oberhalb derjenigen Temperatur
liegt, bei welcher die Zugabe der Granulierungskomponente zur Stabilisatorkomponente
erfolgt, zusammen mit den weiteren in der Granulierungskomponente
vorliegenden Bestandteile einen Schmelzpunkt aufweist, der unterhalb
des Schmelzpunkts der entsprechenden reinen Verbindung liegt. In
Ausnahmefällen
kann es möglich
sein, dass eine Granulierungskomponente eine Verbindung enthält, die
bei der bei Zugabe der Granulierungskomponente zur Stabilisatorkomponente
herrschenden Temperatur nicht schmilzt. In solchen Fällen ist
es jedoch vorteilhaft, wenn dieser Verbindung einer besonders feine und
gleichmäßige Verteilung
innerhalb der Granulierungskomponente aufweist.
Die
Vermischung von Stabilisatorkomponente und Granulierungskomponente
kann grundsätzlich
auf beliebige Weise erfolgen. Zur Erzielung des erfindungsgemäßen Vorteils
ist es jedoch zweckmäßig, wenn
die Vermischung in einer Apparaturen durchgeführt wird, welche eine gute
Durchmischung von Stabilisatorkomponente und Granulierungskomponente
gewährleistet.
Geeignet
sind dabei beispielsweise dem Fachmann bekannte Mischer wie vertikale
Heiz-Kühlmischer. Unter
einem "Heiz-Kühlmischer" ist dabei ein Mischer
zu verstehen, bei dem ein Teil beheizt und ein anderer Teil gekühlt werden
kann. Vorteilhaft können
dabei Mischer mit wandgängigen
Abstreifern oder Mischer mit Bodenräumern oder Mischer mit einer
Kombination aus beiden Werkzeugen sein.
Besonders
geeignete sind im vorliegenden Fall beispielsweise so genannte Draismischer.
Dabei handelt es sich um einen Pflugschar-Mischer, der eine hydraulisch
betriebene, waagerecht eingebaute Welle aufweist. Der Mischer ist
vorzugsweise über
einen Mantel heiz- und kühlbar.
Während die
erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
grundsätzlich
mit Hilfe einer derartigen Mischapparatur erhältlich sind, hat es sich im
Rahmen der vorliegenden Erfindung als vorteilhaft herausgestellt,
wenn das Granulat noch während
oder direkt nach der Granulierung, gegebenenfalls noch im warmen
Zustand, einer ersten Vermahlung zugeführt werden kann. Hierzu hat
sich beispielsweise das Integrieren von Zerkleinerungselementen,
beispielsweise Mahlelementen, insbesondere von Messermühlen, in
die Mischapparatur als vorteilhaft erwiesen. Im Rahmen einer bevorzugten
Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung weist eine zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
eingesetzte Mischapparatur daher eine oder mehrere Zerkleinerungsvorrichtungen,
beispielsweise Messermühlen,
auf. Vorzugsweise befinden sich diese Zerkleinerungsvorrichtungen
im Bereich der Entnahme des Granulats.
Es
hat sich darüber
hinaus weiterhin als vorteilhaft herausgestellt, wenn das noch warme,
granulierte und gegebenenfalls zusätzlich zerkleinerte Material
in einem separaten Reaktor, vorzugsweise unter Bewegung des Granulats,
abgekühlt
wird. Hierzu eignen sich insbesondere vertikale oder vorzugsweise
horizontale Kühlmischer,
beispielsweise Pflugscharmischer, die gegebenenfalls unter Zuhilfenahme
von Kühlwasser
auf geeignete Weise Wärme
aus dem Granulat abführen.
Nachdem
das Granulat auf eine geeignete Temperaturen abgekühlt wurde,
kann sich gegebenenfalls, sofern dies notwendig ist, eine weitere
Zerkleinerungsstufe anschließen.
Zur entsprechenden Zerkleinerung des Granulats auf einer geeignete
Größe können übliche Brecher
und Mühlen
eingesetzt werden. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls
möglich,
bei der Zerkleinerung entstehende Feinanteile wieder in das Verfahren
rückzuführen, sofern
solche Feinanteile überhaupt
entstehen. Hierzu kann beispielsweise eine Bearbeitungsstufe in
das Verfahren eingeführt
werden, bei welcher die Feinanteile durch geeignete Verfahren, beispielsweise
durch eine Siebbehandlung, abgetrennt werden. Die Rückführung der
Feinanteile in das Verfahren kann entweder im Rahmen der Stabilisatorkomponente
oder im Rahmen der Granulierkomponente erfolgen. Dabei ist jeweils
darauf zu achten, dass die Feinanteile in der Stabilisatorkomponente
nicht zu einer nachteiligen Veränderung
des Granulierungsverhaltens, insbesondere nicht zu einem vorzeitigen
Verbacken der pulverförmigen
Stabilisatorkomponente führt.
Zur
Durchführung
des erfindungsgemäß beschriebenen
Verfahrens wird zunächst
die aus einer oder mehreren Verbindungen zusammengesetzte Stabilisatorkomponente
in Pulverform in einen geeigneten beheizbaren Mischer überführt. Der
Mischer kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung bereits vorgeheizt
sein. Es ist jedoch ebenso möglich,
dass der Mischer erst während
oder nach der Zugabe der Stabilisatorkomponente erhitzt wird. Die
Stabilisatorkomponente wird anschließend auf eine geeignete Temperatur
erhitzt. Grundsätzlich
eignet sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung jede Temperatur
als "geeignete Temperatur", sofern die Granulierkomponente
bei dieser Temperatur nach Zugabe derart ihren Aggregatzustand ändert, dass
ein Granulat mit den erfindungsgemäß verbesserten Eigenschaften
entsteht. Es hat sich jedoch als besonders praktikabel erwiesen,
wenn die Stabilisatorkomponente auf eine Temperatur von mindestens
etwa 50, vorzugsweise jedoch mindestens etwa 60 °C erhitzt wird.
Im
Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung wird die Stabilisatorkomponente auf einer
Temperatur erhitzt, die etwa der Erweichungs- oder Schmelztemperatur
der Granulierkomponente entspricht. Dabei ist es erfindungsgemäß möglich, die
Stabilisatorkomponente derart zu erhitzen, dass die Temperatur der
Stabilisatorkomponente vor der Zugabe der Granulierkomponente innerhalb
eines Temperaturkorridors liegt, der sich von etwa 30 °C unterhalb
der oder Schmelztemperatur des am niedrigsten schmelzenden Bestandteils
der Granulierkomponente bis etwa 20 °C oberhalb der Schmelztemperatur
des am niedrigsten schmelzenden Bestandteils der Granulierkomponente
erstreckt. Sofern die Bestandteile der Granulierkomponente ein Eutektikum
bilden, welches einen niedrigeren Schmelzpunkt aufweist als die
jeweiligen Schmelzpunkte der Bestandteile der Granulierkomponente,
so gilt vorzugsweise, dass die Stabilisatorkomponente derart erhitzt
wird, dass die Temperatur der Stabilisatorkomponente vor der Zugabe
der Granulierkomponente innerhalb eines Temperaturkorridors liegt,
der sich von etwa 30 °C
unterhalb der Schmelztemperatur des Eutektikums bis etwa 20 °C oberhalb
der Schmelztemperatur des Eutektikums erstreckt.
