DE1014329B - Process for the extraction of platinum metals from sulphidic raw materials - Google Patents

Process for the extraction of platinum metals from sulphidic raw materials

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DE1014329B DEB24169A DEB0024169A DE1014329B DE 1014329 B DE1014329 B DE 1014329B DE B24169 A DEB24169 A DE B24169A DE B0024169 A DEB0024169 A DE B0024169A DE 1014329 B DE1014329 B DE 1014329B
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00Obtaining noble metals
    • C22B11/06Chloridising

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Description

Verfahren zur Gewinnung von Platinmetallen aus sulfidischen Rohstoffen Die Gewinnung von Platinmetallen aus diese Metalle enthaltenden sulfidischen Kupfererzen oder Kupfer-Nickel- oder ähnlichen Erzen erfolgt technisch vorwiegend dadurch, daß man zunächst die Platinmetalle 'mit dem Kupfer bzw. mit dem Kupfer und Nickel über das Erschmelzen von Rohstein und Verblasen des Rohsteins unter Verschlackung des Eisens zu Feinstein anreichert und sie -dann bei der Gewinnung des Kupfers bzw. Nickels durch elektrolytische Raffination als Anodenschlamm in so konzentrierter Form erhält, daß sie voneinander getrennt und in reiner Form gewonnen werden können.Process for the extraction of platinum metals from sulphidic raw materials The extraction of platinum metals from sulfidic copper ores containing these metals or copper-nickel or similar ores technically takes place mainly in that the platinum metals are first mixed with the copper or with the copper and nickel the melting of rough stone and blowing the rough stone with slagging of the Enriched iron to fine stone and then used in the extraction of copper or Nickel by electrolytic refining as anode sludge in so concentrated Form is given so that they can be separated from one another and obtained in pure form.

In manchen Fällen, insbesondere wenn die Erze nur einen geringen Nickel- und Kupfergehalt aufweisen, ist dieser Weg über den Feinstein zur Gewinnung des Kupfers und gegebenenfalls Nickels weniger wirtschaftlich als die Aufarbeitung dieser Erze auf nassem Weg, z. B. durch Auslaugen mit Säuren, Salzlösungen oder Ammoniak. Hierbei lassen sich jedoch die in dem Rohstoff enthaltenen Platinmetalle nicht oder nur mit unbefriedigender Ausbeute gewinnen.In some cases, especially if the ores have a low nickel content and have copper content, this way is via the fine stone for the extraction of the Copper and possibly nickel less economical than the reconditioning of these Ores on the wet path, e.g. B. by leaching with acids, salt solutions or ammonia. Here, however, the platinum metals contained in the raw material cannot or win only with an unsatisfactory yield.

Es wurde nun gefunden, daß man die Platinmetalle aus sulfidischen Kupfer- oder Kupfer-Nickel-Erzen öder -Konzentraten oder ähnlichen, Eisensulfid enthaltenden Rohstoffen dadurch gewinnen kann, daß man die Rohstoffe, nach mindestens teilweiser Überführung des Eisensulfides in Eisenoxyd durch Rösten und zweckmäßig nach Umsetzung der noch verbliebenen Buntmetallsulfide; wie Nickel-, Kupfer- und Kobalt-Sulfid, in lösliche Salze, insbesondere durch sulfatisierendes oder chlorierendes Rösten, mit Wasser, Säuren, Salzlösungen oder Ammoniak auslaugt und den nach Abtrennen der Lösung verbleibenden, vorwiegend aus Eisenoxyd bestehenden Rückstand mit Chlor, vorteilhaft in wäßriger Suspension, behandelt, worauf die in Lösung gegangenen Platinmetalle von dem Eisenoxydrückstand abgetrennt und, zweckmäßig durch Ausfällen mit einem unedleren Metall, aufgearbeitet werden.It has now been found that the platinum metals from sulfidic Copper or copper-nickel ores or concentrates or similar, iron sulfide containing raw materials can be obtained by using the raw materials after at least partial conversion of iron sulfide into iron oxide by roasting and expedient after conversion of the remaining non-ferrous metal sulfides; like nickel, copper and Cobalt sulphide, in soluble salts, in particular by sulphating or chlorinating Roasting, leaching with water, acids, salt solutions or ammonia and the after separating the solution remaining, mainly consisting of iron oxide residue with chlorine, advantageously in aqueous suspension, treated, whereupon the dissolved platinum metals separated from the iron oxide residue and, expediently, by precipitation with a base metal.

