DE1016253B

DE1016253B - Process for the recovery of urea from coal distillation gases

Info

Publication number: DE1016253B
Application number: DET6918A
Authority: DE
Inventors: Dr Techn H C Ernst Terr Dr-Ing
Original assignee: H C ERNST TERRES DR ING DR TEC
Current assignee: H C ERNST TERRES DR ING DR TEC
Priority date: 1952-10-31
Filing date: 1952-10-31
Publication date: 1957-09-26

Description

Verfahren zur Gewinnung von Harnstoff aus Kohledestillationsgasen Es ist bereits vorgeschlagen worden, aus dem bei Kohledestillationsverfahren anfallenden Ammoniakwasser Harnstoff herzustellen. Bei einem dieser Verfahren wird das Ammoniakschwachwasser unvollständig entsäuert, wobei ein Teil der Kohlensäure, des Schwefelwasserstoffs und des Cyanwasserstoffs in Form der flüchtigen Ammonsalze ausgetrieben wird, und zu Starkwasser verdichtet und aus diesem durch Erhitzung bei etwa 10 bis 30 atü Ammoniak und Kohlendioxyd ausgetrieben. Beim Abkühlen dieser Dämpfe bildet sich eine Carbamatschmelze, die durch Erhitzung unter Druck in Harnstofflösung umgewandelt wird. Zur Durchführung dieses Verfahrens liegen eine Reihe von Vorschlägen vor, um die störenden in Form von Schwefelverbindungen vorhandenen Begleitstoffe zu beseitigen. Wesentlich für das Verfahren ist weiterhin, daß in dem Starkwasser ein Ammoniaküberschuß vorhanden ist, offenbar, um dem Zerfall des Carbamats vorzubeugen.Process for the recovery of urea from coal distillation gases It has already been suggested from the coal distillation process Ammonia water to produce urea. In one of these processes, the ammonia weak water is used incompletely deacidified, with part of the carbonic acid, the hydrogen sulfide and the hydrogen cyanide is expelled in the form of the volatile ammonium salts, and compacted to strong water and from this by heating at about 10 to 30 atmospheres Ammonia and carbon dioxide expelled. When these vapors cool down, it forms a carbamate melt that is converted into urea solution by heating under pressure will. There are a number of proposals for carrying out this procedure, in order to eliminate the disturbing accompanying substances in the form of sulfur compounds. It is also essential for the process that there is an excess of ammonia in the strong water is present, apparently to prevent the decomposition of the carbamate.

Anderen Vorschlägen zufolge wird aus mit Kohlendioxyd angereichertem Starkwasser direkt das Synthesegas für Harnstoff ausgetrieben, wozu ein Druck von 100 bis 150 atom. erforderlich ist. Das Synthesegas wird dann direkt in die Harnstofflösung umgewandelt. Bei diesem Verfahren sollen die Schwefelverbindungen entweder aus dem Ammoniakwasser oder aus dem Synthesegas entfernt werden. According to other proposals, carbon dioxide-enriched is made from Strong water directly expelled the synthesis gas for urea, including a pressure of 100 to 150 atom. is required. The synthesis gas is then added directly to the urea solution converted. In this process, the sulfur compounds are either from the Ammonia water or can be removed from the synthesis gas.

Während bei beiden bekannten Verfahren zunächst aus Ammoniakstarkwasser durch Druckdestillation Synthesegas hergestellt wird - in einem Fall zur Bildung von Carbamat, im anderen Fall praktisch zur direkten Synthese von Harnstoff -, besteht das neue Verfahren darin, die Synthese von Harnstoff im Zuge der Gasreinigung in wäßriger Lösung durchzuführen. Zu diesem Zweck wird das teerfreie Rohgas vor der Ammoniakwäsche von Schwefelwasserstoff befreit und das Ammoniakwaschwasser ohne Entsäuerung in einer Konzentrieranlage auf hohe Konzentration gebracht. Darauf wird das wäßrige Konzentrat, vorzugsweise nach Zusatz von Ammoniakgas, auf oberhalb von 1350 liegende Temperaturen erhitzt und anschließend die erhaltene Harnstofflauge bis zur Kristallisation des Harnstoffs eingedampft. While in both known processes initially from ammonia strong water synthesis gas is produced by pressure distillation - in one case to the formation of carbamate, in the other case practically for the direct synthesis of urea - the new process involves the synthesis of urea in the course of gas cleaning carry out aqueous solution. For this purpose, the tar-free raw gas is before the Ammonia scrubbing frees hydrogen sulfide and the ammonia scrubbing water without Deacidification brought to a high concentration in a concentration system. On it will the aqueous concentrate, preferably after the addition of ammonia gas, to above 1350 lying temperatures and then the urea liquor obtained evaporated until the urea crystallizes.

