Verfahren zur hydrierenden katalytischen Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen
mit wasserstoffhaltigen Gasen Es ist bekannt, Kohlenwasserstoffe in verschiedenen
Siedebereichen zu entschwefeln und von anderen Verbindungen zu reinigen, indem man
diesel Produkte bei erhöhten Drücken und Temperaturen mit wasserstoffhaltigen Gasen
über Katalysatoren leitet. Die Betriebsbedingungen werden hierbei so gewählt, daß
durch selektiv wirkende Hydrierung praktisch nur die organischen Schwefelverbindungen
zu Schwefelwasserstoff hydriert werden, ohne daß andere Hydrierreaktionen stattfinden.
Der gebildete Schwefelwasserstoff wird zum Teil mit dem die Anlage verlassenden
Hydriergas, der in Lösung befindliche Rest durch normale Laugenwäsche aus dem raffiniierten
Produkt entfernt. Als Gas kann hochprozentiges Wasserstoffgas benutzt werden, doch
werden neuerdings in großtechnischen Anlagen, vor allem bei der Raffination von
Benzolkohlenwasserstoffen, auch wasserstoffärmere Gase, wie Koksofengas, zu dieser
hydrierenden Raffination mit gutem Erfolg benutzt.Process for the hydrogenating catalytic refining of benzene hydrocarbons
with hydrogen-containing gases It is known to use hydrocarbons in various
To desulfurize boiling areas and to clean other compounds by
diesel products at elevated pressures and temperatures with hydrogen-containing gases
conducts over catalysts. The operating conditions are chosen so that
through selective hydrogenation practically only the organic sulfur compounds
are hydrogenated to hydrogen sulfide without other hydrogenation reactions taking place.
The hydrogen sulfide formed is partly with that leaving the plant
Hydrogenation gas, the remainder in solution from the refined one by normal lye washing
Product removed. High-percentage hydrogen gas can be used as the gas, but
are recently used in large-scale plants, especially in the refining of
Benzene hydrocarbons, also lower hydrogen gases such as coke oven gas, to this
hydrogen refining has been used with good success.
Das Verfahren der Raffination durch selektive Hydrierung wird in
der Erdöhndustrie seit Jahrzehnten mit gutem Erfolg großtechnisch durchgeführt und
läßt sich ohne Schwierigkeiten bei diesen Produkten im Siedebereich des Benzins
und Dieselöle durchführen. Hierbei wird in der Flüssigphase oder in der Dampfphase,
je nach dem Siedebereich des zu raffinierein den Produktes, gearbeitet. The process of refining by selective hydrogenation is described in
of the earthmaking industry has been carried out on a large scale with good success for decades and
can be easily achieved with these products in the gasoline boiling range
and diesel oils. Here, in the liquid phase or in the vapor phase,
depending on the boiling range of the product to be refined.
Das Verfahren der hydrierenden Raffination ist auch auf die Entschwefelung
und Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen, vor allem Rohbenzol, übertragen worden,
da es gegenüber den bis dahin üblichen Verfahren der Raffination mit Schwefelsäure
den Vorteil hat, daß die Rafünationsverluste des eingesetzten Produktes sehr viel
geringer sind. The process of hydrative refining is also applied to desulfurization
and refining of benzene hydrocarbons, especially crude benzene,
because it was compared to the up to then common refining process with sulfuric acid
has the advantage that the rafting losses of the product used are very high
are lower.
Bei der Aufheizung von Rohbenzol auf die für die Hydrierungsreaktion
erforderliche Temperatur von 3200 an aufwärts unter Anwendung des erforderlichen
Druckes von 10 bis 80 atü hat sich jedoch herausgestellt, daß das Benzolgemisch,
vor allem Rohbenzol, welches den scgenannten Vorlauf enthalt, zu Harzbildung und
Koksabsetzungen neigt, sobald der Temperaturbereich von 2500 überschritten wird.
