DE483429C - Extraction of copper or lead from their oxidic, oxidized or roasted ores - Google Patents
Extraction of copper or lead from their oxidic, oxidized or roasted oresInfo
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Description
Gewinnung von Kupfer oder Blei aus ihren oxydischen, oxydierten oder gerösteten Erzen Die Anwendung von Thiosulfatlösungen als Lösungsmittel für die in Erzen enthaltenen wertvollen Metalle ist bisher praktisch auf die Behandlung von Gold- und Silbererzen beschränkt geblieben.Extraction of copper or lead from their oxidic, oxidized or Roasted ores The application of thiosulfate solutions as a solvent for the Valuable metals contained in ores has so far been practical to the treatment limited by gold and silver ores.
Gemäß der Erfindung wird eine Lösung eines löslichen Thiosulfats in Verbindung mit Schwefeldioxyd benutzt, um oxydische, oxydierte oder geröstete Erze zwecks Extraktion des darin enthaltenen Kupfers oder Bleis zu behandeln. Das Schwefeldioxyd hat die Wirkung, das Kupfer in ein in Thiosulfatlösung leicht lösliches Cuprosulfit und das Blei in ebenfalls in Thiosulfatlösung leicht lösliches Sulfit und Sulfat umzuwandeln. Nach einer abgeänderten Ausführungsform wird die Behandlung mit Schwefeldioxyd fortgelassen, wenn das Blei in dem zu behandelnden Gtit im wesentlichen vollständig als Bleisulfat anwesend ist.According to the invention, a solution of a soluble thiosulfate in Combination with sulfur dioxide used to make oxidic, oxidized or roasted ores to extract the copper or lead it contains. The sulfur dioxide has the effect of turning the copper into a cuprous sulfite that is easily soluble in thiosulfate solution and the lead in sulphite and sulphate, which are also readily soluble in thiosulphate solution to convert. According to a modified embodiment, the treatment is with sulfur dioxide omitted when the lead in the Gtite to be treated is essentially completely as lead sulfate is present.
Das Gut kann zuerst mit einer Lösung von Schwefeldioxyd und dann mit einer Lösung eines Thiosulfats, vorzugsweise eines Alkali-oder Erdalkalithiosulfats oder einer Mischung der letzteren, behandelt werden, 'oder man kann auch das Gut mit einer Lösung behandeln, die sowohl Thiosulfat als Schwefeldioxyd enthält. Letztere Arbeitsweise ist vorzuziehen, wenn es sich um Kupfer handelt. Etwa anwesendes Zink kann durch beide Behandlungsweisen extrahiert werden, da aber Zink bekanntlich auch mittels einer wäßrigen Lösung von Schwefeldioxyd ausgezogen werden kann, so ist es möglich, durch Behandlung zinkhaltigen Guts, z. B. von Blei-Zink-Erzen, mit Schwefeldioxydlösung zuerst die Hauptmenge des Zinks zu extrahieren, während das Blei in dem unlöslichen Rückstand bleibt und später durch die Thiosulfatlösung ausgelaugt wird. Wenn man indessen die letztere Lösung zur Extraktion des Bleis benutzt, ist es zweckmäßig, daß sie Schwefeldioxyd enthält, weil die vorhergehende Behandlung mit diesem Reagens unter Umständen nicht die Gesamtmenge des Bleis in Sulfit oder Sulfat umgewandelt hat.The good can first with a solution of sulfur dioxide and then with a solution of a thiosulphate, preferably an alkali or alkaline earth thiosulphate or a mixture of the latter, "treated," or one can also use the good treat with a solution containing both thiosulfate and sulfur dioxide. Latter Working method is preferable when it comes to copper. Any zinc present can be extracted by both treatments, but as is well known, zinc is also can be extracted by means of an aqueous solution of sulfur dioxide, so is it possible, by treating zinc-containing Guts, z. B. of lead-zinc ores, with sulfur dioxide solution first extract the bulk of the zinc, while the lead in the insoluble Residue remains and is later leached by the thiosulfate solution. If while the latter solution is used to extract the lead, it is advisable to that it contains sulfur dioxide, because the previous treatment with this reagent may not convert all of the lead to sulphite or sulphate Has.