Die physikalisch-chemischen Untersuchungen des ternären Systems NH,-CO,-II,O haben gelehrt, daß es fünf Ammoniak-Kohlensäure-Verbindungen gibt mit ganz verschiedenen Existenzfeldern unter Lösungen von Ammoniak-Kohlensäure-Verbindungen. The physico-chemical investigations of the ternary system NH, -CO, -II, O have taught that there are five ammonia-carbonic acid compounds with completely different ones Fields of existence under solutions of ammonia-carbonic acid compounds.

Das Existenzfeld des Ammoniumbicarbonats erstreckt sich über das ganze Temperaturgebiet bis 1350. Ammoniumcarbonat ist oberhalb von 350 nicht mehr existenzfähig. Zwischen dem Ammoniumbicarbonatfeld und dem Ammoniumcarbonatfeld liegt bis 350 das Existenzfeld des Doppelsalzes Am- moniumbicarbonat-carbonat. Oberhalb von 350 bis 1060 grenzt das Ammoniumbicarbonatfeld an das Doppelsalzfeld Ammoniumbicarbonat-carbamat und dieses an das Ammoniumcarbamatfeld. Oberhalb von 1060 sind nur Ammoniumbicarbonat und Ammoniumcarbamat noch existenzfähig, deren beide Existenzfelder unmittelbar aneinander grenzen. Oberhalb von 1350 wandeln sich beide Salze in konzentrierten ammoniakalischen Lösungen in Harnstoff um. Bei vorliegendem Verfahren wird daher zweckmäßig mit Ammoniaküberschuß gearbeitet, während bei der Umsetzung von Synthesegas C O2 im Überschuß vorhanden sein muß.The field of existence of ammonium bicarbonate extends over the whole Temperature range up to 1350. Ammonium carbonate is no longer viable above 350. Between the ammonium bicarbonate field and the ammonium carbonate field there is up to 350 that Existence field of the double salt Am- monium bicarbonate carbonate. Above 350 to In 1060 the ammonium bicarbonate field borders on the double salt field ammonium bicarbonate carbamate and this to the ammonium carbamate field. Above 1060 are only ammonium bicarbonate and ammonium carbamate are still viable, both of which exist immediately adjoin each other. Above 1350, both salts transform into concentrated ones ammoniacal solutions into urea. In the present process, therefore expediently worked with excess ammonia, while in the implementation of synthesis gas C O2 must be present in excess.

Das Verfahren arbeitet beispielsweise wie folgt: Das von den Verkokungsöfen kommende heiße Rohgas wird in Luft- und Wasserkühlern, wie üblich, gekühlt unter Ausscheidung des Gaswassers und eines Teiles des Teergehaltes des Gases. Der restliche Teergehalt wird durch die kalte Teerscheidung aus dem Gase entfernt. Dann folgt die Gasentschwefelung nach bekannten Verfahren, wie z. B. die Burkheisersche Naßreinigung mit Eisenoxydhydrat und Ammoniakwasser, oder mittels einer Lösung von Alkaliferricyanid oder mittels Alkaliferriferrocyanidlösungen oder das Thylox-Verfahren oder andere Verfahren. The process works as follows, for example: That from the coking ovens incoming hot raw gas is cooled in air and water coolers, as usual Elimination of the gas water and part of the tar content of the gas. The rest The tar content is removed from the gas by the cold tar separation. Then follows the gas desulfurization by known methods, such as. B. the Burkheiser wet cleaning with iron oxide hydrate and ammonia water, or with a solution of alkali ferricyanide or by means of alkali ferrocyanide solutions or the Thylox process or others Procedure.

