DE1019657B

DE1019657B - Process for the preparation of N-nitroso-N-alkylhydroxylamines or N-nitroso-N-cycloalkylhydroxylamines, their salts and complex compounds

Info

Publication number: DE1019657B
Application number: DEB41410A
Authority: DE
Inventors: Dr Horst Metzger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-08-16
Filing date: 1956-08-16
Publication date: 1957-11-21

Description

Verfahren zur Herstellung von N-Nitroso-N-alkylhydroxylaminen bzw. N-Nitroso-N-cycloalkylhydroxylaminen, ihren Salzen und Komplexverbindungen N-Nitrosoderivate von N-monosubstituiertenHydroxylaminen lassen sich in der Weise herstellen, daß man auf metallorganische Verbindungen, wie Phenylmagnesiumbromid oder Triäthylaluminium, Stickstoffmonoxyd oder Nitrosylchlorid einwirken läßt (vgl. J. S a n d und F. S i n g e r, Liebigs Ann. d. Chemie, Bd. 329 [1903], S. 190; E. B. Baker und H. H. Sisler, Journ. Amen Chem. Soc., Bd. 75 [1953], S. 5193; E. Müller und H. Metzger, Chem. Ber., Bd. 89 [1956], S. 396). Dieses Verfahren ist für eine technische Herstellung der genannten Verbindungen ungeeignet.Process for the production of N-nitroso-N-alkylhydroxylamines or N-nitroso-N-cycloalkylhydroxylamines, their salts and complex compounds N-nitroso derivatives of N-monosubstituted hydroxylamines can be prepared in such a way that on organometallic compounds such as phenylmagnesium bromide or triethylaluminum, Allow nitrogen monoxide or nitrosyl chloride to act (cf. J. S a n d and F. S i n g e r, Liebigs Ann. d. Chemie, Vol. 329 [1903], p. 190; E. B. Baker and H. H. Sisler, Journ. Amen Chem. Soc. 75: 5193 [1953]; E. Müller and H. Metzger, Chem. Ber., 89, 396 [1956]). This process is for an industrial production of the compounds mentioned unsuitable.

Man hat die gleichen Verbindungen auch bereits in der Weise hergestellt, daß man auf N-monosubstituierte Hydroxylamine nitrosierende Mittel einwirken ließ; dabei wurde es als für den Erfolg wesentlich angesehen, daß man eine Lösung von Natriumnitrit möglichst rasch in eine gekühlte mineralsaure Lösung des N-monosubstituierten Hydroxylamins einlaufen ließ (vgl. E. Bamberger, Ber. deutsch. Chem. Ges., Bd. 27 [1890], S. 1552; 0. Piloty und O. Ruf f, ebenda, Bd. 30 [1897], S. 1660). Dabei sind die Ausbeuten an den gewünschten N-Nitrosoderivaten im allgemeinen unbefriedigend; sie übersteigen im Falle der N-Alkyl- und N-Cycloall#:ylhydraxylamine nicht 400/, der Theorie. Diese schlechten Ausbeuten wurden mit der Zersetzlichkeit der Verbindungen, besonders in saurem Medium, erklärt.The same connections have already been made in the same way that nitrosating agents were allowed to act on N-monosubstituted hydroxylamines; it was considered essential for success that one could find a solution from Sodium nitrite as quickly as possible in a cooled mineral acid solution of the N-monosubstituted Hydroxylamine was allowed to run in (cf. E. Bamberger, Ber. Deutsch. Chem. Ges., Vol. 27 [1890], p. 1552; 0. Piloty and O. Ruf f, ibid., Vol. 30 [1897], p. 1660). Included the yields of the desired N-nitroso derivatives are generally unsatisfactory; in the case of N-alkyl- and N-cycloall #: ylhydraxylamine they do not exceed 400 /, the theory. These poor yields were due to the degradability of the compounds, especially in acidic medium, explained.

