DE10105107A1 - Transparente, antimikrobielle, biaxial orientierte, teilkristalline Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten - Google Patents
Transparente, antimikrobielle, biaxial orientierte, teilkristalline Folie aus einem kristallisierbaren ThermoplastenInfo
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Abstract
Beschrieben ist eine ein- oder mehrschichtige, transpartente, biaxial orientierte und thermofixierte, teilkristalline Folie mit einem kristallisierbaren Thermoplasten als Hauptbestandteil, wobei die Folie oder mindestens eine Schicht darin einen antimikrobiell wirksamen Anteil an 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy-diphenylether (Triclosan) enthält. Die Folie hat eine hochglänzende Oberfläche. Verwendet werden kann sie als Verpackungsfolie, im medizinischen und im Entsorgungsbereich.
Description
Die Erfindung betrifft eine hochglänzende, ein- oder mehrschichtige, transparente,
biaxial orientierte und thermofixierte, teilkristalline Folie, die als Hauptbestandteil
mindestens einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält. Sie betrifft ferner ein
Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre Verwendung.
Folien der genannten Art, insbesondere Folien auf der Basis von Polyethylen
terephthalat, sind bekannt und zahlreich beschrieben. Gegen den Bewuchs mit
Schimmelpilzen oder anderen Mikroorganismen sind sie nicht geschützt.
Es bestand daher die Aufgabe, eine transparente, biaxial orientierte, teilkristalline
Folie bereitzustellen, die gute mechanische und optische Eigenschaften aufweist
und antimikrobiell ausgerüstet ist. Die Folie soll zudem hochglänzend sein.
Gelöst wird die Aufgabe mit einer Folie auf der Basis von kristallisierbaren
Thermoplasten, die 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy-diphenylether (Triclosan) als anti
mikrobiell wirksames Mittel enthält. Diese Lösung ist insofern überraschend, als
zahlreiche der bisher üblichen antimikrobiellen Wirkstoffe sich negativ auf den
Herstellungsprozeß und/oder auf die optischen Eigenschaften des Produkts aus
gewirkt haben.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist demgemäß eine ein- oder mehr
schichtige, transparente, biaxial orientierte und thermofixierte, teilkristalline Folie mit
einem kristallisierbaren Thermoplasten als Hauptbestandteil, die dadurch gekenn
zeichnet ist, daß die Folie bzw. mindestens eine Schicht darin einen antimikrobiell
wirksamen Anteil an 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy-diphenylether (Triclosan) aufweist.
Antimikrobiell wirksam bedeutet, daß das Wachstum von gram-positiven und gram-
negativen Bakterien sowie von Schimmel- und Hefepilzen stark reduziert ist, d. h.
daß die antimikrobiell ausgerüstete Folie zumindest nicht von der Testkultur
überwachsen wird und darüber hinaus der Bewuchs um die Folie herum gehemmt
ist (Hemmhof).
Gram-negative Bakterien sind beispielsweise escherichia coli, klebsiella pneumo
niae, proteus vulgaris oder salmonella. Gram-positive Bakterien sind beispielsweise
staphylococcus aureus, streptococcus faecalis, micrococcus luteus oder coryne
bacterium minutissimum. Als Prüforganismen werden reine, definierte Mikro
organismen wie pseudomonas aeruginosa, staphylococcus aureus, escherichia
coli, aspergillus niger, penicillium funicolosum, chaetomium globosum, trichoderme
viride oder candida albicans verwendet. Sofern keine gegen den Organismus
wirksame Substanz vorhanden ist, wird der Prüforganismus das Folienmuster und
somit die gesamte Fläche der Petrischale bewachsen.
Um eine ausreichende antimikrobielle Wirkung zu erzielen, liegt der Anteil des
Triclosans allgemein zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und
5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der einschichtigen Folie bzw.
der betreffenden Schicht der Mehrschichtfolie.