Nach der Gasentschwefelung wird das Ammoniak und Kohlendioxyd des Gases mit Wasser in Stufenwaschung ausgewaschen. Die verdünnte Ammoniak-Kohlensäure-Lösung enthält auch Ammoniumcyanid.After the gas desulfurization, the ammonia and carbon dioxide are des Washed out gas with water in step washing. The diluted ammonia-carbonic acid solution also contains ammonium cyanide.

Die bei der Ammoniakwäsche entstehende verdünnte Lösung von Ammoniak-Kohlensäure-Verbindungen und Ammoniumcyanid wird in einer Verdichtungsanlage konzentriert und die konzentrierte Lösung, die im Durchschnitt 20 bis 25 Gewichtsprozent NH3 und annähernd ebensoviel C O2 gebunden enthält, durch Einleiten des in den nachfolgenden Arbeitsgängen freiwerdenden Ammoniakgases an Ammoniak angereichert. Diese Lösung wird auf 135c und höher zur Umwandlung der Ammoniak-Kohlensäure-Verbindungen in Harnstoff erhitzt. The dilute solution of ammonia-carbonic acid compounds produced during ammonia washing and ammonium cyanide is concentrated in a compression plant and the concentrated Solution that averages 20 to 25 percent by weight of NH3 and approximately as much C O2 bound contains, by introducing the in the following Processes released ammonia gas enriched in ammonia. This solution is used on 135c and higher to convert the ammonia-carbonic acid compounds into Heated urea.

Die harnstoffhaltige Lösung wird weiter eingedampft und der Harnstoff daraus durch Kristallisation gewonnen. The urea-containing solution is further evaporated and the urea obtained therefrom by crystallization.

Um die Gegenwart von geringen Mengen Schwefelverbindungen in der Ammoniak-Kohlendioxyd-Lösung zu vermeiden, wird der üblichen Gasentschwefelung zweckmäßig ein Verfahren zur Restentschwefelung na-chgeschaltet. To avoid the presence of small amounts of sulfur compounds in the Avoiding ammonia-carbon dioxide solution is advisable for conventional gas desulphurisation a process for residual desulphurisation was followed up.

Die Mutterlauge aus der Harnstoffkristallisation, die eine konzentrierte Lösung von Ammonsalzen und Harnstoff ist, wird zweckmäßig im Kreislauf in die Konzentrierungsanlage bzw. in die bereits konzentrierte Ammoniak-Kohlendioxyd-Lösung zurückgeführt. Ebenso werden die beim Eindampfen der Harnstofflösung entweichenden Dämpfe, welche Kohlendioxyd und Ammoniak enthalten, in diese konzentrierte Lösung vor ihrer Erhitzung eingeleitet. The mother liquor from the urea crystallization, which concentrated a Solution of ammonium salts and urea is expediently circulated in the concentration system or returned to the already concentrated ammonia-carbon dioxide solution. as well the vapors escaping during the evaporation of the urea solution, which are carbon dioxide and containing ammonia, are introduced into this concentrated solution before it is heated.

Das Kohlendioxyd wird, soweit es von der Ammoniaklösung nicht aufgenommen wird, vorzugsweise in folgender Weise verwertet: Das Rohgaswasser aus der Gaskühlung des Rohgases enthält bekanntlich die an Ammoniak gebundenen sauren Bestandteile des Rohgases, wie Schwefelwasserstoff, Blausäure und Kohlensäure, die in dem sogenannten Entsäuerungsapparat, welcher den Verdichtungskolonnen vorgeschaltet ist, durch Erhitzen zum Teil ausgetrieben werden. Nach vorliegender Erfindung wird die Wirkung dieser Maßnahme im Entsäuerungsapparat unterstützt durch Einleiten der Kohlensäure, die von der konzentrierten Ammoniaklösung im Zuge der Harnstoffgewinnung nicht aufgenommen worden ist.The carbon dioxide is, as far as it is not absorbed by the ammonia solution is, preferably recycled in the following way: The raw gas water from the gas cooling of the raw gas is known to contain the acidic constituents bound to ammonia of the raw gas, such as hydrogen sulfide, hydrocyanic acid and carbonic acid, which are in the so-called Deacidification apparatus, which is connected upstream of the compression columns, by heating are partly expelled. According to the present invention, the effect becomes this Measure in the deacidification apparatus supported by the introduction of carbonic acid, the not absorbed by the concentrated ammonia solution in the course of urea recovery has been.

