DE1013379B - cleaning supplies - Google Patents

cleaning supplies

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DE1013379B
DE1013379B DEG12629A DEG0012629A DE1013379B DE 1013379 B DE1013379 B DE 1013379B DE G12629 A DEG12629 A DE G12629A DE G0012629 A DEG0012629 A DE G0012629A DE 1013379 B DE1013379 B DE 1013379B
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DE
Germany
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cleaning agent
soluble salt
polyvalent metal
salt
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DEG12629A
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German (de)
Inventor
Richard Anthony Grifo
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GAF Chemicals Corp
Original Assignee
General Aniline and Film Corp
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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Description

DEÜTSCKESDEÜTSCKES

Die Erfindung betrifft neue Reinigungsmittel, insbesondere solche vom Polyoxyalkylentyp, die ein besseres Schaum- und Reinigungsvermögen besitzen und einen beständigeren Schaum liefern.The invention relates to new detergents, particularly those of the polyoxyalkylene type which have a better one Have foaming and cleaning power and provide a more durable foam.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel bestehen aus einem wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls und einer Verbindung der FormelThe cleaning agents according to the invention consist of a water-soluble salt of a polyvalent metal and a compound of the formula

R-O(CH2-CHO)n-SO3-MRO (CH 2 -CHO) n -SO 3 -M

Reinigungsmittelcleaning supplies

in der R einen Kohlenwasserstoffrest mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen, nämlich Alkylreste mit mehreren verzweigten Ketten oder Alkylarylreste, X = H oder CH3, M ein einwertiges wasserlöslich machendes Kation und η eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeutet.in which R is a hydrocarbon radical with at least 10 carbon atoms, namely alkyl radicals with several branched chains or alkylaryl radicals, X = H or CH 3 , M is a monovalent water-solubilizing cation and η is an integer from 1 to 8.

Gegenüber Präparaten, die zwar dieselben Polyoxyalkylenverbindungen, aber keine mehrwertigen Metallsalze enthalten, haben die erfindungsgemäßen Präparate bessere Eigenschaften hinsichtlich der Schaumbildung und Schaumbeständigkeit sowie auch ein besseres und schneller wirkendes Reinigungsvermögen. Worauf die erhaltenen verbesserten Resultate zurückzuführen sind, steht nicht ganz fest; aber es scheint, daß eine gewisse synergistische Wirkung vorliegt. Dies geht aus der Tatsache hervor, daß die wasserlöslichen Salze der mehrwertigen Metalle selbst keine Schaum- oder Reinigungswirkung besitzen. Es ist daher in der Tat überraschend, daß durch den Zusatz dieser wasserlöslichen Salze von mehrwertigen Metallen zu Polyoxyalkylenverbindungen der obenerwähnten Art das Schaum- und Reinigungsvermögen dieser Verbindungen in dem nachstehend beschriebenen hohen Ausmaße verbessert wird.Compared to preparations that contain the same polyoxyalkylene compounds, but do not contain any polyvalent metal salts, the preparations according to the invention have better properties in terms of foam formation and foam resistance as well as a better and faster acting cleaning power. What are the reasons for the improved results obtained, is not quite certain; but it appears that there is some synergistic effect. This comes from the fact show that the water-soluble salts of the polyvalent metals themselves have no foaming or cleaning effect. It is therefore indeed surprising that by adding these water-soluble salts of polyvalent metals to polyoxyalkylene compounds of the type mentioned above, the foaming and cleaning power of these compounds in that described below is improved to a large extent.