Die erfindungsgemäße Folie zeigt trotz der antimikrobiellen Ausrüstung gute
optische Eigenschaften, insbesondere einen hohen Oberflächenglanz von mehr als
100, bevorzugt mehr als 110, eine Lichttransmission von mehr als 64%, bevorzugt
mehr als 66% und eine Trübung von weniger als 30%, bevorzugt weniger als
25%.
Zu den guten mechanischen Eigenschaften zählen unter anderem ein hoher E-
Modul (in Längsrichtung = Maschinenrichtung (MD) größer als 3.500 N/mm2,
bevorzugt größer als 3.800 N/mm2; in Querrichtung (TD) größer als 4.200 N/mm2,
bevorzugt größer als 4.500 N/mm2; jeweils bestimmt gemäß ISO 527-1-2) sowie
gute Reißfestigkeitswerte (in MD mehr als 100 N/mm2; in TD mehr als 180 N/mm2)
und gute Reißdehnungswerte (in MD mehr als 90%; in TD mehr als 70%).
Die Folie läßt sich bei ihrer Herstellung sowohl in Längs- als auch in Querrichtung
hervorragend und ohne Abrisse orientieren. Die orientierte (= verstreckte) Folie hat
allgemein eine Dicke von 1 bis 500 µm.
Die weiße Folie enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten.
Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplaste sind beispielsweise
Polyethylenterephthalat (PET), Polyethylennaphthalat (PEN), Polybutylentere
phthalat (PBT), bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat (PETBB), bibenzol
modifiziertes Polybutylenterephthalat (PBTBB) und bibenzolmodifiziertes Polyethy
lennaphthalat (PENBB), wobei Polyethylenterephthalat (PET) und bibenzolmodifi
ziertes Polyethylenterephthalat (PETBB) bevorzugt sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen unter "kristallisierbaren Thermopla
sten" kristallisierbare Homopolymere, kristallisierbare Copolymere, kristallisierbare
Compounds, kristallisierbares Rezyklat oder andere Variationen von kristallisier
baren Thermoplasten verstanden werden.
Zur Herstellung von kristallisierbarem, thermoplastischen Polyester können neben
den Hauptmonomeren, wie Dimethylterephthalat (DMT), Ethylenglykol (EG),
Propylenglykol (PG), Butan-1,4-diol, Terephthalsäure (TA), Benzoldicarbonsäure
und/oder Naphthalin-2,6-dicarbonsäure (NDA), auch noch Isophthalsäure (IPA)
und/oder cis und/oder trans-1,4-Cyclohexan-dimethanol (c-CHDM, t-CHDM oder
c/t-CHDM) verwendet werden. Die Standardviskosität SV (DCE) des Polyethylen
terephthalats liegt allgemein zwischen 600 und 1.000, vorzugsweise zwischen 700
und 900.
Bevorzugte Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie sind
kristallisierbare Thermoplaste mit einer Kristallitschmelztemperatur Tm von 180 bis
365°C und mehr, vorzugsweise von 180 bis 310°C, mit einem Kristallisation
stemperaturbereich Tc zwischen 75°C und 280°C, einer Glasübergangstemperatur
Tg von 65 bis 130°C (bestimmt durch Differential Scanning Calorimetry (DSC) bei
einer Aufheizgeschwindigkeit von 20°C/min), mit einer Dichte von 1,10 bis 1,45
(bestimmt gemäß DIN 53479) und einer Kristallinität zwischen 5 und 65%,
vorzugsweise 20% und 65%.
Das Schüttgewicht (gemessen nach DIN 53466) liegt zwischen 0,75 kg/dm3 und
1,0 kg/dm3, bevorzugt zwischen 0,80 kg/dm3 und 0,90 kg/dm3.
Die Polydispersität (= Verhältnis Mw zu Mn) des Thermoplasten, gemessen durch
Gelpermeationschromatographie (GPC), liegt vorzugsweise zwischen 1,5 und 4,0,
besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 3,5.