Das neue Verfahren kann noch dadurch verbessert werden, daß die. Konzentrierungsanlage des des Gaswassers aus der Gaskühlung-oder des Ammoniakwassers aus der Ammoniakwäsche, oder daß beide Anlagen unter C O2 un4/oder NH3-Druck arbeiten. The new method can still be improved by the fact that the. Concentration system for gas water from gas cooling or ammonia water from ammonia scrubbing, or that both systems work under C O2 and / or NH3 pressure.

Durch diese Maßnahme gelangt man zu höherkonzentrierten Lösungen.This measure leads to more highly concentrated solutions.

Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht darin, daß die in dem aus dem Rohgas ausgeschiedenen Gaswasser enthaltenen Ammoniak-und Kohlensäuremengen der Umsetzung in Harnstoff zugeführt werden. Das Rohgaswasser wird in einer Verdichtungskolonne konzentriert, und die Kolonnendämpfe werden vor der Entschwefelungsstufe wieder in den Gasstrom eingeschleust. Da diese Dämpfe jedoch noch 50e/o und mehr Wasser enthalten, wird zweckmäßig eine Teilkondensation durchgeführt, worauf dann nur die verbleibenden Dämpfe in den Gasstrom zurückgelangen, während das Kondensat als Rücklauf in die Verdichtungskolonne zurückgeführt wird. Die Teilkondensation erfolgt bei 30 bis 60°, jeweils in Anpassung an die gegebenen Bedingungen. Another feature of the invention is that the in the Gas water separated from the raw gas contains amounts of ammonia and carbonic acid be fed to the conversion into urea. The raw gas water is in a compression column concentrated, and the column vapors are again before the desulfurization stage introduced into the gas flow. Since these vapors, however, still contain 50e / o and more water contain, a partial condensation is expediently carried out, whereupon only the remaining vapors get back into the gas stream, while the condensate as reflux is returned to the compression column. The partial condensation takes place at 30 to 60 °, depending on the given conditions.

Das aus dem Rohgas über die Entschwefelungsanlage in das Ammoniakwasser gelangende Ammoniumcyanid, das- auch beim Konzentrieren darin verbleibt, wird bei der thermischen Umwandlung der Ammoniak-Kohlensäure-Verbindungen in Harnstoff ebenfalls in Harnstoff übergeführt bzw. in NH3 und C O2 aufgespalten. Letztere werden, wie beschrieben, im - Kreislauf mit den beim Eindampfprozeß entstehenden NH3-« und CO2-Gasen zurückgeführt. That from the raw gas via the desulphurisation system into the ammonia water arriving ammonium cyanide, which remains in it even when concentrating, is at the thermal conversion of ammonia-carbonic acid compounds into urea as well converted into urea or split into NH3 and C O2. The latter will be like described, in the cycle with the NH3 and CO2 gases produced during the evaporation process returned.

Das erfindungsgemäße Verf aliren kann in einer Anlage, wie sie in der Zeichnung-schematisch dargestellt ist, durchgeführt werden. Das von den Verkokungsöfen kommende Rohgas gelangt durch Leitung 1 in die Gaskühler 2, in denen Gaswasser und ein Teil des Teeres niedergeschlagen werden. The method according to the invention can aliren in a system as shown in the drawing-shown schematically is to be carried out. That from the coking ovens incoming raw gas passes through line 1 in the gas cooler 2, in which gas water and some of the tar will be knocked down.

Durch Leitung 3 gelangt das gekühlte Gas in den Teerscheider 4, in dem der restliche Teil des Teeres aus dem Gas entfernt wird (Leitung 5). The cooled gas enters the tar separator 4 through line 3, in which the remaining part of the tar is removed from the gas (line 5).