Es
ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht unbedingt erforderlich,
dass die Granulierkomponente einer Temperatur ausgesetzt wird, bei
der sie im schmelzflüssigen
Zustand vorliegt. Es kann ebenfalls ausreichend sein, dass die Granulierkomponente
in einem plastisch erweichten Zustand vorliegt, der ausreicht, die
Stabilisatorkomponente gemäß dem Ziel
der Erfindung zu granulieren. Diese Form der erfindungsgemäßen Granulierung
kann insbesondere dann zum Erfolg führen, wenn als Granulierkomponente
eine Zusammensetzung ohne scharf definierten Schmelzpunkt eingesetzt
wird. Derartige Zusammensetzungen entstehen beispielsweise dann,
wenn als Bestandteil der Granulierkomponente Wachse eingesetzt werden,
die aus mehreren unterschiedlichen Verbindungen mit unterschiedlichen
Molekulargewichten bestehen. Derartige Wachse weisen häufig keinen
scharf definierten Schmelzpunkt auf. Das Verhalten solcher Wachse
beim Erhitzen verläuft
häufig über eine
Erweichungsphase in eine Schmelzphase hinein, wobei sich bereits
während
der Erweichungsphase Viskositäten
einstellen können,
die für
eine Granulierung gemäß der vorliegenden
Erfindung ausreichend sind.
Im
Rahmen eines erfindungsgemäßen Granulierungsverfahrens,
welches zu den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
führt,
wird mindestens eine Stabilisatorkomponente in einen entsprechend geeigneten
Mischer gegeben und, vorzugsweise unter Bewegung, auf eine geeignete
Temperatur, wie sie oben angegeben wurde, erwärmt. Wenn eine erfindungsgemäße Stabilisatorkomponente
aus zwei oder mehr Verbindungen besteht, so kann die Zugabe der
einzelnen Verbindungen gleichzeitig oder nacheinander erfolgen.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, bestimmte Bestandteile
eines die Stabilisatorkomponente bildenden Gemischs bereits vor
der Zugabe zum Mischer entsprechend durch Vermischung zu konfektionieren. In
den meisten Fällen
ist es jedoch ausreichend, die Bestandteile der Stabilisatorkomponente
gleichzeitig oder nacheinander dem Mischer zuzuführen.
Das
Erwärmen
der Stabilisatorkomponente im Mischer kann grundsätzlich auf
beliebige Weise erfolgen. Vorteilhafterweise findet jedoch eine
Wärmeübertragung
von der Wand des Mischers auf die Stabilisatorkomponente statt.
Entsprechend eignen sich zur Durchführung des erfindungsgemäß beschriebenen
Verfahrens Mischer, die auch bei relativ niedrigen Drehzahlen, beispielsweise
bei einer Drehzahl von etwa 30 bis etwa 150, insbesondere bei etwa
50 bis etwa 100 Upm eine ausreichend gute Durchmischung des Mischgutes gewährleisten.
Die
Zugabe der Granulierkomponente kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung
im wesentlichen auf beliebige Weise erfolgen. Es hat sich jedoch
als vorteilhaft herausgestellt, wenn die Granulierkomponente der
Stabilisatorkomponente im Mischer in zerkleinertem, insbesondere
in pulverförmigem
Zustand zugeführt wird.
Die Teilchengröße kann
dabei innerhalb breiter Grenzen schwanken. Geeignet sind beispielsweise
Teilchen mit einer Größe von etwa
10 bis etwa 10.000 μm,
insbesondere mit einer mittleren Teilchengröße d50 von etwa 20 bis etwa
5000 oder etwa 30 bis etwa 3000 μm.
Es
hat sich weiterhin als vorteilhaft herausgestellt, wenn nach der
Zugabe der Granulierkomponente die äußere Wärmezufuhr zum Mischer abgestellt
wird. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung wird daher die Beheizung der Mischapparatur vor der Zugabe
der Granulierkomponente oder während
der Zugabe der Granulierkomponente abgeschaltet. Es ist darüber hinaus
ebenso möglich, das
Mischaggregat vor oder während
der Zugabe der Granulierkomponente leicht zu kühlen, so dass keine Wärmeübertragung
mehr von der Wand des Mischers auf das Gemisch aus Stabilisatorkomponente
und Granulierkomponente stattfindet, die zu einer Erwärmung des
Gemischs über
die bereits erreichte Temperatur hinaus führt.
In
der Regel beginnt die Granulierung des Gemischs innerhalb kurzer
Zeit nach Zugabe der Granulierkomponente, beispielsweise innerhalb
eines Zeitraums von etwa 1 bis etwa 60 min. Oft ist die Granulierung mit
einer Volumenreduzierung des Gemischs verbunden.
Die
Granulierung wird nun solange fortgeführt, bis ein in Aussehen und
Granulatgröße erwünschtes Granulat
erhalten ist. Gegebenenfalls, beispielsweise wenn das Granulat aufgrund
ungünstiger
Eigenschaften der Granulierkomponente eine außerhalb des gewünschten
Bereichs liegende durchschnittliche Teilchengöße aufweist, kann während der
Granulierung eine Zerkleinerung des Granulats durch im Mischer vorhandene Messermühlen erfolgen.
Eine entsprechende Zerkleinerung kann jedoch auch beispielsweise
erst während oder
nach der Entnahme des Granulats aus dem Mischer erfolgen.
Die
Abkühlung
des Granulats auf eine gewünschte
Temperatur kann im Mischer selbst nach der Abschaltung der äußeren Wärmezufuhr
erfolgen. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls vorgesehen
und hat sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn das Granulat dem
Mischer noch warm entnommen und in einen Kühlmischer überführt wird, das Granulat nach
der Granulierung also außerhalb
des Reaktors unter Bewegung gekühlt
wird. Im Rahmen dieser Überführung kann
beispielsweise eine Zerkleinerung, sofern dies gewünscht ist,
stattfinden. Die Abkühlung
des Granulats auf eine gewünschte
Temperatur erfolgt anschließend
in einem entsprechenden Kühlmischer.
Nach
Abkühlung
des Granulats kann beispielsweise direkt oder nach einer entsprechenden
Zwischenlagerung eine Abfüllung
in übliche
Behälter,
insbesondere in so genannte Big Bags, erfolgen. Gegebenenfalls kann
vor einer solchen Verfüllung,
sofern das Material dies erforderlich macht, noch eine weitere Größenkonfektionierung
des Materials erfolgen, wobei das Granulat auf die gewünschte Größe zerkleinert
wird.
Der
Anteil an Stabilisatorkomponente und an Granulierkomponente in einer
erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
kann jeweils in weiten Grenzen variieren und hängt von den gewünschten
Eigenschaften der Stabilisatorzusammensetzungen ab. Vorzugsweise
hat die Granulierkomponente einen Anteil von 0,1 bis 70 Gew.-%,
beispielsweise von 0,5 bis etwa 60 oder von 1 bis etwa 50 oder von
etwa 2 bis etwa 40 Gew.-% an der Stabilisatorzusammensetzung.
Die
Zugabe der Granulierkomponente erfolgt im Rahmen der vorliegenden
Erfindung bei einer Temperatur, welche die Ausbildung eines Granulats
mit den gewünschten
Eigenschaften erlaubt. Erfindungsgemäß sollte die Temperatur mindestens
60 °C betragen
und etwa 140 °C
nicht überschreiten.
Besonders geeignet sind Temperaturen von etwa 65 bis etwa 130 oder
etwa 70 bis etwa 125 oder etwa 75 bis etwa 120 oder etwa 80 bis
etwa 115 oder etwa 85 bis etwa 110 oder etwa 90 bis etwa 105 oder
etwa 95 bis etwa 100 °C.
Die Temperaturangaben beziehen sich auf die Temperatur der Stabilisatorzusammensetzungen.
Die Temperatur der Reaktorwand kann gegebenenfalls einen von der
Temperatur der Stabilisatorkomponente abweichenden Wert aufweisen.
Die
Dauer während
derer die Mischung aus Stabilisatorkomponente und Granulierkomponente
im Mischer bewegt wird, hängt
in hohem Maße
von den Eigenschaften der an den einzelnen Komponenten beteiligten
Verbindungen ab. Grundsätzlich
kann gesagt werden, dass der Fachmann einen geeigneten Zeitpunkt zum
Abbrechen des Granuliervorgangs bereits anhand des Aussehens des
Granulats im Mischer erkennen kann. Üblicherweise wird nach Zugabe
der Granulierkomponente für
einen Zeitraum von etwa 5 Minuten bis etwa 2 Stunden, insbesondere
für einen
Zeitraum von etwa 10 Minuten bis etwa 1 Stunde granuliert.