Die überführung des in dem Rohstoff enthaltenen Eisensulfids in Eisenoxyd erfolgt zweckmäßig nach dem Wirbelschicht-Röstverfahren z. B. bei Temperaturen über etwa 600°. Ist der Schwefel so weit verflüchtigt, daß nur noch etwa so viel Schwefel in dem Röstgut vorhanden ist, wie zur Bindung des Kupfers bzw. Nickels und gegebenenfalls Kobalts benötigt wird, so kann man das Rösten bei niedriger Temperatur fortsetzen, zweckmäßig unter Zusatz von chlorierend wirkenden Mitteln, wie Natriumchlorid, um das gesamte Kupfer und gegebenenfalls Nickel und Kobalt in leicht lösliche Sulfate bzw. Chloride überzuführen. Aus diesem Röstprodukt läßt sich durch Laugen in bekannter Weise, z. B. mit verdünnter Schwefelsäure oder Ammoniak, das Kupfersalz und das gegebenenfalls vorhandene Nickel- und Kobaltsalz praktisch vollständig in Lösung bringen und von dem Eisenoxydrückstand durch Filtrieren abtrennen.The conversion of the iron sulfide contained in the raw material into iron oxide expediently takes place according to the fluidized bed roasting process z. B. at temperatures above about 600 °. Has the sulfur evaporated to such an extent that only about as much sulfur is left is present in the roast, such as to bind the copper or nickel, and optionally Cobalt is required, you can continue roasting at a low temperature, expediently with the addition of chlorinating agents such as sodium chloride to all copper and possibly nickel and cobalt into easily soluble sulfates or to transfer chlorides. This roasted product can be leached in known Way, e.g. B. with dilute sulfuric acid or ammonia, the copper salt and the any nickel and cobalt salts present practically completely in solution bring and separate from the iron oxide residue by filtration.

Es hat sich nun gezeigt, daß sich die Platinmetalle bei dieser Läugung ohne besondere Maßnahmen nicht oder nur mit unbefriedigender Ausbeute in Lösung bringen lassen. Läßt man jedoch auf das Röstprodukt noch Chlor einwirken, so gehen die Platinmetalle mit befriedigender Ausbeute in Lösung. Von besonderem Vorteil ist, wenn die Säure, die man zum Laugen ver wendet, noch andere Metallchloride, insbesondere Natriumchlorid, enthält, da hierdurch das Ausbringen der Platinmetalle in kürzerer Zeit auf die gewünschte Ausbeute gebracht werden kann.It has now been shown that the platinum metals in this leaching without special measures not at all or only with an unsatisfactory yield in solution have it brought. However, if you let chlorine act on the roasted product, go the platinum metals with a satisfactory yield in solution. Of particular advantage is, if the acid that is used for leaching, also other metal chlorides, in particular, contains sodium chloride, as this causes the platinum metals to be extracted can be brought to the desired yield in a shorter time.

Die Behandlung mit Chlor erfolgt meist gesondert nach dem Abtrennen des Eisenoxydrückstandes von der Metallsalzlösung. Im Fall der Verwendung von Wasser oder Säure zum Laugen kann man aber auch gleichzeitig beim Auslaugen der Metallsalze das Chlor einwirken lassen, so daß die Platinmetalle gemeinsam mit den Metallsalzen in Lösung gehen.Treatment with chlorine is usually carried out separately after separation of the iron oxide residue from the metal salt solution. In the case of using water or acid for leaching can also be used at the same time as the metal salts are leached let the chlorine act so that the platinum metals together with the metal salts go into solution.