"Hauptbestandteil" heißt, daß der Anteil des mindestens einen teilkristallinen
Thermoplasten bevorzugt zwischen 50 und 99 Gew.-%, besonders bevorzugt
zwischen 75 und 95 Gew.-%, beträgt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der
Folie bzw. das Gesamtgewicht der Schicht in der Folie. Die restlichen Anteile
können neben Triclosan andere antimikrobiell wirksame Verbindungen und weitere,
für biaxial orientierte, transparente Folien übliche Additive ausmachen.
Neben Triclosan kann die erfindungsgemäße Folie andere antimikrobiell wirksame
Verbindungen enthalten. Das sind beispielsweise 10,10'-Oxy-bisphenoxarsin, N-
Trihalogenmethylthio-phthalimid, Diphenylantimon-2-ethylhexanoat, Kupfer-8-
hydroxy-chinolin, Tributylzinnoxid und dessen Derivate sowie Derivate halogenierter
Diphenyletherverbindungen, wie sie in der WO 99/31036 beschrieben sind.
Derivate von 2,4,4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenylether (Triclosan) sind dabei
besonders bevorzugt, weil sie ein verbessertes Migrationsverhalten aufweisen,
thermisch stabil und wenig flüchtig sind.
Die erfindungsgemäße Folie kann auch mehrschichtig sein. Sie umfaßt dann eine
Kernschicht und mindestens eine Deckschicht. Dabei sind insbesondere
dreischichtige Folien mit einem Aufbau A-B-A oder A-B-C bevorzugt (B = Kern-
oder Basisschicht, A und C = Deckschichten).
Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, daß der kristallisierbare Thermoplast
der Kernschicht eine ähnliche Standardviskosität wie der in der bzw. den
angrenzenden Deckschicht(en) besitzt. In einer besonderen Ausführungsform
bestehen die Deckschichten aus einem Polyethylennaphthalat oder aus einem
Polyethylenterephthalat/Polyethylennaphthalat oder einem Compound.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist das Triclosan vorzugsweise in der
Kernschicht enthalten. Anstelle der Kernschicht oder zusätzlich dazu können bei
Bedarf auch die Deckschichten und/oder gegebenenfalls vorhandene Zwischen
schichten damit ausgerüstet sein. Anders als in der einschichtigen Ausführungsform
beziehen sich hier die Anteile der Additive auf das Gewicht der Thermoplasten in
der betreffenden Schicht.
Die Herstellung der Folie erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise
nach einem Extrusionsverfahren auf einer Extrusionsstraße. Dabei hat es sich als
besonders vorteilhaft erwiesen, das Triclosan und auch die weiteren Additive in
Form von Masterbatchen einzusetzen. Mit einer geeigneten Vortrocknung bzw.
Vorkristallisation der Masterbatche läßt sich die erfindungsgemäße Folie ohne
Verklebung im Trockner herstellen. Ausgasungen und Ablagerungen während des
Produktionsprozesses wurden nicht festgestellt. Das ist insofern überraschend als
das Triclosan einen relativ niedrigen Schmelzpunkt hat.
Zu einer ökonomischen Folienherstellung gehört auch, daß die verwendeten
Rohstoffe bzw. Rohstoffkomponenten mit handelsüblichen Industrietrocknern, wie
Vakuum- , Wirbelschicht-, Fließbett- oder Festbetttrockner (Schachttrockner),
getrocknet werden können. Wesentlich ist, daß die antimikrobiellen Wirkstoffe nicht
ausgasen oder Wandbeläge in den Trocknern bilden, daß die Rohstoffe nicht
verkleben und nicht thermisch abgebaut werden.
Bei einem Vakuumtrockner durchläuft der Rohstoff einen Temperaturbereich von
ca. 30 bis 130°C bei einem Vakuum von 50 mbar. Danach ist ein Nachtrocknen
in einem Hopper bei Temperaturen von 100 bis 130°C und einer Verweilzeit von
3 bis 6 Stunden erforderlich.