Als
Stabilisatorkomponente eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung
grundsätzlich
alle Verbindungen, welche in Stabilisatorzusammensetzungen zur Stabilisierung
von Kunststoffen, insbesondere zur Stabilisierung von halogenhaltigen
Kunststoffen eingesetzt werden können
und im Rahmen des erfindungsgemäß beschriebenen
Verfahrens erfolgreich als Bestandteil der Stabilisatorkomponente
eingesetzt werden können.
Hierzu zählen
insbesondere Verbindungen, welche bei einer Temperatur, bei welcher
die Zugabe der Granulierkomponente erfolgt, keine Eigenschaftsänderung
zeigen, welche den erfindungsgemäß angestrebten
Erfolg einer besonders gleichmäßigen Verteilung
der Inhaltsstoffe und des Erhalts eines Granulats mit ausgezeichneten
Stabilisierungseigenschaften negativ oder mehr als vermeidbar negativ
beeinflusst.
Das
erfindungsgemäß beschriebene
Verfahren zeigt dem Fachmann einen generell und grundsätzlich anwendbaren
Weg um zu Granulaten zu gelangen, die eine besonders gleichmäßige Verteilung
der Inhaltsstoffe aufweisen. Es liegt in der Natur der Sache, dass
die Beschreibung eines solchen Verfahrens grundsätzlich nur eine begrenzte Anzahl
an Verfahrensvarianten tatsächlich
und ausführlich
beschreiben kann. Die nachfolgende Aufzählung von Stoffen soll daher
nur einen generellen Überblick über die
Vielzahl von Bestandteilen geben, die als Inhaltsstoffe von Stabilisatorkomponente
bzw. Granulierkomponente eingesetzt werden können.
Grundsätzlich eignen
sich die erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
zur Stabilisierung von beliebigen Kunststoffen, vorzugsweise werden
sie jedoch zur Stabilisierung von Kunststoffen eingesetzt, die wenigstens
anteilig halogenhaltige Kunststoffe enthalten. Besonders geeignet
und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist der Einsatz
der erfindungsgemäßen Granulate
zur Stabilisierung von Kunststoffen, die einen Anteil an Polyvinylchlorid
(PVC) enthalten. Dabei können
die entsprechenden Granulate beispielsweise zur Stabilisierung von
Hart-PVC oder Weich-PVC, insbesondere zur Stabilisierung von Drahtummantelungen,
Automobilbauteilen, beispielsweise Automobilbauteilen wie sie im
Innenraum des Automobils, im Motorraum oder an den Außenflächen eingesetzt
werden, Kabelisolierungen, Dekorationsfolien, Agrarfolien, Schläuchen, Dichtungsprofilen,
Bürofolien,
Hohl körpern
(Flaschen), Verpackungsfolien (Tiefziehfolien), Blasfolien, Rohren,
Schaumstoffen, Schwerprofilen (Fensterrahmen), Lichtwandprofilen,
Bauprofilen, Sidings, Fittings, Platten, Schaumplatten, Dachrinnen,
Coextrudaten mit recyceltem Kern oder Gehäusen für elektrische Apparaturen oder
Maschinen, beispielsweise Computer oder Haushaltsgeräte.
Bereits
aus dieser nur beispielhaften Aufzählung ergibt sich, dass ein
zur Stabilisierung halogenhaltiger Kunststoffe einsetzbares, erfindungsgemäßes Granulat
eine Vielzahl von Inhaltsstoffen enthalten kann, die je nach Einsatz
der Stabilisatorzusammensetzung variieren können. Grundsätzlich kann
dabei im Rahmen des erfindungsgemäß beschriebenen Verfahrens
die Stabilisatorkomponente jeden beliebigen zur Herstellung einer
derartigen Stabilisatorzusammensetzung notwendigen Inhaltsstoff
enthalten, sofern das erfindungsgemäße Verfahren zu dessen Herstellung
dadurch nicht mehr als tolerierbar nachteilig beeinflusst wird,
d.h., sofern die erfindungsgemäßen Vorteile,
insbesondere der Vorteil einer besonders gleichmäßigen Verteilung der Inhaltsstoffe,
gewährleistet
ist.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann beispielsweise mindestens eine Bleiverbindung enthalten.
Als
Bleiverbindungen eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung
grundsätzlich
alle organischen oder anorganischen Substanzen, die einen Gehalt
an Blei in ionischer oder koordinierter oder metallischer Form aufweisen.
Besonders geeignet sind beispielsweise basische Bleisalze von anorganischen
Säuren wie
dreibasisches Bleisulfat, vierbasisches Bleisulfat, zweibasisches
Bleiphosphit oder zweibasisches Bleiphosphit-sulfit oder Bleicarbonat
(Bleiweiß),
Bleisalze von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten,
aliphatischen oder cycloaliphatischen oder aromatischen organischen
Mono- oder Polycarbonsäuren wie
Essigsäure,
Propionsäure,
Buttersäure,
Valeriansäure,
Hexansäure, Önanthsäure, Octansäure, Neodecansäure, 2-Ethylhexansäure, Pelargonsäure, Decansäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Myristylsäure, Palmitinsäure, Laurylsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 9,10-Dihydroxystearinsäure, Ölsäure, 3,6-Dioxaheptansäure, 3,6,9-Trioxadecansäure, Behensäure, Benzoesäure, p-tert-Butylbenzoesäure, Dimethylhydroxybenzoesäure, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure, Tolylsäure, Dimethylbenzoesäure, Ethylbenzoesäure, n-Propylbenzoesäure, Salicylsäure, p-tert-Octylsalicylsäure, Sorbinsäure, divalente
Carbonsäuren
bzw. deren Monoester wie Oxalsäure,
Malonsäure,
Maleinsäure,
Fumarsäure,
Weinsäure,
Zimtsäure,
Mandelsäure, Äpfelsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Salicylsäure, Polyglykoldicarbonsäuren mit
einem Polymerisationsgrad von etwa 10 bis etwa 12, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder
Hydroxyphthalsäure,
tri- oder tetravalente Carbonsäuren
bzw. deren Mono-, Di- oder Triester wie Hemimellithsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure oder
Zitronensäure,
oder dimerisierte oder trimerisierte Linolsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure sowie
die im weiteren Verlauf dieses Textes erwähnten Mono- oder Polycarbonsäuren. Ebenfalls
geeignet sind cycloaliphatischen Carbonsäuren wie Cyclohexancarbonsäure, Tetrahydrophthalsäure, 4-Methyltetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure oder
4-Methylhexahydrophthalsäure.
Besonders geeignet sind dabei neutrales oder basisches Bleistearat,
Bleiweiß,
3- oder 4-basisches
Bleisulfat, 2-basisches Bleiphosphit, 2-basisches Bleiphthalat oder
4-basisches Bleifumarat.
Ebenfalls
als Bleiverbindungen geeignet sind Bleiverbindungen wie sie durch
Umsetzung von Bleioxid mit organischen Hydroxycarbonsäuren wie
Dimethylolpropionsäure
erhältlich
sind. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden beispielsweise
in der
EP 0 313 113 beschrieben,
wobei die Offenba rung dieser Druckschrift hinsichtlich Bleiverbindungen,
wie sie durch Umsetzung von Bleioxid mit organischen Hydroxycarbonsäuren erhältlich sind
als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Texts angesehen
werden.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann beispielsweise nur eine Bleiverbindung enthalten. Es ist jedoch
erfindungsgemäß ebenso
möglich
und vorgesehen, dass eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
ein Gemisch aus zwei oder mehr Bleiverbindungen enthält. Es ist
aber beispielsweise möglich,
dass eine oder mehrere Bleiverbindungen anorganischer und eine oder
mehrere Bleiverbindungen organischer Natur sind. Es ist jedoch ebenfalls
möglich,
dass ausschließlich
ein Gemisch von anorganischen Bleiverbindungen oder ein Gemisch
von organischen Blei Verbindungen eingesetzt wird. Im Rahmen einer
bevorzugten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung enthält
eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
ein Gemisch aus zwei oder mehr, beispielsweise ein Gemisch aus 2,
3, 4 oder 5 unterschiedlichen Bleiverbindungen. Im Rahmen einer
weiteren Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung enthält
eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
ein Gemisch aus einer, zwei oder drei anorganischen Bleiverbindungen
und einer, zwei oder drei organischen Bleiverbindungen. Im Rahmen
einer weiteren Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung enthält
eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung ein
Gemisch aus Bleiphosphit oder Sulfat oder deren Gemisch und mindestens
einer organischen Bleiverbindung, insbesondere einem Bleisalz einer
organischen Carbonsäure.