Gemäß der Erfindung wird das in geeigneter Weise zerkleinerte oxydische oder oxydierte oder geröstete Erz mit einer wäßrigen Lösung des Reagens durch Kolieren, _ Umrühren oder in anderer Weise in Berührung gebracht. Wenn das Reagens Thiosulfat in Gegenwart von Schwefeldioxyd ist, so kann man das Schwefeldioxyd in der Th.iosulfatlösung lösen, ehe diese mit dem Erz in Berührung gebracht wird, oder man kann das Schwefeldioxyd in eine Mischung der Thiosulfatlösung mit dem Erz einleiten.According to the invention, the appropriately comminuted oxidic or oxidized or roasted ore with an aqueous solution of the reagent by coling, _ Stirring or otherwise touching. If the reagent is thiosulfate in If sulfur dioxide is present, then sulfur dioxide can be used dissolve in the thiosulphate solution before it is brought into contact with the ore, or the sulfur dioxide can be mixed with the thiosulphate solution and the ore initiate.
Im allgemeinen steigt die lösende Wirkung auf die wertvollen Metalle mit der Konzentration des Lösungsmittels bezüglich seines Gehalts sowohl an Schwefeldioxyd als an Thiosulfat, ferner auch innerhalb gewisser Grenzen mit der Temperatur der Lösung. Ein Arbeiten unter Druck ist nicht ausgeschlossen.In general, the dissolving effect on the valuable metals increases with the concentration of the solvent with regard to its content both of sulfur dioxide than on thiosulphate, and also within certain limits with the temperature of the Solution. Working under pressure is not excluded.
Die Konzentration der Thiosulfatlösung hängt in erster Linie von den Kosten ab und die Konzentration des Schwefeldioxyds hauptsächlich von der Menge dieses Gases, die aus einer in bestimmter Stärke vorliegenden Mischung mit Luft unter den herrschenden Temperaturbedingungen herausgelöst werden kann.The concentration of the thiosulfate solution depends primarily on the Cost off and the concentration of sulfur dioxide mainly on the amount this gas, which is made up of a mixture with air in a certain strength can be extracted under the prevailing temperature conditions.
Die gelösten Metalle können gefällt werden, indem man zu der Lösung Schwefelwasserstoff, ein Sulfid, ein Polysulfid, ein Carbonat, ein Hydroxyd oder ein Oxyd eines Alkali- oder Erdalkalimetalls zusetzt. Die Thiosulfatlösung kann im allgemeinen wiederverwendet werden. Bei Benutzung von Schwefelwasserstoff wird das Thdosulfat mehr oder weniger unter Abscheidung von Schwefel zersetzt. Es kann regeneriert werden, indem man es in Gegenwart von schwefliger Säure mit Kalk .erhitzt. Beispiel z Ein westaustralisches oxydiertes Kupfererz, das etwa 9o % seines Kupfers als Carbonat und to-% als Silikate enthielt, wurde zerkleinert und durch ein Sieb von 1-14 Zoll (6 mm) Maschenweite gesiebt. Zur Erleichterung einer schnellen Filtration wurde dann alles Feingut durch eine zweite Siebung durch ein Sieb von l1", Zoll (2,5 mm) Maschenweite entfernt. 300 kg dieses Produkts mit einem Gehalt von 6,27% Kupfer wurden auf eine Filterunterlage gebracht, die auf einem Doppelboden in einem hölzernen Auslaugungsgefäß ruhte; Die Auslaugelösung wurde folgendermaßen hergestellt: Es wurde eine wäßrige Lösung. von Calcium- und Natriumthiosulfat benutzt, die ursprünglich eine Natriumthiosulfatlösung mit einem Gehalt von i 5 % Na2S203 # H20 gewesen war, die zum Auslaugen von Kupfererz benutzt worden und aus der das Kupfer mittels Kalks gefällt war, so daß sich in der Lösung etwas Calciumth.iosulfat gebildet hatte. Diese Lösung wurde mit Schwefeldioxyd gesättigt, indem Luft mit einem Gehalt von 2,5 %. Schwefeldioxyd hindurchgeleitet wurde. Dalci wurde dafür gesorgt, daß die Menge des Calciumthiosulfats in der Auslaugelösung größer war als die zur Verbindung mit dem gesamten anwesenden Kupfer in Form von Kupferthiosulfat erforderliche. Diese Vorsichtsmaßregel ist notwendig, um die Anwesenheit von Natriumsulfat bei der späteren Ausfällung des Kupfers 'durch Kalk zu vermeiden, weil sonst hierdurch der Kupferniederschlag durch Calciumsulfat verunreinigt werden würde.The dissolved metals can be precipitated by adding hydrogen sulfide, a sulfide, a polysulfide, a carbonate, a hydroxide or an oxide of an alkali or alkaline earth metal to the solution. The thiosulfate solution can generally be reused. When using hydrogen sulfide, the thdosulfate is more or less decomposed with the separation of sulfur. It can be regenerated by heating it with lime in the presence of sulphurous acid. Example Z A Western Australian oxidized copper ore containing about 90% of its copper as carbonate and 10% as silicates was crushed and sieved through a 1-14 inch (6 mm) mesh screen. All fines were then removed by a second sieve through a 11 "(2.5 mm) mesh screen to facilitate rapid filtration. 300 kg of this product containing 6.27% copper was placed on a filter pad containing the The leaching solution was prepared as follows: An aqueous solution of calcium and sodium thiosulphate was used, which had originally been a sodium thiosulphate solution with a content of 1.5% Na2S203 # H20, which was used for leaching copper ore and from which the copper was precipitated by means of lime, so that some calcium thiosulphate had formed in the solution.This solution was saturated with sulfur dioxide by passing air with a content of 2.5% sulfur dioxide through it. Dalci was responsible for it ensured that the amount of calcium thiosulfate in the leach solution was greater than that required to combine with all of the copper present in Form of copper thiosulphate required. This precautionary measure is necessary in order to avoid the presence of sodium sulphate during the subsequent precipitation of the copper by lime, because otherwise the copper precipitate would be contaminated by calcium sulphate.