Das Triclosan kann entweder schon bei der Rohstoffherstellung zudosiert werden
oder erst bei der Folienherstellung in den dabei verwendeten Extruder. Bevorzugt
wird es als Masterbatch zugegeben. Dazu wird es in einem festen Trägermaterial
vordispergiert. Als Trägermaterialien für das Masterbatch kommen der Thermoplast
selbst (z. B. das Polyethylenterephthalat) oder auch andere Polymere, die mit dem
Thermoplasten ausreichend verträglich sind, in Frage. Der Anteil an antimikrobiel
lem Wirkstoff im Masterbatch beträgt allgemein 0,4 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,8
bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Thermoplasten. Wichtig ist,
daß die Korngröße und das Schüttgewicht des jeweiligen Masterbatches ähnlich
der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten sind, so daß eine
homogene Verteilung und damit eine hohe Transparenz der Folie erreicht wird.
Die Polyesterfolien können nach bekannten Verfahren aus einem Polyesterrohstoff,
gegebenenfalls weiteren Rohstoffen sowie dem Triclosan und/oder weiteren
üblichen Additiven (letztere in üblicher Menge von insgesamt 0,1 bis maximal
10 Gew.-%) sowohl als Monofolien als auch als mehrschichtige - gegebenenfalls
coextrudierte - Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen
hergestellt werden.
Ebenso können eine oder beide Oberflächen der Folie nach bekannten Verfahren
mit einer üblichen funktionalen Beschichtung versehen werden (siehe auch die
gleichzeitig angemeldete DE 101 . . . = int. 01/012). Verwendung finden dabei
Acrylate gemäß WO 94/13476, Ethylvinylalkohole, PVDC, Wasserglas (Na2SiO4),
hydrophilische Polyester (5-Natrium-sulfoisophthalsäurehaltige PET/IPA-Polyester
(EP-A 144 878, US-A 4 252 885 oder EP-A 296 620), Vinylacetate (WO 94/13481),
Polyvinylacetate, Polyurethane, Alkali- oder Erdalkalisalze von (C10-C18)Fett
säuren, Butadiencopolymere mit Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Methacrylsäure,
Acrylsäure oder deren Ester. Außerdem enthält die Beschichtung die üblichen
Additive (z. B. Antiblockmittel, pH-Stabilisatoren) in Anteilen von etwa 0,05 bis
5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der
Beschichtungsflüssigkeit.
Die genannten Stoffe oder Zusammensetzungen werden als verdünnte - vorzugs
weise wäßrige - Lösung, Emulsion oder Dispersion auf eine oder beide Folienober
flächen aufgetragen. Anschließend wird das Lösungsmittel verflüchtigt. Die
Beschichtung wird bevorzugt In-line aufgebracht, d. h. während des Folienherstell
prozesses, zweckmäßigerweise vor der Querstreckung. Besonders bevorzugt ist
die Aufbringung nach dem "Reverse gravure-roll coating"-Verfahren, mit dem
äußerst homogene Schichtdicken erhalten werden. Für In-line-Beschichtungen vor
der Querverstreckung reicht gewöhnlich die Temperaturbehandlung vor der
Querverstreckung aus, um das Lösungsmittel zu verflüchtigen und die Beschich
tung zu trocknen. Die getrockneten Beschichtungen haben dann Schichtdicken von
5 bis 100 nm, bevorzugt 20 bis 70 nm, insbesondere 30 bis 50 nm.
Hergestellt wird die erfindungsgemäße Polyesterfolie bevorzugt nach einem
Extrusionsverfahren, bei dem das aufgeschmolzene Polyestermaterial durch eine
Schlitzdüse extrudiert und als weitgehend amorphe Vorfolie auf einer Kühlwalze
abgeschreckt wird. Diese Folie wird anschließend erneut erhitzt und in Längs- und
dann in Querrichtung bzw. in Quer- und dann in Längsrichtung bzw. in Längs-, in
Quer- und nochmals in Längsrichtung und/oder Querrichtung gestreckt. Die
Strecktemperaturen liegen im allgemeinen 10 bis 60°C über der Glastemperatur
Tg des Folienmaterials, das Streckverhältnis der Längsstreckung liegt üblicherweise
bei 2 bis 6, insbesondere bei 3 bis 4,5, das der Querstreckung bei 2 bis 5,
insbesondere bei 3 bis 4,5, und das der gegebenenfalls durchgeführten zweiten
Längsstreckung bei 1,1 bis 3. Die erste Längsstreckung kann auch gleichzeitig mit
der Querstreckung durchgeführt werden (Simultanstreckung). Auf das Verstrecken
folgt das Thermofixieren der Folie bei Ofentemperaturen von 200 bis 280°C,
insbesondere bei 220 bis 270°C. Anschließend wird die Folie abgekühlt und
aufgewickelt.
Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften und der
antimikrobiellen Wirkung eignet sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend für
eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für Güter des medi
zinischen Bereichs, im Verpackungsbereich, als Kaschiermedium, für kurzlebige
Artikel - z. B. im Messebau oder in der Werbung - und als Folie im Entsorgungs
bereich, um nur einige zu nennen. Sie ist ohne Verlust der mechanischen
Eigenschaften und ohne Umweltbelastung problemlos recycelbar.
Die Erfindung wird im Folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher
erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein. Die einzelnen Eigenschaften wurden wie
folgt getestet:
Die Erfindung wird im Folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein. Die einzelnen Eigenschaften wurden wie folgt geprüft:
Die Erfindung wird im Folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein. Die einzelnen Eigenschaften wurden wie folgt geprüft:
In einem Schalentest wurden die erfindungsgemäße Folie und eine nicht anti
mikrobiell ausgerüstete Referenzfolie untersucht. Dabei wurde die zu prüfende
Folie auf den in einer Petrischale befindlichen Nähragar aufgelegt und an
schließend sehr dünn mit Agar überschichtet, in dem sich als Testkultur escherichia
coli NCTC 8196 befand. Sofern keine gegen den Organismus wirksame Substanz
vorhanden war, bewuchs der Prüforganismus das Folienmuster und somit die
gesamte Fläche der Petrischale. Die antimikrobiell ausgerüstete Folie war nicht von
der Testkultur überwachsen und der Bewuchs um die Folie herum gehemmt.
Der Oberflächenglanz wurde bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530
gemessen.
Der Gelbwert (YID) ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und
wurde gemäß DIN 6167 gemessen. Gelbwerte (YID) von < 5 sind visuell nicht
sichtbar.
Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen
Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.
Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom einge
strahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wurde
unter einem Winkel kleiner als 2,5° ermittelt.
Lichttransmission und Trübung wurden mit dem Meßgerät "®Hazegard plus" nach
ASTM D 1003 gemessen.
Eventuell auftretende Oberflächendefekte wurden visuell bestimmt.
Der E-Modul, die Reißfestigkeit und die Reißdehnung wurden in Längs- und
Querrichtung nach ISO 527-1-2 gemessen.
Die Standardviskosität SV wurde - angelehnt an DIN 53726 - als 1%ige Lösung in
Dichloressigsäure (DCE) bei 25°C gemessen. SV (DCE) = (nrel-1) × 1000. Die
intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität (SV)
IV (DCE) = 6,67.10-4 SV (DCE) + 0,118
Bei den nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen handelt es sich jeweils
um ein- oder mehrschichtige, transparente Folien unterschiedlicher Dicke, die auf
einer Extrusionsstraße hergestellt wurden.
Aus einer Mischung von
48 Gew.-%: Polyethylenterephthalat (RT 49, KoSa, Deutschland),
2 Gew.-%: eines Masterbatches aus 90 Gew.-% PET (RT 49) und 10 Gew.-% Triclosan, und
50 Gew.-%: Polyester-Regenerat (bei der Folienherstellung inhärent anfallend; enthielt neben PET auch kleinere Mengen an Triclosan)
wurde eine Monofolie mit einer Dicke von 50 µm hergestellt.
48 Gew.-%: Polyethylenterephthalat (RT 49, KoSa, Deutschland),
2 Gew.-%: eines Masterbatches aus 90 Gew.-% PET (RT 49) und 10 Gew.-% Triclosan, und
50 Gew.-%: Polyester-Regenerat (bei der Folienherstellung inhärent anfallend; enthielt neben PET auch kleinere Mengen an Triclosan)
wurde eine Monofolie mit einer Dicke von 50 µm hergestellt.