Polyoxyalkylenverbindungen der obenerwähnten Art, in denen R einen Alkylrest mit mehrfach verzweigter Kette bedeutet, können ganz allgemein aus primären aliphatischen Alkoholen mit verzweigter Kette, wie 2, 4, 5, 5, 7-Pentamethyl-l-octanol, 2, 3, 5, 7-Tetramethyl-1-nonanol, 3, 5-Diäthyl-l-octanol, 2,4, 7-Trimethyl-1-nonanol, 2, 4, 5, 6, 8-Pentamethyl-l-nonanol, 2,6,7-Trimethyl-3-äthyl-l-octanol, 2, 4, 6,8-Tetramethyl-l-nonanol, 2, 3, 5-Trimethyl-4, 7-diäthyl-l-octanol, 2, 3, 5, 6-Tetramethyl-5, 7-diäthyl-l-octanol, 3, 5-Dimethyl-4, 6-diäthyl-1-heptanol, 3, 4, 5-Trimethyl-4, 6-diäthyl-l-heptanol, 2-Äthyl-3,5,7-trimethyl-l-octanol, 2-Äthyl-4, 6-dimethyl-l-octanol, 4-Butyl-2-methyl-l-octanol, 2, S, 7, 7 -Tetramethyl -1 - octanol, 3, 5, 7, 7-Tetramethyl-1-octanol, 2,5-Diäthyl-3,7-dimethyl-l-octanol und 2, 5, 7, 9-Tetramethyl-l-decanol, hergestellt werden. Vorzugsweise können Alkohole benutzt werden, die durch katalytische Reaktion eines Olefins, wie Tripropylen, Tetrapropylen, Pentapropylen, Triisobutylen, Tetraisobutylen, Tributen, 4, 6, 8-Trimethyl-l-nonen, 4, 6, 8-Trimethyl-2-nonen, gemischte Propen-Buten-Polymerisate,Polyoxyalkylene compounds of the type mentioned above, in which R is an alkyl radical with multiply branched Chain means can be made quite generally from primary aliphatic alcohols with a branched chain, such as 2, 4, 5, 5, 7-pentamethyl-1-octanol, 2, 3, 5, 7-tetramethyl-1-nonanol, 3,5-diethyl-1-octanol, 2,4,7-trimethyl-1-nonanol, 2, 4, 5, 6, 8-pentamethyl-1-nonanol, 2,6,7-trimethyl-3-ethyl-1-octanol, 2, 4, 6,8-tetramethyl-l-nonanol, 2, 3, 5-trimethyl-4, 7-diethyl-1-octanol, 2, 3, 5, 6-tetramethyl-5, 7-diethyl-1-octanol, 3, 5-dimethyl-4, 6-diethyl-1-heptanol, 3, 4, 5-trimethyl-4, 6-diethyl-l-heptanol, 2-ethyl-3,5,7-trimethyl-1-octanol, 2-ethyl-4, 6-dimethyl-1-octanol, 4-butyl-2-methyl-1-octanol, 2, S, 7, 7-tetramethyl-1-octanol, 3, 5, 7, 7-tetramethyl-1-octanol, 2,5-diethyl-3,7-dimethyl-1-octanol and 2, 5, 7, 9-tetramethyl-1-decanol. Preferably alcohols can be used which are produced by the catalytic reaction of an olefin, such as tripropylene, Tetrapropylene, pentapropylene, triisobutylene, tetraisobutylene, tributene, 4, 6, 8-trimethyl-1-nonene, 4, 6, 8-trimethyl-2-nonene, mixed propene-butene polymers,

Anmelder:Applicant:

General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)
General Aniline & Film Corporation,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Schalk und Dipl.-Ing. P. Wirth,Representative: Dr. W. Schalk and Dipl.-Ing. P. Wirth,

Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Patent attorneys,
Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 16. September 1952
Claimed priority:
V. St. v. America September 16, 1952

Richard Anthony Grifo, Easton, Pa. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden
Richard Anthony Grifo, Easton, Pa. (V. St. A.),
has been named as the inventor

