Verfahren zur Herstellung poröser, überwiegend aus Polymethacrylsäuremethylester
bestehender Formkörper Zusatz zur Patentanmeldung R 14372 b / 39b (Auslegeschrift
1 014 323) Gegenstand der Hauptpatentanmeldung R 14372 IVb/39b ist ein Verfahren
zur Herstellung von zum überwiegenden Teil aus Polymethacrylsäur.emethylester bestehenden
Formkörpern durch Polymerisieren einer gießbaren polymerisationsfähigen Masse, das
so durchgeführt wird, daß Polymethacrylsäuremethylester oder ein zu mehr als 900/0
aus Methacrylsäuremethylester aufgebautes Copolymerisat in feinverteilter Form bei
Temperaturen unter 00, vorzugsweise bei - 100, mit einer geringen Menge einer polymerisierbaren
Verbindung gemischt und hierauf in bekannter Weise durch Gießen verformt und auspolymerisiert
wird. Process for the production of porous, predominantly from polymethacrylic acid methyl ester
Existing moldings Addition to patent application R 14372 b / 39b (Auslegeschrift
1 014 323) The subject of the main patent application R 14372 IVb / 39b is a process
for the production of predominantly consisting of polymethacrylic acid methyl ester
Moldings by polymerizing a pourable polymerizable mass, the
is carried out so that polymethacrylic acid methyl ester or a to more than 900/0
A copolymer composed of methyl methacrylate in finely divided form
Temperatures below 00, preferably at -100, with a small amount of a polymerizable
Mixed compound and then deformed and polymerized in a known manner by casting
will.
Das beschriebene Verfahren kann nun erfindungsgemäß derart variiert
werden, daß die erforderliche tiefe Temperatur, bei der das polymerisierbare Gemisch
herzustellen ist, wenigstens teilweise durch Zugabe von Kohlensäureschnee zu dem
Gemenge aus Mono-- merem und Polymerisat eingestellt wird. Durch Rühren wird der
Kohlensäureschnee gleichmäßig und in feiner Verteilung mit der polymerisationsfähigen
Masse vermischt. Vor dem Einbringen des Monomeren-Polymeren-Gemisches in die Form
oder Kammer, in der die Polymerisation erfolgt, kann es zweckmäßig sein, die Temperatur
der Masse auf etwa 0° ansteigen zu lassen. Dabei entweicht ein etwaiger Überschuß
der Kohlensäure unter Schäumen, während ein erheblicher Teil im Monomeren gelöst
bleibt und erst während der weiteren Erwärmung, also während der einsetzenden Gelierung
bzw. Polymerisation, ausgetrieben wird. The method described can now be varied in this way according to the invention
be that the required low temperature at which the polymerizable mixture
is to be produced, at least in part by adding carbon dioxide snow to the
Mixture of monomers and polymer is set. By stirring the
Carbon dioxide snow evenly and finely distributed with the polymerizable
Mass mixed. Before the monomer-polymer mixture is introduced into the mold
or chamber in which the polymerization takes place, it may be appropriate to adjust the temperature
to allow the mass to rise to about 0 °. Any excess escapes
the carbonic acid with foaming, while a considerable part is dissolved in the monomer
remains and only during the further heating, i.e. during the onset of gelation
or polymerization, is driven out.
Auf diese Weise entsteht ein mit feinen Poren durchsetztes Polymerisat,
dessen spezifisches Gewicht je nach Menge der aufgenommenen Kohlensäure nur ein
Bruchteil des spezifischen Gewichts des dichten Polymerisats ist. Dabei ist bemerkenswert,
daß die Oberfläche des in einer üblichen Kammer oder Form gebildeten Polymerisats
dicht, also nicht porig ist. Die Polymerisation kann in an sich bekannter Weise
durch die Anwendung geeigneter Katalysatoren bewerkstelligt werden. This creates a polymer with fine pores,
its specific weight only one, depending on the amount of carbon dioxide absorbed
Fraction of the specific gravity of the dense polymer. It is noteworthy that
that the surface of the polymer formed in a conventional chamber or mold
dense, i.e. not porous. The polymerization can be carried out in a manner known per se
be accomplished through the use of suitable catalysts.