Es wurde nun gefunden, daß man N-Nitroso-N-alkyl-bzw. -cycloalkylhydro-xylamine und ihre Salze und Komplexverbindungen in sehr guten Ausbeuten und in reiner Form erhält, wenn man zu einer schwach sauren wäßrigen Lösung eines N-Alkyl- bzw. N-Cycloalkylhydroxylamins unter Kühlen eine Lösung von Alkalinitrit derart zufließen läßt, daß sich keine freie salpetrige Säure bildet, und die erhaltenen Nitrosoverbindungen gewünschtenfalls gleichzeitig oder nachträglich mit etwa äquivalenten Mengen einer Lösung eines wasserlöslichen Salzes eines Metalls der IL bis IV. Hauptgruppe oder der I. bis VIII. Nebengruppe des Periodensystems umsetzt.It has now been found that N-nitroso-N-alkyl or. -cycloalkylhydro-xylamines and their salts and complex compounds in very good yields and in pure form obtained when one adds to a weakly acidic aqueous solution of an N-alkyl- or N-cycloalkylhydroxylamine A solution of alkali metal nitrite can flow in with cooling in such a way that none forms free nitrous acid, and the nitroso compounds obtained, if desired at the same time or afterwards with approximately equivalent amounts of a solution of a water-soluble one Salt of a metal of the IL to IV. Main group or the I to VIII. Subgroup of the periodic table.

Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. das N-Methyl-, N-Isopropyl-, N-Heptyl-(4)-, N-Butyl-(2)-, N-Cyclohexyl-, N-Cycloheptyl- und N-Cyclooktylhydroxylamin.Suitable starting materials are, for. B. the N-methyl-, N-isopropyl-, N-heptyl- (4) -, N-butyl- (2) -, N-cyclohexyl-, N-cycloheptyl- and N-cyclooctylhydroxylamine.

Die N-Nitrosoverbindungen, die in Abwesenheit der Metallsalze in sehr reiner Form und in fast quantitativer Ausbeute ausfallen, können gewünschtenfalls durch Absaugen oder Abschleudern als solche gewonnen werden. Sie bilden z. B. mit Ammoniak oder Aminen wasserlösliche Salze, aus denen man durch doppelte Umsetzung mit wasserlöslichen Salzen der II. bis IV. Hauptgruppe oder der I. bis VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Metalle die Metallsalze bzw.. Komplexverbindungen herstellen kann. Letztere erhält man unmittelbar, wenn man ein wasserlösliches Salz eines der genannten Metalle, z. B. Kupfersulfat, Zinkchlorid, Nickelnitrat oder Kobaltacetat, zur schwach sauren Lösung des N-Alky1- oder N-Cycloalkylhydroxylamins zusetzt und dann allmählich die Alkalinitritlösung einfließen läßt. Erforderlichenfalls sorgt man z. B. durch gleichzeitige Zugabe von Alkalihydroxyd oder -carbonatlösung oder von Pufferlösungen dafür, daß sich der für die Fällung des Metallsalzes bzw. Metallkomplexes günstigste pn-Wert einstellt, den man leicht durch Vorversuche ermitteln kann.The N-nitroso compounds, which in the absence of metal salts in very much pure form and in almost quantitative yield can, if desired obtained as such by suction or centrifugation. You form z. B. with Ammonia or amines water-soluble salts, from which one can double conversion with water-soluble salts of main group II to IV or subgroup I to VIII of the Periodic Table of Metals to produce the metal salts or complex compounds can. The latter can be obtained immediately if one uses a water-soluble salt of one of the metals mentioned, e.g. B. copper sulfate, zinc chloride, nickel nitrate or cobalt acetate, to the weakly acidic solution of the N-Alky1- or N-Cycloalkylhydroxylamin and then gradually let the alkali metal nitrite solution flow in. If necessary, provides one z. B. by simultaneous addition of alkali hydroxide or carbonate solution or of buffer solutions for the precipitation of the metal salt or metal complex sets the most favorable pn value, which can easily be determined by preliminary tests.