Der
Gehalt einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
an Bleiverbindungen, immer bezogen auf die gesamte Stabilisatorzusammensetzung,
kann beispielsweise mindestens etwa 5 Gew.-% betragen. Im Rahmen
einer bevorzugten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung beträgt
der Gehalt einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
an einer oder mehr Bleiverbindungen beispielsweise etwa 10 bis etwa
95 Gew.-%. Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung
kann dabei beispielsweise auch innerhalb dieser Grenzen liegende
Gehalte an Bleiverbindungen aufweisen, beispielsweise etwa 20 bis
etwa 90 Gew.-% oder etwa 30 bis etwa 75 Gew.-% oder im wesentlichen
beliebige dazwischen liegende Werte, sofern entsprechende Bleigehalte
eine ausreichende Stabilisierung bewirken.
Wenn
eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
anorganische und organische Bleiverbindungen enthält, so beträgt dass
Gewichtsverhältnis
von anorganischen zu organischen Bleiverbindungen vorzugsweise etwa
100 : 1 bis etwa 1 : 100.
Neben
einer Bleiverbindung oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Bleiverbindungen,
wie sie beispielsweise oben beschrieben wurden, kann eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
noch mindestens ein Salz einer halogenhaltigen Oxysäure oder
ein Gemisch aus zwei oder mehr Salzen einer halogenhaltigen Oxysäure oder
Gemisch aus zwei oder mehr Salzen verschiedener halogenhaltiger
Oxysäuren
enthalten.
Als
mindestens eine weitere Verbindung sind beispielsweise Salze der
halogenhaltigen Oxysäuren, insbesondere
die Perchlorate, geeignet. Beispiele für geeignete Perchlorate sind
diejenigen der allgemeinen Formel M(ClO4)n, wobei M für Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn,
Al, La oder Ce steht. Der Index n steht entsprechend der Wertigkeit
von M für
die Zahl 1, 2 oder 3. Die genannten Perchloratsalze können mit
Alkoholen (Polyolen, Cyclodextrinen) oder Etheralkoholen beziehungsweise
Esteralkoholen komplexiert sein. Zu den Esteralkoholen sind auch
die Polyolpartialester zu zählen.
Bei mehrwertigen Alkoholen oder Polyolen kommen auch deren Dimere,
Trimere, Oligomere und Polymere in Frage, wie Di-, Tri-, Tetra-
und Polyglykole, sowie Di-, Tri- und Tetrapentaerythrit oder Polyvinylalkohol
in verschiedenen Polymerisations- und
Verseifungsgraden. Als Polyolpartialester sind Glycerinmonoether
und Glycerinmonothioether bevorzugt. Ebenfalls geeignet sind Zuckeralkohole.
Die
Perchloratsalze können
dabei in verschiedenen gängigen
Darreichungsform eingesetzt werden, beispielsweise als Salz oder
wässrigen
Lösung
aufgezogen auf ein geeignetes Trägermaterial
wie PVC, Calciumsilikat, Zeolithe oder Hydrotalcite oder eingebunden
durch chemische Reaktion in einen Hydrotalcit. Eine als Bestandteil
der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
geeignete Kombinationen von Na-Perchlorat und Calciumsilikat kann
beispielsweise durch Kombination einer wässrigen Lösung von Na-Perchlorat (Gehalt an Na-Perchlorat
etwa 60% oder mehr) mit Calciumsilikat, beispielsweise einem synthetischen,
amorphen Calciumsilikat, erfolgen. Geeignete Teilchengrößen für das einsetzbare
Calciumsilikat liegen beispielsweise bei etwa 0,1 bis etwa 50 ,
beispielsweise etwa 1 bis etwa 20 μm. Geeignete perchlorathaltige
Darreichungsformen werden beispielsweise in der US-A 5,034,443 beschrieben,
auf deren perchlorathaltige Darreichungsformen betreffende Offenbarung
ausdrücklich
Bezug genommen wird und wobei diese Offenbarung als Bestandteil
der Offenbarung des vorliegenden Textes angesehen wird.
Weitere
geeignete Darreichungsformen sind beispielsweise in der EP-A 394,547,
der EP-A 457,471 und der WO 94/24200 genannt, auf deren geeignete
Darreichungsformen betreffende Offenbarung ausdrücklich Bezug genommen wird
und wobei diese Offenbarung als Bestandteil der Offenbarung des
vorliegenden Textes angesehen wird.
Neben
den oben beschriebenen anorganischen Salzen von halogenhaltigen
Oxysäuren
kann eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
auch or ganische Oniumsalze von halogenhaltigen Oxysäuren enthalten.
Besonders geeignet sind dabei Oniumsalze von halogenhaltigen Oxysäuren, wie
sie in der WO 03/082974 A1 beschrieben werden. Auf die letztgenannte
Druckschrift wird ausdrücklich
verwiesen. Die Offenbarung der letztgenannten Druckschrift wird
als Bestandteil der Offenbarung der vorliegenden Anmeldung betrachtet.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann darüber
hinaus anorganische Basen enthalten. Bei den anorganischen Basen
handelt es sich um feste Verbindungen wie die Hydroxide der Elemente der
ersten und zweiten Hauptgruppe des Periodensystems sowie die Hydroxide
der Elemente der ersten Nebengruppe des Periodensystems. Besonders
geeignet sind Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid
oder Strontiumhydroxid.
Der
Gehalt einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung
an entsprechenden Verbindungen, sofern solche Verbindungen in einer
erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
vorliegen, beträgt
beispielsweise etwa 0,1 bis etwa 40 Gew.-%.
Als
Bestandteile einer erfindungsgemäßen granularen
Stabilisatorzusammensetzung eignen sich weiterhin Epoxyverbindungen.
Beispiele für
derartige Epoxyverbindungen sind epoxidiertes Sojaöl, epoxidiertes Olivenöl, epoxidiertes
Leinöl,
epoxidiertes Rizinusöl,
epoxidiertes Erdnussöl,
epoxidiertes Maisöl,
epoxidiertes Baumwollsamenöl
sowie Glycidylverbindungen.
Glycidylverbindungen
enthalten eine Glycidylgruppe, die direkt an ein Kohlenstoff-, Sauerstoff-,
Stickstoff- oder Schwefelatom gebunden ist. Glycidyl- oder Methylglycidylester
sind durch Umsetzung einer Verbindung mit mindestens einer Carboxylgruppe
im Molekül
und Epichlorhydrin bzw. Glyzerindi chlorhydrin bzw. Methyl-epichlorhydrin
erhältlich.
Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise
in Gegenwart von Basen.
Besonders
geeignete Epoxyverbindungen sind beispielsweise in der EP-A 1 046
668 auf den Seiten 3 bis 5 beschrieben, wobei auf die dort enthaltene
Offenbarung ausdrücklich
Bezug genommen wird und diese als Bestandteil der Offenbarung des
vorliegenden Textes betrachtet wird.