Das gekühlte und teerfreie Gas tritt durch Leitung 6 in eine Schwefelwasserstoffreinigungsanlage 7 ein, die zweckmäßig nach einem Naßverfahren arbeitet, bei dem elementarer Schwefel gewonnen wird. Dieser wird über Leitung 11 entnommen. The cooled and tar-free gas passes through line 6 into a hydrogen sulfide purification plant 7, which expediently works according to a wet process, in which elemental sulfur is won. This is taken via line 11.

Das Gaswasser aus Kühler 2 wird durch Leitung 8 in eine Abtreibeanlage 9 geführt, die ohne Verdichtungskühler arbeitet. Die Abtreibedämpfe, die Am-Ammoniak, Kohlendioxyd, Schwefelwasserstoff und Blausäure enthalten, werden vor Eintritt des Hauptgas stromes in die Schwefelwasserstoffreinigungsanlage über Leitung 10 in Leitung 6 eingeschleust. The gas water from cooler 2 is fed through line 8 to a stripping plant 9, which works without a compression cooler. The abortion fumes, the ammonia, Carbon dioxide, hydrogen sulfide and hydrocyanic acid are removed before the Main gas stream into the hydrogen sulfide purification plant via line 10 in line 6 introduced.

In der Abtreibekolonne werden außerdem die flüchtigen und in einer nicht dargestellten Nebenkolonne die fixen Ammonsalze zersetzt. Die hierbei entstehende den gasförmigen Zersetzungsprodukte werden ebenfalls mit den Abtreibedämpfen über Leitung 10 entnommen.In the abortion column, the volatile and in one secondary column, not shown, decomposes the fixed ammonium salts. The resulting the gaseous decomposition products are also carried over with the stripping vapors Line 10 removed.

Das schwefelwasserstofffreie Gas, das das gesamte Ammoniak des Rohgases enthält, geht über Leitung 12 zur Ammoniakwasserwäsche 13. Dort wird das gereinigte Gas über Leitung 28 abgeführt. Das im Ammoniakwäscher 13 entstehende verdünnte Ammoniakwaschwasser kommt über Leitung 14 in eine zweite Ammoniakabtreibeanlage 15, die mit Verdichtungskühler 16 ausgerüstet ist. Die Abwässer aus den Kolonnen 9 und 15 werden über die Leitungen 26 und 27 abgeleitet. The hydrogen sulfide-free gas that contains all of the ammonia in the raw gas contains, goes through line 12 to ammonia water scrubbing 13. There the cleaned Gas discharged via line 28. The dilute ammonia washing water produced in the ammonia scrubber 13 comes via line 14 into a second ammonia stripping plant 15, which has a compression cooler 16 is equipped. The wastewater from columns 9 and 15 is via the lines 26 and 27 derived.

Das aus dem Verdichtungskühler 16 austretende konzentrierte Ammoniakwasser gelangt über Leitung 17 in die Harnstoffanlage. Diese besteht aus einer Druckerhitzungsanlage 18 mit angeschlossenem Eindampfer 19 und der Kristallisationsanlage 20, zu der eine nicht dargestellte Trenneinrichtung gehört, die den Harnstoff von der Mutterlauge trennt. Der Harn stoff wird durch Leitung 21 entnommen. The concentrated ammonia water emerging from the compression cooler 16 reaches the urea plant via line 17. This consists of a pressure heating system 18 with an attached evaporator 19 and the crystallization system 20, to the one Part of the separator, not shown, separates the urea from the mother liquor separates. The urea is withdrawn through line 21.

Die in der Druckanlage und dem Eindampfer sich abspaltenden NH3- und CO2-Gase werden über Leitung 23 in die Leitung 17 zurückgeführt und/oder über Leitung 24 in Leitung 12, so daß sie erneut in die NH3-Wäsche gelangen. Ebenso wird die Mutterlauge aus dem Kristallisator 20 über Leitung 25 in Leitung 17 zurück in den Druckerhitzer 18 geführt, um hier die NH3-Konzentration auf entsprechender Höhe mit überschüssigem NH3 zu halten. The NH3- separating in the pressure system and the evaporator and CO2 gases are returned to line 17 via line 23 and / or via Line 24 in line 12, so that they get back into the NH3 scrubbing. Likewise will the mother liquor from the crystallizer 20 via line 25 in line 17 back in the pressure heater 18 led to the NH3 concentration here at the appropriate level to keep with excess NH3.