Das Polyethylenterephthalat RT49 (Klarrohstoff), aus dem die transparente Folie
hergestellt wurde, hatte eine Standardviskosität SV (DCE) von 810, was einer
intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g entspricht.
Das bei der Folienherstellung eingestellte Längsstreckverhältnis betrug 3,2, das
Querstreckverhältnis 3,7. Thermofixiert wurde die Folie dann etwa 2 Sekunden lang
bei 235°C.
Durch Coextrusion und anschließende stufenweise Orientierung in Längs- und
Querrichtung wurde eine transparente, dreischichtige A-B-A Folie mit einer
Gesamtdicke von 12 µm hergestellt. Dabei wurde die
Basisschicht B (12 µm) hergestellt aus einer Mischung von
50 Gew.-%: PET (Typ 4020, KoSa, Deutschland) und
50 Gew.-%: Regenerat (bei der Folienherstellung inhärent anfallend; enthielt neben PET auch kleine Mengen Pigment und Triclosan aus den Deckschichten),
während die Deckschichten A (jeweils 1 µm) hergestellt wurden aus einer Mischung von
83 Gew.-%: PET (Typ 4020),
10 Gew.-%: Triclosan-Masterbatch (wie im Beispiel 1) und
7 Gew.-%: eines Masterbatches, das neben PET 10.000 ppm SiO2-Pigment (®Sylobloc von Grace) enthielt.
Basisschicht B (12 µm) hergestellt aus einer Mischung von
50 Gew.-%: PET (Typ 4020, KoSa, Deutschland) und
50 Gew.-%: Regenerat (bei der Folienherstellung inhärent anfallend; enthielt neben PET auch kleine Mengen Pigment und Triclosan aus den Deckschichten),
während die Deckschichten A (jeweils 1 µm) hergestellt wurden aus einer Mischung von
83 Gew.-%: PET (Typ 4020),
10 Gew.-%: Triclosan-Masterbatch (wie im Beispiel 1) und
7 Gew.-%: eines Masterbatches, das neben PET 10.000 ppm SiO2-Pigment (®Sylobloc von Grace) enthielt.
Das PET, aus dem die transparente Folie hergestellt wurde, hatte eine Stan
dardviskosität SV (DCE) von 770, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von
0,632 dl/g entspricht.
Das bei der Folienherstellung eingestellte Längsstreckverhältnis betrug 4,2, das
Querstreckverhältnis 3,9. Thermofixiert wurde die Folie dann etwa 2 Sekunden lang
bei 240°C.
Wie im Beispiel 2 beschrieben wurde eine 12 µm dicke A-B-A Folie hergestellt,
wobei diesmal auch die Basisschicht mit Triclosan antimikrobiell ausgerüstet und
zusätzlich beide Seiten der Folie beschichtet waren.
Die Basisschicht B wurde hergestellt aus einer Mischung aus
48 Gew.-%: Polyethylenterephthalat (Typ 4020)
2 Gew.-%: eines Masterbatches aus 90 Gew.-% PET und 10 Gew.-% Triclosan und
50 Gew.-%: Regenerat (bei der Folienherstellung inhärent anfallend; enthielt neben PET auch kleine Mengen Pigment und Triclosan).
48 Gew.-%: Polyethylenterephthalat (Typ 4020)
2 Gew.-%: eines Masterbatches aus 90 Gew.-% PET und 10 Gew.-% Triclosan und
50 Gew.-%: Regenerat (bei der Folienherstellung inhärent anfallend; enthielt neben PET auch kleine Mengen Pigment und Triclosan).