Die N-Nitroso-N-alkyl- und -cycloalkylhydroxylamine und ihre Salze und Metallkomplexe sind wertvolle Zwischenprodukte und Hilfsstoffe für die Lack- und Kunststoffindustrie.The N-nitroso-N-alkyl- and -cycloalkylhydroxylamines and their salts and metal complexes are valuable intermediate products and auxiliaries for paint and plastics industry.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 Zu einer Lösung von 115 Teilen N-Cyclohexyl-hydroxylamin in 600 Teilen Zn-Salzsäure läßt man unter gutem Rühren bei - 5. bis - 5'C eine wäßrige Lösung von 69 Teilen Natriumnitrat so langsam zufließen, daß Kaliumjodid-Stärkepapier erst am Schluß der Nitritzugabe gefärbt wird. Der dabei sich abscheidende, praktisch farblose Niederschlag wird abgesaugt, mit Eiswasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Man erhält 129 Teile (= 90 °/a der Theorie) N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamin vom Schmp. 42 bis 43°C. Durch Ausäthern der Mutterlauge erhält man eine weitere, geringe Menge der gleichen Verbindung.The parts mentioned in the examples are parts by weight. Example 1 To a solution of 115 parts of N-cyclohexyl-hydroxylamine in 600 parts of Zn-hydrochloric acid is allowed with thorough stirring at - 5 to - 5'C an aqueous solution of 69 parts of sodium nitrate accrue so slowly that potassium iodide-starch paper only at At the end of the addition of nitride it is colored. The practically colorless precipitate which separates out is filtered off with suction, washed with ice water and air-dried. 129 parts (= 90 ° / yr of theory) of N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine with a melting point of 42 to 43 ° C. are obtained. A further, small amount of the same compound is obtained by etherifying the mother liquor.

Läßt man dagegen die Lösung von Natriumnitrit rasch zufließen, so erhält man höchstens 30 °,/o- Ausbeute an einem Produkt vom Schmp. 36°C.If, on the other hand, the solution of sodium nitrite is allowed to flow in rapidly, then so a maximum of 30.degree. C. of a product with a melting point of 36.degree. C. is obtained.

Durch Lösen der Verbindung in Äther und Zugabe von gasförmigem Ammoniak oder von Aminen unter Rühren erhält man z. B. folgende in Äther schwerlösliche farblose Salze, die abgesaugt- und an der Luft getrocknet werden Schmelz- Ausbeute (berechnet Salz punkt auf N-Cyclohexyl- hydroxylanmin) Ammonium , . . . . . . . . . 130°C 880 /o Methylammonium .... 145°C 86()/, Cyclohexylammonium 165°C 800/0 Dicyclohexylammonium 144°C 820/, Durch Lösen von beispielsweise 161 Teilen Ammoniumsalz in Wasser und Zugabe einer Lösung von 150 Teilen Nickelnitrathexahy drat unter Rühren und Absaugen des gebildeten Niederschlags erhält man 169 Teile = 85 °/o der Theorie des grünen 'Nickelkomplexes, der 3 Mol Wasser enthält und sich aus heißem Wasser umkristallisieren läßt. Der Schmp. liegt bei 116°C.By dissolving the compound in ether and adding gaseous ammonia or amines with stirring, z. B. the following colorless salts, which are sparingly soluble in ether, which are suctioned off and air-dried Melting yield (calculated Salt point on N-cyclohexyl- hydroxylanmin) Ammonium,. . . . . . . . . 130 ° C 880 / o Methylammonium .... 145 ° C 86 () /, Cyclohexylammonium 165 ° C 800/0 Dicyclohexylammonium 144 ° C 820 /, By dissolving, for example, 161 parts of ammonium salt in water and adding a solution of 150 parts of nickel nitrate hexahydrate with stirring and suction of the precipitate formed, 169 parts = 85% of the theory of the green 'nickel complex, which contains 3 moles of water and is hot Recrystallize water. The melting point is 116 ° C.