5, 7, 7-Trimethyl-l-octen, 3, 5, 7-Trimethyl-l-hepten und5, 7, 7-trimethyl-l-octene, 3, 5, 7-trimethyl-l-heptene and

as 2, 4, 6, 6,8-pentamethyl-l-nonen, mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff unter Bildung eines Aldehyds und anschließende katalytische Reduktion dieses Aldehyds zu einem Alkohol hergestellt werden. Dieses Zweistufenverfahren ist als Oxoverfahren bekannt. Alkohole, die nach diesem Oxoverfahren hergestellt werden, können daher auch als Oxoalkohole bezeichnet werden. Der nachstehend als Oxotridecylalkohol bezeichnete Alkohol ist daher der aus Tetrapropylen nach dem Oxoverfahren hergestellte primäre aliphatische Alkohol C13H27OH mit mehrfach verzweigter Kette.as 2, 4, 6, 6,8-pentamethyl-l-nonene, with carbon monoxide and hydrogen to form an aldehyde and subsequent catalytic reduction of this aldehyde to an alcohol. This two-step process is known as the oxo process. Alcohols which are produced by this oxo process can therefore also be referred to as oxo alcohols. The alcohol referred to below as oxotridecyl alcohol is therefore the primary aliphatic alcohol C 13 H 27 OH with a multiply branched chain and produced from tetrapropylene by the oxo process.

Die obenerwähnten Polyoxyalkylenverbindungen, bei denen R ein Alkylarylrest ist, und ihr Herstellungsverfahren sind in der USA.-Patentschrift 2 203 883 beschrieben. Derartige Verbindungen können aus alkylierten aromatischen Oxyverbindungen, wie p-n-Butylphenol, Amylkresol, Diisobutylphenol, Diamylphenol, Isohexylnaphthol, Oleylphenol, Isododecylphenol, Isooctylresorcin, Nonylphenol, Dinonylphenol, Isooctylphenol, Isooctyl-8-naphthol, Isohexylxylenol, n-Octadecylphenol u. dgl., gewonnen werden.The above-mentioned polyoxyalkylene compounds in which R is an alkylaryl group and their method of preparation are described in U.S. Patent 2,203,883. Such compounds can be selected from alkylated aromatic oxy compounds such as p-n-butylphenol, amyl cresol, diisobutylphenol, diamylphenol, Isohexylnaphthol, oleylphenol, isododecylphenol, isooctylresorcinol, Nonylphenol, dinonylphenol, isooctylphenol, isooctyl-8-naphthol, isohexylxylenol, n-octadecylphenol and the like.

Die obenerwähnten Alkohole und Phenole werden im allgemeinen unter geeigneten Bedingungen mit der erforderlichen Anzahl von Molen an Äthylenoxyd oder Propylenoxyd kondensiert, die so erhaltenen Kondensationsprodukte mit den gewünschten Säuren oder sauren Verbindungen verestert und die erhaltenen Ester neutralisiert, um deren wasserlösliche einwertige Salze herzustellen. Verfahren zur Durchführung der Oxyalkylierungsreaktion, der Veresterung und der SalzbildungThe above-mentioned alcohols and phenols are generally mixed with the required under suitable conditions Number of moles of ethylene oxide or propylene oxide condensed, the condensation products thus obtained esterified with the desired acids or acidic compounds and neutralized the esters obtained, to produce their water-soluble monovalent salts. Process for carrying out the oxyalkylation reaction, esterification and salt formation

709 656J328709 656J328

zwecks Herstellung der erfindungsgemäß benutzten PoIyoxyalkylenverbindungen sind in den USA.-Patentschriften 1 970 578, 2 174 761 und 2 167 326 angegeben.for the purpose of producing the polyoxyalkylene compounds used according to the invention are referenced in U.S. Patents 1,970,578, 2,174,761, and 2,167,326.

Die Erfindung gestaltet sich besonders wirkungsvoll, wenn die Ammonium-, Natrium-, Kalium-, Alkylammonium-oder Oxyalkylammoniumsalze der Schwefelsäureester der Polyoxyalkylenverbindungen der obenerwähnten Art benutzt werden, die etwa 1 bis 8 und vorzugsweise 1 bis 6 Polyoxyalkylenketten enthalten. Verbindungen, die 2 bis 4 Polyoxyalkylengruppen enthalten, werden besonders bevorzugt. Ganz besonders ausgezeichnete Resultate werden erhalten, wenn die Verbindung aus Oxotridecylalkohol und Äthylenoxyd hergestellt wird.The invention is particularly effective when the ammonium, sodium, potassium, alkylammonium or Oxyalkylammonium salts of the sulfuric acid esters of the polyoxyalkylene compounds of the above Kind are used which contain about 1 to 8 and preferably 1 to 6 polyoxyalkylene chains. Links, containing 2 to 4 polyoxyalkylene groups are particularly preferred. Especially excellent Results are obtained when the compound is made from oxotridecyl alcohol and ethylene oxide will.