Um diese in den Apparaturen zu lästigen Verstopfungen führenden Ablagerungen zu
vermeiden, werden die sich beim Aufheizen bildenden Polymerisate bei Wärmezuführung
unter milden Bedingungen abdestilliert. When heating crude benzene to the one used for the hydrogenation reaction
required temperature from 3200 onwards using the required
Pressure of 10 to 80 atmospheres, however, it has been found that the benzene mixture,
especially crude benzene, which contains the sc-mentioned forerun, to resin formation and
Coke deposition tends to occur as soon as the temperature range of 2500 is exceeded.
In order to remove these deposits which lead to annoying clogging in the apparatus
avoid the polymers that form on heating when heat is applied
distilled off under mild conditions.
Die Reaktionstemperaturen für die katalytische Raffination bei Gegenwart
von Wasserstoff liegen zwischen 320 und 4500; die Drücke zwischen 15 und 65 at.
Da also bei den Reaktionstemperaturen das Robbenzol weitgehend verdampft ist, kann
die Raffination in der Dampfphase erfolgen. Aus diesem Grunde: wird bei der Aufheizung
des zu raffinierenden Produktes auf Raffinationstemperatur vor den Reaktor eine
Destillationskolonne geschaltet, die den Zweck hat, daß die hochsiedenden Produkte,
in denen die zu Verstopfungen führenden Polymerisate enthalten sind, als Sumpfprodukte
abgezogen werden. Um diese Trennung der hochsiedenden Produkte von den zu raffinierenden
Dämpfen in der genügenden Schärfe durchzuführen, gibt man einen Rückfluß auf die
Kolonne, und zwar bisher in der üblichen Weise durch Zurückleiten eines Teiles der
über Kopf abgehenden Dämpfe nach Kondensation durch Kühlen.The reaction temperatures for catalytic refining in the presence
of hydrogen are between 320 and 4500; the pressures between 15 and 65 at.
Since the seal benzene has largely evaporated at the reaction temperatures, can
refining takes place in the vapor phase. For this reason: will when heating up
of the product to be refined to refining temperature upstream of the reactor
Connected distillation column, which has the purpose that the high-boiling products,
which contain the polymers leading to blockages, as bottom products
subtracted from. To this separation of the high-boiling products from those to be refined
To carry out steaming with sufficient sharpness, one gives a reflux on the
Column, so far in the usual way by returning part of the
Overhead vapors after condensation by cooling.
Es hat sich nun heTrausgestellt, daß trotz dieses Rückflusses immer
noch in geringem Maße Produkte mit dem Dämpfen über Kopf der Kolonne abgehen, die
nach längerer Betriebszeit zu Verstopfungen in den anschließenden Aufheizaggiegaten
und im katalytischen Reaktor führen. It has now become apparent that in spite of this reflux always
still to a small extent products with the steam come off at the top of the column, which
After a long period of operation, blockages in the subsequent heating-up units
and lead in the catalytic reactor.
Es wurde festgestellt, daß zu Verhairzungen und Verkokungen neigende
Produkte in der katalytischen Raffination durch Hydrierung diese Eigenschaften restlos
verlieren. Es wird nach der vorliegenden Erfindung an Stelle oder zusätzlich zu
dem oben beschriebenen, bisher üblichen Rückfiußprodukt auf die Destillaitio,nskolon,ne
ein Teil des von den Reaktoren herkommenden bereits raffinierten Produktes aufgegeben.
Hierbei zeigte sich, daß die Ablagerungen in den Aufheizaggregaten und im Reaktor
sehr stark zurückgingen bzw. ganz verschwanden. It was found that there was a tendency to hardening and coking
Products in catalytic refining by hydrogenation have these properties completely
lose. It is used in place of or in addition to the present invention
the above-described, hitherto customary reflux product on the distillation colon
part of the already refined product coming from the reactors is abandoned.
It was found that the deposits in the heating units and in the reactor
decreased very strongly or disappeared completely.