In analoger Weise erhält man durch Zugabe äquivalenter Mengen anderer anorganischer Salze z. B. folgende N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin-Metallkomplexe. Salz Farbe Schmelz- punkt Cü(II) .................. violett 159°C Zn(-[- 3 H20) . . . . . . . . . . . . farblos 102°C Ca(+ 3 11,0) . . . . . . . . . . . . farblos 273°C Ba (+ 3 H20) . . . . . . . . . . . . farblos 290° C Sr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . farblos >3000C Al ..................... farblos 95°C Ag ..................... farblos 114°C Pb(II) . . ................ gelblich 167°C Mn(II) . . . . . . . . . . . . . . . . . . grün 200°C V(V) ................... grün - Ce(III) (+ 2,5 H20) ...... gelb 128°C HgCl................... farblos 137°C Be ..................... farblos 280°C Mg ..................... farblos >300°C Co(II)................... rosa 106°C U(VI) .................. gelb 195°C Beispiel 2 Zu einer Lösung von 115 Teilen N-Cyclohexyl-hydroxylamin in etwa 600 Teilen 2n-Salzsäure, die auf einen pH-Wert von 3 bis 4 gestellt wird, gibt man eine wäßrige Lösung von 125 Teilen Kupfersulfat-Pentahydrat und läßt danach bei 0° C unter gutem Rühren eine wäßrige Lösung von 69 Teilen Natriumnitrit langsam zufließen. Der gebildete violette Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Man erhält 168 Teile (= 95 °/a der Theorie) N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamin-Kupferkomplex vom Schmp.159° C. An Stelle von Salzsäure kann man z. B. auch 2n-Schwefelsäure verwenden, an Stelle des Kupfersulfats z. B. auch 85 Teile Xupferchlorid-Dihydrat. Beispiel 3 Zu einer Lösung von 115 Teilen N-Cyclohexyl-hydroxylamin in etwa 600 Teilen 2n-Salzsäure, die auf einen pH-Wert von 3 bis 4 gestellt ist, gibt man eine wäßrige Lösung von 68 Teilen wasserfreiem Zinkchlorid und läßt danach bei Temperaturen zwischen - 5 und -I- 5°C langsam eine wäßrige Lösung von 69 Teilen Natriumnitrit und gleichzeitig etwa 500 Teile 2n-Natronlauge derart einfließen, daß der pH-Wert des Gemisches zwischen 2 und -4 erhalten bleibt und Kaliumjodid-Stärkepapier erst am Schluß der Nitritzugabe gebläut wird. Dabei wird kräftig gerührt. Der ausgefallene farblose Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Man erhält 164 Teile (- 810/, der Theorie) N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin-Zinkkomplex vom Schmp. 100° C. Durch Extraktion der Mutterlauge mit Chloroform erhält man eine weitere Menge des Komplexes.In an analogous manner, by adding equivalent amounts of other inorganic salts, for. B. the following N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamine metal complexes. Salt color melting Point Cü (II) .................. violet 159 ° C Zn (- [- 3 H20). . . . . . . . . . . . colorless 102 ° C Ca (+ 3 11.0). . . . . . . . . . . . colorless 273 ° C Ba (+ 3 H20). . . . . . . . . . . . colorless 290 ° C Sr. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . colorless > 3000C Al ..................... colorless 95 ° C Ag ..................... colorless 114 ° C Pb (II) . . . ............... yellowish 167 ° C Mn (II). . . . . . . . . . . . . . . . . . green 200 ° C V (V) ................... green - Ce (III) (+ 2.5 H20) ...... yellow 128 ° C HgCl ................... colorless 137 ° C Be ..................... colorless 280 ° C Mg ..................... colorless> 300 ° C Co (II) ................... pink 106 ° C U (VI) .................. yellow 195 ° C EXAMPLE 2 An aqueous solution of 125 parts of copper sulfate pentahydrate is added to a solution of 115 parts of N-cyclohexylhydroxylamine in about 600 parts of 2N hydrochloric acid, which is adjusted to a pH of 3 to 4, and then left at 0 C. An aqueous solution of 69 parts of sodium nitrite slowly flow in with thorough stirring. The violet precipitate formed is filtered off with suction, washed with water and air-dried. 168 parts (= 95 ° / a of theory) of N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine-copper complex with a melting point of 159 ° C. are obtained. B. also use 2N sulfuric acid, instead of copper sulfate z. B. also 85 parts of copper chloride dihydrate. EXAMPLE 3 An aqueous solution of 68 parts of anhydrous zinc chloride is added to a solution of 115 parts of N-cyclohexylhydroxylamine in about 600 parts of 2N hydrochloric acid, which is adjusted to a pH of 3 to 4, and then left at temperatures between - 5 and -I- 5 ° C slowly pour in an aqueous solution of 69 parts of sodium nitrite and at the same time about 500 parts of 2N sodium hydroxide solution so that the pH of the mixture is maintained between 2 and -4 and potassium iodide starch paper only at the end of the Addition of nitrate is blued. It is stirred vigorously. The resulting colorless precipitate is filtered off with suction, washed with water and air-dried. 164 parts (- 810 /, of theory) of N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamine-zinc complex with a melting point of 100 ° C. are obtained. Extracting the mother liquor with chloroform gives a further amount of the complex.