Die so hergestellte Lösung wurde wiederholt langsam durch das Erz in dem Auslaugegefäß hindurchkolieren gelassen, wodurch die Strömung durch einen Absperrhahn geregelt wurde. Vor jedem Durchgang der Lösung durch das Erz wurde sie von neuem mit Schwefeldioxyd beladen, indem nochmals Luft mit einem Gehalt von 2,5 % Schwefeldioxyd hindurchgeleitet wurde.The solution so prepared was repeated slowly through the ore left to colder in the leaching vessel, causing the flow to flow through a Stopcock was regulated. Before each passage of the solution through the ore, it was reloaded with sulfur dioxide by again adding air with a content of 2.5 % Sulfur dioxide was passed through.
Die ausgelaugten Rückstände wurden dann durch Hindurchkolieren von Wasser gewaschen, und auf diese Weise wurde das gelöste Kupfer und das Natriumthiosulfat wiedergewonnen. Die Rückstände enthielten o,226-%. Kupfer, woraus sich ergibt, daß 96,4 %. des Kupfergehalts des Erzes ausgelaugt worden waren.The leached residues were then passed through by Washed with water, thus becoming the dissolved copper and sodium thiosulfate regained. The residues contained 0.226%. Copper, from which it follows that 96.4%. the copper content of the ore had been leached.
Vor der Ausfällung des Kupfers ließ man die Auslaugelösung ihren überschüssigen Gehalt an Schwefeldioxyd abgeben, indem man sie durch eine frische Erzbeschickung hindurchgehen ließ, ohne sie vorher nochmals mit Schwefeldioxyd beladen zu haben. Hierdurch wird die Anwendung von Wärme zum Austreiben des Schwefeldioxyds vermieden, und man hat einen weiteren .Vorteil, falls Calciumthiosulfat anwesend ist, weil sich letzteres bei erhöhten Temperaturen zersetzt.The leach solution was allowed to excess prior to precipitation of the copper Release sulfur dioxide content by passing it through a fresh ore charge let go through without having previously loaded it again with sulfur dioxide. This avoids the use of heat to drive off the sulfur dioxide, and one has another advantage if calcium thiosulfate is present because the latter decomposes at elevated temperatures.
Das gelöste Kupfer wurde dann aus der Lösung durch Zusatz von Kalk als Hydroxyd gefällt.The dissolved copper was then removed from the solution by adding lime precipitated as hydroxide.
Man kann das Kupfer auch in Form des Sulfids fällen, indem man Natriummonasulfid zusetzt, das seinerseits durch Reduktion des Natriumsulfats mit Kohlenstoff erhalten werden kann. Natriumsulfat bildet ein Nebenprodukt des Verfahrens, wenn Natriumthäosulfat allein benutzt, d. h. kein Kalk als Fällmittel verwendet wird.The copper can also be precipitated in the form of sulphide by adding sodium monasulphide adds, which in turn obtained by reducing the sodium sulfate with carbon can be. Sodium sulfate forms a by-product of the process when using sodium thaeosulfate used alone, d. H. no lime is used as a precipitant.