Als wasserlösliche Salze von mehrwertigen Metallen können beispielsweise die Chloride, Sulfate, Nitrate, Bromide und Acetate von Magnesium, Calcium, Aluminium und Eisen oder deren Mischungen benutzt werden. In einigen Fällen ist es vorzuziehen, die Hydrate der erwähnten Salze zu verwenden. Wegen der erforderlichen Wasserlöslichkeit und anderer Eigenschaften werden die Magnesium- und Calciumchlori.de bevorzugt. Diese Salze oder deren Mischungen werden in Mengen von etwa 5 bis 50 Gewichtsprozent und vorzugsweise von etwa 10 bis 45 Gewichtsprozent der Polyoxyalkylenverbindungen benutzt.As water-soluble salts of polyvalent metals, for example, the chlorides, sulfates, nitrates, Bromides and acetates of magnesium, calcium, aluminum and iron or their mixtures can be used. In some cases it is preferable to use the hydrates of the mentioned salts. Because of the required Water solubility and other properties are preferred to Magnesium- and Calciumchlori.de. These salts or mixtures thereof are used in amounts of from about 5 to 50 percent by weight and preferably from about 10 to 45 percent by weight of the polyoxyalkylene compounds used.

Wenn das erfindungsgemäße Präparat für Reinigungszwecke benutzt werden soll, so brauchen nur verhältnismäßig kleine Mengen davon in Wasser gelöst zu werden. So besitzt bereits eine Lösung, die nur 0,05% der wirksamen Polyoxyalkylenverbindung enthält, ein verbessertes Reinigungsvermögen und gute Schaumbildung, obgleich auch größere oder geringere Mengen benutzt werden können. Die beste Menge läßt sich in jedem besonderen Falle leicht feststellen. Für Versandzwecke können auch Konzentrate in flüssiger oder Pulverform od. dgl. hergestellt werden. Die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Präparate treten besonders in Erscheinung, wenn sie in entionisiertem, destilliertem oder sehr weichem Wasser benutzt werden.
Die Erfindung wird durch die in den nachstehenden
If the preparation according to the invention is to be used for cleaning purposes, only relatively small amounts need to be dissolved in water. Even a solution which contains only 0.05% of the active polyoxyalkylene compound has improved cleaning power and good foam formation, although larger or smaller amounts can also be used. The best amount can easily be determined in any particular case. Concentrates in liquid or powder form or the like can also be produced for shipping purposes. The excellent properties of the preparations according to the invention are particularly evident when they are used in deionized, distilled or very soft water.
The invention is defined by those in the following

ίο Tabellen angeführten Beispiele näher veranschaulicht. In Tabelle I bestanden die von Hand durchgeführten Geschirrwaschversuche im wesentlichen darin, daß Schalen von 22,8 cm Durchmesser, die mit 3 g eines geschmolzenen Gemisches aus 80 Teilen Fett, z. B. hydriertes Baumwollsamenöl, 20 Teilen üblichen Brotmehles und 0,5 Teilen Graphit in Öl bestrichen waren, gewaschen ■wurden. Die Anzahl der Schalen, die gewaschen wurde, ehe der Schaum verschwand, wurde als Endpunkt· für diesen Versuch angesehen. Die Zeit, die erforderlich war, um acht Schalen zu waschen, war auch ein wichtiges Kriterium der Wirksamkeit bei diesen Versuchen.ίο Examples given in tables are illustrated in more detail. In Table I, the hand dishwashing tests consisted essentially of bowls 22.8 cm in diameter, mixed with 3 g of a molten mixture of 80 parts of fat, e.g. B. hydrogenated Cottonseed oil, 20 parts of common bread flour and 0.5 part of graphite in oil were washed ■ were. The number of dishes washed before the foam disappeared was taken as the end point x for viewed this attempt. The time it took to wash eight bowls was also an important one Criterion of effectiveness in these tests.