Beispiel 4 Zu einerLösung von 28,6 Teilen N-Cyclooctyl-hydroxylamin in 120 Teilen 2n-Salzsäure gibt man unter gutem Rühren bei etwa 0° eine wäßrige Lösung von 13,8 Teilen Natriumnitrit so langsam zu, daß Kaliumjodid-Stärkepapier erst am Ende der Zugabe gebläut wird. Die auf der wäßrigen Schicht schwimmende, schwach gelbliche Flüssigkeit wird abgetrennt. Durch Ausäthern der wäßrigen Phase erhält man eine weitere Menge der hellgelben Flüssigkeit. Die Gesamtausbeute an N-Nitroso-N-cyclooctyl-hydroxylaminbeträgt 30 Teile (= 88 °/oderTheorie).Example 4 To a solution of 28.6 parts of N-cyclooctyl-hydroxylamine an aqueous solution is added to 120 parts of 2N hydrochloric acid at about 0 ° with thorough stirring Solution of 13.8 parts of sodium nitrite so slowly that potassium iodide starch paper is only blued at the end of the encore. The floating on the watery layer, pale yellowish liquid is separated off. By etherifying the aqueous phase another amount of the light yellow liquid is obtained. The total yield N-nitroso-N-cyclooctyl-hydroxylamine is 30 parts (= 88 ° / or theory).

Durch Lösen in Äther und Zugabe von gasförmigem Ammoniak oder Aminen erhält man farblose, in Äther unlösliche Salze, wie z. B. das Ammoniumsalz (Schmp. 135°C) oder dasCyclohexylammoniumsalz (Schmp.156° C).By dissolving in ether and adding gaseous ammonia or amines one obtains colorless, ether-insoluble salts, such as. B. the ammonium salt (m.p. 135 ° C) or the cyclohexylammonium salt (m.p. 156 ° C).

Aus einer Lösung von z. B. 6,8 Teilen wasserfreiem Zinkchlorid in Wasser fällt bei Zugabe von 27 Teilen einer wäßrigen Lösung des Cyclohexylammoniumsalzes des N-Nitroso-N-cyclooctyl-hydroxylamins der farblose N-Nitroso-N-cyclooctyl-hydroxylamin-Zinkkomplex vom Schmp. 99°C aus, der 3 Mol Wasser enthält. Die Ausbeute beträgt 23,5 Teile (= 87 % der Theorie).From a solution of z. B. 6.8 parts of anhydrous zinc chloride in Water falls when 27 parts of an aqueous solution of the cyclohexylammonium salt are added of N-nitroso-N-cyclooctyl-hydroxylamine the colorless N-nitroso-N-cyclooctyl-hydroxylamine zinc complex from melting point 99 ° C, which contains 3 moles of water. The yield is 23.5 parts (= 87% of theory).

Analog erhält man andere Metallkomplexe, wie beispielsweise den Kupfer(II)-, den Barium-, Calcium-, Silber-, Eisen- oder Nickelkomplex. Beispiel 5 Zu einer Lösung von 143 Teilen N-Cyclooctyl-hydroxylamin in 600 Teilen 2n-Salzsäure gibt man eine wäßrige Lösung von 125 Teilen Kupfersulfat-Pentahydrat und danach unter gutem Rühren bei etwa 0° C langsam eine wäßrige Lösung von 69 Teilen Natriumnitrit. Der ausgefallene violette Niederschlag wird abgesaugt, gewaschen und an der Luft getrocknet. Man erhält 196 Teile (= 96 °/a der Theorie) N-Nitroso-N-cyclooctyl-hydroxylamin-Kupferkomplex vom Schmp. 118°C.Other metal complexes, such as copper (II), the barium, calcium, silver, iron or nickel complex. Example 5 To a solution 143 parts of N-cyclooctyl-hydroxylamine in 600 parts of 2N hydrochloric acid are added aqueous solution of 125 parts of copper sulfate pentahydrate and then with thorough stirring slowly an aqueous solution of 69 parts of sodium nitrite at about 0 ° C. The unusual one violet precipitate is filtered off, washed and air-dried. Man receives 196 parts (= 96 ° / a of theory) of N-nitroso-N-cyclooctyl-hydroxylamine-copper complex of m.p. 118 ° C.