Will man die Buntmetalle, Nickel, Kupfer, Kobalt, mit Ammoniak in Lösung bringen, so kann man die sulfidischen Rohstoffe in derselben Weise partiell vorrösten. Auf die anschließende chlorierende oder sulfatisierende Röstung kann jedoch in diesem Fall auch verzichtet werden. In beiden Fällen wird ein Eisenoxydrückstand erhalten, aus dem sich durch Behandeln mit Chlor die Platinmetalle gewinnen lassen. Man kann jedoch auch das überhaupt nicht vorgeröstete, sulfidische Material mit Ammoniak und Luft behandeln, wobei bekanntlich Nickel, Kupfer und Kobalt aus ihren Sulfiden auch als Ammoniak-Komplex -Sulfate in Lösung gehen. In diesem Fall verbleibt jedoch ein Rückstand aus Eisensulfid, meist vermischt mit basischem Eisensulfat bzw. -hydroxyd. Aber auch aus diesem Rückstand kann man nach dem vorliegenden Verfahren die Platinmetalle gewinnen, wenn man ihn zunächst abröstet und dann mit Chlor behandelt. In jedem Fall müssen aus dem bei der ainmöniäkalischen Laugung erhaltenen Rückstand das Ammoniak und- die gegebenenfalls noch vorhandenen Ammonsalze z. B. durch Erhitzen mit Kalk ausgetrieben werden, um bei der nachfolgenden Behandlung mit Chlor die Explosionsgefahr durch Chlor-Stickstoff-Bildung zu vermeiden.If you want the non-ferrous metals, nickel, copper, cobalt, with ammonia in Bring a solution, the sulphidic raw materials can be partially used in the same way pre-roast. The subsequent chlorinating or sulfating roasting can however, in this case it is also waived. In both cases there will be an iron oxide residue obtained from which the platinum metals can be obtained by treatment with chlorine. However, you can also use the sulphidic material that has not been pre-roasted at all Treat ammonia and air, taking away nickel, copper and cobalt from theirs, as is well known Sulphides also called ammonia complex -Sulfates go into solution. In In this case, however, a residue of iron sulfide remains, usually mixed with it basic iron sulfate or hydroxide. But you can also follow up from this deficit In the present process, the platinum metals win if it is first roasted and then treated with chlorine. In any case, from the Ainmonean Leaching obtained residue, the ammonia and any remaining ammonia Ammonium salts z. B. be driven out by heating with lime to be used in the subsequent Treatment with chlorine to avoid the risk of explosion due to the formation of chlorine-nitrogen.

Die in Lösung gegangenen Platinmetalle können in einfacher Weise durch Einwirkung von metallischem Kupfer oder metallischem Eisen gemeinsam mit dem in Lösung gegangenen Kupfer ausgefällt werden; sie können jedoch auch durch Reduktionsmittel, wie schweflige Säure oder Ameisensäure, abgeschieden werden. Die Gewinnung der einzelnen Platinmetalle, z. B. des Platins getrennt von Palladium, Osmium, Iridium, Rhodium und Ruthenium, erfolgt in bekannter Weise ohne Schwierigkeiten, da das nach dem vorliegenden Verfahren gewonnene Gemisch der Platinmetalle praktisch nicht mit Fremdstoffen verunreinigt ist. Der z. B. bei der Fällung mit Kupfer darin enthaltene Kupfergehalt läßt sich leicht mit Salpetersäure entfernen.The platinum metals that have gone into solution can easily pass through Effect of metallic copper or metallic iron together with the in The copper that has gone into the solution is precipitated; however, they can also be reduced by reducing agents, such as sulphurous acid or formic acid. Attracting the individual Platinum metals, e.g. B. of platinum separated from palladium, osmium, iridium, rhodium and ruthenium, takes place in a known manner without difficulty, since the after The mixture of platinum metals obtained in the present process is practically non-existent with foreign substances is contaminated. The z. B. in the precipitation with copper contained therein copper content can be easily removed with nitric acid.