Weiterhin
als Bestandteile einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung geeignet
sind 1,3-Dicarbonylverbindungen, insbesondere die β-Diketone
und β-Ketoester. Im Rahmen
der vorliegenden Erfindung geeignet sind Dicarbonylverbindungen
der allgemeinen Formel R'C(O)CHR''-C(O)R''', wie sie beispielsweise
auf S. 5 der EP- 1 046 668 beschrieben sind, auf die insbesondere
im Hinblick auf die Reste R',
R'' und R''' ausdrücklich bezug
genommen wird und deren Offenbarung als Bestandteil der Offenbarung
des vorliegenden Textes betrachtet wird.
Weiterhin
als Bestandteile im Rahmen einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
geeignet sind Polyole. Geeignete Polyole sind beispielsweise Pentaerythrit,
Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Bistrimethylolpropan, Inosit,
Polyvinylalkohol, Bistrimethylolethan, Trimethylolpropan, Sorbit,
Maltit, Isomaltit, Lactit, Lycasin, Mannit, Lactose, Leucrose, Tris-(hydroxymethyl)isocyanurat,
Palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopentanol,
Tetramethylolcycloheptanol, Glyzerin, Diglycerin, Polyglyzerin,
Thiodiglycerin oder α-D-Glycopyranosyl-D-mannit-dihydrat.
Die
als Zusatzstoffe geeigneten Polyole können in einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, beispielsweise bis zu
etwa 10 Gew.-% enthalten sein.
Ebenfalls
als Bestandteile geeignet sind beispielsweise sterisch gehinderte
Amine wie sie in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 7 bis 27 genannt
werden. Auf die dort offenbarten sterisch gehinderten Amine wird ausdrücklich Bezug
genommen, die dort genannten Verbindungen werden als Bestandteil
der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Die
als Zusatzstoffe geeigneten sterisch gehinderten Amine können in
einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, beispielsweise bis zu
etwa 10 Gew.-% enthalten sein.
Beispielsweise
können
dabei heterocyclische Aminoalkohole eingesetzt werden, die mindestens
2, vorzugsweise mindestens 3 Aminogruppen im Ring aufweisen. Als
zentraler Ringbestandteil der erfindungsgemäß einsetzbaren Aminoalkohole
besonders geeignet sind hierbei die Trimerisierungsprodukte von
Isocyanaten.
Besonders
geeignet sind dabei hydroxylgruppenhaltige Isocyanurate der allgemeinen
Formel I
worin
die Gruppen Y und die Indices m jeweils gleich oder verschieden
sind und m für
eine ganze Zahl von 0 bis 20 und Y für ein Wasserstoffatom oder
eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe
mit 1 bis etwa 10 C-Atomen steht. Besonders bevorzugt ist im Rahmen
der vorliegenden Erfindung der Einsatz von Tris(hydroxymethyl)isocyanurat
(THEIC) als Bestandteil der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen.
Weiterhin
als Bestandteile in den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
geeignet sind Hydrotalcite, Zeolithe und Alkalialumocarbonate. Geeignete
Hydrotalcite, Zeolithe und Alkalialumocarbonate sind beispielsweise
in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 27 bis 29, der EP-A 256 872
auf den Seiten 3, 5 und 7, der DE-C 41 06 411 auf Seite 2 und 3
oder der DE-C 41 06 404 auf Seite 2 und 3 beschrieben. Auf diese Druckschriften
wird ausdrücklich
bezug genommen und deren Offenbarung an den angegebenen Stellen
wird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Die
als Zusatzstoffe geeigneten Hydrotalcite, Zeolithe und Alkalialumocarbonate
können
in einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
in einer Menge von bis zu etwa 50 Gew.-%, beispielsweise bis zu
etwa 30 Gew.-% enthalten sein.
Ebenfalls
im Rahmen der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
als Bestandteile geeignet sind beispielsweise Hydrocalumite der
allgemeinen Formel II M2+ (2+x)Al3+ (1+y)(OH)(6+z)Ak- a[Bn]nl b∙m H2O (II),worin
M für Calcium,
Magnesium oder Zink oder Gemische aus zwei oder mehr davon, A für ein k-wertiges anorganisches
oder organisches Säureanion,
k für 1,
2 oder 3, B für
ein von A verschiedenes anorganisches oder organisches Säureanion
steht, n für
eine ganze Zahl ≥ 1
steht und, sofern n > 1
ist, den Polymerisationsgrad des Säureanions angibt und 1 für 1, 2 3
oder 4 steht und die Wertigkeit des Säureanions angibt, wobei für n = 1
1 für 2,
3 oder 4 steht und für
n > 1 1 die Wertigkeit
der einzelnen Monomereinheiten des Polyanions angibt und für 1, 2,
3 oder 4 steht und nl die Gesamtwertigkeit des Polyanions angibt
und die folgenden Regeln für
die Parameter x, y, a, b, n, z, und k gelten:
0 ≤ x < 0,6,
0 ≤ y < 0,4, wobei entweder
x = 0 oder y = 0,
0 < a < 0,8/n und
z
= 1 + 2x + 3y – ka – n/b.
Im
Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung werden als Zusatzstoffe Verbindungen
der allgemeinen Formel II eingesetzt, worin M für Calcium steht, das gegebenenfalls
im Gemisch mit Magnesium oder Zink oder Magnesium und Zink vorliegen
kann.
In
der allgemeinen Formel II steht A für ein k-wertiges anorganisches
oder organisches Säureanion, wobei
k für 1,
2 oder 3 steht. Beispiele für
im Rahmen von erfindungsgemäß einsetzbaren
Hydrocalumiten vorliegende Säureanionen
sind Halogenidionen, SO3 2-,
SO4 2-, S2O3 2-,
S2O4 2-,
HPO3 2-, PO4 3-, CO3 2-, Alkyl- und
Dialkylphosphate, Alkylmercaptide und Alkylsulfonate, worin die
Alkylgruppen gleich oder verschieden, geradkettig, verzweigt oder
cyclisch sein können
und vorzugsweise 1 bis etwa 20 C-Atome aufweisen. Ebenfalls als Säureanionen
A geeignet sind die Anionen gegebenenfalls funktionalisierter Di-,
Tri- oder Tetracarbonsäuren wie
Maleat, Phthalat, Aconitat, Trimesinat, Pyromellitat, Maleat, Tartrat,
Citrat sowie Anionen der isomeren Formen der Hydroxyphthalsäure oder
der Hydroxymesinsäure.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung steht A für
ein anorganisches Säureanionen,
insbesondere ein Halogenidion, beispielsweise F-,
Cl- oder Br , vorzugsweise für Cl-.
In
der allgemeinen Formel II steht B für ein Säureanion, das von A verschieden
ist. Für
den Fall, dass in der allgemeinen Formel II n für die Zahl 1 steht, steht Buchstabe
B für ein
1-wertiges, anorganisches oder organisches Säureanion, wobei 1 für die Zahl
2, 3 oder 4 steht. Beispiele für
im Rahmen von erfindungsgemäß einsetzbaren
Verbindungen der allgemeinen Formel II vorliegende Säureanionen
B sind beispielsweise O2-, SO4 2-, SO4 2-,
S2O3 2-,
S2O4 2-,
HPO3 2-, PO4 3-, CO3 2-, Alkyl- und Dialkylphosphate, Alkylmercaptide
und Alkylsulfonate, worin die Alkylgruppen, gleich oder verschieden,
geradkettig oder verzweigt oder cyclisch sein können und vorzugsweise 1 bis
etwa 20 C-Atome aufweisen. Ebenfalls als Säureanionen A geeignet sind
die Anionen gegebenenfalls funktionalisierter Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren wie
Maleat, Phthalat, Aconitat, Trimesinat, Pyromellitat, Maleat, Tartrat,
Citrat sowie Anionen der isomeren Formen der Hydroxyphthalsäure oder
der Hydroxymesinsäure.