Der eingetragene Kohlensäureschnee sorgt nicht nur für die erforderliche
Abkühlung während des Mischens von Polymerisat mit Monomerem, sondern er verhindert
auch ein Verklumpen des z. B. in Perlform eingetragenen Polymerisatanteils. Durch
die während des Mischens und fortlaufend bis zum Einfüllen in die Kammer entweichende
Kohlensäure wird der den Polymerisationsvorgang hemmende Luftsauerstoff verdrängt
bzw. ferngehalten. The registered carbon dioxide snow not only provides the necessary
Cooling down while mixing polymer with monomer, but it prevents
also a clumping of the z. B. entered in bead form polymer content. By
that escapes during mixing and continuously until it is filled into the chamber
Carbonic acid displaces the oxygen in the air, which inhibits the polymerization process
or kept away.
Das beschriebene Verfahren unterscheidet sich damit grundsätzlich
von der aus der französischen Patentschrift 1055 058 bekannten Möglichkeit, poröse
Formkörper derart herzustellen, daß thermoplastische Kunststoffe, die Gase gelöst
enthalten, über ihren Erweichungspunkt erhitzt und dabei von den sich expandierenden
gelösten Gasen zu einer schaumigen Masse aufgebläht werden. The procedure described differs fundamentally
of the possibility known from French patent specification 1055 058, porous
Manufacture moldings in such a way that thermoplastics dissolved the gases
contained, heated above their softening point and thereby expanded by the
dissolved gases are inflated to a foamy mass.
Im Sinne des Vorgehens gemäß der Hauptpatentanmeldung können der
polymerisationsfähigen Masse Farbstoffe, Pigmente und bzw. oder Füllstoffe zugesetzt
werden. In terms of the procedure according to the main patent application, the
polymerizable mass, dyes, pigments and / or fillers added
will.
Die gemäß vorliegender Erfindung entstehenden Kunststoffe lassen
sich zu den mannigfaltigsten Zwecken verwenden. Dabei können außer den durch die
stoffliche Zusammensetzung gegebenen Eigenschaften wahlweise oder in Kombination
miteinander die geringe Dichte, die Isolationsfähigkeit gegen Wärme und Schall und
die mit der porigen Struktur verbundenen optischen Effekte ausgenutzt werden. The plastics produced according to the present invention can
use themselves for the most varied purposes. In addition to the
material composition given properties optionally or in combination
the low density, the insulation against heat and sound and
the optical effects associated with the porous structure are used.
Beispiel In 2000 g Methacrylsäuremethylester, in dem 10 g Azodiisobuttersäuredinitril
gelöst sind und der durch eine äußere Eis-Kochsalz-Mischung auf wenigstens Oo ahgekühltwird,
werden. 100 g Kohlensäureschneeund 3000 g perlförmiges Polymethylmethacrylat mit
einer Teilchengröße von 0,05 bis 0,1 mm Durchmesser eingetragen. Bei einer Temperatur
zwischen - 10 und 0° stellt das Gemisch eine leicht gießbare Masse dar. Sie wird,
nachdem die Temperatur auf 0 bis 100 angestiegen ist, in eine Kammer gemäß dem deutschen
Patent 639 095 gefüllt und diese in ein Wasserbad von 500 gebracht. Nach 10 Minuten
ist die Masse durch Gelieren so fest geworden, daß die die Kammer-
wände
zusammenhaltende Verklebung entfernt werde kann. Die Kammer wird anschließend 30
Minuten mi Wasserdampf behandelt, wobei die Masse unter weiterem Aufblähen erhärtet.
Die so erhaltene Scheibe weist eine glatte Oberfläche auf, ist von feinsten Poren
durchsetzt und besitzt ein spezifisches Gewicht von 0,27 (gegenüber einer Dichte
des Polymethylmethacrylats von 1,18). Example In 2000 g of methyl methacrylate, in which 10 g of azodiisobutyric acid dinitrile
are dissolved and which is cooled to at least Oo ah by an external ice-table salt mixture,
will. 100 g of carbonic acid snow and 3000 g of pearl-shaped polymethyl methacrylate with
a particle size of 0.05 to 0.1 mm in diameter. At one temperature
between -10 and 0 ° the mixture is an easily pourable mass.
after the temperature has risen to 0 to 100, in a chamber according to the German
Patent 639 095 filled and placed in a 500 water bath. After 10 minutes
the mass has become so firm through gelling that the chamber
walls
cohesive bonding can be removed. The chamber then turns 30
Treated minutes with steam, the mass hardens with further puffing.
The disc obtained in this way has a smooth surface and has extremely fine pores
permeated and has a specific gravity of 0.27 (compared to a density
of the polymethyl methacrylate of 1.18).