Die Deckschichten A wurden jeweils hergestellt aus einer Mischung aus
90 Gew.-%: Polyethylenterephthalat (Typ 4020),
3 Gew.-%: eines Masterbatches aus 90 Gew.-% PET und 10 Gew.-% Triclosan und
7 Gew.-%: eines Masterbatches, das neben PET 10.000 ppm SiO2-Pigment (®Sylobloc) enthielt.
90 Gew.-%: Polyethylenterephthalat (Typ 4020),
3 Gew.-%: eines Masterbatches aus 90 Gew.-% PET und 10 Gew.-% Triclosan und
7 Gew.-%: eines Masterbatches, das neben PET 10.000 ppm SiO2-Pigment (®Sylobloc) enthielt.
Nach der Längsstreckung wurde die Folie mittels "Reverse gravure-roll coating"-
Verfahren mit einer wäßrigen Dispersion beidseitig beschichtet. Die Dispersion
enthielt neben Wasser
4,2 Gew.-%: hydrophilischen Polyester (5-Na-sulfoisophthalsäurehaltiges PET/IPA-Polyester, SP41, Ticona, USA),
0,15 Gew.-%: kolloidales Siliciumdioxid (®Nalco 1060, Deutsche Nalco Chemie, Deutschland) als Antiblockmittel sowie
0,15 Gew.-%: Ammoniumcarbonat (Merck, Deutschland) als pH-Puffer.
4,2 Gew.-%: hydrophilischen Polyester (5-Na-sulfoisophthalsäurehaltiges PET/IPA-Polyester, SP41, Ticona, USA),
0,15 Gew.-%: kolloidales Siliciumdioxid (®Nalco 1060, Deutsche Nalco Chemie, Deutschland) als Antiblockmittel sowie
0,15 Gew.-%: Ammoniumcarbonat (Merck, Deutschland) als pH-Puffer.
Das Naßantragsgewicht betrug 2 g/m2 pro beschichtete Seite. Nach der Querver
streckung lag die berechnete Dicke der Beschichtung bei 40 nm.
Beispiel 2 wurde wiederholt mit der einzigen Abweichung, daß die Folie diesmal
nicht mit Triclosan antimikrobiell ausgerüstet war.
Die Eigenschaften der Folien gemäß den Beispielen 1 bis 3 und dem Vergleichsbei
spiel sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt:
Claims (18)
1. Ein- oder mehrschichtige, transparente, biaxial orientierte und thermofixierte,
teilkristalline Folie mit einem kristallisierbaren Thermoplasten als Haupt
bestandteil, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie oder mindestens eine
Schicht darin einen antimikrobiell wirksamen Anteil an 2,4,4'-Trichlor-2'-
hydroxy-diphenylether (Triclosan) aufweist.
2. Folie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des
Triclosans 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils
bezogen auf das das Gesamtgewicht der einschichtigen Folie bzw. der
betreffenden Schicht der mehrschichtigen Folie, beträgt.
3. Folie gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine
Dicke von 1 bis 500 µm, bevorzugt 5 bis 250 µm, besonders bevorzugt 10
bis 100 µm, hat.
4. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß der kristallisierbare Thermoplast eine Standardviskosi
tät SV von 600 bis 1.000, bevorzugt 700 bis 900, hat, jeweils bestimmt
gemäß DIN 53728 in Dichloressigsäure.
5. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß sie eine Trübung von weniger als 30%, bevorzugt
weniger als 25%, aufweist, jeweils bestimmt gemäß ASTM D 1003.
6. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß sie einem Glanz von mehr als 100, bevorzugt mehr als
110, aufweist, jeweils bestimmt gemäß DIN 67530 (Meßwinkel 20°).
7. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß sie mehrschichtig ist und einen Aufbau A-B-A oder A-
B-C aufweist, wobei B die Kern- oder Basisschicht und A und C Deck
schichten sind.
8. Folie gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß nur die Kern- oder
Basisschicht antimikrobiell ausgerüstet ist.
9. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß sie auf einer oder beiden Seiten beschichtet ist, wobei
die Beschichtung bevorzugt eine Dicke von 5 bis 100 nm aufweist.
10. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie neben Triclosan mindestens eine andere antimikrobiell
wirksame Verbindung enthält, bevorzugt 10,10'-Oxy-bisphenoxarsin, N-Tri
halogenmethylthio-phthalimid, Diphenylantimon-2-ethylhexanoat, Kupfer-8-
hydroxy-chinolin, Tributylzinnoxid oder ein Derivat davon und/oder ein Deri
vat einer halogenierten Diphenyletherverbindungen, wobei ein Derivat von
2,4,4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenylether (Triclosan) besonders bevorzugt ist.
11. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß der kristallisierbare Thermoplast ein kristallisierbares
Homopolymer, ein kristallisierbares Copolymer, ein kristallisierbarer
Compound oder ein kristallisierbares Rezyklat ist.
12. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß der kristallisierbare Thermoplast ein Polyethylente
rephthalat (PET), Polyethylennaphthalat (PEN), Polybutylenterephthalat
(PBT), bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat (PETBB), bibenzolmodifiziertes
Polybutylenterephthalat (PBTBB) oder bibenzolmodifiziertes
Polyethylennaphthalat (PENBB) ist.
13. Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß der Anteil des mindestens einen kristallisierbaren
Thermoplasten 50 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 95 Gew.-%, beträgt,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie bzw. das Gesamtgewicht
der Schicht in der Folie.
14. Verfahren zur Herstellung der Folie gemäß einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das aufgeschmolzene
Polyestermaterial durch eine Schlitzdüse extrudiert, als weitgehend amorphe
Vorfolie auf einer Kühlwalze abgeschreckt, erneut erhitzt und in Längs-
und/oder Querrichtung verstreckt und anschließend thermofixiert wird.
15. Verfahren gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Streck
temperatur 10 bis 60°C über der Glastemperatur Tg des Folienmaterials
liegt, das Streckverhältnis der Längsverstreckung 2 bis 6, bevorzugt 3 bis
4,5, das der Querverstreckung 2 bis 5, bevorzugt 3 bis 4,5, und das einer
gegebenenfalls durchgeführten zweiten Längsverstreckung 1,1 bis 3 beträgt.
16. Verfahren gemäß Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß das
Triclosan in Form eines Masterbatches vor der Extrusion zudosiert wird.
17. Verfahren gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Master
batch vorgetrocknet und/oder vorkristallisiert ist.
18. Verwendung der Folie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15
als Verpackungsfolie, als Kaschiermedium, für medizinische Anwendungen
oder im Entsorgungsbereich.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10105108A DE10105108A1 (de) | 2001-02-05 | 2001-02-05 | Funktionalisierte, transparente, antimikrobielle, biaxial orientierte, teilkristalline Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten |
PCT/EP2002/000853 WO2002062577A1 (de) | 2001-02-05 | 2002-01-28 | Transparente, antimikrobielle, biaxial orientierte, teilkristalline folie aus einem kristallisierbaren thermoplasten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10105108A DE10105108A1 (de) | 2001-02-05 | 2001-02-05 | Funktionalisierte, transparente, antimikrobielle, biaxial orientierte, teilkristalline Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10105107A1 true DE10105107A1 (de) | 2002-08-08 |
Family
ID=7672882
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE2001105107 Withdrawn DE10105107A1 (de) | 2001-02-05 | 2001-02-05 | Transparente, antimikrobielle, biaxial orientierte, teilkristalline Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE10105107A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1612237A1 (de) * | 2004-07-01 | 2006-01-04 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Verfahren zur Herstellung von biaxial orientierten Folien auf Basis von kristallisierbaren Thermoplasten unter Verwendung von aufkondensiertem Regenerat |
CN115298251A (zh) * | 2020-03-25 | 2022-11-04 | 东洋纺株式会社 | 阻燃性双轴取向聚酯薄膜 |
-
2001
- 2001-02-05 DE DE2001105107 patent/DE10105107A1/de not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP1612237A1 (de) * | 2004-07-01 | 2006-01-04 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Verfahren zur Herstellung von biaxial orientierten Folien auf Basis von kristallisierbaren Thermoplasten unter Verwendung von aufkondensiertem Regenerat |
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