Der Versuch nach Tabelle II, betreffend die Beständigkeit des Schaumes, wurde durchgeführt, indem in einem Krug eine Reinigungslösung hergestellt, dann der Lösung durch einen Trichter reines Wasser zugesetzt und die Schaumhöhe nach bestimmten Zeitabständen gemessen wurde.The test according to Table II, regarding the resistance of the foam, was carried out in a A cleaning solution is prepared, then pure water is added to the solution through a funnel and the pitcher Foam height was measured after certain time intervals.

Die Beispiele von Präparaten, die keine mehrwertigen Metallsalze enthielten, sind in die Tabellen lediglich für Vergleichszwecke aufgenommen worden, um die erfindungsgemäß erzielten Verbesserungen zu veranschaulichen. The examples of preparations that are not polyvalent Containing metal salts have been included in the tables for comparison purposes only, to the invention to illustrate the improvements achieved.

TabeUe I Geschirrwaschversuch von HandTabeUe I attempted washing dishes by hand

Beispielexample

Produkt (0,05% aktiver Stoff in destiUiertem Wasser) AnzahlProduct (0.05% active substance in distilled water) number

von verschmutzten Schalen
bis zum Brechen des Schaumes
from dirty bowls
until the foam breaks

Zeit zum Waschen
von acht Schalen in Minuten
Time to wash
of eight bowls in minutes

Isooctylphenol + 4 Mol Ä. 0. (Sulfat,Isooctylphenol + 4 moles. 0. (sulfate,

Na-SaIz) Na-SaIz)

90% Isooctylphenol + 4 MolÄ. O. (Sulfat,90% isooctylphenol + 4 moles. O. (sulfate,

Na+-Salz), 6% CaCl2, 4% MgCl2 Na + salt), 6% CaCl 2 , 4% MgCl 2

70% Isooctylphenol + 4 Mol Ä. 0. (Sulfat,70% isooctylphenol + 4 mol. 0. (sulfate,

Na+-Salz), 18% CaCl2, 12% MgCl2 Na + salt), 18% CaCl 2 , 12% MgCl 2

Nonylphenol + 4 Mol Ä. O. (Sulfat, NH4+-Nonylphenol + 4 moles. O. (sulfate, NH 4 + -

SaIz) SaIz)

90% Nonylphenol + 4 Mol Ä. O. (Sulfat,90% nonylphenol + 4 mol. O. (sulfate,

NH4+-Salz), 6% CaCl2,4%MgCl2 NH 4 + salt), 6% CaCl 2 , 4% MgCl 2

80% Nonylphenol + 4 Mol Ä. O.80% nonylphenol + 4 mol. O.

NH4+-Salz), 20% MgCl2 · 6 H2ONH 4 + salt), 20% MgCl 2 · 6H 2 O

(Sulfat, (Sulfat,(Sulfate, (sulfate,

70% Nonylphenol + 4 Mol A. O.70% nonylphenol + 4 moles of A.O.

NH4+-Salz), 18% CaCl2, 12% MgCl2. Oxotridecylalk. + 2 Mol Ä. O. (Sulfat, NH4+-NH 4 + salt), 18% CaCl 2 , 12% MgCl 2 . Oxotridecylalk. + 2 moles. O. (sulfate, NH 4 + -

SaIz) SaIz)

90% Oxotridecylalk. + 2 Mol Ä. O. (Sulfat,90% oxotridecyl alk. + 2 moles. O. (sulfate,

NH4+-Salz), 6% CaCl2, 4% MgCl2 .... 70% Oxotridecylalk. + 2 Mol Ä. O. (Sulfat,NH 4 + salt), 6% CaCl 2 , 4% MgCl 2 .... 70% oxotridecylalk. + 2 moles. O. (sulfate,