Eine Analyse der .Lösung, aus der das Kupfer mittels Natriumsulfids ausgefällt war, zeigte keinen chemischen Verbrauch des Thiosulfats, sondern eine Bildung von Natriumsulfat. Beispiel e Das Ausgangsmaterial war ein geröstetes silberhaltiges Blei-Zink-Erz mit einem Gehalt von 15,5'°/o Blei, 2,7,5 % Zink, von denen 2,2 °4 wasserlöslich waren, und 8o2 g. Silber auf iooo kg. Das ursprüngliche sulfidische Erz war zwecks Herstellung von Schwefelsäure geröstet worden, und zwar war es stark übergeröstet worden, d. h. ohne Regelung der Temperatur und des Luftzutritts. Infolgedessen hatten sich Zinkferr ite und andere schwer lösliche -Zinkverbindungen gebildet.An analysis of the solution from which the copper had precipitated by means of sodium sulphide showed no chemical consumption of the thiosulphate, but rather the formation of sodium sulphate. Example e The starting material was a roasted silver-containing lead-zinc ore containing 15.5 % lead, 2.7.5% zinc, of which 2.2% were water-soluble, and 802 g. Silver to 100 kg. The original sulphidic ore had been roasted for the production of sulfuric acid, and indeed it had been severely over-roasted, that is, without regulating the temperature or the air admission. As a result, zinc ferrite and other poorly soluble zinc compounds had formed.
Dieses geröstete Produkt wurde zerkleinert, so daß es durch ein Sieb von 2o Maschen auf i Zoll Länge (64 Maschen auf i qcm) hindurchging, und 20o kg davon wurden, wie in Beispiel i beschrieben, auf eine Filterunterlage gebracht. Eine Menge schwefliger Säure, die durch Durchleiten von Luft mit einem Gehalt von 5 °/o Schwefeldioxyd-durch Wasser hergestellt war, wurde während 30 Stunden wiederholt durch das Blei-Zink-Produkt hindurchkolieren gelassen. Die Strömung der Lösung wurde mittels eines Absperrhahns geregelt. Vor jedem Durchgang der Auslaugelösung durch das Erz wurde Luft mit einem Gehalt von 5 °@" Schwefeldioxyd hindurchgeleitet.This roasted product was crushed so that it could pass through a sieve of 20 stitches on i inch length (64 stitches on i square cm) passed through, and 20o kg of these were, as described in Example i, placed on a filter pad. A lot of sulphurous acid obtained by bubbling air through it, containing 5% sulfur dioxide had been produced by water, was repeated for 30 hours passed through the lead-zinc product. The flow of the solution was regulated by means of a stopcock. Before each pass of the leach solution through the ore was passed through air containing 5% sulfur dioxide.
Der Erzrückstand, der 73,3 kg wog, wurde dann gewaschen, indem man Wasser hindurchkolieren ließ, um das gelöste Zink zu gewinnen. Nach Trocknung, Wägung und Entnahme einer Probe wurde er wiederum in das Auslaugegefäß gebracht und war dann fertig zum Auslaugen des Bleis und Silbers.The ore residue, which weighed 73.3 kg, was then washed by Column water through it to recover the dissolved zinc. After drying, weighing and taking a sample, it was returned to the leach vessel and was then ready to leach out the lead and silver.
Die Probe des Erzrückstandes enthielt 11,21 % Zink und 41,31 % Blei. Es waren also 84,98'/, des Zinks ausgelaugt worden, und 1,8-°[o des gesamten Bleigehalts war in Lösung gegangen. Silber war nicht gelöst worden.The ore residue sample contained 11.21% zinc and 41.31% lead. Thus 84.98% of the zinc had been leached, and 1.8% of the total lead content had gone into solution. Silver hadn't been dissolved.
Die zinkhaltige Lösung wurde zur Reinigung und Ausfällung des Zinks zurückgestellt.The zinc-containing solution was used to purify and precipitate the zinc deferred.
Der bleihaltige Erzrückstand, der das Blei in Form eines Gemisches von Sulfit und Sulfat enthielt, -wurde dann mit einer wäßrigen Lösung von Natrium- und Calciumthiosulfat behandelt, die durch Durchleiten von Luft mit einem Gehalt von 5 % Schwefeldioxyd beladen -war. Diese Lösung hatte ursprünglich einen Gehalt von 15 °1o Na,S203 # 5 HZH und -war zum Lösen einer vorhergehenden Menge von bleihaltigem Rückstand benutzt worden; das Blei war mittels Kalks ausgefällt worden, so daß sich eine gewisse Menge von Calciumthiosulfat gebildet hatte.The lead ore residue that contains the lead in the form of a mixture of sulphite and sulphate, -was then mixed with an aqueous solution of sodium- and calcium thiosulfate treated by bubbling air with a content was loaded with 5% sulfur dioxide. This solution originally had a content of 15 ° 1o Na, S203 # 5 HZH and -war to dissolve a previous amount of lead-containing Backlog has been used; the lead had been precipitated by means of lime, so that had formed a certain amount of calcium thiosulphate.