Bei diesem Arbeitsverfahren erhält man folgende Betriebsergebnisse : Bezogen auf 100 kg Kohle fallen in der Gaskühlung 6 kg Gaswasser und 33 cbm gekühltes, teerfreies Rohgas an mit 0,91 Gewichtsprozent Ammoniak. Dieses Ammoniak liegt in der Hauptsache in Salzbindung vor mit folgender Zusammensetzung: 10,4g NH3 als NH4Cl 0,6g NH3 als (NH4)2SO4 3,0g NH als (NH4)2S2O3 4,0 g NH3 als NH, 30,0g NH3. als (NH4)2CO3 3,0g NH3 als NH4 4,0 g N Hg als freies gelöstes NH3 55,0 g Der Gesamtammoniakgehalt des Rohgases setzt sich zusammen aus den 55 g N H3 im Gaswasser und 60,5 g N H3, die im Rohgas verbleiben. Mit dem Gaswasser scheiden sich somit im Kühlaggregat 2 47,60/0 NH, aus. Die Abtreibedämpfe aus dem Abtreiber 9 setzen sich wie folgt zusammen: 54g NH3 8g H2S 4g HCN 32g CO2 152g H2O Von den 6 kg Gaswasser werden in der Abtreibekolonne 5,85 kg als praktisch NH3-freies Wasser abgefiihrt. The following operating results are obtained with this working method : In relation to 100 kg of coal, 6 kg of gas water and 33 cbm of cooled, tar-free raw gas with 0.91 percent by weight ammonia. This ammonia lies in mainly in salt binding with the following composition: 10.4g NH3 as NH4Cl 0.6g NH3 as (NH4) 2SO4 3.0g NH as (NH4) 2S2O3 4.0 g NH3 as NH, 30.0g NH3. as (NH4) 2CO3 3.0g NH3 as NH4 4.0 g N Hg as free dissolved NH3 55.0 g The total ammonia content of the raw gas is composed of the 55 g of N H3 in the gas water and 60.5 g N H3, which remain in the raw gas. With the gas water thus separate in the cooling unit 2 47.60 / 0 NH, from. The abortion vapors from the abortion 9 settle as follows together: 54g NH3 8g H2S 4g HCN 32g CO2 152g H2O Of the 6 kg of gas water are in the stripping column discharged 5.85 kg as practically NH3-free water.

Der Wasserdampfgehalt dieser Abtreibedämpfe verteilt sich auf die 33 cbm Rohgas und erhöht deren Feuchtigkeitsgehalt nur unbedeutend (es kommen 4,6 g H2O auf den cbm, was bei 150 Kühltemperatur einer Erhöhung der H2 O-Sättigung von rund 200 entspricht). The water vapor content of these stripping vapors is distributed over the 33 cbm of raw gas and increases its moisture content only insignificantly (4.6 g H2O on the cbm, which at 150 cooling temperature increases the H2 O saturation of around 200).

Beim Eintritt des Rohgases in die Schwefelreinigung enthält es, bezogen auf 33 cbm/100 kg Kohle: 114g NH3 595 g H2S 13g CS2 70g HCN 180g CO2 In der NH3-Wäsche werden ausgewaschen: praktisch das ganze NH0 114 g an CO2 .................. 128 bis 132 g an HCN je nach dem angewandten Schwefelreinigungsverfahren .................. 50 bis 14 g Die C O2 bindet als Carbonat/Carbamat etwa .......... .................. l0lgNH3 bei 14 g HCN werden als NH4 CN gebunden .................. 9 g NH3 zusammen 110g NH3 als freies N H3 verbleiben . 4 g N H3 114 g NH3 Bei einem höheren Blausäuregehalt wird das gesamte N H5 gebunden, und es bleibt noch HCN im Überschuß. When the raw gas enters the sulfur purification, it contains, based on 33 cbm / 100 kg coal: 114g NH3 595 g H2S 13g CS2 70g HCN 180g CO2 in the NH3 wash are washed out: practically all of the NH0 114 g of CO2 .................. 128 up to 132 g of HCN depending on the sulfur cleaning process used .................. 50 to 14 g The C O2 binds as carbonate / carbamate about .......... .................. l0lgNH3 with 14 g HCN are bound as NH4 CN .................. 9 g NH3 together 110g NH3 remain as free NH3. 4 g N H3 114 g NH3 With a higher hydrogen cyanide content all the N H5 is bound, and there is still excess HCN.