NH4+-Salz), 18% CaCl2, 12% MgCl2 .. 80% Oxotridecylalk. + 2 Mol Ä. O. (Sulfat,NH 4 + salt), 18% CaCl 2 , 12% MgCl 2 .. 80% oxotridecyl alk. + 2 moles. O. (sulfate,

NH4+-Salz), 20% MgCl2 · 6 H2O NH 4 + salt), 20% MgCl 2 · 6H 2 O

70*/0 Nonylphenol + 4 Mol Pr. O. (Sulfat,70 * / 0 nonylphenol + 4 mol Pr. O. (sulfate,

NH4+-Salz) NH 4 + salt)

70% Nonylphenol + 4 Mol Pr. 0. (Sulfat,70% nonylphenol + 4 mol Pr. 0. (sulfate,

NH4+-Salz), 18% CaCl2, 12% MgCl2 ..NH 4 + salt), 18% CaCl 2 , 12% MgCl 2 ..

6
10
18
6th
10
18th

5
18
18
18
5
18th
18th
18th

24
34
25
24
34
25th

5,7
4,0
5.7
4.0

8' + 1
3,4
8 '+ 1
3.4

6' + für S Schalen2
4,0
6 '+ for S shells 2
4.0

Achte Schale nicht sauber. 2 Fünfte Schale nicht sauber. Ä. O. = Äthylenoxyd. Pr. O. = Propylenoxyd.Eighth bowl not clean. 2 Fifth bowl not clean. Ä. O. = ethylene oxide. Pr. O. = propylene oxide.

Tabelle II Versuch über SchaumbeständigkeitTable II Foam Persistence Test

Beispielexample

Produkt (0,05 % aktiver Stoff in destilliertem Wasser) Höhe des Schaumes, cm am Ende von
0 Minuten 2 Minuten I 5 Minuten
Product (0.05% active substance in distilled water) Height of the foam, cm at the end of
0 minutes 2 minutes I 5 minutes

1414th

15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
15th
16
17th
18th
19th
20th
21
22nd
23
24

Oxotridecylalk. + 2 MolÄ. O. (Sulfat, N H4+- SaIz) Oxotridecylalk. + 2 moles. O. (sulfate, NH 4 + - salt)

80% Oxotridecylalk. + 2 Mol Ä. 0. (Sulfat,80% oxotridecyl alk. + 2 moles. 0. (sulfate,

NH4+-Salz), plus 20% vonNH 4 + salt), plus 20% of

Calciumchlorid Calcium chloride

Magnesiumsulfat Magnesium sulfate

Calciumacetat Calcium acetate

Aluminiumsulfat Aluminum sulfate

Ferrosulf at Ferrous sulfate

Natriumsulfat Sodium sulfate

Natriumchlorid Sodium chloride

Natriumtripolyphosphat Sodium tripolyphosphate

Lauryläthanolamid Laurylethanolamide

Nonylphenol + 4 Mol Ä. O. (Sulfat, NH4+-Nonylphenol + 4 moles. O. (sulfate, NH 4 + -

SaIz) SaIz)

90% Nonylphenol + 4 Mol Ä. O. (Sulfat,90% nonylphenol + 4 mol. O. (sulfate,

NH4+-Salz), 6% CaCl2, 4% MgCl2 ....NH 4 + salt), 6% CaCl 2 , 4% MgCl 2 ....

10,510.5

4,04.0

11,511.5 9,59.5 9,09.0 11,511.5 8,58.5 8,08.0 11,511.5 10,010.0 9,59.5 12,012.0 10,010.0 9,09.0 13,013.0 10,010.0 7,57.5 10,510.5 4,04.0 2,02.0 10,010.0 4,04.0 2,02.0 12,012.0 5,05.0 2,02.0 12,512.5 3,03.0 2,02.0 11,011.0 6,56.5 4,04.0 10,010.0 8,58.5 7,57.5

2,02.0

Die in den Tabellen I und II zusammengestellten Resultate veranschaulichen das ungewöhnliche Ausmaß der Verbesserung hinsichtlich der Schaumbildung undSchaumbeständigkeit sowie des Reinigungsvermögens, die durch Verwendung der erfindungsgemäßen Präparate erhalten werden.The results compiled in Tables I and II illustrate the unusual extent of the Improvement in terms of foam formation and foam resistance, as well as cleaning power, which are achieved by Use of the preparations according to the invention can be obtained.