Beispiel Ein Flotationskonzentrat mit 4,7% Nickel, 3,8% Kupfer, 43,7% Eisen und 30,5% Schwefel, das je 1000 kg noch 1,1 g Platin neben 0,4 g Palladium und 0,6 g anderer Platinmetalle (Osmium, Iridium, Ruthenium) enthält, wird bei 600° geröstet, bis der Schwefelgehalt etwa 7% beträgt. Das erhaltene Röstprodukt wird mit 20% Natriumchlorid innig vermischt und bei 400° weitergeröstet. Beim anschließenden Laugen mit 1%iger Schwefelsäure gehen das gesamte Kupfer und mehr als 90% des Nickels und Kobalts in Lösung. Nach Abtrennen dieser Lösung verbleibt ein zum größten Teil aus Eisenoxyd bestehender Rückstand, der mit einer wäßrigen Chlorlösung, die 20% Natriumchlorid enthält, bei gewöhnlicher Temperatur unter Durchleiten von Chlorgas behandelt wird. Hierbei gehen 90% des Platins neben Palladium und den anderen Platinmetallen in Lösung. Der praktisch platinmetallfreie Eisenoxydrückstand läßt sich zur Gewinnung von Roheisen verwerten, während die Platinmetalle aus der abgetrennten Lösung mit Hilfe von unedlen Metallen, wie Kupfer oder Eisen, oder mit Ameisensäure abgeschieden werden können.Example A flotation concentrate with 4.7% nickel, 3.8% copper, 43.7% Iron and 30.5% sulfur, which is 1.1 g of platinum per 1000 kg in addition to 0.4 g of palladium and 0.6 g of other platinum metals (osmium, iridium, ruthenium) is used at 600 ° roasted until the sulfur content is around 7%. The roasted product obtained is intimately mixed with 20% sodium chloride and roasted further at 400 °. During the subsequent 1% sulfuric acid alkaline solution will take all of the copper and more than 90% of the nickel and cobalt in solution. After this solution has been separated off, most of it remains residue consisting of iron oxide, which is mixed with an aqueous chlorine solution containing 20% Contains sodium chloride at ordinary temperature with the passage of chlorine gas is treated. Here 90% of the platinum goes next to palladium and the other platinum metals in solution. The iron oxide residue, which is practically free of platinum metal, can be recovered of pig iron utilize, while the platinum metals from the separated solution with With the help of base metals, such as copper or iron, or deposited with formic acid can be.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Gewinnung von Platinmetallen aus diese Metalle enthaltenden sulfidischen Rohstoffen. wie sulfidischen Kupfer- oder Kupfer-Nickel-Erzen und -Konzentraten, die neben Eisen noch Kupfer, Nickel und Kobalt oder mindestens eines dieser Metalle enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man dieseRohstoffe, nach mindestens teilweiser Überführung des Eisensulfides in Eisenoxyd durch Rösten und zweckmäßig nach Umsetzung der noch verbliebenen Buntmetallsulfide, in lösliche Salze, insbesondere durch sulfatisierendes und/oder chlorierendes Rösten, mit Wasser; Säuren, Salzlösungen oder Ammoniak auslaugt und den nach Abtrennung der Lösung verbleibenden, vorwiegend aus Eisenoxyd bestehenden Rückstand mit Chlor, vorteilhaft in wäßriger Suspension, behandelt, worauf die in Lösung gegangenen Platinmetalle von dem Eisenoxydrückstand abgetrennt und, zweckmäßig durchAusfällen mit einem unedleren Metall, gewonnen werden. PATENT CLAIMS: 1. Process for the extraction of platinum metals from sulfidic raw materials containing these metals. like sulfidic copper or Copper-nickel ores and concentrates, which in addition to iron also contain copper, nickel and cobalt or contain at least one of these metals, characterized in that one these raw materials, after at least partial conversion of the iron sulfide into iron oxide by roasting and expediently after converting the remaining non-ferrous metal sulfides, into soluble salts, in particular through sulphating and / or chlorinating roasting, with water; Acids, salt solutions or ammonia leaches and after separation the solution remaining, mainly consisting of iron oxide residue with chlorine, advantageously in aqueous suspension, treated, whereupon the dissolved platinum metals separated from the iron oxide residue and, expediently, by precipitation with a less noble one Metal. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch Bekennzeichnet, daß man das vorgeröstete Produkt im Fall der Auslaugung mit Wasser, Säuren oder Salzlösungen gleichzeitig mit Chlor behandelt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the pre-roasted product in the case of leaching with water, acids or salt solutions treated with chlorine at the same time. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit Chlor in Gegenwart anderer Chloride, insbesondere Natriumchlorid, zweckmäßig in wäßriger Lösung, durchführt. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that treatment with chlorine in the presence of other chlorides, especially sodium chloride, expediently in aqueous solution. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man im Fall der Laugung mit Ammoniak nicht vor, sondern erst nach der Laugung den eisenhaltigen Rückstand abröstet und ihn dann mit Chlor behandelt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 543 278.4. The method according to claim 1, characterized characterized that in the case of leaching with ammonia not before, but first roast the iron-containing residue after leaching and then treat it with chlorine. Documents considered: German Patent No. 543 278.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10249520A1 (en) * 2002-10-23 2004-05-19 W. C. Heraeus Gmbh & Co. Kg Dissolving iron out of an iron-based collector alloy, especially in mobilization of noble metals from spent catalysts, involves addition of ferric chloride and chlorine

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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