Die Arbeitsweise baut sich darauf auf, daß vorzugsweise Carbamat und Ammoncyanid der Umwandlung in Harnstoff unterworfen werden. Für die Beständigkeit und die Bildung von Ammoniumcarbamat ist ein Überschuß von Ammoniak in der Lösung, wie die Lösungsdiagramme des ternären Systems NH3, CO2 und H2O zeigen, von Vorteil; aus diesem Grunde wird zweckmäßig das beim Eindampfen der Harnstofflösung sich abspaltende N H3 und auch die C O2 zurückgeführt. The way of working is based on the fact that preferably carbamate and ammonium cyanide are subjected to conversion to urea. For consistency and the formation of ammonium carbamate is an excess of ammonia in the solution, as the solution diagrams of the ternary system NH3, CO2 and H2O show, an advantage; For this reason, that which is split off when the urea solution is evaporated is expedient N H3 and also the C O2 are returned.

Für das Verfahren ist es von Vorteil, wenn die Blausäure möglichst weitgehend im Gase belassen wird, damit sie zur Bindung des N H3 in der Ammoniakwäsche zur Verfügung steht. It is advantageous for the process if the hydrocyanic acid is as possible is largely left in the gas so that it binds the N H3 in the ammonia scrubbing is available.

Insgesamt werden 80 bis 85 0/o der in dem Rohgas enthaltenen Stickstoffverbindungen als Harnstoff erhalten, in vorliegendem Fall 160 bis 170 g, bezogen auf 100 kg Kohle. A total of 80 to 85% of the nitrogen compounds contained in the raw gas are obtained as urea, in the present case 160 to 170 g, based on 100 kg of coal.

PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Gewinnung von Harnstoff aus Kohledestillationsgasen, dadurch gekennzeichnet, daß man das teerfreie Rohgas vor der Ammoniakwäsche von Schwefelwasserstoff befreit und das Ammoniakwaschwasser ohne Entsäuerung in einer Konzentrieranlage auf hohe Konzentration bringt, worauf man das wäßrige Konzentrat, vorzugsweise nach Zusatz von Ammoniakgas, auf oberhalb von 1350 liegende Temperaturen erhitzt und anschließend die erhaltene Harnstofflauge bis zur Kristallisation des Harnstoffs eindampft. PATENT CLAIM: 1. Process for the production of urea from coal distillation gases, characterized in that the tar-free raw gas before the ammonia scrubbing of Hydrogen sulfide freed and the ammonia washing water without deacidification in one Bring the concentrating system to a high concentration, whereupon the aqueous concentrate, preferably after the addition of ammonia gas, to temperatures above 1350 heated and then the urea liquor obtained until the crystallization of the Urea evaporates.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the Mother liquor returned to the process after separation of the urea and the concentrated Ammonia water is added by heating before the formation of the urea.

3. The method according to claim 1, characterized in that the ammonia and carbon dioxide gases escaping when the urea solution is evaporated added to the ammonia water to be concentrated again.

4. embodiment of the method according to claim 1 to 3, characterized characterized in that the amounts of ammonia and carbonic acid, which in the from the Raw gas separated gas water are contained and from this in a compression column be driven out into the gas stream before it enters the desulfurization plant smuggled in.

5. The method according to claim 4, characterized in that one of the Raw gas water compression plant a deacidification column working in a known manner upstream, the effect of which is supported by the introduction of carbon dioxide, which when the urea liquor is evaporated.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the Concentration plant of gas water or ammonia water or that both plants work under C O2 and / or N H3 pressure.

Considered publications: German Patent Specifications No. 720 315, 758 587, 881 506, 881 507, 840 391 ..