In McCutcheon, »Synthetic Detergents«, 1950, S. 171, und Bd. II, S. 29, sowie Lüttgen, »Organische und anorganische Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel«, S. 311, 315 und 322, werden zwar oberflächenaktive Stoffe, wie sie bei den erfindungsgemäßen Präparaten benutzt werden, und ihre Verwendung als Reinigungsmittel bzw. Waschrohstoffe beschrieben. In diesen Veröffentlichungen ist jedoch von einer gemeinsamen Verwendung derartiger oberflächenaktiver Stoffe mit einem wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls, wie sie erfindungsgemäß erforderlich ist, um die gewünschten unerwarteten und verbesserten Resultate hinsichtlich der Schaumbildung, Schaumbeständigkeit, Reinigungswirkung und Reinigungsgeschwindigkeit zu erzielen, keine Rede.In McCutcheon, "Synthetic Detergents," 1950, p. 171, and Vol. II, p. 29, and Lüttgen, "Organische and inorganic detergents, bleaches and cleaning agents ”, pp. 311, 315 and 322, are indeed surface-active Substances such as are used in the preparations according to the invention and their use as cleaning agents or washing raw materials described. However, it is of common use in these publications such surfactants with a water-soluble polyvalent metal salt as they are is necessary according to the invention in order to achieve the desired unexpected and improved results in terms of To achieve foam formation, foam resistance, cleaning effect and cleaning speed, none Speech.