Vorzugsweise steht B im Rahmen der vorliegenden Erfindung in Formel
VII für
ein Borat oder ein Anion einer gegebenenfalls funktionalisierte
Di-, Tri- oder Tetracarbonsäure. Besonders
bevorzugt sind dabei Carbonsäureanionen
und Anionen von Hydroxycarbonsäuren
mit mindestens zwei Carboxylgruppen, wobei Citrate ganz besonders
bevorzugt sind.
Ebenfalls
als Bestandteile der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
geeignet sind neben den bereits oben im Rahmen der anorganischen
Basen beschriebenen Verbindungen weitere Metalloxide, Metallhydroxide
und Metallseifen von gesättigten,
ungesättigten,
geradkettigen oder verzweigten, aromatischen, cycloaliphatischen
oder aliphatischen Carbonsäuren
oder Hydroxycarbonsäuren
mit vorzugsweise etwa 2 bis etwa 22 C-Atomen.
Als
Metallkationen weisen die als Zusatzstoffe geeigneten Metalloxide,
Metallhydroxide oder Metallseifen vorzugsweise ein zweiwertiges
Kation auf, be sonders geeignet sind die Kationen von Calcium oder
Zink oder deren Gemische.
Beispiele
für geeignete
Carbonsäureanionen
umfassen Anionen von monovalenten Carbonsäuren wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Hexansäure, Önanthsäure, Octansäure, Neodecansäure, 2-Ethylhexansäure, Pelargonsäure, Decansäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Myristylsäure, Palmitinsäure, Laurylsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 9,10-Dihydroxystearinsäure, Ölsäure, 3,6-Dioxaheptansäure, 3,6,9-Trioxadecansäure, Behensäure, Benzoesäure, p-tert-Butylbenzoesäure, Dimethylhydroxybenzoesäure, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure, Tolylsäure, Dimethylbenzoesäure, Ethylbenzoesäure, n-Propylbenzoesäure, Salicylsäure, p-tert-Octylsalicylsäure, Sorbinsäure, Anionen
von divalenten Carbonsäuren
bzw. deren Monoestern wie Oxalsäure,
Malonsäure,
Maleinsäure,
Weinsäure,
Zimtsäure,
Mandelsäure, Äpfelsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Salicylsäure, Polyglykoldicarbonsäuren mit
einem Polymerisationsgrad von etwa 10 bis etwa 12, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder
Hydroxyphthalsäure,
Anionen von tri- oder tetravalenten Carbonsäuren bzw. deren Mono-, Di- oder
Triestern wie sie in Hemimellithsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure oder
Zitronensäure
sowie ferner sogenannte überbasische
Carboxylate wie sie beispielsweise in der DE-A 41 06 404 oder der
DE-A 40 02 988 beschrieben werden, wobei die Offenbarung der letztgenannten
Dokumente als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes
betrachtet wird.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann darüber
hinaus weiterhin als Thermostabilisatorkomponente eine Organozinnverbindung
oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Organozinnverbindungen enthalten.
Darüber hinaus
sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
die in der EP-A 0 742 259 auf den Seiten bis 18 bis 29 genannten
und in ihrer Herstellung beschriebenen Organozinnverbindungen einsetzbar.
Auf die obengenannte Offenbarung wird ausdrücklich Bezug genommen, wobei
die dort genannten Verbindungen und deren Herstellung als Bestandteil
der Offenbarung des vorliegenden Textes verstanden werden.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann die beschriebenen Organozinnverbindungen in einer Menge von
bis zu etwa 20 Gew.-%, insbesondere bis etwa 10 Gew.-%, enthalten.
Im
Rahmen einer weiteren Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung kann eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
organische Phosphitester mit 1 bis 3 identischen, paarweise identischen
oder unterschiedlichen organischen Resten enthalten.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann weiterhin Füllstoffe
wie sie im "Handbook of
PVC Formulating",
E. J. Wickson, John Wiley & Sons,
Inc., 1993, auf den Seiten 393-449 beschrieben sind oder Verstärkungsmittel
wie sie im "Taschenbuch
der Kunststoffadditive",
R. Gächter/H.
Müller,
Carl Hanser Verlag, 1990, Seiten 549-615 beschrieben sind, enthalten.
Besonders geeignete Füllstoffe
oder Verstärkungsmittel
sind beispielsweise Calciumcarbonat (Kreide), Dolomit, Wollastonit,
Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Silikate, Glasfasern, Talk, Kaolin,
Ruß oder
Graphit, Holzmehl oder andere nachwachsende Rohstoffe. Im Rahmen
einer bevorzugten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung enthält
eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
Kreide.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann darüber
hinaus noch Schlagzähmodifikatoren
und Verarbeitungshilfen, Geliermittel, Antistatika, Biozide, Metalldesaktivatoren,
optische Aufheller, Flammschutzmittel sowie Antifoggingverbindungen
enthalten. Geeignete Verbindungen dieser Verbindungsklassen sind
beispielsweise in "Kunststoff
Additive", R. Keßler/H.
Müller,
Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989 sowie im "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wilson, J.
Wiley & Sons,
1993 beschrieben.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann im Rahmen bevorzugter Ausführungsformen
der vorliegenden Erfindung eine komplexe Zusammensetzung aufweisen.
Grundsätzlich
sind als Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im wesentlichen
die bereits im Rahmen dieses Textes genannten Verbindungen einsetzbar.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann demnach beispielsweise ausschließlich Verbindungen enthalten,
die im Hinblick auf die Anfangsfarbe oder die Farbstabilität wirksam
sind. Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann jedoch darüber
hinaus weitere der obengenannten Verbindungen, insbesondere Zusatzstoffe
enthalten, welche die Verarbeitbarkeit von halogenhaltigen Kunststoffen
oder die Eigenschaften von aus solchen Kunststoffen hergestellten
Formkörpern beeinflussen.
Eine
erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann als Granulierkomponente insbesondere beispielsweise Gleitmittel
wie Montanwachs, Fettsäureester,
gereinigte oder hydrierte natürliche
oder synthetische Triglyceride oder Partialester, Polyethylenwachse,
oxidierte Polyethylenwachse, Amidwachse, Chlorparaffine, Glyzerinester
oder Erdalkaliseifen enthalten. Verwendbare Gleitmittel werden darüber hinaus
auch in "Kunststoffadditive", R. Gächter/H.
Müller,
Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, S. 478 – 488 beschrieben. Weiterhin
als Gleitmittel in der Granulierkomponente geeignet sind beispielsweise Fettketone
wie sie in der
DE 42 04 887 beschrieben
werden sowie Gleitmittel auf Silikonbasis, wie sie beispielsweise
die EP-A 0 259 783 nennt, oder Kombinationen davon, wie sie in der
EP-A 0 259 783 genannt werden. Auf die genannten Dokumente wird
hiermit ausdrücklich
Bezug genommen, deren Gleitmittel betreffende Offenbarung wird als
Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Ebenfalls
geeignet sind Granulierkomponenten aus der aus Fettsäuren mit
8 bis 24 C-Atomen, Fettalkoholen mit 12 bis 24 C-Atomen, Estern
aus Fettsäuren
mit 8 bis 24 C-Atomen und Fettalkoholen mit 6 bis 24 C-Atomen, Estern
aus Fettsäuren
mit 8 bis 24 C-Atomen und mehrwertigen Alkoholen mit 4 bis 6 Hydroxylgruppen
und Hydroxystearinsäureestern
bestehenden Gruppe enthält.
Die genannten Verbindungen können sowohl
einzeln als auch im Gemisch miteinander eingesetzt werden.