Analog erhält man den Zinkkomplex (-[- 3H20) vom Schmp. 98°C durch Verwendung von Zinkchlorid an Stelle von Kupfersulfat und Abstumpfen der Reaktionslösung mit 2n-Natronlauge entsprechend Beispiel 3. Beispiel 6 Eine wäßrige Lösung von 11,2 Teilen N-Isopropylhydroxylamin-Hydrochlorid wird durch Zugabe von wenig 2n-Salzsäure auf den pH-Wert 3 bis 4 gebracht. Man setzt eine wäßrige Lösung von 8,5 Teilen Kupferchlorid-Dihydrat hinzu und läßt bei - 5 bis O' C unter gutem Rühren langsam eine wäßrige Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit zufließen. Der ausgefallene dunkelviolette Niederschlag wird abgesaugt, gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Ausbeute beträgt 10 Teile. Durch Ausschütteln des Filtrats mit Chloroform erhält man nach Abziehen des Lösungsmittels weitere 3 Teile des gleichen Komplexes. Die Gesamtausbeute an N-Nitroso-N-isopropyl-hydroxylamin-Kupferkomplex (Schmp. 133° C) beträgt 13 Teile (= 96 °/o der Theorie).The zinc complex (- [- 3H20) having a melting point of 98 ° C. is obtained analogously by using zinc chloride instead of copper sulfate and blunting the reaction solution with 2N sodium hydroxide solution as in Example 3. Example 6 An aqueous solution of 11.2 parts of N-isopropylhydroxylamine Hydrochloride is brought to pH 3 to 4 by adding a little 2N hydrochloric acid. An aqueous solution of 8.5 parts of copper chloride dihydrate is added and an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite is slowly added at -5 to 0 ° C. with thorough stirring. The resulting dark purple precipitate is filtered off with suction, washed and air-dried. The yield is 10 parts. Shaking out the filtrate with chloroform gives a further 3 parts of the same complex after the solvent has been stripped off. The total yield of N-nitroso-N-isopropyl-hydroxylamine-copper complex (melting point 133 ° C.) is 13 parts (= 96% of theory).

Analog erhält man aus N-Butyl-hydroxylamin-(2)-Hydrochlorid den violetten N-Butyl-hydroxylamin-Kupferkomplex vom Schmp. 122°C.The purple one is obtained analogously from N-butyl-hydroxylamine- (2) hydrochloride N-butyl-hydroxylamine-copper complex with a melting point of 122 ° C.

Führt man die Nitrosierung des N-Isopropyl-hydroxylamins unter Weglassen des Kupferchlorides, aber sonst analog durch, so erhält man eine homogene wäßrige Lösung des freien N-Nitroso-N-isopropylhydroxylamins; das mit Äther extrahiert und durch Zugabe von Aminen zu der ätherischen Lösung in Form seiner Ammoniumsalze isoliert werden kann. Das Cyclohexylammoniumsalz schmilzt bei 137°C, das Dicyclohexylammoniumsalz bei 131 ° C.If the nitrosation of N-isopropyl-hydroxylamine is omitted of the copper chloride, but otherwise in an analogous manner, a homogeneous aqueous solution is obtained Solution of the free N-nitroso-N-isopropylhydroxylamine; that with ether extracted and by adding amines to the essential solution in the form of its Ammonium salts can be isolated. The cyclohexylammonium salt melts at 137 ° C, the dicyclohexylammonium salt at 131 ° C.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of N-nitroso-N-alkylhydroxylamines or N-nitroso-N-cycloalkylhydroxylamines, their salts and complex compounds by the action of nitrosating agents on N-monosubstituted hydroxylamines, characterized in that that one becomes a weakly acidic solution of an N-alkylhydroxylamine or an N-cycloalkylhydroxylamine A solution of alkali metal nitrite can flow in with cooling in such a way that none forms free nitrous acid, and the resulting N-nitroso compounds, if desired simultaneously or subsequently with equivalent amounts of a water-soluble salt a metal of the II. to IV. main group or the I to VIII. subgroup of the Implements the periodic table.