Die Auslaugelösung wurde wiederholt durch den bleihaltigen Rückstand hindurchkolieren gelassen und vor jedem Durchgang von neuem mit Schwefeldioxyd beladen.The leaching solution was repeated through the lead-containing residue left to colander and reloaded with sulfur dioxide before each pass.
Nach dieser Behandlung wogen die Rückstände 3i,2 kg und enthielten praktisch kein Blei und 576,9g Silber auf ioookg, entsprechend einer Extraktion von i oo % des Bleigehalts und 88,780,7o des Silbergehalts. Die Blei- und silberhaltige Thiosulfatlauge wurde dann langsam durch eine andere Menge an unausgelaugtem Blei- und silberhaltigem Rückstand hindurchkolieren gelassen, um dabei ihren Überschuß an Schwefeldioxvd abzugeben. Dies geschah, weil eine bfeithiosulfathaltige Lösung nicht genügend erhitzt werden kann, um das überschüssige Schwefeldioxyd auszutreiben, ohne daß sich das Bleithiosulfat teilweise zersetzt.After this treatment the residues weighed 31.2 kg and contained practically no lead and 576.9g silver on ioookg, corresponding to an extraction of i oo% of the lead content and 88,780.7o of the silver content. The lead and silver ones Thiosulfate liquor was then slowly replaced by another amount of unleached lead and the silver-containing residue passed through to remove their excess surrender to sulfur dioxide. This happened because of a solution containing sulfate cannot be heated sufficiently to drive off the excess sulfur dioxide, without the lead thiosulphate partially decomposing.
Das Blei aus der bleihaltigen Thiosulfatlösung, die von dem überschüssigen Schwefeldioxyd durch Berührung mit frischem Erz befreit worden ist, wird durch Zusatz von Kalk als Hydroxyd gefällt. Diese Arbeitsweise ist notwendig, weil die Bleithiosulfatlösung nicht zur Entfernung des Schwefeldioxyds erhitzt werden kann, ohne daß sie sich teilweise zersetzt.The lead from the lead-containing thiosulfate solution, that from the excess Sulfur dioxide has been liberated by contact with fresh ore is added precipitated from lime as hydroxide. This working method is necessary because the lead thiosulfate solution cannot be heated to remove the sulfur dioxide without it partially decomposed.
Zur Auslaugung kann auch das billigere Calciumthiosulfat ohne Zusatz von Natriumthiosulfat benutzt werden. In diesem Falle wird aber das ausgefällte Bleihydroxyd etwas durch Calciumsulfat verunreinigt.The cheaper calcium thiosulphate without additives can also be used for leaching of sodium thiosulfate can be used. In this case, however, the precipitated one becomes Lead hydroxide somewhat contaminated with calcium sulphate.
Die Gegenwart von Schwefeldioxyd in der Auslaugelösung für Bleiverbindungen kann vermieden werden, wenn man Erzrückstände oder andere metallurgische Produkte zu behandeln hat, die das Blei als Sulfat enthalten, z. B. Erze, die mit Schwefelsäure zwecks Extraktion von Zink ausgelaugt worden sind. In den meisten Fällen ist aber die Anwesenheit von Schwefeldioxyd nötig, besonders wenn die Auslaugung der Erze schnell verlaufen soll.The presence of sulfur dioxide in the lead compound leach solution can be avoided by using ore residues or other metallurgical products has to treat that contain the lead as sulphate, e.g. B. Ores containing sulfuric acid have been leached for the purpose of extracting zinc. In most cases it is the presence of sulfur dioxide is necessary, especially when leaching the ores should run quickly.
Nach der Ausfällung des Bleis wird das in der Lösung enthaltene Silber in üblicher Weise gefällt, indem man eine bleifreie und Natriumsulfid enthaltende Thiosulfatlösung zusetzt.After the lead is precipitated, the silver contained in the solution becomes precipitated in the usual way by using a lead-free and containing sodium sulfide Thiosulfate solution added.
Claims (5)
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|---|---|---|---|
| GB483429X | 1926-12-08 |
Publications (1)
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ID=10448264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED54178D Expired DE483429C (en) | 1926-12-08 | 1927-10-28 | Extraction of copper or lead from their oxidic, oxidized or roasted ores |
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-
1927
- 1927-10-28 DE DED54178D patent/DE483429C/en not_active Expired
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