Als
Fettsäuren
mit 8 bis 24 C-Atomen kommen sowohl native als auch synthetische
geradkettige gesättigte
Verbindungen dieser Substanzklasse in Betracht. Werden Fettsäuregemische
eingesetzt, so können diese
untergeordnete Mengen ungesättigter
Fettsäuren
enthalten, unter der Voraussetzung, dass der Schmelzpunkt solcher
Gemische in jedem Fall oberhalb von 25 °C liegt. Beispiele für Fettsäuren, die
als erweichbare oder schmelzbare Komponente eingesetzt werden können, sind
Capryl-, Caprin-, Laurin-, Tridecan-, Myristin-, Pentadecan-, Palmitin-,
Margarin-, Stearin-, Behen- und Lignocerinsäure. Auch Hydroxylgruppen enthaltende
Fettsäuren,
wie 12-Hydroxystearinsäure
kommen hier in Betracht.
Derartige
Fettsäuren
können
aus natürlich
vorkommenden Fetten und Ölen,
beispielsweise über
die Fettspaltung bei erhöhter
Temperatur und erhöhtem
Druck und anschließende
Trennung der erhaltenen Fettsäuregemische,
gegebe nenfalls Hydrierung der vorhandenen Doppelbindungen, erhalten
werden. Vorzugsweise werden hier technische Fettsäuren eingesetzt,
die in der Regel Gemische verschiedener Fettsäuren eines bestimmten Kettenlängenbereichs
mit einer Fettsäure
als Hauptbestandteil darstellen. Bevorzugt werden hier Fettsäuren mit
12 bis 18 C-Atomen, insbesondere Stearinsäure, eingesetzt.
Ebenfalls
als Bestandteile der Granulierkomponenten geeignet sind die Metallsalze,
beispielsweise die Alkali- oder Erdalkalimetallsalze der oben genannten
Fettsäuren
sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders geeignet sind
dabei die Ca-, Mg- oder Zink-Salze.
Bei
den als Granulierkomponente geeigneten Fettalkoholen mit 12 bis
24 C-Atomen handelt
es sich um geradkettige gesättigte
Vertreter dieser Substanzklasse, die ohne Ausnahme einen Schmelzpunkt
oberhalb von 25 °C
besitzen. Entsprechende Fettalkohole können u. a. aus natürlich vorkommenden
Fetten und Ölen über die
Umesterung mit Methanol, anschließende katalytische Hydrierung
der erhaltenen Methylester und fraktionierte Destillation erhalten
werden. Daneben können
auch synthetische Fettalkohole, wie sie beispielsweise über die
Oxo- und Zieglersynthese erhalten werden, eingesetzt werden. Beispiele
für solche
Fettalkohole sind Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Behenylalkohol.
Diese Verbindungen können
einzeln und im Gemisch miteinander eingesetzt werden. Bevorzugt
werden technische Fettalkohole eingesetzt, die normalerweise Gemische
aus verschiedenen Fettalkoholen eines begrenzten Kettenlängenbereichs
darstellen, in denen jeweils ein Fettalkohol als Hauptbestandteil
vorhanden ist. Vorzugsweise werden hier Fettalkohole mit 12 bis
18 C-Atomen eingesetzt.
Die
oben genannten Ester aus Fettsäuren
mit 8 bis 24 C-Atomen und Fettalkoholen mit 6 bis 24 C-Atomen sollten
wiederum der Bedingung genügen,
dass ihr Schmelzpunkt oberhalb von 25 °C liegt. Als Ausgangsmaterial
für die
Herstellung solcher Fettalkohol-Fettsäureester kommen die oben bereits
ausführlich
beschriebenen Fettsäuren
und Fettalkohole in Betracht, wobei in solchen Estern zusätzlich auch
Fettalkohole mit 6 bis 11 C-Atomen, also beispielsweise n-Hexanol,
n-Octanol und n-Decanol, als Alkoholkomponente vorhanden sein können. Beispiele
für erfindungsgemäß einsetzbare
Ester sind Stearylcaprylat, Stearylcaprinat, Cetyllaurat, Cetylmyristrat,
Cetylpalmitat, n-Hexanolstearat, n-Octylstearat, Laurylstearat,
Stearylstearat, Stearylbehenat, Behenyllaurat und Behenylbehenat.
Darüber
hinaus sind Ester von Fettalkoholen und aromatischen Mono- oder
Dicarbonsäuren
geeignet, beispielsweise Distearylphthalat.
Als
Ausgangsmaterial für
die Herstellung der oben genannten Ester aus Fettsäuren mit
8 bis 24 C-Atomen und Alkoholen mit 4 bis 6 Hydroxylgruppen eignen
sich wiederum die oben bereits beschriebenen Fettsäuren. Als
Alkoholkomponente kommen vor allem aliphatische Polyole mit 4 bis
12 C-Atomen in Betracht, beispielsweise Erythrit, Pentaerythrit,
Dipentaerythrit, Ditrimethylolpropan, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin, Mannit
und Sorbit in Betracht. Bei diesen Polyolestern kann es sich um
Vollester handeln, in denen sämtliche Hydroxylgruppen
des Polyols mit Fettsäure
verestert sind. Es kommen aber auch Polyolpartialester in Betracht,
die im Molekül
eine oder mehrere freie Hydroxylgruppen aufweisen. Diese Fettsäurepolyolester
können ebenfalls
nach bekannten Verfahren der organischen Synthese durch Veresterung
der Polyole mit stöchiometrschen
oder unterstöchiometrischen
Mengen freier Fettsäuren
erhalten werden. Beispiele für
solche Polyolfettsäureester
sind die Stearinsäure-
und Stearinsäure/Palmitinsäurevollester
des Erythrits, Pentaerythrits und Diglycerins, die Dilaurate des
Dipentaerythrits, Ditrimethylolpropans, Triglycerins, Mannits und
Sorbits, die Distearate des Erythrits, Pentaerythrits, Dipentaerythrits
und Tetraglycerins sowie die so genannten Sesquiester des Pentaerythrits,
Dipentaerythrits, Mannits und Sorbits, zu deren Herstellung man
auf 1 Mol Polyol 1,5 Mol Fettsäure,
insbesondere Palmitin- und/oder
Stearinsäure,
einsetzt. Die genannten Polyolfettsäureester stellen in der Regel,
schon auf Grund der jeweils eingesetzten Ausgangsmaterialien, Stoffgemische
dar.
Eine
besondere Gruppe von möglichen
Bestandteilen der Granulierkomponente im Rahmen der Erfindung stellen
die Ester der Hydroxystearinsäure
dar, da hier sowohl Verbindungen in Betracht kommen, in denen die
Hydroxystearinsäuren über ihre
Carboxylgruppe mit einem ein- oder mehrwertigen Alkohol verestert sind,
als auch solche, in denen sie mit ihrer Hydroxylgruppe mit Fettsäuren verestert
sind. Vorzugsweise handelt es sich hier um Derivate der 12-Hydroxystearinsäure, die
beispielsweise aus dem Fettsäureanteil
des hydrierten Ricinusöls
gewonnen werden kann. Zu den Derivaten der erstgenannten Art zählen 12-Hydroxystearinsäureester
der weiter oben ausführlich
beschriebenen Fettalkohole sowie 12-Hydroxystearinsäurevollester und
-partialester mit Polyolen mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen und 2 bis
12 C-Atomen, insbesondere solche, die sich von Ethylenglykol, 1,2-
und 1,3-Propylenglykol, den isomeren Butylenglykolen, 1,12-Dodecandiol,
Glycerin, Trimethylolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Ditrimethylolpropan,
Dipentaerythrit, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin, Mannit
und Sorbit ableiten. Beispiele für
solche Ester sind die 12-Hydroxystearinsäurevollester des Ethylenglykols,
1,3-Propylenglykols, Erythrits und Pentaerythrits, die Di-12-Hydroxystearate
des Pentaerythrits, Dipentaerythrits, Diglycerins, Tetraglycerins
und Sorbits sowie die 12-Hydroxystearinsäuresesquiester
des Pentaerythrits, Dipentaerythrits und Mannits. Als Mitglied dieser
Gruppe wird auch gehärtetes
Ricinusöl
aufgefasst, das bekanntlich ein Triglyceridgemisch mit einem hauptsächlich aus
12-Hydroxystearinsäure bestehenden
Fettsäureanteil
darstellt. Bei den 12-Hydroxystearinsäureestern
der zweiten Art handelt es sich um Veresterungsprodukte aus 12-Hydroxystearinsäure und
Fettsäuren
mit 8 bis 24 C- Atomen,
welch letztere bereits weiter oben näher beschrieben sind. Aus dieser
Gruppe von 12-Hydroxystearinsäurederivaten
kommt dem Veresterungsprodukt aus 12-Hydroxystearinsäure und
Behensäure
besondere Bedeutung zu, da es die charakteristische Eigenschaft
besitzt, die Stabilisatorzusammensetzung in Kunststoffschmelzen
so gut zu dispergieren, dass bei seiner Verwendung die üblichen
Einsatzmengen der übrigen
Komponenten der Stabilisatorzusammensetzung erheblich reduziert
werden können.