In Lüttgen (a. a. 0.), S. 145 und 146, wird auch der Zusatz von Calciumsalzen zu Waschwasser erwähnt, um die Wirkung von Alkalipyro- und -metaphosphaten zu erhöhen, doch sind hier weder die erfindungsgemäß zur Verwendung kommenden oberflächenaktiven Stoffe noch die Teilmengen der mehrwertigen Metallsalze in bezug auf das Gewicht der oberflächenaktiven Stoffe offenbart. Aus der französischen Patentschrift 880 343 ist ferner bekannt, daß die Calcium- und Magnesiumsalze gewisser Sulfonsäuren höherer Kohlenwasserstoffe gute Waschkraft aufweisen, aber diese Sulfonsäuren, die nicht — wie es erfindungsgemäß vorgesehen ist — in Kombination mit einem wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls benutzt werden, sind mit den in den neuen Präparaten benutzten oberflächenaktiven Stoffen, nämlich den Sulfatestern von Äthylen- oder Propylenoxydkondensationsprodukten, überhaupt nicht zu vergleichen. Außerdem ergeben Calcium- und Magnesiumsalze der bei den neuen Präparaten benutzten oberflächenaktiven Stoffe nicht die verbesserten Resultate, die durch die erfindungsgemäße Kombination eines wasserlöslichen mehrwertigen Metallsalzes und eines besonderen wasserlöslichen oberflächenaktiven Stoffes erzielt werden.In Lüttgen (op. Cit.), Pp. 145 and 146, the addition of calcium salts to washing water is also mentioned in order to to increase the effect of alkali pyro- and metaphosphates, but here neither the invention for Use coming surface-active substances nor the subsets of the polyvalent metal salts in relation on the weight of the surfactants disclosed. From the French patent 880 343 is also known that the calcium and magnesium salts of certain sulfonic acids of higher hydrocarbons have good detergency have, but these sulfonic acids, which are not - as provided according to the invention - in combination with a water-soluble salt of a polyvalent metal are used with those in the new Preparations using surfactants, namely the sulfate esters of ethylene or propylene oxide condensation products, not to compare at all. In addition, calcium and magnesium salts provide the The new formulations used surfactants did not achieve the improved results achieved by the combination according to the invention of a water-soluble polyvalent metal salt and a particular water-soluble one Surfactant can be achieved.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Reinigungsmittel, bestehend im wesentlichen aus einer Verbindung der Formel1. Cleaning agent, consisting essentially of a compound of the formula R-O (CH2 — CHO)71 — SO3 — MRO (CH 2 - CHO) 71 - SO 3 - M in der R einen Kohlenwasserstoffrest mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen, nämlich entweder einen Alkylrest mit mehrfach verzweigter Kette oder einen Alkylarylrest, X Wasserstoff oder eine Methylgruppe, M ein einwertiges wasserlöslich machendes Kation und η eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeutet, und einem wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls in Mengen von 5 bis 50% des Gewichtes des oberflächenaktiven Stoffes.in which R is a hydrocarbon radical with at least 10 carbon atoms, namely either an alkyl radical with a multiple branched chain or an alkylaryl radical, X is hydrogen or a methyl group, M is a monovalent water-solubilizing cation and η is an integer from 1 to 8, and a water-soluble salt is one polyvalent metal in amounts of 5 to 50% by weight of the surfactant. 2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche mehrwertige Metallsalz aus einem Chlorid, Bromid, Nitrat oder Acetat des Magnesiums, Calciums, Eisens oder Aluminiums oder einem Gemisch dieser Salze besteht.2. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the water-soluble polyvalent Metal salt made from a chloride, bromide, nitrate or acetate of magnesium, calcium, iron or aluminum or a mixture of these salts. 3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem einwertigen, wasserlöslichen Salz des Schwefelsäureesters eines Kondensationsproduktes aus Äthylenoxyd und einem primären aliphatischen Alkohol von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit mehrfach verzweigter Kette sowie einem wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls, wie Magnesiumchlorid, besteht.3. Cleaning agent according to claim 1 and 2, characterized in that it consists of a monovalent, water-soluble salt of the sulfuric acid ester of a condensation product of ethylene oxide and a primary aliphatic alcohol of about 10 to 20 carbon atoms with a multiple branched chain and a water-soluble salt of a polyvalent metal such as magnesium chloride. 4. Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß für die Herstellung des benutzten Kondensationsproduktes ein nach der Oxosynthese aus einem Olefin mit wenigstens einer Seitenkette gewonnener Alkohol, wie Oxotridecylalkohol, benutzt wird.4. Cleaning agent according to claim 3, characterized in that for the production of the used Condensation product one obtained after the oxo synthesis from an olefin with at least one side chain Alcohol such as oxotridecyl alcohol is used. 5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem einwertigen5. Cleaning agent according to claim 1 and 2, characterized in that it consists of a monovalent 7 87 8 wasserlöslichen Salz des Schwefelsäureesters eines In Betracht gezogene Druckschriften:water-soluble salt of the sulfuric acid ester of a Publications considered: Kondensationsproduktes aus Äthylenoxyd und einem McCutcheon, »Synthetic Detergents«, S. 29 und 171;Condensation product of ethylene oxide and a McCutcheon, "Synthetic Detergents", pp. 29 and 171; durch eine Alkylgruppe von wenigstens 4 Kohlenstoff- Lüttgen, »Organische und anorganische Wasch-,by an alkyl group of at least 4 carbon Lüttgen, »organic and inorganic detergents, atomen substituierten Phenol sowie etwa 5 bis 50 Ge- Bleich- und Reinigungsmittel«, S. 145, 146, 311, 315atoms-substituted phenol and about 5 to 50 bleaches and cleaning agents ”, pp. 145, 146, 311, 315 wichtsprozent davon eines wasserlöslichen Salzes eines 5 und 322;weight percent thereof of a water-soluble salt of a 5 and 322; mehrwertigen Metalls, wie Magnesiumchlorid, besteht. französische Patentschrift Nr. 880 343.polyvalent metal such as magnesium chloride. French patent specification No. 880 343. © 70*656/328 7.5T© 70 * 656/328 7.5T
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