Außerdem
hat dieses Veresterungsprodukt mit 60 °C einen so günstigen Schmelzpunkt, dass
die Herstellung der erfindungsgemäßen Agglomerate bei entsprechend
niedrigen Temperaturen erfolgen kann. Auf der anderen Seite liegt
der Schmelzpunkt hoch genug, um eine Lagerung der Agglomerate ohne
Zusammenbacken oder Ausschwitzerscheinungen auch bei Sommertemperaturen
zu ermöglichen.
Die
erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
eignen sich zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer.
Beispiele
für derartige
halogenhaltige Polymere sind Polymere des Vinylchlorids, Vinylharze
die Vinylchlorideinheiten im Polymerrückgrat enthalten, Copolymere
von Vinylchlorid und Vinylestern aliphatischer Säuren, insbesondere Vinylacetat,
Copolymere von Vinylchlorid mit Estern der Acryl- und Methacrylsäure oder Acrylnitril
oder Gemischen aus zwei oder mehr davon, Copolymere des Vinylchlorids
mit Dienverbindungen oder ungesättigten
Dicarbonsäuren
oder deren Anhydriden, beispielsweise Copolymere des Vinylchlorids
mit Diethylmaleat, Diethylfumarat oder Maleinsäureanhydrid, nachchlorierte
Polymere und Copolymere des Vinylchlorids, Copolymere des Vinylchlorids
und Vinylidenchlorids mit ungesättigten
Aldehyden, Ketonen und anderen Verbindungen wie Acrolein, Crotonaldehyd,
Vinylmethylketon, Vinylmethylether, Vinylisobutylether und dergleichen,
Polymere und Copolymere des Vi nylidenchlorids mit Vinylchlorid und
anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie sie bereits oben genannt
wurden, Polymere des Vinylchloracetats und Dichlordivinylethers, chlorierte
Polymere des Vinylacetats, chlorierte polymere Ester der Acrylsäure und
der α-substituierten
Acrylsäuren,
chlorierte Polystyrole, beispielsweise Polydichlorstyrol, chlorierte
Polymere des Ethylens, Polymere und nachchlorierte Polymere von
Chlorbutadien und deren Copolymere mit Vinylchlorid sowie Mischungen
aus zwei oder mehr der genannten Polymeren oder Polymermischungen,
die eines oder mehrere der obengenannten Polymere enthalten.
Ebenfalls
zur Stabilisierung mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
geeignet sind die Pfropfpolymerisate von PVC mit EVA, ABS oder MBS.
Bevorzugte Substrate für
derartige Propfcopolymere sind außerdem die vorstehend genannten
Homo- und Copolymerisate, insbesondere Mischungen von Vinylchlorid-Homopolymerisaten
mit anderen thermoplastischen oder elastomeren Polymeren, insbesondere Blends
mit ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (Polyalkylacrylat),
PAMA (Polyalkylmethacrylat), EPDM, Polyamiden oder Polylactonen.
Ebenfalls
zur Stabilisierung mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
geeignet sind Gemische von halogenierten und nicht-halogenierten Polymeren,
beispielsweise Gemische der obengenannten nicht-halogenierten Polymeren mit PVC, insbesondere
Gemische von Polyurethanen und PVC.
Weiterhin
können
mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
auch Rezyklate chlorhaltiger Polymere stabilisiert werden, wobei
grundsätzlich
alle Rezyklate der obengenannten, halogenierten Polymeren hierzu
geeignet sind. Geeignet ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung
beispielsweise PVC-Rezyklat.
Die
Erfindung betrifft außerdem
ein Verfahren zum Herstellen einer Stabilisatorzusammensetzung für Kunststoffe,
insbesondere für
PVC, wobei mindestens eine erste Stabilisatorkomponente in einem
Reaktor auf eine erste Verfahrenstemperatur unterhalb des Schmelzpunks
der mindestens einen Stabilisatorkomponente erhitzt und anschließend mindestens
eine Granulierkomponente zugegeben wird, wobei die Granulierkomponente
einen Schmelzpunkt unterhalb der ersten Verfahrenstemperatur aufweist,
und anschließend
das Gemisch unter ständiger
Bewegung unter Erhalt eines Granulats granuliert wird. Einzelheiten
zum erfindungsgemäßen Granulierverfahren
wurden bereits oben im Rahmen des vorliegenden Texts erläutert.
Die
vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Stabilisierung
halogenhaltiger Polymerer, bei dem ein halogenhaltiges Polymeres
oder ein Gemisch aus zwei oder mehr halogenhaltige Polymeren oder
ein Gemisch aus einem oder mehreren halogenhaltige Polymeren und
einem oder mehreren halogenfreien Polymeren mit einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung
vermischt wird.
Die
Vermischung von Polymeren oder Polymeren und der erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung
kann grundsätzlich
zu jedem beliebigen Zeitpunkt vor oder während der Verarbeitung des
Polymeren erfolgen. So kann die Stabilisatorzusammensetzung beispielsweise
dem in Pulver- oder Granulatform vorliegenden Polymeren vor der
Verarbeitung zugemischt werden.
Eine
erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung
kann auf bekannte Weise in eine gewünschte Form gebracht werden.
Geeignete Verfahren sind beispiels weise Kalandrieren, Extrudieren,
Spritzgießen,
Sintern, Extrusions-Blasen oder das Plastisol-Verfahren. Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann
beispielsweise auch zur Herstellung von Schaumstoffen verwendet
werden. Grundsätzlich
eignen sich die erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen
zur Herstellung von hart- oder weich-PVC, wie oben bereits erwähnt.
Eine
erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung
kann zu Formkörpern
verarbeitet werden. Der Begriff "Formkörper" umfasst im Rahmen
der vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle dreidimensionalen
Gebilde, die aus einer erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung herstellbar
sind. Der Begriff "Formkörper" umfasst im Rahmen
der vorliegenden Erfindung beispielsweise Drahtummantelungen, Automobilbauteile,
beispielsweise Automobilbauteile wie sie im Innenraum des Automobils,
im Motorraum oder an den Außenflächen eingesetzt
werden, Kabelisolierungen, Dekorationsfolien, Agrarfolien, Schläuche, Dichtungsprofile,
Bürofolien, Hohlkörper (Flaschen),
Verpackungsfolien (Tiefziehfolien), Blasfolien, Rohre, Schaumstoffe,
Schwerprofile (Fensterrahmen), Lichtwandprofile, Bauprofile, Sidings,
Fittings, Platten, Schaumplatten., Coextrudate mit recyceltem Kern
oder Gehäuse
für elektrische
Apparaturen oder Maschinen, beispielsweise Computer oder Haushaltsgeräte. Weitere
Beispiele für
aus einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung
herstellbare Formkörper
sind Kunstleder, Bodenbeläge,
Textilbeschichtungen, Tapeten, Coil-Coatings oder Unterbodenschutz
für Kraftfahrzeuge.
Im
folgenden werden erfindungsgemäße Ausführungsbeispiele
sowie Vergleichsbeispiele im einzelnen beschrieben.
